CZ293850B6 - Propylenová polymerní kompozice - Google Patents
Propylenová polymerní kompozice Download PDFInfo
- Publication number
- CZ293850B6 CZ293850B6 CZ19941231A CZ123194A CZ293850B6 CZ 293850 B6 CZ293850 B6 CZ 293850B6 CZ 19941231 A CZ19941231 A CZ 19941231A CZ 123194 A CZ123194 A CZ 123194A CZ 293850 B6 CZ293850 B6 CZ 293850B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- propylene
- propylene polymer
- composition
- polymer
- olefins
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L2023/40—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds changing molecular weight
- C08L2023/44—Coupling; Molecular weight increase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2310/00—Masterbatches
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/30—Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]
- Y10T442/3146—Strand material is composed of two or more polymeric materials in physically distinct relationship [e.g., sheath-core, side-by-side, islands-in-sea, fibrils-in-matrix, etc.] or composed of physical blend of chemically different polymeric materials or a physical blend of a polymeric material and a filler material
- Y10T442/3171—Strand material is a blend of polymeric material and a filler material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
- Y10T442/637—Including strand or fiber material which is a monofilament composed of two or more polymeric materials in physically distinct relationship [e.g., sheath-core, side-by-side, islands-in-sea, fibrils-in-matrix, etc.] or composed of physical blend of chemically different polymeric materials or a physical blend of a polymeric material and a filler material
- Y10T442/642—Strand or fiber material is a blend of polymeric material and a filler material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
- Y10T442/68—Melt-blown nonwoven fabric
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
- Y10T442/681—Spun-bonded nonwoven fabric
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
- Woven Fabrics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Propylenová polymerní kompozice obsahuje AB propylenovou polymerní pryskyřici mající rychlost toku taveniny Q až Q@ dg@�@ min vybranou ze skupiny zahrnující iB propylenový homopolymer s isotaktickým indexem větším než Ú@ a iiB nahodilý kopolymer propylenu s olefinem vybraným ze skupiny zahrnující ethylen a @alfa@C@sub@�@n@ olefiny a BB @Ź@Q až @Ź@ díluŹ vztaženo na hmotnost kompoziceŹ pevného vysokomolekulárního propylenového polymerního materiáluŹ který neobsahuje gelŹ má index větvení menší než � a s napětím se zvyšující viskozitu při dlouženíŕ
Description
Propylenová polymemí kompozice
Oblast techniky
Tento vynález se týká polyolefinové kompozice, podrobněji propylenové polymemí kompozice, v níž je obsažen vysokotavitelný pevný propylenový polymemí materiál.
Dosavadní stav techniky
Polypropylenové pryskyřice jsou často používány v různých oblastech jako vlákna, filmy a další tvarové materiály, protože mají vynikající fyzikální a mechanické vlastnosti. Polypropylen má však vysokou krystalinitu a špatnou afinitu k barvivům nebo pigmentům.
Byly dělány pokus zlepšit schopnost polypropylenové pryskyřice přijímat barviva. Například patent US 34 15 904 popisuje přidání kopolymeru ethylen/ester kyseliny akrylové, který se nechal zreagovat s aminem, do polypropylenu. Patent US 48 72 880 popisuje zpracování polyolefinového materiálu s lázní vodního barviva, kde polyolefin znamená směs polyolefinů a kopolymeru vybraného ze a) zinkového ionomeru kopolymeru a-olefinu a b) roubovaného kopolymeru alespoň jedné a, β-nenasycené karboxylové kyseliny nebo anhydridu nenasycené karboxylové kyseliny naroubované na polyolefinový hlavní řetězec.
Je známo a v práci Y. Lina a kol. nazvané „The Effect of Pigments on the Development of Structure and Properties of Polypropylene Filaments“, ANTEC'91, str. 1950 až 1953, je diskutováno, že mnoho sloučenin působí jako krystalické očko při krystalizací polypropylenu a že různé pigmenty očkují krystalizací během procesu výroby vlákna. Modré pigmenty jsou jako očka vysoce aktivní. Bílé pigmenty jsou podstatně méně aktivní.
Vzhledem k různému stupni očkovací aktivity různých pigmentů, se musí při pracování vláken/příze propylenových polymemích pryskyřic, které jsou zabarveny, provést také úpravy podmínek zpracování, rychlostí spřádání a poměrů vytahování, aby se vyráběla barevná vlákna/příze se stálými a žádoucími vlastnostmi podle příslušné použití barvy. Tyto změny podmínek zpracování vodou obvykle ke ztrátě výrobní doby a také k produkci příze, která nevyhovuje cílové specifikaci.
Podstata vynálezu
Neočekávaně bylo zjištěno, že jestliže se do propylenové polymemí pryskyřice přidá od 0,05 do 0,2 % normálně pevného, vysokomolekulárního, gel neobsahujícího, propylenového polymemího materiálu 1) který má index větvení menší než 1 a významnou s napětím se zvyšující viskozitu při předložení nebo 2) alespoň a) buď z-průměmou molekulovou hmotnost Mz alespoň 1,0.106, nebo poměr z-průměmé molekulové hmotnosti Mz ke hmotnostnímu průměru molekulové hmotnosti Mw, Mz/Mw, alespoň 3,0 a b) buď rovnovážnou poddajnost Jco alespoň 12 cm7N, nebo regenerovatelnou smykovou deformaci na jednotku tlaku Sr/S alespoň 5 cm2/N.sec_l, získá se kompozice, která umožňuje, aby propylenové polymemí pryskyřice v širokém rozmezí barev byly spřádány za stejných podmínek zpracování, přičemž se vyrábí vlákno/příze se stálými a žádoucími vlastnostmi, jako je prodloužení, srážlivost a houževnatost.
Podle tohoto vynálezu se tedy získává propylenová polymemí kompozice obsahující v podstatě A) propylenovou polymemí pryskyřici a B) od 0,05 do 0,2 %, s výhodou od 0,05 do 0,126%, normálně pevného, vysokomolekulárního, gel neobsahujícího propylenového polymemího materiálu, který má index větvení menší než 1 a významnou s napětím se zvyšující viskozitu při
-1 CZ 293850 B6 dloužení, popřípadě předem dispergovaného v propylenové polymemí pryskyřice, která je stejná jako od A) nebo která je jiná než od A).
Všechny díly a všechna procenta používaná v této přihlášce jsou hmotnostní, pokud není jinak 5 uvedeno. Teplota pokojová nebo teplota místnosti znamená teplotu přibližně 25 °C.
Propylenová polymemí pryskyřice, složka ad A), používaná v kompozici podle tohoto vynálezu, může znamenat i) propylenový homopolymer s isotaktickým indexem větším než 80, s výhodou od 85 do 98, nebo ii) náhodný kopolymer propylenu a olefinu, který je vybrán z ethylenu nebo 10 α-olefinů se 4 až 10 atomy uhlíku s tím, že jestliže tento olefin znamená ethylen, potom maximální obsah polymerovaného ethylenu je asi 10 %, s výhodou 4 až 9 %, a jestliže olefin znamená α-olefin se 4 až 10 atomy uhlíku, maximální obsah polymerovaného a-olefínu je asi 20%, s výhodou 16 %.
Propylenová polymemí pryskyřice, složka ad A), s výhodou znamená propylenový homopolymer.
Složka ad B) podle tohoto vynálezu znamená normálně pevný vysokomolekulární, gel neobsahující, propylenový polymemí materiál, který 1) má index větvení menší než 1, s výhodou menší 20 0,9, nejvýhodněji od 0,2 do 0,6 a významnou s napětím se zvyšující viskozitu při dloužení nebo
2) alespoň a) buď z-průměmou molekulovou hmotnost Mz alespoň 1,0.106, nebo poměr zprůměrné molekulové hmotnosti Mz ke hmotnostnímu průměru molekulové hmotnosti Mw, Mz/Mw, alespoň 3,0 a b) buď rovnovážnou poddajnost alespoň 12 cm2/N, nebo regenerovatelnou smykovou deformaci na jednotku tlaku S/S alespoň 5 cnr/N.sec“1.
Uvedený propylenový polymemí materiál se volí ze skupiny sestávající z i) propylenového homopolymerů, ii) náhodného kopolymeru propylenu a olefinu, který je vybrán ze skupiny sestávající z ethylenu a α-olefinů se 4 až 10 atomy uhlíku s tím, že tento olefin znamená ethylen, maximální obsah polymerového ethylenu je asi 5 %, s výhodou asi 4 %, a jestliže olefin znamená 30 a-olefín se 4 až 10 atomy uhlíku maximální obsah polymerovaného α-olefinu je asi 20%, s výhodou 16 % a iii) náhodného terpolymeru propylenu a α-olefinu, který je vybrán ze skupiny sestávající z ethylenu a α-olefinů se 4 až 8 atomy uhlíku stím, že maximální obsah polymerovaného α-olefinu se 4 až 8 atomy uhlíku je asi 20%, s výhodou 16%, a jestliže ethylen znamená jeden z uvedených α-olefinů, maximální obsah polymerovaného olefinu je asi 5 %, 35 s výhodou asi 4 %.
Propolenový polymemí materiál s výhodou znamená propylenový homopolymer.
Mezi uvedené α-olefiny se 4 až 10 atomy uhlíku patří lineární nebo větvené α-olefíny se 4 až 40 10 atomy uhlíku, jako je například 1-buten, isobutylen, 1-penten, 3-methyl-l-buten, 1-hexen,
3,4-dimethyl-l-buten, 1-hepten a 3-methyl-1-hexen.
Pojem „vysoká molekulová hmotnost“ tak, jak je zde používán, znamená hmotností průměr molekulové hmotnosti alespoň asi 100 000. „Index větvení“ znamená stupeň větvení dlouhého 45 řetězce tak, jak je definován v patentech US 49 16 198, US 54 04 445 a US 50 47 485.
Pojmy „z-průměmá molekulová hmotnost, Mz“, „rovnovážná poddajnost Jco“ a „regenerovatelná smyková deformace na jednotku tlaku Sr/S,“ jsou definovány v patentu US 41 16 881.
Uvedený propylenový polymemí materiálů se může připravovat ozařováním nebo zpracováním s peroxidem normálně pevného, vysokomolekulámího, lineárního, propylenového polymemího materiálu v jakékoliv fyzikální formě, například jako kulaté, jemně rozemleté prachové částice, granule, vločky a pelety. Ozařování se typicky provádí způsobem podle patentu US 49 16 198
-2CZ 293850 B6 a US 50 47 445, které jsou zde zahrnuty jako odkazy. Reakce s peroxidem se obvykle provádí způsobem popsaným v patentu US 50 47 485, který je zde také zahrnut jako odkaz.
Propylenový polymemí materiál používaný v kompozici podle tohoto vynálezu se může smíchat se složkou A v čisté formě nebo ve formě „koncentrátu“, při čemž propylenový polymemí materiál se nejdříve disperguje v propylenové polymemí pryskyřici, která je stejná jako složka A nebo je jiná než složka A, před smícháním se složkou A.
Vedle propylenové polymemí pryskyřice a propylenového polymemího materiálu může kompozice obsahovat také konvenční přísady, jako jsou pigmenty, antioxidační činidla, stabilizátory proti působení UF světla a antacidy.
Kompozice podle tohoto vynálezu se může připravovat konvenčními způsoby, například mícháním propylenové polymemí pryskyřice, propylenového polymemího materiálu nebo jeho koncentrátu s dobře známými přísadami v mísiči, jako je Henschelův nebo Banburyho mixér do vytvoření jednotně dispergovaných složek za teploty, která se shoduje nebo převyšuje teplotu měknutím polymeru. Potom se směs vytlačí na vytlačovacím lisu a vyrobí se pelety.
Propylenová polymemí pryskyřice se může „mírně tepelně krakovat pro snížení viskozity“ tak, aby měla MFR (melting flow rate) podle ASTM D-1238, měřeno při 230 °C, 2,16 kg) od asi 5 do asi 50 dg/10 min s výhodou od asi 10 do asi 50 dg/10 min výhodněji od asi 25 do 45 dg/10 min přičemž původní MFR je od asi 0,4 do asi 10 dg/10 min. Propylenová polymemí pryskyřice se může vyrábět také přímo v polymeračním reaktoru na výhodnou hodnotu MFR. Jestliže je to žádoucí, pak se mírné tepelné krakování za účelem snížení viskozity může provádět v přítomnosti nebo bez přítomnosti krystalického polypropylenu.
Postup mírného tepelného krakování propylenové polymemí pryskyřice za účelem snižování viskozity je dobře známý odborníkům. Obecně se provádí následovně: Polypropylen v Jako polymerované“ formě, např. prášek nebo vločky z reakce bez dalšího zpracování se rozstříká na nebo se smíchá s prodegradantem nebo zdrojem, který generuje volné radikály, např. peroxidem v kapalné nebo práškované formě nebo polymer/peroxidovým koncentrátem (Xantrix 3024 polyproplen/peroxidový koncentrát dostupný od firmy Himont USA, lne.). Tato směs propylenový polymer/peroxid se pak zavede do zařízení pro termální změkčování a dopravování směsi. Doba pobytu a teplota se regulují podle příslušného zvoleného peroxidu (tj. poločasu peroxidu za teploty zpracování v extrudéru) tak, aby proběhla degradace polymemího řetězce do žádoucího stupně. Účelem toho je zúžit distribuci molekulové hmotnosti modifikovaného propylenového polymeru, snížit celkovou molekulovou hmotnost a tedy zvýšit rychlost toku taveniny MFR vzhledem k polymerovanému polymeru. Například polymer s frakční MFR (tj. menším než 1 g/10 min) nebo polymer s MFR 0,4 až 10 g/10 min se může selektivně tepelně krakovat za účelem snížení viskozity na MFR 5 až 50g/10min, s výhodou 25 až 45 g/lOmin, např. asi 35 g/lOmin, výběrem typu peroxidu, teploty extrudéru a doby pobytu v extrudéru, což je vše známo odborníkům zabývajícím se mírným tepelným krakováním polymerů peroxidy.
Obecně by prodegradant neměl interferovat nebo by neměl být nepříznivě ovlivňován obvykle používanými stabilizátory polypropylenu a měl by efektivně produkovat volné radikály, které po rozkladu iniciují degradaci polypropylenové části. Prodegradant by měl mít dostatečně krátký poločas za teploty vytlačování při výrobě polymeru, avšak takový, aby úplně nebo v podstatě úplně zreagoval před odchodem z extrudéru. S výhodou mají prodegradanty poločas v polypropylenu méně než 9 sekund při 288 °C, takže alespoň 99 % prodegradantu zreaguje v roztaveném polymeru dříve než za 1 minutu pobytu v extrudéru. Mezi tyto prodegradanty patří, jako příklady, ale bez omezení jenom na tyto, následující: 2,5-dimethyl-2,5-bis (terc.butylperoxy)hexin-3 a 4-methyl-4-terc. butyl-peroxy-2-pentanon (např. peroxidy Lupersol 130 aLupersol 120 dostupné od firmy Lucidol Divison, Penwalt Corporation); 3,6,6,9,9-pentamethyl-3-ethylacetát-l,2,4,5-tetraoxycyklononan (např. produkty USO-138 od firmy Witco Chemical Corporation); 2,5-dimethyl-2,5-bis-(terc. butylperoxy)-hexan (např. Peroxid Lupersol
-3CZ 293850 B6
101) a α,α-bis(terc. butylperoxy)diisopropylbenzen (např. peroxid Vulcup R od Hercules lne.). Výhodné koncentrace prodegradantových volných radikálových zdrojů jsou v rozmezí od asi 0,01 do 0,4 % vztaženo na hmotnost polymeru(ů). Zvláště výhodným je peroxid Lupersol 101, v němž je peroxid rozprášen na propylenový polymer nebo je s ním smíchán v koncentraci asi 0,1 hmotnostního % před tím, než je přiváděn do extrudéru při asi 230 °C s dobou pobytu asi 2 až 3 minuty. Postup vytlačování týkající se zpracování polymeru obsahujícího propylen v přítomnosti organického peroxidu, aby se zvýšila rychlost toku taveniny MFR a snížila viskozita, je znám odborníkům a je popsán např. v patentech US 38 62 265, US 44 51 589 a US 45 78 430.
Z vláken nebo přízí vyrobených z kompozice podle tohoto vynálezu se mohou vyrábět různé materiály, jako jsou látky nebo netkané tkaniny dopřádáním, předením a také vyfukováním taveniny.
Tento vynález bude ilustrován podrobněji odkazem na příklady podle vynálezu, která jsou uvedené níže.
Příklady provedení vynálezu
Všechny příze, které se používají v příkladech, mají pod 330 tex (300denierů) a 4,6 tex (4,2 deniery) na vlákno.
Složky, které jsou používány při přípravě kompozic podle tohoto vynálezu ilustrovaných příklady, jsou následující:
polymer A: propylenový homopolymer s rychlostí toku taveniny MFR 34 dg/min, vyrobený mírným tepelným krakováním (visbreakingem, tj. za účelem snížení viskozity) s peroxidem Lupersol 101 propylenového homopolymeru s počátečním MFR 1,5 dg/min, polymer B: propylenový homopolymer sMFR 34 dg/min, vyráběný mírným tepelným krakováním s peroxidem Lupersol 101 propylenového homopolymeru s počátečním MFR 0,4 dg/min, polymer C: propylenový homopolymer, který jako zpolymerovaný má MFR 30 dg/min, polymer D: vysokotavitelný pevný propylenový polymer, který má MFR 4,6 dg/min a index větvení 0,6 ± 0,2, stabilizátor 1: stabilizátor Irgafos 168, tris (2,4-di-terc. butylfenyl) fosfit, stabilizátor 2: stabilizátor: stabilizátor Tinuvin 622DL, dimethylsukcinátový polymer se 4hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-l-piperidin-ethanolem a stabilizátor 3: stabilizátor Chimassorb 944FL N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl-l,6-hexandiaminový polymer s2,4,6-trichlor-l,3,5-triazinem a 2,4,4-trimethyl-l-l,2-pentanaminem.
Příklady 1 a 2
Propylenová polymerní kompozice podle tohoto vynálezu se vyrábí tak, že se propylenová polymemí pryskyřice míchá s propylenovým polymemím materiálem s vysokotavitelným pevným propylenovým polymemím materiálem, stabilizátory, stearátem vápenatým a pigmentovým koncentrátem, dokud se složky stejnoměrně nedispergují, za teploty shodné nebo vyšší než je teplota měknutí polymeru. Potom se směs vytlačí vytlačovacím lisem a peletuje. Pigmentovým koncentrátem je a) koncentrát 50 % oxidu titaničitého v disperzním médiu, kterým je přibližně 45 až 48 % propylenového homopolymeru s rychlostí toku taveniny MFR 12 g/10 min (zde nazývaný jako „bílý“) předem dispergovaný v polymeru B v poměru 10:1. Uvedený koncentrát je
-4CZ 293850 B6 obsažen v propylenové polymemí kompozici v poměru 12:1 (propylenová polymemí kompozice k pigmentovému koncentrátu), takže se získá koncentrace 0,35 hmotnostních % oxidu titaničítého, vztaženo na celkovou propylenovou polymemí kompozici, nebo b) koncentrát 27 % námořní modře v disperzním prostředí, kde přibližně 70 % znamená propylenový homopolymer s MFR 12 g/10 min (zde označovaný jako „modrý“) předem dispergovaný v polymeru B v poměru 3,5:1. Uvedený koncentrát je obsažen v propylenovém polymemím prostředku v poměru 8,5:1. Získá se tak koncentrace 0,71 hmotnostních % námořnické modře, vztaženo na celkovou propylenovou polymemí kompozici.
Z vláken kompozice každého příkladu se vyrobí příze, jak ilustruje tabulka 1. Tato výrova se provádí podle shora popsaného způsobu.
Poměr vytažení, rychlost spřádání a fyzikální vlastnosti jsou uvedeny v tabulce 1.
Kontrola 1 a 2
Z vláken kompozic každého příkladu ilustrovaného v tabulce 1 se vyrobí příze, přičemž kompozice neobsahují vysokotavitelný pevný propylenový materiál.
Poměr vytažení, rychlost spřádání a fyzikální vlastnosti jsou uvedeny v tabulce 1
Tabulka 1
Složky | př. 1 | K-l | př. 2 | K-2 |
Polymer A (%) | 91,92 | - | 89,31 | - |
Polymer B (%) | 6,98 | 99,04 | 7,68 | 97,13 |
Polymer D (%) | 0,14 | - | 0,14 | - |
stabilizátor 2 (%) | 0,09 | 0,09 | 0,09 | 0,09 |
stabilizátor 3 (%) | 0,04 | 0,04 | 0,04 | 0,04 |
stabilizátor 1 (%) | 0,10 | 0,10 | 0,10 | 0,10 |
Stearát vápenatý | 0,03 | 0,03 | 0,03 | 0,03 |
Pigment bílý (%) | 0,35 | 0,35 | - | - |
Pigment modrý (%) | - | - | 0,71 | 0,71 |
disperzní médium | 0,35 | 0,35 | 1,90 | 1,90 |
poměr vytahování | 3,4x | 2,6x | 3,4x | 3,4x |
rychlost spřádání (m/min) | 735 | 962 | 735 | 735 |
rychlost spřádání/vytahování | 2500 | 2500 | 2500 | 2500 |
(m/min) | ||||
vlastnosti | ||||
prodloužení a přetrh (%) | 51 | 49 | 52 | 41 |
provedení spředení | dobré | dobré | dobré | dobré |
Z dat v tabulce 1 je možné vidět, že srovnatelné nebo lepší prodloužení lze získat při vyšším poměru vytahování a nižší rychlosti spřádání u bílé zabarvených přízí vláken vyrobených z kompozice příkladu 1 podle tohoto vynálezu při srovnání s prodloužením bílých přízí kontroly 1 vytažených a spředených za podmínek, které jsou typické pro bílé zabarvené příze polypropylenu, nižší poměr vytahování a vyšší rychlost spřádání. V příkladu 2 podle tohoto vynálezu se u modře zabarvených přízí získalo zlepšené prodloužení při srovnání s modře zabarvenými přízemi z kontroly 2 za stejných podmínek zpracování.
Příklady 3 až 5
Podle shora popsaného postupu se připraví koncentrát 100 dílů polymeru C, 11, 10 dílů polymeru D, 0,03 dílů stearátu vápenatého, 0,10 dílů stabilizátoru 1, 0,85 dílů stabilizátoru 2 a 0,85 dílů stabilizátoru 3.
S uvedeným koncentrátem se smíchá polymer B, při čemž se mění poměr polymeru B ku koncentrátu. V poměru 12:1 se přidá koncentrát stejného bílého pigmentu jako v příkladu 1.
Příze se vyrábí z vláken shora vyrobené směsi obsahující polymer B, ke kompozicím se přidá koncentrát a koncentrát bílé barvy v poměru propylenového polymerového prostředku ke koncentrátu pigmentu 12:1. Poměr vytahování, rychlost spřádání a fyzikální vlastnosti jsou uvedeny v tabulce 2.
Kontroly 3 a 4
Z vláken kompozic z příkladů 3 až 5 se vyrobí příze při stejné rychlosti spřádání/vytahování s tím, že množství polymeru D v celkové kompozici je 0,3 % a 0,5 %, což jsou hodnoty mimo rozsah tohoto vynálezu. Poměr vytahování, rychlost spřádání a fyzikální vlastnosti jsou uvedeny v tabulce 2.
Tabulka 2
Složky | př.3 | př. 4 | př. 5 | K-l | K-3 | K-4 |
Polymer B: koncentrát | 99:1 | 99:1 | 50:1 | 100:0 | 33:1 | 20:1 |
Polymer D (%) | 0,1 | 0,1 | 0,2 | 0 | 0,3 | 0,5 |
poměr vytahování | 3,0x | 3,4x | 3,4x | 2,6x | 3,4x | 3,0x |
lychlost spřádání | 833 | 735 | 735 | 962 | 735 | 833 |
(m/min) | ||||||
vlastnosti | ||||||
prodloužení a přetrh | 64 | 54 | 58 | 49 | - | — |
provedení spředení | dobré | dobré | dobré | dobré | přetrhy | přetrhy |
Jak je uvedeno v tabulce 2, bílé příze vyrobené z kompozic podle příkladů 3 až 5 podle tohoto vynálezu vykazují zlepšené prodloužení a mohou být spřádány za snížené rychlosti spřádání a zvýšeného poměru vytahování při srovnání s bílými přízemi z kontroly 1, které neobsahují polymer D, jež je mimo rozsah tohoto vynálezu.
Příklad 6 až 9
Podle shora uvedeného postupu se vyrobí koncentrát 100 dílů polymeru C, 1,56 dílů polymeru D, 0,03 dílů stearátu vápenatého, 0,10 dílů stabilizátoru 1, 0,78 dílů stabilizátoru 2 a 0,78 dílů stabilizátoru 3.
S tímto koncentrátem se smíchá polymer B, při čemž se mění poměr polymeru B ke koncentrátu. K těmto kompozicím se přidá koncentrát stejného bílého pigmentu, který byl používán shora v příkladu 1, v poměru propylenového polymerního prostředku ke koncentrátu pigmentu 12:1.
Z vláken shora popsané kompozice podle tohoto vynálezu se při rychlosti spřádání/vytahování 2500 m/min vyrobí příze. Poměr vytahování, lychlost spřádání a fyzikální vlastnosti jsou uvedeny v tabulce 3.
-6CZ 293850 B6
Tabulka 3
Složky | př. 6 | př.7 | př. 8 | př. 9 | K-l |
polymer B: koncentrát | 25:1 | 20:1 | 15:1 | 12:1 | 100:1 |
polymer D (%) | 0,065 | 0,076 | 0,101 | 0,126 | 0 |
poměr vytahování | 3,4x | 3,4x | 3,4x | 3,4x | 2,5x |
rychlost spřádání (m/min) | 735 | 735 | 735 | 735 | 1000 |
vlastnosti | |||||
prodloužení a přetrh | 49 | 48 | 52 | 50 | 48 |
Z tabulky 3 je vidět, že bílé příze vyrobené z kompozic podle příkladů 6 až 9 podle tohoto vynálezu mají podobné nebo zlepšené prodloužení a mohou být spřádány za snížené rychlosti spřádání a zvýšeného poměru vytahování při srovnání s bílými přízemi kontroly 1, která neobsahuje polymer D.
Příklad 10 až 14
Z vláken získaných z kompozic podle tohoto vynálezu se vyrobí příze, která sestává ze směsi polymeru B a koncentrátu použitého v příkladech v tabulce 3, až na to, že se místo koncentrátu bílého pigmentu z příkladu 2 použije koncentrát modrého pigmentu z příkladu 2 v poměru ředění 8,5:1.
U všech přízí získaných podle příkladů a kontroly byl použit poměr vytahování 3,4x a rychlost spřádání 735 m/min. Fyzikální vlastnosti jsou uvedeny v tabulce 4.
Tabulka 4
Složky | př. 10 | př. 11 | př. 12 | př. 13 | př. 14 | K-l |
polymer B: koncentrát | 30:1 | 25:1 | 20:1 | 15:1 | 12:1 | 100:0 |
polymer D (%) | 0,05 | 0,065 | 0,076 | 0,101 | 0,126 | 0 |
prodloužení a přetrh | 48 | 47 | 47 | 47 | 48 | 41 |
Z výsledků v tabulce 4 je vidět, že modré příze vyrobené z prostředků příkladů 10 až 14 podle tohoto vynálezu mají stejné nebo zlepšené prodloužení při srovnání s modrou přízí kontroly 1 při spřádání za stejných podmínek spřádání.
Další vlastnosti, výhody a uspořádání tohoto vynálezu budou zřejmé odborníkům po přečtení předcházejícího popisu. Avšak i když jsou zde popsána dost podrobně specifická provedení tohoto vynálezu, lze provést jejich změny a úpravy, aniž by se tím tato změněná a upravená provedení odchylovala od duchu a rozsahu zde popsaného a nárokovaného vynálezu.
Claims (18)
1. Propylenová poíymemí kompozice, vy z n a č uj í c í se t í m , že obsahuje A) propylenovou polymerní pryskyřici mající rychlost toku taveniny 5 až 50 dg/10 min vybranou ze skupiny zahrnující i) propylenový homopolymer s isotaktickým indexem větším než 80 a ii) nahodilý kopolymer propylenu s olefinem vybraným ze skupiny zahrnující ethylen a a-Ci_4 olefiny a Β) 0,05 až 0,2 dílu, vztaženo na hmotnost kompozice, pevného vysokomolekulárního propylenového polymemího materiálu, který neobsahuje gel, má index větvení menší než 1 a s napětím se zvyšující viskozitu při dloužení.
2. Propylenová polymemí kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje propylenový materiál vybraný ze skupiny zahrnující i) homopolymer propylenu, ii) nahodilý kopolymer propylenu s olefíny vybranými ze skupiny zahrnující ethylen a α-olefiny se 4 až 10 atomy uhlíku, a iii) nahodilý terpolymer propylenu s α-olefiny vybranými ze skupiny zahrnující ethylen a α-olefiny se 4 až 8 atomy uhlíku.
3. Propylenová polymemí kompozice podle nároku 2, vyznačující se tím, že jako propylenový polymemí materiál obsahuje propylenový homopolymer.
4. Propylenová polymemí kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje propylenový materiál v množství 0,05 až 0,126 hmotn. dílu, vztaženo na hmotnost celkové kompozice.
5. Propylenová polymemí kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že propylenový polymemí materiál je předem dispergován v propylenové polymemí pryskyřici, která je vybrána ze skupiny sestávající z i) propylenového homopolymeru, který má isotaktický index větší než 80, s výhodou od 85 do 98, nebo ii) náhodného kopolymeru propylenu a olefinu, kteiýje vybrán z ethylenu nebo α-olefinů se 4 až 10 atomy uhlíku.
6. Propylenová polymemí kompozice podle nároku 5, vyznačující se tím, že propylenová polymemí pryskyřice znamená propylenový homopolymer.
7. Vlákno vyrobené z kompozice podle nároku 1.
8. Vlákno vyrobené z kompozice podle nároku 5.
9. Příze vyrobená z kompozice podle nároku 1.
10. Příze vyrobená z kompozice podle nároku 5.
11. Tkanina vyrobená z vlákna podle nároku 7.
12. Tkanina vyrobená z vlákna podle nároku 8.
13. Tkanina vyrobená z příze podle nároku 9.
14. Tkanina vyrobená z příze podle nároku 10.
15. Látka vyrobená z tkaniny podle nároku 11.
16. Látka vyrobená z tkaniny podle nároku 12.
17. Látka vyrobená z tkaniny podle nároku 13.
18. Látka vyrobená z tkaniny podle nároku 14.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/064,616 US5368919A (en) | 1993-05-20 | 1993-05-20 | Propylene polymer compositions containing high melt strength propylene polymer material |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ123194A3 CZ123194A3 (en) | 1995-01-18 |
CZ293850B6 true CZ293850B6 (cs) | 2004-08-18 |
Family
ID=22057158
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ19941231A CZ293850B6 (cs) | 1993-05-20 | 1994-05-19 | Propylenová polymerní kompozice |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5368919A (cs) |
EP (1) | EP0625545B1 (cs) |
JP (1) | JP3406372B2 (cs) |
KR (1) | KR100329448B1 (cs) |
CN (1) | CN1048028C (cs) |
AT (1) | ATE165387T1 (cs) |
BR (1) | BR9402020A (cs) |
CA (1) | CA2123967C (cs) |
CZ (1) | CZ293850B6 (cs) |
DE (1) | DE69409705T2 (cs) |
ES (1) | ES2117735T3 (cs) |
Families Citing this family (41)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE69513417T2 (de) * | 1994-10-12 | 2000-07-06 | Kimberly Clark Co | Schmelz-extrudierbare, thermoplastische polypropylen zusammensetzung und daraus hergestellter vliesstoff |
JPH08269262A (ja) * | 1995-03-30 | 1996-10-15 | Showa Denko Kk | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
IT1274503B (it) * | 1995-05-15 | 1997-07-17 | Montell North America Inc | Fibre poliolefiniche ad elevata tenacita' |
US5738745A (en) * | 1995-11-27 | 1998-04-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of improving the photostability of polypropylene compositions |
US6211295B1 (en) * | 1995-12-01 | 2001-04-03 | Montell Technology Company By Hoofddorp | Polyolefin compositions and blown films obtained therefrom |
US5688839A (en) * | 1996-07-30 | 1997-11-18 | Royce Associates | Marbleized resin materials and methods for making same |
US6235664B1 (en) * | 1997-03-04 | 2001-05-22 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Polypropylene copolymer alloys for soft nonwoven fabrics |
JP2003518521A (ja) | 1999-06-24 | 2003-06-10 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 改良された衝撃特性を有するポリオレフィン組成物 |
EP1276611B1 (en) | 2000-01-24 | 2004-04-21 | Dow Global Technologies Inc. | Composition and films thereof |
KR100740729B1 (ko) | 2000-05-04 | 2007-07-19 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 분자 용융물 및 그 분자 용융물의 제조 방법 및 사용 방법 |
US6939919B2 (en) | 2000-05-26 | 2005-09-06 | Dow Global Technologies Inc. | Polyethylene rich/polypropylene blends and their uses |
CA2323307A1 (en) | 2000-10-16 | 2002-04-16 | Peter Jackson | Crosslinked, heat shrinkable polypropylene compositions |
ES2234925T3 (es) | 2000-12-22 | 2005-07-01 | Dow Global Technologies, Inc. | Espumas de copolimero de propileno. |
KR100561056B1 (ko) * | 2001-12-26 | 2006-03-16 | 삼성토탈 주식회사 | 고탄성 폴리올레핀 수지 조성물 |
EP1382638A1 (en) * | 2002-07-18 | 2004-01-21 | Borealis GmbH | Polypropylene composition with improved stiffness and toughness |
DE10236826A1 (de) * | 2002-08-10 | 2004-04-22 | Saurer Gmbh & Co. Kg | Verfahren und Vorrichtung zum Spinnen und Texturieren eines multifilen Verbundfahrens |
US7541402B2 (en) | 2002-10-15 | 2009-06-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Blend functionalized polyolefin adhesive |
US7294681B2 (en) | 2002-10-15 | 2007-11-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Mutliple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
US7700707B2 (en) | 2002-10-15 | 2010-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
US6677395B1 (en) * | 2002-11-27 | 2004-01-13 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Irradiated, oxidized olefin polymer dispersing agents |
WO2004113440A1 (en) * | 2003-06-23 | 2004-12-29 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Engineering thermoplastic compositions containing oxidized olefin polymer dispersing agents |
CA2535444A1 (en) * | 2003-08-12 | 2005-02-17 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Irradiated butene-1 polymer compositions |
CA2553687C (en) * | 2004-02-10 | 2012-04-17 | Dow Global Technologies Inc. | Electrically-dissipative propylene polymer composition |
US20080160862A1 (en) * | 2004-12-13 | 2008-07-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin Composition, Fibres and Nonwoven Fabrics |
US7456231B2 (en) * | 2005-02-02 | 2008-11-25 | Shawcor Ltd. | Radiation-crosslinked polyolefin compositions |
US20060255501A1 (en) * | 2005-05-11 | 2006-11-16 | Shawcor Ltd. | Crosslinked chlorinated polyolefin compositions |
EP1847555A1 (en) * | 2006-04-18 | 2007-10-24 | Borealis Technology Oy | Multi-branched Polypropylene |
WO2009085885A1 (en) * | 2007-12-20 | 2009-07-09 | Novartis Ag | Method for cast molding contact lenses |
US9168718B2 (en) | 2009-04-21 | 2015-10-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method for producing temperature resistant nonwovens |
US9498932B2 (en) | 2008-09-30 | 2016-11-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multi-layered meltblown composite and methods for making same |
US8664129B2 (en) | 2008-11-14 | 2014-03-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Extensible nonwoven facing layer for elastic multilayer fabrics |
US10161063B2 (en) | 2008-09-30 | 2018-12-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin-based elastic meltblown fabrics |
CN102197171B (zh) * | 2008-10-29 | 2013-08-21 | 三井化学株式会社 | 卷曲复合纤维及包含该纤维的无纺布 |
DK2401147T3 (en) | 2009-02-27 | 2015-09-28 | Exxonmobil Chem Patents Inc | BIAXIALLY RESILIENT NON WOVEN laminates having inelastic AREAS |
US20100227966A1 (en) * | 2009-03-06 | 2010-09-09 | Shawcor Ltd. | Moisture-crosslinked polyolefin compositions |
US8668975B2 (en) | 2009-11-24 | 2014-03-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fabric with discrete elastic and plastic regions and method for making same |
CN108290977B (zh) * | 2015-11-30 | 2020-05-19 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于膜的聚丙烯和由其得到的膜 |
KR101859286B1 (ko) | 2016-09-26 | 2018-06-29 | 롯데케미칼 주식회사 | 고용융장력 폴리프로필렌 수지 제조방법 |
US11639435B2 (en) | 2017-11-09 | 2023-05-02 | Lotte Chemical Corporation | Method for preparing high-melt-strength polypropylene resin |
US11091861B2 (en) * | 2018-01-31 | 2021-08-17 | Fibertex Personal Care A/S | Spunbonded nonwoven with crimped fine fibers |
KR20200065147A (ko) | 2018-11-29 | 2020-06-09 | 롯데케미칼 주식회사 | 우수한 용융 특성을 지닌 폴리프로필렌 수지 및 그 제조 방법 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3415904A (en) * | 1964-08-13 | 1968-12-10 | Sumitomo Chemical Co | Polyolefin composition comprising an amine treated ethylene/acrylic ester copolymer and a poly-alpha-olefin |
US4282076A (en) * | 1979-09-17 | 1981-08-04 | Hercules Incorporated | Method of visbreaking polypropylene |
US4296022A (en) * | 1980-06-04 | 1981-10-20 | Chevron Research | Polypropylene blend compositions |
DE3174967D1 (en) * | 1981-04-23 | 1986-08-28 | Himont Inc | Improved method of visbreaking polypropylene |
DE3415063C2 (de) * | 1984-04-21 | 1986-06-05 | Vereinigung zur Förderung des Instituts für Kunststoffverarbeitung in Industrie und Handwerk an der Rhein.-Westf. Technischen Hochschule Aachen e.V., 5100 Aachen | Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus teilkristallinen Kunststoffen |
US4578430A (en) * | 1984-12-19 | 1986-03-25 | Shell Oil Company | Controlled degradation or cracking of alpha-olefin polymers |
IN166935B (cs) * | 1985-01-31 | 1990-08-11 | Himont Inc | |
US4626467A (en) * | 1985-12-16 | 1986-12-02 | Hercules Incorporated | Branched polyolefin as a quench control agent for spin melt compositions |
US4707524A (en) * | 1986-05-06 | 1987-11-17 | Aristech Chemical Corporation | Controlled-rheology polypropylene |
GB8628658D0 (en) * | 1986-12-01 | 1987-01-07 | Du Pont Canada | Dyeing of polymers |
FR2613722B1 (fr) * | 1987-04-07 | 1990-11-23 | Bp Chimie Sa | Procede de fabrication de granules d'homopolymere ou de copolymere de propylene |
KR900004932B1 (ko) * | 1987-05-26 | 1990-07-12 | 주식회사 럭키 | 올레핀계 열가소성 수지 조성물의 제조 방법 |
US5047446A (en) * | 1988-07-22 | 1991-09-10 | Himont Incorporated | Thermal treatment of irradiated propylene polymer material |
US5047485A (en) * | 1989-02-21 | 1991-09-10 | Himont Incorporated | Process for making a propylene polymer with free-end long chain branching and use thereof |
US5266607A (en) * | 1989-11-30 | 1993-11-30 | Rexene Products Company | Crystallization enhancement of polyolefins |
US5116881A (en) * | 1990-03-14 | 1992-05-26 | James River Corporation Of Virginia | Polypropylene foam sheets |
-
1993
- 1993-05-20 US US08/064,616 patent/US5368919A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-05-18 AT AT94107659T patent/ATE165387T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-05-18 ES ES94107659T patent/ES2117735T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-18 DE DE69409705T patent/DE69409705T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-18 EP EP94107659A patent/EP0625545B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-19 CZ CZ19941231A patent/CZ293850B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-05-19 CA CA002123967A patent/CA2123967C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-19 BR BR9402020A patent/BR9402020A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-05-20 CN CN94105602A patent/CN1048028C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-20 KR KR1019940011011A patent/KR100329448B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-05-20 JP JP10651494A patent/JP3406372B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0625545B1 (en) | 1998-04-22 |
CA2123967C (en) | 2002-09-17 |
CZ123194A3 (en) | 1995-01-18 |
DE69409705T2 (de) | 1998-09-24 |
CN1098726A (zh) | 1995-02-15 |
KR100329448B1 (ko) | 2002-09-04 |
JPH0753797A (ja) | 1995-02-28 |
US5368919A (en) | 1994-11-29 |
CN1048028C (zh) | 2000-01-05 |
JP3406372B2 (ja) | 2003-05-12 |
BR9402020A (pt) | 1994-12-27 |
EP0625545A1 (en) | 1994-11-23 |
ATE165387T1 (de) | 1998-05-15 |
DE69409705D1 (de) | 1998-05-28 |
ES2117735T3 (es) | 1998-08-16 |
CA2123967A1 (en) | 1994-11-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ293850B6 (cs) | Propylenová polymerní kompozice | |
US5346756A (en) | Nonwoven textile material from blends of propylene polymer material and olefin polymer compositions | |
US4833195A (en) | High flow drapable polymer compositions | |
US4087485A (en) | Polypropylene blends having high impact strength and improved optical properties | |
US4113806A (en) | Polypropylene impact blends having improved optical properties | |
EP0735089B1 (en) | Polyolefin compositions resistant to high energy radiation, and articles produced therefrom | |
US5405917A (en) | Selective admixture of additives for modifying a polymer | |
EP0743380B1 (en) | High tenacity propylene polymer fibre and process for making it | |
AU782599B2 (en) | Nonextruded dispersions and concentrates of additives on olefin polymers | |
US5712323A (en) | Cross -linked atactic or amorphous propylene polymers | |
US6380320B1 (en) | Process for preparing anhydride-grafted polymers with improved color | |
US3231530A (en) | Dyeable polypropylene-stearic acid compositions | |
US3337652A (en) | Modification of stereoregular polyolefins | |
JPS59223740A (ja) | ポリプロピレン組成物の製造方法 | |
JPH09170111A (ja) | ポリプロピレン繊維の製造方法 | |
US3288897A (en) | Dyeable materials | |
US5468792A (en) | Clarifying compositions, process for making and polyolefin compositions containing them | |
KR100568533B1 (ko) | 염색성 폴리프로필렌, 그의 제조방법, 및 그를 포함하는폴리프로필렌 조성물 | |
JPS5941345A (ja) | 可染性ポリプロピレン組成物の製造法 | |
JPH04139246A (ja) | 繊維用ポリ1―ブテン樹脂組成物の製造方法 | |
CN115232393A (zh) | 一种耐伽玛射线辐照聚丙烯材料及其制备方法 | |
NO145580B (no) | Fargbare propylenpolymerblandinger. | |
JPH02308839A (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
JPH0881820A (ja) | ポリオレフィン系繊維 | |
WO1996034031A1 (en) | Reactive polypropylene yarns |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20100519 |