JPS59223740A - ポリプロピレン組成物の製造方法 - Google Patents
ポリプロピレン組成物の製造方法Info
- Publication number
- JPS59223740A JPS59223740A JP9689583A JP9689583A JPS59223740A JP S59223740 A JPS59223740 A JP S59223740A JP 9689583 A JP9689583 A JP 9689583A JP 9689583 A JP9689583 A JP 9689583A JP S59223740 A JPS59223740 A JP S59223740A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- polypropylene
- composition
- olefin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は低温衝撃強度に優れまた、結晶化速度の速いポ
リプロピレン組成物の製造方法に関する。
リプロピレン組成物の製造方法に関する。
結晶性ポリプロピレンは、剛性、表面光沢、耐熱性等に
優れている反面、衝撃強度、特に低温における耐衝撃性
が低いという欠点を有している。
優れている反面、衝撃強度、特に低温における耐衝撃性
が低いという欠点を有している。
この欠点を改良する目的でポリプロピレンにポリイソブ
チレン、ポリブタジェン、非品性エチレン・プロピレン
共重合体等のゴム状物質やポリエチレンを混合する方法
が従来広く行われている。しかしながら通常ポリプロピ
レンが高衝撃強度を有するためには、高分子量のゴム状
物質あるいはポリエチレンを混合する必要があることか
ら必然的に組成物の溶融粘度が大きくなり、流動性が劣
るという欠点を有していた。かかる欠点を改良する方法
としてエチレンを３０重量％以上含む共重合体６〜６０
重量％と主としてフ゛ロピレンからなる重合体部分９７
〜７０重量％よりなるブロック共重合体に０．０１〜０
．１重量％の有機過酸化物を混合して１８０〜２７０℃
で熱処理する方法（特公昭５１−３０１０２号〕が開示
されている。しかしながらそこに開示されている方法、
すなわちエチレン−プロピレンブロック八重合体に有機
過酸化物のみを用いて熱処理を行うと、プロピレン重合
体部分には有機過酸化物が分解剤として作用するため、
流動性は改善されるものの、低温衝撃強度は低下こそす
れ、改善されることはなかった。また、エチレン・プロ
ピレン共重合ゴム等のゴム状物２０〜４０重量％を含有
するポリプロピレン混合物１００重量部に０．０１〜１
．０重量部の有機過酸化物を混合した後、溶融混練する
方法が特開昭５６−１２５４４２号に開示されている。
チレン、ポリブタジェン、非品性エチレン・プロピレン
共重合体等のゴム状物質やポリエチレンを混合する方法
が従来広く行われている。しかしながら通常ポリプロピ
レンが高衝撃強度を有するためには、高分子量のゴム状
物質あるいはポリエチレンを混合する必要があることか
ら必然的に組成物の溶融粘度が大きくなり、流動性が劣
るという欠点を有していた。かかる欠点を改良する方法
としてエチレンを３０重量％以上含む共重合体６〜６０
重量％と主としてフ゛ロピレンからなる重合体部分９７
〜７０重量％よりなるブロック共重合体に０．０１〜０
．１重量％の有機過酸化物を混合して１８０〜２７０℃
で熱処理する方法（特公昭５１−３０１０２号〕が開示
されている。しかしながらそこに開示されている方法、
すなわちエチレン−プロピレンブロック八重合体に有機
過酸化物のみを用いて熱処理を行うと、プロピレン重合
体部分には有機過酸化物が分解剤として作用するため、
流動性は改善されるものの、低温衝撃強度は低下こそす
れ、改善されることはなかった。また、エチレン・プロ
ピレン共重合ゴム等のゴム状物２０〜４０重量％を含有
するポリプロピレン混合物１００重量部に０．０１〜１
．０重量部の有機過酸化物を混合した後、溶融混練する
方法が特開昭５６−１２５４４２号に開示されている。
しかしながらそこに開示されている方法によっても低温
衝撃強度は改善されるが、剛性の劣った組成物しか得ら
れないのが現状であった。そこで本発明者は、ポリプロ
ピレン本来の剛性を損うことなく低温衝撃性に優れ、結
晶化速度の速いポリプロピレンを得る方法について検討
した結果、ポリプロピレンに特定のα−オレフィン・エ
チレンランダム共重合体を混合後、あるいは、混合と同
時に有機過酸化物に加え架橋助剤を併用することにより
上記目的を達成できることが分かり本発明を完成するに
至った。
衝撃強度は改善されるが、剛性の劣った組成物しか得ら
れないのが現状であった。そこで本発明者は、ポリプロ
ピレン本来の剛性を損うことなく低温衝撃性に優れ、結
晶化速度の速いポリプロピレンを得る方法について検討
した結果、ポリプロピレンに特定のα−オレフィン・エ
チレンランダム共重合体を混合後、あるいは、混合と同
時に有機過酸化物に加え架橋助剤を併用することにより
上記目的を達成できることが分かり本発明を完成するに
至った。
すなわち本発明は、ポリプロピレン（Ａ）：５５ないし
９５重量部、トライアドアイソタフティシティが０．７
末’ｌＲのα−オレフィン・エチレランダム共重合体（
Ｂｉｌないし４０重量部、及びポリエチレン（０）：１
ないし３５重量部（組成物全体で１００重量部〕からな
る組成物：１００重量部に対して、有機過酸化物：０，
００１ないし１重量部、及び架橋助剤：０．００１ない
し１０重量部を添加混合し、１８０ないし３５［）’Ｃ
で熱処理することを特徴とするポリプロピレン組成物の
製造方法を提供するものであり、本方法により剛性、表
面光沢、耐熱性を損うことなく低温衝撃強度に優れ、結
晶化速度の速いポリプロピレン組成物が得られる。
９５重量部、トライアドアイソタフティシティが０．７
末’ｌＲのα−オレフィン・エチレランダム共重合体（
Ｂｉｌないし４０重量部、及びポリエチレン（０）：１
ないし３５重量部（組成物全体で１００重量部〕からな
る組成物：１００重量部に対して、有機過酸化物：０，
００１ないし１重量部、及び架橋助剤：０．００１ない
し１０重量部を添加混合し、１８０ないし３５［）’Ｃ
で熱処理することを特徴とするポリプロピレン組成物の
製造方法を提供するものであり、本方法により剛性、表
面光沢、耐熱性を損うことなく低温衝撃強度に優れ、結
晶化速度の速いポリプロピレン組成物が得られる。
本発明に用いるポリプロピレン（Ａ）とは、アイソタフ
ティシティの大きい重合体で、プロピレンの単独重合体
又はプロピレンと他のα−オレフィン、例えばエチレン
、１−ブテンなどとの共重合体（通常プロピレン単位含
有量が９０モル％以上）であり、好ましくはデカリン溶
媒１３５°Ｃで測定した極限粘度〔η〕が１ないし４．
５ｄｅ／ｇ１特に好ましくは１．５ないし４．ｏ ａ６
／ｇの範囲のものである。〔η〕が前記範囲より大きい
ものを用いると有機過酸化物及び架橋助剤を添加混合し
て熱処理により得られる組成物の成形性が低下する虞れ
があり、また〔η〕が前記範囲より小さいものは、熱処
理して得られる組成物の機械的強度が不足するので好ま
しくない。
ティシティの大きい重合体で、プロピレンの単独重合体
又はプロピレンと他のα−オレフィン、例えばエチレン
、１−ブテンなどとの共重合体（通常プロピレン単位含
有量が９０モル％以上）であり、好ましくはデカリン溶
媒１３５°Ｃで測定した極限粘度〔η〕が１ないし４．
５ｄｅ／ｇ１特に好ましくは１．５ないし４．ｏ ａ６
／ｇの範囲のものである。〔η〕が前記範囲より大きい
ものを用いると有機過酸化物及び架橋助剤を添加混合し
て熱処理により得られる組成物の成形性が低下する虞れ
があり、また〔η〕が前記範囲より小さいものは、熱処
理して得られる組成物の機械的強度が不足するので好ま
しくない。
このようなポリプロピレンとしては、典型的には固体状
チタン触媒成分と有機金属化合物成分から形成される触
媒あるいはこれら両成分および電子供与体から形成され
る触媒を用いて製造できる。
チタン触媒成分と有機金属化合物成分から形成される触
媒あるいはこれら両成分および電子供与体から形成され
る触媒を用いて製造できる。
固体状チタン触媒成分の代表例が、各種方法で製造され
た三塩化チタン又は三塩化チタン組成物あるいはマグネ
シウム、ハロゲン、電子供与体好ましくは芳香族カルボ
ン酸エステル又はアルキル基含有エーテルまたは５ｉ−
００結合を有する珪素化合物およびチタンを必須成分と
し、比表面積が好適にはＩＤ０ｍ／ｇ以上の担体付チタ
ン触媒成分である。とくに後者の担体付触媒成分を用い
て製造したものが好適である。有機金属化合物成分とし
ては有機アルミニウム化合物が好適であり、たとえばト
リアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハラ
イド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキル
アルミニウムシバライドなどが挙げられ、これらはチタ
ン触媒成分の種類によって好適なものも異なる。電子供
与体としては前記した固体状チタン触媒成分に含むべき
電子供与体、または窒素、リン、イオウ、酸素、ホウ素
などを含む有機化合物、好ましくは、有機酸エステル、
または、５ｉ−００結合を有する珪素化合物、ざらに、
固体状チタン触媒成分に担持する電子供与体が多価カル
ボン酸エステルの場合は、Ｓｉ −００結合を有する珪
素化合物の使用が特に好ましい。
た三塩化チタン又は三塩化チタン組成物あるいはマグネ
シウム、ハロゲン、電子供与体好ましくは芳香族カルボ
ン酸エステル又はアルキル基含有エーテルまたは５ｉ−
００結合を有する珪素化合物およびチタンを必須成分と
し、比表面積が好適にはＩＤ０ｍ／ｇ以上の担体付チタ
ン触媒成分である。とくに後者の担体付触媒成分を用い
て製造したものが好適である。有機金属化合物成分とし
ては有機アルミニウム化合物が好適であり、たとえばト
リアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハラ
イド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキル
アルミニウムシバライドなどが挙げられ、これらはチタ
ン触媒成分の種類によって好適なものも異なる。電子供
与体としては前記した固体状チタン触媒成分に含むべき
電子供与体、または窒素、リン、イオウ、酸素、ホウ素
などを含む有機化合物、好ましくは、有機酸エステル、
または、５ｉ−００結合を有する珪素化合物、ざらに、
固体状チタン触媒成分に担持する電子供与体が多価カル
ボン酸エステルの場合は、Ｓｉ −００結合を有する珪
素化合物の使用が特に好ましい。
担体付触媒成分を用いたポリプロピレンの製造方法に関
しては、例えば特開昭５０−１０８３８５号、同５０−
１２６５９０号、同５１−２０２９７号、同５１−２８
１８９号、同５１−６４５８６号、同５１−９２８８５
号、同５１−１３６６２５号、同５２−８７４８９号、
同５２−１００５９６号、同５２−１０４５９３号、同
５２−１４７６８８号、同５２１５１６９１号、同５５
−２５８０号、同５３−４００９５号、同５３−４３０
９４号、同５５−１３５１０２号、同５６−１３５１０
３号、同５６一８０号、同５６−１ｆ３１０１９号など
の各公報に記載されている。
しては、例えば特開昭５０−１０８３８５号、同５０−
１２６５９０号、同５１−２０２９７号、同５１−２８
１８９号、同５１−６４５８６号、同５１−９２８８５
号、同５１−１３６６２５号、同５２−８７４８９号、
同５２−１００５９６号、同５２−１０４５９３号、同
５２−１４７６８８号、同５２１５１６９１号、同５５
−２５８０号、同５３−４００９５号、同５３−４３０
９４号、同５５−１３５１０２号、同５６−１３５１０
３号、同５６一８０号、同５６−１ｆ３１０１９号など
の各公報に記載されている。
本発明に用いられるα−オレフィン・エチレンランダム
共重合体（Ｂ）は、α−オレフィンのトライアドアイソ
タフティシティ（ｔｒｉａａｌｓｎｔａｃｔｌｃｉｔｙ
）が０．７未満、好ましくは０．６以下のものであり
、好ましくは〔η〕が１．０ないしｌ０ｄ６／ｇ−とく
に好ましくは〔η〕が１．５ないし６ｄＪ？／ｇ、好ま
しくはα−、ｔＬ／ フィン含有ｍ１０ないし７０モル
％、とくに好ましくは１５ないし６ｏモル％のものであ
る。
共重合体（Ｂ）は、α−オレフィンのトライアドアイソ
タフティシティ（ｔｒｉａａｌｓｎｔａｃｔｌｃｉｔｙ
）が０．７未満、好ましくは０．６以下のものであり
、好ましくは〔η〕が１．０ないしｌ０ｄ６／ｇ−とく
に好ましくは〔η〕が１．５ないし６ｄＪ？／ｇ、好ま
しくはα−、ｔＬ／ フィン含有ｍ１０ないし７０モル
％、とくに好ましくは１５ないし６ｏモル％のものであ
る。
α−オレフィン晦エチレンランダム共重合体として〔η
〕が１．５ｄ５／ｇ未満のものを用いても耐衝撃性の優
れた最終組成物が得られるが、その程度は充分ではなく
、とくに−１０°Ｃや一２０°Ｃのような低温度におけ
る衝撃強度が低いものしか得られず、又〔η〕がＩＤｔ
６ｅ／ｖ、を越えたものは溶融混練が郁しく、−１０℃
や一２０℃のような低温度における衝撃強度は低い。
〕が１．５ｄ５／ｇ未満のものを用いても耐衝撃性の優
れた最終組成物が得られるが、その程度は充分ではなく
、とくに−１０°Ｃや一２０°Ｃのような低温度におけ
る衝撃強度が低いものしか得られず、又〔η〕がＩＤｔ
６ｅ／ｖ、を越えたものは溶融混練が郁しく、−１０℃
や一２０℃のような低温度における衝撃強度は低い。
前記α−オレフィンとしては、具体的には、例えばプロ
ピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メンルー１−
ペンテン等が挙げられる。
ピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メンルー１−
ペンテン等が挙げられる。
また共重合体のα−オレフィン含有量は１０ないし７０
モル％の範囲のものが好ましいが、その範囲外のもので
も耐衝撃性の優れた最終組成物は得られるが、剛性、耐
衝撃性のバランスがとれた最終組成物を得るには、前記
範囲内のものが好ましい。
モル％の範囲のものが好ましいが、その範囲外のもので
も耐衝撃性の優れた最終組成物は得られるが、剛性、耐
衝撃性のバランスがとれた最終組成物を得るには、前記
範囲内のものが好ましい。
また、本共重合体は少量のジエンモノマー、例えばジシ
クロペンタジェン、エチリデンノルボルネン、１．４−
へキサジエン等が共重合されていても良い。
クロペンタジェン、エチリデンノルボルネン、１．４−
へキサジエン等が共重合されていても良い。
該共重合体のトライアドアイソタクティシティハ、１５
（’ Ｍ ｍ ％ 共鳴スペクトルによってα−オレフ
ィンのメチル基のカーボンのシグナルを用いて定量した
ものであり、エチレンに隣接するα−オレフィンのメチ
ル基は除外して求めた。
（’ Ｍ ｍ ％ 共鳴スペクトルによってα−オレフ
ィンのメチル基のカーボンのシグナルを用いて定量した
ものであり、エチレンに隣接するα−オレフィンのメチ
ル基は除外して求めた。
このようなα−オレフィン・エチレンランダム共重合体
は通常バナジウム化合物と有機アルミニウムウ
ｌム化合物の組合せ触媒を用いて製造される。例えば
溶媒としてヘキサンを用い、これにオキシ三塩化バナジ
ウムを添加し、次にエチレン−α−オレフィン混合ガス
を溶解、飽和させた後、エチルアルミニウムセスキクロ
リドをあらかじめヘキサンに溶かした溶液を添加して重
合を行うことによって製造できる。
は通常バナジウム化合物と有機アルミニウムウ
ｌム化合物の組合せ触媒を用いて製造される。例えば
溶媒としてヘキサンを用い、これにオキシ三塩化バナジ
ウムを添加し、次にエチレン−α−オレフィン混合ガス
を溶解、飽和させた後、エチルアルミニウムセスキクロ
リドをあらかじめヘキサンに溶かした溶液を添加して重
合を行うことによって製造できる。
本発明に用いられるポリエチレン（０）としては、エチ
レンの単独重合体又はエチレンと他のα−オレフィンと
の共重合体（通常、エチレン含有量９５モル％以上の樹
脂状共重合体）であって、高圧法、中圧法又は低圧法で
製造されるものである。
レンの単独重合体又はエチレンと他のα−オレフィンと
の共重合体（通常、エチレン含有量９５モル％以上の樹
脂状共重合体）であって、高圧法、中圧法又は低圧法で
製造されるものである。
ポリプロピレン組成物を製造するに際し、ポリエチレン
は別個に重合したものを混合してもよいし、前記ポリプ
ロピレンと同一系内で製造して混合してもよい。好まし
いポリエチレン（０）としては、密度０．９００ないし
０．９８０ ｇｌｏｎ、とくに好ましくは０．９’ＩＯ
ないしｏ、ｑ７ｏｇ／ａｎ 、 （η）が１．０ないし
＋ＯｄＭｇ１とくに好まＬ ＜ ハ１．５７：ｃ イＬ
６６０７ｇの範囲のものである。ポリエチレンの〔η
〕が＋、ｏａｇ／ｇ未満のものを用いても耐衝撃性のよ
いものが得られるが、その程度は充分でなく、−１０’
Ｃあるいは一２０°Ｃでの低温耐衝撃性が低くなる虞れ
があり、又〔η〕が１０ｄ６／ｇを越えたものは溶融混
練が難しく、−’１０°Ｃや一２０°Ｃのような低温に
おける衝撃強度が低い。
は別個に重合したものを混合してもよいし、前記ポリプ
ロピレンと同一系内で製造して混合してもよい。好まし
いポリエチレン（０）としては、密度０．９００ないし
０．９８０ ｇｌｏｎ、とくに好ましくは０．９’ＩＯ
ないしｏ、ｑ７ｏｇ／ａｎ 、 （η）が１．０ないし
＋ＯｄＭｇ１とくに好まＬ ＜ ハ１．５７：ｃ イＬ
６６０７ｇの範囲のものである。ポリエチレンの〔η
〕が＋、ｏａｇ／ｇ未満のものを用いても耐衝撃性のよ
いものが得られるが、その程度は充分でなく、−１０’
Ｃあるいは一２０°Ｃでの低温耐衝撃性が低くなる虞れ
があり、又〔η〕が１０ｄ６／ｇを越えたものは溶融混
練が難しく、−’１０°Ｃや一２０°Ｃのような低温に
おける衝撃強度が低い。
有機過酸化物及び架橋助剤を添加する前の組成物中の各
成分の割合は、剛性と耐衝撃性のバランスを考慮すると
ポリプロピレン（Ａ）が５５ないし９５重量部、好まし
くは６０ないし９０重量部、α−オレフィン・エチレン
ランダム共重合体（Ｂ）が１ないし４０重量部、好まし
くは３ないし３５重爪部及びポリエチレン（０）が１な
いし３５重量部、好ましくほろないし２５重爪部（組成
物全体で１００重量部）となるような割合である。上記
範囲外では剛性あるいは低温衝撃強度のいずれかが劣っ
た組成物となる。
成分の割合は、剛性と耐衝撃性のバランスを考慮すると
ポリプロピレン（Ａ）が５５ないし９５重量部、好まし
くは６０ないし９０重量部、α−オレフィン・エチレン
ランダム共重合体（Ｂ）が１ないし４０重量部、好まし
くは３ないし３５重爪部及びポリエチレン（０）が１な
いし３５重量部、好ましくほろないし２５重爪部（組成
物全体で１００重量部）となるような割合である。上記
範囲外では剛性あるいは低温衝撃強度のいずれかが劣っ
た組成物となる。
本発明の方法は前記組成物：１００重量部に対して有機
過酸化物をり、００１ないし１重量部、好ましくは０．
ＯＤ ５ないしＣ１，８重量部及び架橋助剤を０．００
１ないし１０重量部、好ましくは０．００５ないし８重
量部添加混合し１８０ないし５５０°Ｃ１好ましくは２
００ないし５２０°Ｃで熱処理する方法である。
過酸化物をり、００１ないし１重量部、好ましくは０．
ＯＤ ５ないしＣ１，８重量部及び架橋助剤を０．００
１ないし１０重量部、好ましくは０．００５ないし８重
量部添加混合し１８０ないし５５０°Ｃ１好ましくは２
００ないし５２０°Ｃで熱処理する方法である。
有機過酸化物の添加量がり、Ｄ Ｄ １重量部未満では
低温衝撃強度および結晶化速度の改良効果が小さく、１
重量部を越えると５次元的に架橋が進み、ゲルが多量に
発生することにより機械的強度が低下する虞れがある。
低温衝撃強度および結晶化速度の改良効果が小さく、１
重量部を越えると５次元的に架橋が進み、ゲルが多量に
発生することにより機械的強度が低下する虞れがある。
また架橋助剤の添加量がｏ、ｏ Ｏ１重量部未満では組
成物中のポリプロピレンが熱分解を起こし分子量が低下
し低湿衝撃強度が改良されず、又機械的強度が低下する
虞れもある。架橋助剤の量は有機過酸化物の添加量に対
して、０．１倍から１００倍の範囲で添加すればよく１
０重量部を越えると組成物中に未反応の架橋助剤が残る
ことになり好ましくはない。
成物中のポリプロピレンが熱分解を起こし分子量が低下
し低湿衝撃強度が改良されず、又機械的強度が低下する
虞れもある。架橋助剤の量は有機過酸化物の添加量に対
して、０．１倍から１００倍の範囲で添加すればよく１
０重量部を越えると組成物中に未反応の架橋助剤が残る
ことになり好ましくはない。
前記組成物に添加混合する有機過酸化物は半減期１分と
なる分解温度が１５０ないし２７０℃の範囲のものが好
ましく、具体的には、有機ペルオキシド、有機ペルエス
テル、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾ
イルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジーｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシド、２．５−ジメチル−２，５−
ジ（ペルオキシベンゾエート）ヘキシン−５，１，４−
ビス（ｔａｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベン
ゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブーチルペ
ルアセテート、２゜５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ６ｒ
ｔ−ブチルペルオキシノヘキシン−６，２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサ
ン、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンソニー）、ｔｅｒｔ−ブ
チルペルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイ
ソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルー５ｅｃ−オクト
エート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート、クミルペル
ピバレートおよびｔｅｒｔ−ブチルペルジエチルアセテ
ートが挙げられる。
なる分解温度が１５０ないし２７０℃の範囲のものが好
ましく、具体的には、有機ペルオキシド、有機ペルエス
テル、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾ
イルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジーｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシド、２．５−ジメチル−２，５−
ジ（ペルオキシベンゾエート）ヘキシン−５，１，４−
ビス（ｔａｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベン
ゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブーチルペ
ルアセテート、２゜５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ６ｒ
ｔ−ブチルペルオキシノヘキシン−６，２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサ
ン、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンソニー）、ｔｅｒｔ−ブ
チルペルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイ
ソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルー５ｅｃ−オクト
エート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート、クミルペル
ピバレートおよびｔｅｒｔ−ブチルペルジエチルアセテ
ートが挙げられる。
これらのうちではジクミルペルオキシド、ジーｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２゜５−
シ（ｔｅｒｔ−ブチルベルオキシノヘキシン−６，２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキサン、１．４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオ
キシイソプロピル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキ
シドが好ましい。
−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２゜５−
シ（ｔｅｒｔ−ブチルベルオキシノヘキシン−６，２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキサン、１．４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオ
キシイソプロピル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキ
シドが好ましい。
又、有機過酸化物と併用する架橋助剤としては、・具体
的には例えば、エチレングリコールジメタアクリレート
、ポリエチレングリコールジメタアクリレート、および
化学式 で表わされる２官能アクリレートなどのアクリレート系
化合物、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
ヌレートなどのアリル１．化合物、フェニールマレイミ
ドなどのマレイミド系化合物、Ｐ、Ｐ−ジベンゾイルキ
ノンジオキシムなどのキノンジオキシム系化合物、その
他、１．５．５− ）リアクリロイルへキサヒドロ−８
−トリアジン、ジビニルベンゼンが挙げられる。
的には例えば、エチレングリコールジメタアクリレート
、ポリエチレングリコールジメタアクリレート、および
化学式 で表わされる２官能アクリレートなどのアクリレート系
化合物、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
ヌレートなどのアリル１．化合物、フェニールマレイミ
ドなどのマレイミド系化合物、Ｐ、Ｐ−ジベンゾイルキ
ノンジオキシムなどのキノンジオキシム系化合物、その
他、１．５．５− ）リアクリロイルへキサヒドロ−８
−トリアジン、ジビニルベンゼンが挙げられる。
又熱処理温度が１８０°Ｃ未満ではポリプロピレン（Ａ
） 、！−α−オレフィン・エチレンランダム共重合体
（Ｂ）モシクハポリエチレン（０）との間の架橋反応が
起こらず、低温衝撃強度に優れたポリプロピレン組成物
が得られず、６５０°Ｃを越えると組成物の分解が甚だ
しく、機械的強度の劣ったポリプロピレン組成物となる
。
） 、！−α−オレフィン・エチレンランダム共重合体
（Ｂ）モシクハポリエチレン（０）との間の架橋反応が
起こらず、低温衝撃強度に優れたポリプロピレン組成物
が得られず、６５０°Ｃを越えると組成物の分解が甚だ
しく、機械的強度の劣ったポリプロピレン組成物となる
。
熱処理に要する時間は有機過酸化物及び架橋助剤を添加
する前の組成物及び熱処理後の目？リプロピレン組成物
のメルトフローレート（ＭＦＲ）により異なるが、通常
（ないし１０分程度である。
する前の組成物及び熱処理後の目？リプロピレン組成物
のメルトフローレート（ＭＦＲ）により異なるが、通常
（ないし１０分程度である。
また更には、熱処理前の組成物のＭＦＲｌ（ＡＳＴＭ
Ｄ ＋２５８Ｌ）と熱処理後の組成物のＭＦＲ２との
比が、 好ましくは、 ０．５≦−一λ≦７ ＭＦＲ１ の範囲になるように熱処理することにより、機械的強度
を低下させることなく、更に低温衝撃強度に優れ、結晶
化速度が速く、且つ、押出加工性が良好な組成物となる
ので好ましい。
Ｄ ＋２５８Ｌ）と熱処理後の組成物のＭＦＲ２との
比が、 好ましくは、 ０．５≦−一λ≦７ ＭＦＲ１ の範囲になるように熱処理することにより、機械的強度
を低下させることなく、更に低温衝撃強度に優れ、結晶
化速度が速く、且つ、押出加工性が良好な組成物となる
ので好ましい。
前記組成物と有機過酸化物及び架橋助剤とを混合する方
法として一種々公知の方法、例えばポリプロピレン組成
物の粒状混合物と粉状または液状の有機過酸化物及び架
橋助剤とをヘンシェルミキサー、■・ブレングー等で混
合してニーグー、バンバリーミキサ−１−軸押出機、二
軸押出機で熱処理する方法、あるいはポリプロピレン組
成物（Ｄ 溶融混線物に粉状または液状の有機過酸化物
及び架橋助剤を添加して前記の方法で熱処理する方法等
が挙げられる。また押出機等で熱処理する際に二度練り
等を行って分散をよくすると更に機械的強度を改善する
ことができる。
法として一種々公知の方法、例えばポリプロピレン組成
物の粒状混合物と粉状または液状の有機過酸化物及び架
橋助剤とをヘンシェルミキサー、■・ブレングー等で混
合してニーグー、バンバリーミキサ−１−軸押出機、二
軸押出機で熱処理する方法、あるいはポリプロピレン組
成物（Ｄ 溶融混線物に粉状または液状の有機過酸化物
及び架橋助剤を添加して前記の方法で熱処理する方法等
が挙げられる。また押出機等で熱処理する際に二度練り
等を行って分散をよくすると更に機械的強度を改善する
ことができる。
本発明の方法でポリプロピレン組成物を製造するに際し
、その混合の任意の段階で酸化防止剤、紫外線吸収剤、
滑剤、核剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、無機ま
たは有機の充填剤などの各種添加剤を配合することがで
きる。
、その混合の任意の段階で酸化防止剤、紫外線吸収剤、
滑剤、核剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、無機ま
たは有機の充填剤などの各種添加剤を配合することがで
きる。
本発明の方法によって得られる組成物は、低温での耐衝
撃性に優れ、しかも、溶融張力が大きく、結晶化速度が
速いので射出成形、ブロー成形等の際の成形サイクルを
速くすることができる特長を有するので、各種工業用部
品、電気器具部品、日用雑貨品等の各種用途に供するこ
とができる。
撃性に優れ、しかも、溶融張力が大きく、結晶化速度が
速いので射出成形、ブロー成形等の際の成形サイクルを
速くすることができる特長を有するので、各種工業用部
品、電気器具部品、日用雑貨品等の各種用途に供するこ
とができる。
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
実施例１
無水塩化マグネシウム、安息香酸エチルおよびメチルポ
リシロキサンを振動ボールミルで粉砕した後、四塩化チ
タンと反応させて得たチタン含有量１，９ｗｔ％、塩素
６５ｗｔ％のチタン触媒成分、トリエチルアルミニウム
およびｐ−）ルイル酸メチルからなる触媒を用い、第１
段の重合器で〔η〕１．５ｄＮ／ｇのポリプロピレンを
製造し、次いで第２段の重合器で〔η） ３．１ｄｅ／
ｇのポリエチレンヲ製造し、全体としてエチレン含量が
＋９ｍｏ１％（ポリエチレン量が１２．７ｗｔ％）のポ
リプロピレン・ポリエチレン混合物（ＡＯ）を得た。
リシロキサンを振動ボールミルで粉砕した後、四塩化チ
タンと反応させて得たチタン含有量１，９ｗｔ％、塩素
６５ｗｔ％のチタン触媒成分、トリエチルアルミニウム
およびｐ−）ルイル酸メチルからなる触媒を用い、第１
段の重合器で〔η〕１．５ｄＮ／ｇのポリプロピレンを
製造し、次いで第２段の重合器で〔η） ３．１ｄｅ／
ｇのポリエチレンヲ製造し、全体としてエチレン含量が
＋９ｍｏ１％（ポリエチレン量が１２．７ｗｔ％）のポ
リプロピレン・ポリエチレン混合物（ＡＯ）を得た。
一方、オキシ三塩化バナジウムとエチルアルミニウムセ
スキクロリドからなる触媒を用いて〔η）２，９ｄ６／
ｇ、プロピレン含有量３８モル％、トライアドアイソタ
フティシティ０．５８のエチレン・プロピレンランダム
共重合体（Ｂ）を得た。
スキクロリドからなる触媒を用いて〔η）２，９ｄ６／
ｇ、プロピレン含有量３８モル％、トライアドアイソタ
フティシティ０．５８のエチレン・プロピレンランダム
共重合体（Ｂ）を得た。
前記（ＡＣ）９０重量部と（Ｂ） １０重量部に酸化防
止剤、防錆剤およびジクミルペルオキシド（商品名カヤ
クミルＤ１化薬ヌーリー製） ［１，０１重量部、ジビ
ニルベンゼン１重量部を加えヘンシェルミキサーで混合
後、３０ｍｍφの一軸押出機を用いて、樹脂温度２２０
°Ｃの条件で混練造粒した。造粒後のＭＦＲは＋ ４．
７ ｇ、／ Ｉ Ｏｍｉｎであった。
止剤、防錆剤およびジクミルペルオキシド（商品名カヤ
クミルＤ１化薬ヌーリー製） ［１，０１重量部、ジビ
ニルベンゼン１重量部を加えヘンシェルミキサーで混合
後、３０ｍｍφの一軸押出機を用いて、樹脂温度２２０
°Ｃの条件で混練造粒した。造粒後のＭＦＲは＋ ４．
７ ｇ、／ Ｉ Ｏｍｉｎであった。
前記最終組成物をｌ５−５０射出成形機（東芝機械ＫＫ
製）によりＢＣｎＩｘ １５ｏ＋Ｘ０．２Ｃノ〃の形状
をもつ試験片をつくり、以下の物性をΔ１１１定した。
製）によりＢＣｎＩｘ １５ｏ＋Ｘ０．２Ｃノ〃の形状
をもつ試験片をつくり、以下の物性をΔ１１１定した。
曲げ初期弾性率（ＦＭ）：ＡＳＴＭ Ｄ ７９０光沢（
Ｇｌｏｓｓ） ：ＡＳＴＭ Ｄ ５２５落錘強度（ＦＤ
）： ０°Ｃおよび一２０°Ｃにおいて、水平に置いた
試験片に一定の高さから 一定形状の錘を落下させ、一定枚数 の試験片の５０％が破壊するに要する エネルギーにより衝撃強度を求めた。
Ｇｌｏｓｓ） ：ＡＳＴＭ Ｄ ５２５落錘強度（ＦＤ
）： ０°Ｃおよび一２０°Ｃにおいて、水平に置いた
試験片に一定の高さから 一定形状の錘を落下させ、一定枚数 の試験片の５０％が破壊するに要する エネルギーにより衝撃強度を求めた。
結晶化温度（°ＣＪ：結晶化速度を表わす指標として用
い、結晶化速度が高いほど結晶化 速度が速い。結晶化温度はパーキン エルマー社製ＤＳＯ−１１型を用い、試刺約５ｍｇを２
００°ＣＩＯ分間保持し、Ｉ Ｏ’Ｃ／ｍｉｎで降温し
た時に得られる発熱曲線の極大を示す温度とした。
い、結晶化速度が高いほど結晶化 速度が速い。結晶化温度はパーキン エルマー社製ＤＳＯ−１１型を用い、試刺約５ｍｇを２
００°ＣＩＯ分間保持し、Ｉ Ｏ’Ｃ／ｍｉｎで降温し
た時に得られる発熱曲線の極大を示す温度とした。
結果を第１表に示す。
実施例２
実施例１と同じ触媒を用い、第１段の重合器で〔η）
２．２ｄｔ？／ｇのポリプロピレンを製造し、次いで第
２段の重合器で〔η） ４．４ａｅ／ｇのポリエチレン
を製造し、全体としてエチレン含量が１０．５モル％（
ポリエチレン量が７ｗｔ％〕のポリプロピレン・ポリエ
チレン混合物（ＡＯ）を得り。
２．２ｄｔ？／ｇのポリプロピレンを製造し、次いで第
２段の重合器で〔η） ４．４ａｅ／ｇのポリエチレン
を製造し、全体としてエチレン含量が１０．５モル％（
ポリエチレン量が７ｗｔ％〕のポリプロピレン・ポリエ
チレン混合物（ＡＯ）を得り。
一方、実施例１と同じバナジウム糸触媒を用イ”’Ｃ（
７７） ４ｊｌ？／ｇ、フロヒレン含ｆｆ１３７ｗｔ％
、トライアドアイソタフティシティ０．５５のエチレン
・プロピレンランダム共重合体（Ｂ）を得た。
７７） ４ｊｌ？／ｇ、フロヒレン含ｆｆ１３７ｗｔ％
、トライアドアイソタフティシティ０．５５のエチレン
・プロピレンランダム共重合体（Ｂ）を得た。
前記（ＡＣ）９０重量部と（Ｂ） １０重量部に酸化防
止剤、防錆剤および２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン（商品名ハ−へキ
サ２５Ｂ、日本油脂前） ０．０１重量部、トリアリル
、イソシアヌレート（商品名ＴＡ工０１ 日本化成（株
）製）２ｍｍ部を加えヘンシェルミキサーで混合後、５
０ｍｍφの一軸押出機を用いて、樹脂温度２５０°Ｃの
条件で混練造粒した。造粒後のＭＦＲは５、Ｂ ｇ／
Ｉ Ｏｍｉｎであった。
止剤、防錆剤および２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン（商品名ハ−へキ
サ２５Ｂ、日本油脂前） ０．０１重量部、トリアリル
、イソシアヌレート（商品名ＴＡ工０１ 日本化成（株
）製）２ｍｍ部を加えヘンシェルミキサーで混合後、５
０ｍｍφの一軸押出機を用いて、樹脂温度２５０°Ｃの
条件で混練造粒した。造粒後のＭＦＲは５、Ｂ ｇ／
Ｉ Ｏｍｉｎであった。
前記最終組成物の物性を実施例１と同様の方法で測定し
た。結果を第１表に示す。
た。結果を第１表に示す。
比較例１
実施例１で得られたポリプロピレン・ポリエチレン混合
物（ＡＯ）９０重量部と同じ〈実施例１で得られたプロ
ピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ） ＋ ０重量
部とを酸化防止剤および防錆剤を加えヘンシェルミキサ
ーで混合後、５０ｍｍφの一軸押出機を用いて、樹脂湿
度２２０°Ｃの条件で混練造粒した。造粒後のＭＦＲは
Ｉ ５．Ｏｇ／ Ｉ Ｏｍｉｎであった。
物（ＡＯ）９０重量部と同じ〈実施例１で得られたプロ
ピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ） ＋ ０重量
部とを酸化防止剤および防錆剤を加えヘンシェルミキサ
ーで混合後、５０ｍｍφの一軸押出機を用いて、樹脂湿
度２２０°Ｃの条件で混練造粒した。造粒後のＭＦＲは
Ｉ ５．Ｏｇ／ Ｉ Ｏｍｉｎであった。
前記最終組成物の物性を実施例１と同様の方法で測定し
た。結果を第１表に示す。
た。結果を第１表に示す。
比較例２
実施例２で得られたポリプロピレン・ポリエチレン混合
物９０重量部と同じ〈実施例２で得られたエチレン・プ
ロピレンランダム共重合体１０重量部に酸化防止剤、防
錆剤およびジクミルペルオキシド（商品名カヤクミル℃
、化成ヌーリー製）ｏ、ｏ４ｉ量部を加えヘンシェルミ
キサーで混合後、５０ｍｍφの一軸押出機を用いて、樹
脂温度２２０℃の条件で混合造粒した。造粒後のＭＦＲ
は３６．５ ｇ／ Ｉ Ｏｍｉｎであった。
物９０重量部と同じ〈実施例２で得られたエチレン・プ
ロピレンランダム共重合体１０重量部に酸化防止剤、防
錆剤およびジクミルペルオキシド（商品名カヤクミル℃
、化成ヌーリー製）ｏ、ｏ４ｉ量部を加えヘンシェルミ
キサーで混合後、５０ｍｍφの一軸押出機を用いて、樹
脂温度２２０℃の条件で混合造粒した。造粒後のＭＦＲ
は３６．５ ｇ／ Ｉ Ｏｍｉｎであった。
前記最終組成物の物性を実施例１と同様の方法で測定し
た。結果を第１表に示す。
た。結果を第１表に示す。
比較例５
実施例１と同じ触媒を用いて製造した〔η〕１．４ｄｅ
／ｇのポリプロピレン７０重量部と実施例１で得うれた
エチレン俸プロピレンランダム共重合体５０重量部に酸
化防止剤、防錆剤およびジクミルペルオキシド０．０１
重量部、ジビニルベンゼン１重量部を加えヘンシェルミ
キサーで混合後、３［］ｍｍφの一軸押出機を用いて樹
脂温度２２ Ｄ ’Ｃの条件で混練造粒した。造粒後の
ＭＦＲはｌ ３．２ ｇ／ Ｉ Ｏｍｉｎであった。
／ｇのポリプロピレン７０重量部と実施例１で得うれた
エチレン俸プロピレンランダム共重合体５０重量部に酸
化防止剤、防錆剤およびジクミルペルオキシド０．０１
重量部、ジビニルベンゼン１重量部を加えヘンシェルミ
キサーで混合後、３［］ｍｍφの一軸押出機を用いて樹
脂温度２２ Ｄ ’Ｃの条件で混練造粒した。造粒後の
ＭＦＲはｌ ３．２ ｇ／ Ｉ Ｏｍｉｎであった。
前記最終組成物の物性を実施例１と同様の方法で測定し
た。結果を第１表に示す。
た。結果を第１表に示す。
Claims (1)
- （１）ポリプロピレン（Ａ）：５５ないし９５重量部、
トライアドアイソタフティシティが０．７未満のα−オ
レフィン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）ｌないし４
０重量部及びポリエチレン（Ｃ）：１ないし３５重量部
（組成物全体で１００重量部）からなる組成物：１００
重量部に対して、有機過酸化物：ｏ、ｏｏｉないし１重
量部及び架橋助剤：０．００１ないし１０重量部を添加
混合し、１８０ないし６５０°Ｃで熱処理することを特
徴とするポリプロピレン組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9689583A JPS59223740A (ja) | 1983-06-02 | 1983-06-02 | ポリプロピレン組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9689583A JPS59223740A (ja) | 1983-06-02 | 1983-06-02 | ポリプロピレン組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59223740A true JPS59223740A (ja) | 1984-12-15 |
| JPH0529652B2 JPH0529652B2 (ja) | 1993-05-06 |
Family
ID=14177106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9689583A Granted JPS59223740A (ja) | 1983-06-02 | 1983-06-02 | ポリプロピレン組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59223740A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61138653A (ja) * | 1984-12-10 | 1986-06-26 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | プロピレン−エチレンランダム共重合体の改質方法 |
| JPS61143449A (ja) * | 1984-12-17 | 1986-07-01 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂発泡体の製造方法 |
| JPS61152754A (ja) * | 1984-12-26 | 1986-07-11 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリプロピレンの改質方法 |
| JPS61152753A (ja) * | 1984-12-27 | 1986-07-11 | Nippon Oil Co Ltd | 架橋樹脂組成物 |
| JPS61192752A (ja) * | 1985-02-22 | 1986-08-27 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリプロピレン共重合樹脂組成物 |
| JPS6339942A (ja) * | 1986-08-05 | 1988-02-20 | Nippon Oil Co Ltd | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
| EP0686664A1 (fr) | 1994-06-06 | 1995-12-13 | SOLVAY (Société Anonyme) | Composition à base de polymère du propylène, procédé pour son obtention et utilisation |
| WO1996020247A1 (en) * | 1994-12-27 | 1996-07-04 | Dsm N.V. | CROSS-LINKED POLYMER COMPOSITION CONTAINING A POLYPROPYLENE-ETHYLENE COPOLYMER AND AN ETHYLENE-α-OLEFIN COPOLYMER |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5441950A (en) * | 1977-09-08 | 1979-04-03 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of modified polyolefin composition |
| JPS582340A (ja) * | 1981-06-30 | 1983-01-07 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリプロピレン樹脂組成物の製造法 |
-
1983
- 1983-06-02 JP JP9689583A patent/JPS59223740A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5441950A (en) * | 1977-09-08 | 1979-04-03 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of modified polyolefin composition |
| JPS582340A (ja) * | 1981-06-30 | 1983-01-07 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリプロピレン樹脂組成物の製造法 |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0513183B2 (ja) * | 1984-12-10 | 1993-02-19 | Idemitsu Petrochemical Co | |
| JPS61138653A (ja) * | 1984-12-10 | 1986-06-26 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | プロピレン−エチレンランダム共重合体の改質方法 |
| JPS61143449A (ja) * | 1984-12-17 | 1986-07-01 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂発泡体の製造方法 |
| JPS61152754A (ja) * | 1984-12-26 | 1986-07-11 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリプロピレンの改質方法 |
| JPH0559143B2 (ja) * | 1984-12-26 | 1993-08-30 | Idemitsu Petrochemical Co | |
| JPS61152753A (ja) * | 1984-12-27 | 1986-07-11 | Nippon Oil Co Ltd | 架橋樹脂組成物 |
| US4732940A (en) * | 1984-12-27 | 1988-03-22 | Nippon Oil Company, Limited | Crosslinked resin compositions |
| JPH058743B2 (ja) * | 1984-12-27 | 1993-02-03 | Nippon Oil Co Ltd | |
| JPS61192752A (ja) * | 1985-02-22 | 1986-08-27 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリプロピレン共重合樹脂組成物 |
| JPH0533269B2 (ja) * | 1985-02-22 | 1993-05-19 | Idemitsu Petrochemical Co | |
| JPS6339942A (ja) * | 1986-08-05 | 1988-02-20 | Nippon Oil Co Ltd | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
| JPH0571050B2 (ja) * | 1986-08-05 | 1993-10-06 | Nippon Oil Co Ltd | |
| EP0686664A1 (fr) | 1994-06-06 | 1995-12-13 | SOLVAY (Société Anonyme) | Composition à base de polymère du propylène, procédé pour son obtention et utilisation |
| BE1008432A3 (fr) * | 1994-06-06 | 1996-05-07 | Solvay | Composition a base de polymere du propylene, procede pour son obtention et utilisation. |
| US5569717A (en) * | 1994-06-06 | 1996-10-29 | Solvay (Soci et e Anonyme) | Composition based on propylene polymer process for obtaining it and its use |
| WO1996020247A1 (en) * | 1994-12-27 | 1996-07-04 | Dsm N.V. | CROSS-LINKED POLYMER COMPOSITION CONTAINING A POLYPROPYLENE-ETHYLENE COPOLYMER AND AN ETHYLENE-α-OLEFIN COPOLYMER |
| BE1009007A3 (nl) * | 1994-12-27 | 1996-10-01 | Dsm Nv | Vernette polymeersamenstelling bevattende polypropeen en polyetheen. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0529652B2 (ja) | 1993-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2603423B2 (ja) | 幅広い分子量分布を有するポリプロピレンを含む耐衝撃性の改良されたグラフトコポリマー組成物 | |
| CA1199142A (en) | Polypropylene compositions with high impact strength | |
| EP1354901B1 (en) | Propylene polymer composition with improved mechanical properties | |
| JPH0428749B2 (ja) | ||
| JPH04224854A (ja) | グラフトコポリマー組成物 | |
| JPH0424376B2 (ja) | ||
| JP2792205B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS59223740A (ja) | ポリプロピレン組成物の製造方法 | |
| CA2091533C (en) | Thermoplastic blends containing graft copolymers of polyacrylates as impact modifiers | |
| US20120225994A1 (en) | Propylene resin composition | |
| JPS587665B2 (ja) | プロピレンエチレンブロツク共重合体の改質方法 | |
| EP0522233B1 (en) | Impact resistant graft copolymers | |
| JPS6185462A (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法 | |
| JP2836161B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0613626B2 (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
| JPS5884838A (ja) | ポリプロピレン組成物の製造方法 | |
| JPH0235770B2 (ja) | Horipuropirensoseibutsunoseizohoho | |
| US5081186A (en) | Thermoplastic olefin resin composition | |
| JP3355816B2 (ja) | 改質ポリプロピレンの製造法および成形品 | |
| JPH0912831A (ja) | プロピレン樹脂組成物 | |
| JP2002226649A (ja) | 注射器外筒 | |
| JP3694902B2 (ja) | 改質ポリプロピレンおよび成形品 | |
| JP3688775B2 (ja) | 軟質樹脂組成物 | |
| JPH1045963A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH0593020A (ja) | ポリプロピレン系組成物の変性方法 |