CZ292287B6 - Napuštěné soli, konzervační látky, způsob jejich výroby a jejich použití - Google Patents

Napuštěné soli, konzervační látky, způsob jejich výroby a jejich použití Download PDF

Info

Publication number
CZ292287B6
CZ292287B6 CZ2000826A CZ2000826A CZ292287B6 CZ 292287 B6 CZ292287 B6 CZ 292287B6 CZ 2000826 A CZ2000826 A CZ 2000826A CZ 2000826 A CZ2000826 A CZ 2000826A CZ 292287 B6 CZ292287 B6 CZ 292287B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
impregnated
acid
salts
salt
carboxylic acid
Prior art date
Application number
CZ2000826A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ2000826A3 (cs
Inventor
Ulrich Bröckel
Bruno Kaesler
Günter Gaus
Joachim Meyer
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of CZ2000826A3 publication Critical patent/CZ2000826A3/cs
Publication of CZ292287B6 publication Critical patent/CZ292287B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C1/00—Chemical treatment prior to tanning
    • C14C1/02—Curing raw hides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K30/00—Processes specially adapted for preservation of materials in order to produce animal feeding-stuffs
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K30/00—Processes specially adapted for preservation of materials in order to produce animal feeding-stuffs
    • A23K30/10—Processes specially adapted for preservation of materials in order to produce animal feeding-stuffs of green fodder
    • A23K30/15—Processes specially adapted for preservation of materials in order to produce animal feeding-stuffs of green fodder using chemicals or microorganisms for ensilaging
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
    • A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
    • A23L3/3454—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23L3/358—Inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/90—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in food processing or handling, e.g. food conservation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Husbandry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

NapuÜt n soli obsahuj alespo jednu s l jedn nebo v ce organick²ch karboxylov²ch kyselin, kter jsou napuÜt ny 0,5 a 30 % hmotn. alespo jedn tekut kyseliny karboxylov , vzta eno na s l kyseliny karboxylov . Zp sob v²roby t chto napuÜt n²ch sol spo v v tom, e se alespo jedna s l kyseliny karboxylov ze sm si karboxylov²ch kyselin napust alespo jednou tekutou kyselinou karboxylovou a na koncentraci 30 % hmotn., vzta eno na s l karboxylov kyseliny. Zp sob v²roby konzerva n ch l tek podle vyn lezu spo v v tom, e se napuÜt n s l podle vyn lezu sm ch s jednou nebo v ce nosn²mi l tkami a/nebo pomocn²mi formula n mi l tkami a aglomeruje se za nebo bez p° davku alespo jednoho pojiva. NapuÜt n soli nebo konzerva n l tky se pou vaj k oÜet°en kyselinou, ke konzervaci potravin a krmiva a v sil ch nebo k oÜet°en k e.\

Description

Napuštěné soli, konzervační látky, způsob jejich výroby a jejich použití
Oblast techniky
Předložený vynález se týká napuštěných solí a konzervačních látek.
Vynález se dále týká způsobu výroby napuštěných solí a konzervačních látek a rovněž použití solí a konzervačních látek.
Dosavadní stav techniky
Organické kyseliny s krátkým řetězcem, jako kyselina mravenčí, kyselina octová nebo kyselina propionová, se používají při okyselení a konzervaci potravin a krmiv. Nevýhodou těchto kyselin jsou například jejich tekuté skupenství při pokojové teplotě, ostrý, bodavý zápach vznikající z nízkého tlaku páry a jejich korozivita.
Rovněž lze tekuté organické kyseliny v koncentrované formě zapracovat například do krmivá jen na základě značných technických nákladů.
Z DE 2 833 727 AI je známý částicovitý, fungicidně účinný materiál, který obsahuje kyselinu propionovou a nosný materiál. Pomocí tohoto materiálu nesmí ani při vícedenní době inkubace narůst počet kolonií plísní u skladovaných zemědělských sklizených produktů. Ukázalo se ale, že takovýto materiál není při skladování stabilní (ztráta kyseliny) a největší množství kyseliny propionové, které se může aplikovat, silně závisí na použitém nosném materiálu. Kromě toho vznikají za použití tohoto materiálu vytékáním kyseliny propionové nepříjemné zápachy.
Z EP-A-0 590 856 a EP-A-0 608 975 jsou známé směsi z pevných solí karboxylových kyselin a pevných karboxylových kyselin s menší pKs hodnotou, než má karboxylová kyselina v předložených, použitých solích. Rozpuštěním této soli ve vodě se karboxylové kyseliny ze solí uvolní ve vytěsňovací reakci karboxylovou kyselinou s nižší hodnotou pKs. Výhodně jsou vznikající nové soli s kyselinou karboxylovou s nižší hodnotou pKs ve vodě nerozpustné a vysrážejí se v roztoku. Nevýhodou u těchto směsí je, že se musí pro výrobu konzervačního prostředku používat stále různé karboxylové kyseliny s odlišnými hodnotami pKs. K zajištění, že se z předložených solí karboxylových kyselin při rozpuštění ve vodě zcela uvolní karboxylové kyseliny, se musí karboxylové kyseliny s nižší hodnotou pKs (například kyselina maleinová) přidat alespoň v ekvimolámích množstvích, vztaženo na karboxylové skupiny v kyselinách. Tím je limitován obsah účinné látky. Jestliže se při tomto uvolňování tvoří nerozpustné soli kyseliny karboxylové, tak se kromě toho musí v následné reakci oddělit.
Podstata vynálezu
Předložený vynález spočívá v základu v úkolu vytvořit k použití nové prostředky k ošetřování potravin a krmivá, které nemají shora uvedené nevýhody a mohou se uživatelem snadno a bez problémů přimísit mezi ošetřované potraviny a krmivo. Přitom je přednostní výroba ve formě „pevného prostředku“ s co možná nejvyšším obsahem účinné látky, která nevykazuje nebo vykazuje jen velmi malý vývoj zápachu.tento koncový produkt musí mít dobré vlastnosti pro skladování, z hlediska tekutosti a zpracování.
Tento úkol se vyřeší napuštěnými solemi podle vynálezu, obsahujícími alespoň jednu sůl jedné nebo více organických karboxylových kyselin, které jsou napuštěny 0,5 až 30 hmotn. % alespoň jedné tekuté kyseliny karboxylové, vztaženo na sůl kyseliny karboxylové.
-1 CZ 292287 B6
Vynález se dále kromě toho týká konzervačních látek, obsahujících napuštěné soli shora uvedeného složení. Přídavně mohou konzervační látky výhodně obsahovat alespoň jednou nosnou látku a/nebo pomocnou formulační látku a mohou být potaženy krycím prostředkem nebo poprašovacím prostředkem.
Vynález se dále týká způsobu výroby napuštěných solí, spočívající v tom, že se alespoň jedna sůl kyseliny karboxylové nebo směsi karboxylových kyselin napustí alespoň jednou tekutou kyselinou karboxylovou až na koncentraci 30 hmotn. %, vztaženo na sůl kyseliny karboxylové.
ío Kromě toho se vynález týká způsobu výroby konzervačních látek, obsahujících napuštěnou sůl shora uvedeného složení, charakterizovaného tím, že se napuštěné soli, obsahující alespoň jednu sůl jedné nebo více organických karboxylových kyselin, která je napuštěna 0,5 až 30 % hmotn. alespoň jedné tekuté karboxylové kyseliny, případně s alespoň jednou nosnou látkou a/nebo alespoň jednou pomocnou formulační látkou, promíchají a bez nebo za přídavku jednoho nebo 15 více pojiv se aglomerují a následně se přednostně pomocí kiycího prostředku, který při pokojové teplotě (23 °C) tuhne, vytvoří konzervační látky, přičemž krycí prostředek se přidává v takovém množství, že se obalí vznikající konzervační látky, a případně se provede další odorace například přídavkem vonné látky. Takto vyrobené konzervační látky se mohou výhodně ke zlepšení sypkosti přídavně ještě pokrýt jemně dispergovaným poprašovacím prostředkem.
Napuštěné soli nebo konzervační látky podle vynálezu mají výhodu, že se dosáhne redukce silně bodavého kyselého zápachu. Napuštěné soli obsahují výhodně účinnou látku ze 68 až 75 % hmotn., přednostně 70 až 73 % hmotn., zvláště přednostně 70 až 72 % hmotn., jako součet vztažený na celkové množství v soli obsažené a přidané kyseliny karboxylové. Jak napuštěné 25 soli, tak i konzervační látky podle vynálezu poskytují dobře a rychle z pevné látky podíl kyseliny a mají dobré vlastnosti pro skladování, z hlediska tekutosti a zpracování.
Pod „tekutými organickými kyselinami“, které jsou vhodné k napouštění solí kyseliny karboxylové, se rozumí kyseliny nebo směsi kyselin, které jsou tekuté při teplotách zpracování, 30 přednostně při teplotě až 40 °C nebo nižší.
Výhodně se používají k výrobě napuštěných solí nebo k výrobě konzervačních látek organické Ci-Cg-mono- a/nebo dikarboxylové kyseliny a soli těchto Cj-Cg-mono- a/nebo dikarboxylových kyselin. Jako soli jsou vhodné soli alkalických kovů, kovů alkalických zemin a amonné 35 soli.přednostně se používají kyseliny jako kyselina mravenčí, kyselina octová a/nebo kyselina propionová, případně jejich amonné, vápenaté, lithnaté, sodné, hořečnaté a/nebo draselné soli.přednostně se používají vápenaté, sodné nebo amonné soli. Principálně jsou ale také možné jiné kyseliny jako například aminokyseliny, hydrokarboxylové kyseliny, oxokyseliny nebo minerální kyseliny jako HC1 nebo H2SO4 a jejich soli, přičemž minerální kyseliny jsou méně 40 přednostní. Mohou se používat jednotlivé soli nebo směsi různých solí karboxylové kyseliny nebo více karboxylových kyselin, které se napustí k výrobě napuštěných solí jednou nebo více kyselinami. Výhodně sestávají napuštěné soli ze solí jedné karboxylové kyseliny, které se napustí stejnou kyselinou karboxylovou. Zvláště přednostní jsou soli kyseliny mravenčí a/nebo kyseliny propionové, které jsou napuštěny kyselinou mravenčí a/nebo kyselinou propionovou v co možná 45 nejkoncentrovanější podobě, například 99 % kyselinou mravenčí. Zvláště přednostní jsou napuštěné soli, které jsou vyrobeny ze solí kyseliny mravenčí a kyseliny mravenčí.
Napuštěné soli podle vynálezu vykazují v rentgenové strukturové analýze oproti běžným solím kyseliny karboxylové další pásma.
Napuštěné soli mohou být ke zlepšení manipulovatelnosti smíchány s dalšími látkami, například s nosnou látkou a/nebo poprášeny poprašovacím prostředkem.
Pod pojmem „napuštění“ se rozumí, že se nanáší na předloženou sůl kyseliny karboxylové nebo 55 na předložené pevné soli kyseliny karboxylové alespoň jedna při 40 °C nebo pod touto teplotou
-2CZ 292287 B6 tekutá kyselina karboxylová, takže tekutá kyselina karboxylová, respektive karboxylové kyseliny vnikají do krystalů soli nebo krystalu soli. Toto se děje zpravidla za mírného ohřevu. Pro napuštění se nanáší alespoň jedna organická kyselina karboxylová v množství až 30 % hmotn. (=30 hmotn. díly), vztaženo na sůl kyseliny karboxylové, respektive na soli kyseliny karboxylové, na sůl nebo soli, přednostně se nanáší karboxylová kyselina, popřípadě karboxylové kyseliny v množství 0,5 až 30% hmotn., zvláště přednostně 15 až 25% hmotn., zejména 15 až 20% hmotn., vztaženo na komponenty soli, takže jako reakční produkt vzniká pevná substance. Při podílu kyseliny přes 30 % hmotn. se začínají krystaly soli slepovat zčásti zůstává za těchto podmínek vedle nasycených solí volná kyselina karboxylová. Přemísením antiadhezního prostředku se mohou tyto slepené krystaly navzájem oddělit a volná karboxylová kyselina se může antiadhezním prostředkem absorbovat. Při podílu kyseliny přes 35 % hmotn. se reakční produkty slepují tak silně, že se vlivem volné karboxylové kyseliny obdrží pastovitá struktura.tyto pastovité struktury se mohou v dalším pracovním kroku přídavkem antiadhezního prostředku a zpracováním například v hnětači zpracovat na granulát. Poněvadž při přídavku přes 30 % hmotn, volné kyseliny jsou potřebné další pracovní kroky a rovněž větší množství antiadhezního prostředku, jsou tato provedení z hospodářských důvodů méně přednostní. Principálně se však mohou ke zlepšení tekutosti napuštěné soli přidat malá množství antiadhezního prostředku také při kyselině karboxylové pod 30 % hmotn.. Vhodné antiadhezivní prostředky jsou například sipemáty, aerosily a/nebo tixosily.
Ve způsobu výroby napuštěných solí se tedy alespoň jedna sůl karboxylové kyseliny nebo karboxylových kyselin napustí alespoň jednou kyselinou karboxylovou tekutou při 40 °C nebo pod touto teplotou o koncentraci až 30 % hmotn., vztaženo na předloženou sůl kyseliny karboxylové, respektive na předložené soli kyseliny karboxylové.
Ve způsobu výroby se také může použít alespoň jedna karboxylová kyselina a může se přidat alespoň jedna sůl jedné nebo více organických karboxylových kyselin. Tento druh výroby je oproti použití soli nebo solí nepříznivý, takže za těchto podmínek, například při výrobě v hnětači, je nutná zvýšená potřeba energie.
Výhodně se způsob výroby napuštěných solí provádí při teplotě, která je určena teplotou tuhnutí použité karboxylové kyseliny. Způsob se provádí v teplotní oblasti 0až60°C, přednostně 15 až 50 °C, zvláště přednostně 20 až 40 °C.
V přednostním provedení má sůl podle vynálezu ještě krycí prostředek a/nebo poprašovací prostředek na povrchu krystalu. Velikost krystalu napuštěné soli leží přednostně v oblasti pod 2,5 mm, přednostně mezi 10 pm a 2000 pm, zvláště přednostně mezi 300 pm a 1500 pm.
Pod konzervačními látkami podle vynálezu se rozumí konzervační látky obsahující napuštěné soli obsahující alespoň jednu sůl jedné nebo více organických karboxylových kyselin, které jsou napuštěny alespoň jednou tekutou kyselinou karboxylovou. Tyto napuštěné soli se mohou v konzervačních látkách smíchat s jednou nebo více nosnými látkami a/nebo pomocnými formulačními látkami. Ve způsobu výroby konzervačních látek podle vynálezu se může směs aglomerovat bez přídavku nebo za přídavku pojivá. Na tyto konzervační látky se může následně ještě nanést při 20 °C vodou rozpustný nebo vodou bobtnatelný krycí prostředek a/nebo jemně dispergovaný poprašovací prostředek, takže konzervační látky podle vynálezu mají povlak z krycího prostředku a/nebo poprašovacího prostředku.
Jako nosič se mohou použít porézní, organické nebo anorganické nosné materiály, jejichž velikost částic mezi 1 pm a 1000 pm, přednostně mezi 5 pm a 100 pm.
Pro výrobu takovýchto sypkých aglomerátů s redukovaným zápachem jsou principiálně vhodné všechny známé organické, případně anorganické porézní nosiče, pokud jsou odolné kyselinám. Příkladem jsou obilné otruby, perlit, jílové materiály, silikáty a křemičité kyseliny, přičemž přednostní jsou organické nosiče, poněvadž jejich vlastnosti se mohou lépe kontrolovat.
-3CZ 292287 B6
Dalšími použitelnými nosiči jsou například křemelina, drcený písek, jíl, nylonový prášek, nerozpustné oxidy kovu nebo nerozpustné soli kovu, aerosil, korund, rozemleté sklo, granit, křemen nebo pazourek, fosforečnan hlinitý, kaolin, bentonit, zeolithy, křemičitan vápenatý, mastek, oxid titaničitý, aktivní uhlí nebo moučka.
Jako nosiče se přednostně používají obilné otruby, silikáty, perlit nebo křemičité kyseliny v podílech mezi 10 % hmotn. a 70 % hmotn., přednostně s 20 % hmotn. až 40 % hmotn., vztaženo na hmotnost napuštěné soli.
Jako pojivá přichází ve způsobu podle vynálezu do úvahy voda a/nebo syntetické nebo přírodní polymery, například albumin, kasein, sojový protein, škroby, syntetické celulózové deriváty jako karboxymetylcelulóza, metylcelulóza, hydroxymetyl-, hydroxyetyl- a/nebo -propylcelulóza, polyetylenglykol, polyvinylalkohol, polyvinylpyrrolidon, želatina, karagen, chitosan, dextrin, algináty, agar-agar, guma, arabikum, tragant, polyvinylalkoholy nebo jejich směsi.
Jako krycí prostředky se mohou použít rozpustné polymery jako syntetické nebo přírodní polymery, například želatina, karagen, algináty nebo polyvinylpyrrolidon, organické kyseliny, jejich soli na za nízkých teplot tavitelné anorganické soli.
Jako krycí prostředky se přednostně používají polyetylenglykoly, polyvinylpyrrolidony nebo C3ažCi4, přednostně C3ažC6 organické kyseliny a jejich soli, zejména kyselina citrónová, kyselina fumarová, kyselina jantarová, kyselina adipová, kyselina benzoová a jejich soli nebo aminokyseliny a jejich soli.
V přednostním provedení způsobu výroby konzervačních látek podle vynálezu se vloží sůl kyseliny karboxylové do hnětače, napustí se organickou kyselinou, případně se přimísí nosič a následně aglomeruje a obaluje krycím prostředkem za přítomnosti nebo bez přítomnosti pojivá.
Napuštěné soli a/nebo částice nosné látky se smísí s krycím prostředkem, přičemž krycí prostředek sestává zpravidla z roztoku o vysoké koncentraci nebo taveniny vodou rozpustných nebo vodou bobtnatelných substancí, které při teplotě místnosti (23 °C) tuhnou. Tento krycí prostředek se nanese na částice napuštěné soli a/nebo nosnou látku přednostně v ohřátém stavu a smíchá se s nimi. Přitom krycí prostředek tuhne na povrchu napuštěné soli a/nebo nosných částicích, λ/hodnými provozními parametry hnětače dochází k aglomeraci různých částic do větších granulátů.
Velikost granulátů se může nastavit parametry způsobu například při míchání nebo při granulaci na fluidním loži, jakož také množstvím a druhem pojivá nebo také pozdějším proséváním nebo mletím. Granuláty mají přednostně střední průměr menší než 3 mm, zejména 0,3 až 1,3 mm.případně může být v krycím prostředku, který slouží k obalování a aglomeraci, zbytková voda. Po aglomeraci nebo přímo po výrobě napuštěných solí se může zbytková voda vázat suchým a jemně dispergovaným poprašovacím prostředkem. Poprašováním lze také zabránit pozdějšímu slepování aglomerátů nebo napuštěných solí a přídavně nanést například sůl použité organické kyseliny (například mravenčan nebo propionát sodný nebo vápenatý) na aglomerát nebo soli.při poprašování se rovněž může přidat vonná nebo ochucovací látka, jako například vanilin, tecuaroma, citral nebo fřuktin, čímž se přídavně docílí účinek překrývající zápach a atraktivizující například odběr zvířecího krmivá.
Krycí prostředky přednostně použité jako vazné tekutiny jsou vodou rozpustné nebo vodou bobtnatelné substance, které tuhnou při teplotě místnosti. Tím se lze zříci následujícího sušení, při kterém se vypaří vedle rozpouštědla nebo přídavné vody také zčásti organická kyselina.
Zvláště vhodné krycí prostředky pro aglomeraci a obalování jsou takové, které mají k zabránění deformaci aglomerátů při vyšší teplotě skladování teplotu měknutí nad 30 °C, přednostně nad
-4CZ 292287 B6 “C.přednostně jsou používány tákové krycí prostředky, které nepůsobí hodnotou pH snižující účinek absorbovaných organických kyselin nebo ho případně ještě podporují nebo zesilují.
Jako krycí prostředek jsou vhodné například ohřáté cukematé roztoky s vysokou koncentrací nebo roztoky mravenčenu, octanu nebo propionátu alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin. Pomocí následného kroku s aplikací poprašovacího prostředku se může absorbovat obsah jejich zbytkové vody .jako vazné tekutiny jsou vhodné především nízko tavitelné polyetylenglykoly jako například PEG 4000, taveniny kyseliny citrónové, kyseliny adipové, kyseliny mravenčí nebo kyseliny benzoové, případně jejich soli a roztoky aminokyselin nebo směsi těchto kyselin o vysoké koncentraci. Používá se 0,5 až 80 % hmotn. vazné tekutiny, přednostně 10 až 25 % hmotn., zvláště přednostně 5 až 15 % hmotn., vztaženo na hmotnost granulátu.
Vhodné poprašovací prostředky jsou vedle porézních nosných materiálů jemně dispergované, mleté organické kyseliny, sipemáty, tixosily nebo aerosily. Poprašovacích prostředků se přidává pod 10 % hmotn., přednostně mezi 0,1 a 5 % hmotn.
Zpravidla se alespoň jedna sůl jedné nebo více organických kyselin vkládá do hnětače, například do Eirichova hnětače a při nízké potřebě energie se napustí alespoň jednou organickou kyselinou. Může se však také postupovat tak, že se vloží do hnětače tekutina a dávkuje se sůl karboxylových kyselin. V tomto případě se musí pracovat s vyšší spotřebou energie.
Je třeba dbát o zajištění stejnoměrného napouštění a zabránit lokálnímu převlhčení, které vede k tvorbě hrudek. Po následujícím napouštění jev hnětači zkropená sůl kyseliny karboxylové ve formě pevných krystalů. Viskozita následně případně dávkované tekutiny pojivá musí být nastavena volbou odpovídající teploty k dosažení při odpaření jemného rozdělení velikostí kapek tak, že leží pod 1000 mPas, přednostně v rozmezí pod lOOmPas. S ohledem na teplotní rozdíl mezi ohřátou vaznou tekutinou a studenou napuštěnou solí tuhnou u tohoto provedení kapky vazné tekutiny zpočátku rychle. V dalším průběhu aglomerace narůstá teplota zásypu pomocí mechanicky a termicky přivedené energie podle typu vazného pojivá o 10 až 30 °C. Na již vytvořených aglomerátech se ukládají další kapky vazné tekutiny, které se zčásti navzájem koalizují. Přívod energie během aglomerace narůstá.
S poprašovacím prostředkem, který je shora uveden, se mohou přídavně přidat odorační prostředky. K tomu je principiálně vhodné množství vonných a ochucovacích látek, které se mohou volit podle pozdějšího použití aglomerátu. Podíl těchto vonných látek může činit pod 1 % hmotn., přednostně 0,05 % hmotn., vztaženo na granulát. Takto vyrobené aglomeráty jsou bezprašné, s redukovaným zápachem a jejich podíl organických kyselin je snadno vodou rozpustný.
Napuštěné soli a/nebo konzervační látky podle vynálezu jsou vhodné k ošetření kyselinami nebo ke konzervování potravin a krmiv, k použití v silážích nebo ke zpracování kůže. Potravinami a krmivý se rozumí tráva, hospodářské užitkové rostliny a/nebo míchaná výživa zvířat a materiály k jejich výrobě jako seno, ječmen, pšenice, oves, žito, kukuřice, rýže, sojové boby, semena, zbytky po cukrové třtině, cukrová třtina, semena řepky, podzemnice olejná, semena slunečnice, plevy\ pohanky, siláž, vlhké obilí, dužina, zrnina ale také mléčné náhražky, tekuté krmivo, směsné krmivo, minerální krmivo, silážované ryby nebo rybí moučka, mleté maso nebo kostní moučka.
Konzervační látky podle vynálezu mohou obsahovat ještě jiná adivita, jako například minerálie, vitamíny, antibiotika nebo proteinové přísady. Zvláště mohou být v konzervačních látkách obsaženy další přísady s fungicidní nebo baktericidní vlastností jako formalin, kyselina mravenčí, kyselina octová, kyselina propionová, kyselina benzoová, kyselina sorbová nebo hydrosulfid.
-5CZ 292287 B6
Napuštěné soli 1/nebo konzervační látky podle vynálezu se ke konzervované látce přidávají v množství 0,1 kg až 25 kg, zejména 0,5 kg až 20 kg, zvláště přednostně 5 kg až 15 kg na tunu konzervované látky.
Příklady provedení vynálezu (koncentrace použité kyseliny mravenčí 99 %/ kyseliny propionové 99 %)
A. Kyselina mravenčí
Přikladl
V domácím hnětači (firma Braun) bylo umístěno 100 g mravenčanu sodného a bylo přidáno 15 % hmota. Kyseliny mravenčí. Kyselina byla absorbována za mírného nárůstu teploty z 22 °C na 40 °C. Vniklý produkt (= napuštěná sůl) byl sypký a bez zápachu.
Příklad 2
V domácím hnětači bylo umístěno 100 g mravenčanu vápenatého a bylo přidáno 15 % hmota, kyseliny mravenčí. Vzniklý produkt měl lehce bodavý zápach po kyselině mravenčí a vykazoval kohezivní chování, to znamená vniklá napuštěná sůl byla mírně vlhká a nebyla dobře sypká.
Příklad 3
V domácím hnětači bylo umístěno 100 g mravenčanu draselného a přidáno 15 % hmota, kyseliny mravenčí. Kyselina byla absorbována za mírného nárůstu teploty z 23 °C na 45 °C. Napuštěná sůl lehce bodavý zápach a vykazovala mírný sklon ke granulaci.
B. Kyselina propionová
Příklad 4
V domácím hnětači bylo umístěno 100 g kyseliny fumarové a bylo přidáno 15 % hmota, kyseliny propionové. Produkt byl silně kohezivní a měl intenzivní zápach.
Příklad 5
Analogicky s předchozími příklady bylo v domácím hnětači umístěno 100 g mravenčanu sodného a přidáno 15 % hmota, kyseliny propionové. Produkt je silně kohezivní a má intenzivní zápach.
Příklad 6
Ke 100 g mravenčanu vápenatého umístěného v domácím hnětači bylo přidáno 15 % hmotn. kyseliny propionové. Kyselina byla absorbována za mírného nárůstu teploty. Produkt měl intenzívní zápach a vykazoval kohezivní chování.
-6CZ 292287 B6
Příklad 7
V domácím hnětači bylo ke 100 g vloženého propionátu vápenatého přidáno 15% hmotn. kyseliny propionové. Kyselina byla opět absorbována za nárůstu teploty z 23 °C na 29 °C. Produkt je sypký a má intenzivní zápach.
C. Výroba konzervačních látek
Příklad 8
V Eirichově hnětači (RO2) bylo umístěno 1000 g mravenčanu sodného a napuštěno 15 % hmotn. kyseliny mravenčí. K 1000 g této směsi se přidá při 80 °C jako vazná tekutina 200 g taveniny mravenčanu sodného pomocí dvousložkové trysky z ohřívané nádoby. Vzniklé aglomeráty se popráší 44 g SipematuR (= vysoce dispergovaná kyselina křemičitá, firma Degussa). Vzniklý produkt je sypký a bez zápachu.
Příklad 9
V Eirichově hnětači bylo umístěno 1000 g mravenčanu sodného a napuštěno 15% hmotn. kyseliny mravenčí. K aglomeraci a obalování se přidá do mísícího prostoru pomocí dvousložkové trysky z ohřívané nádoby při 80 °C jako vazná tekutina 180 g koncentrovaného roztoku hroznového cukru. Vzniklé aglomeráty se popráší 45 g SipematuR a 12 g citralu. Koncentrace kyseliny činí potom 59,5 %. Vzniklé aglomeráty jsou dobře sypké.
Příklad 10
Analogicky s příkladem 9 bylo v Eirichově hnětači umístěno 500 g mravenčanu sodného a napuštěno 15 % hmotn. kyseliny mravenčí. Následně bylo přidáno 500 g perlitu. Jako vazná tekutina se z ohřáté zásobní nádoby pomocí dvousložkové trysky do mísícího prostoru přidá při 170 °C 260 g taveniny kyseliny citrónové. Vznikající aglomeráty se popráší 44 g SipematuR a 8 g vanilinu. Celková koncentrace tekutiny činí 29,7 %. Vzniklé konzervační látky jsou dobře sypké a bez zápachu. Analogicky s příklady 8 až 10 lze napuštěné soli popsané v příkladech 1 až 7 převést na sypké konzervační látky s redukovaným zápachem nebo bez zápachu.
Následující příklady 11 až 14 ukazují příkladně test stability při skladování u napuštěné soli (mravenčan sodný napuštěný 20 % hmotn. kyseliny mravenčí), která byla ošetřena různými krycími prostředky a/nebo poprašovacími prostředky (viz tabulka 1). Část množství napuštěných solí bylo dáno do chvějivého hnětače a 10 min bylo mícháno za přídavku aditiv (viz tabulka 1). Následně byla ocelová nádoba (průměr cca 40 mm) naplněna 15 až 20 mm pod okraj nádoby a uložena do vysoušeči skříně při 35 °C za zatížení (simulovaného kovovým lisovníkem), přičemž zatížení při simulování uložení odpovídá obvyklým podmínkám skladování, a testuje se po uvedené doby. Na základě malého průměru testovací nádoby a skladování pod tlakem je pro zjištění, zdaje produkt volně tekutý nebo nikoliv, pohřebné na nádobu klepat. Označení použitá v testu vytékání, která reprodukují výsledek zkoušek mají následující význam:
lx lehce klepat, 2x lehce klepat a lx klepat = produkt je volně tekutý,
3x klepat = produkt vykazuje spečeniny, je však v podstatě volně tekutý,
4x klepat, 5x klepat a více než 5x klepat = produkt je spečený a v podstatě volně nevytéká.
-7CZ 292287 B6
Tabulka 1: Stabilita skladování napuštěných solí
Příklad Doba skladování ve dnech aditivum test vytékání označení
11 7d 1 % FK500LS1 lx klepat lehce zpečeno nakypřený
2%FK500LS lx klepat žádné spečení
4%FK500LS lx lehce klepat žádné spečení
1 % Sip.50S2 2x lehce klepat spečeno
2 % Sip.50S lx lehce klepat žádné spečení prachový
4 % Sip.50S lx lehce klepat žádné spečení prachový
12 14d 1 % aerosil2003 3x klepat spečeno
2 % aerosil200 2x klepat lehce spečeno
3 % aerosil200 lx klepat žádné spečení
4 % aerosil200 -
5 % aerosil200 2x klepat žádné spečení prachový
2 % aerosil 200+ 2 % D174 2x klepat žádné spečení silně prachový
2 % D17 lx klepat lehké spečení prachový
5% dl 7 lx klepat žádné spečení prachový
2 % R9725 +2 % kysl.benzoové > 5x klepat silně spečený
2 % R972 +2 % kysl.Na-benzoová > 5x klepat silně spečený
13 7d 2 %R972 + 2 % K-sorbatu > 5x klepat silně spečený
4 % R972 4x klepat spečený
2 % R972 +1 % FK500LS lx klepat žádné hrudky
2 % R972 +2 % FK500LS lx klepat prachový žádné hrudky
2 % R972 +2 % zeolith6 5x klepat silně spečený
2 % R972 +2 % sorbit > 5x klepat silně spečený
-8CZ 292287 B6
Tabulka 1 - pokračování
Příklad Doba skladování ve dnech Aditivum test vytékání označení
14 7 1 % hmotn.Aerosil200 3x klepat spečený
2 % hmotn.Aerosil200 3x klepat mírně spečený
3 % hmotn.Aerosil200 lx klepat mírně spečený
4 % hmotn.Aerosil200 3x klepat není spečený prachový
5 % hmotn.Aerosil200 3x klepat není spečený prachový
2 % hmotn.kukuř. m. > 5x klepat silně spečený
5 % hmotn.kukuř. m. 5x klepat silně spečený
2 % hmotn.D17 lx klepat mírně spečený
2 % hmotn.D17 lx klepat není spečený prachový
1 % hmotn.Aerosil200+ 2 % R972 lx klepat není spečený
2 % hmotn.Aerosil200+ 2 % R972 lx klepat mírně spečený prachový
*’2> 3·4> 5> značí různé kyseliny křemičité firmy Degussa 6 značí zeolith firmy Degussa
D. Okyselení potravin
Příklad 15
Krmivo pro selata bylo ošetřeno 10kg/t, respektive 20kg/t napuštěné soli (mravenčan sodný/15 % hmotn. kyseliny mravenčí). Hodnota pH krmivá se snížila ze 6,4 na 5,5, respektive 5,1.

Claims (15)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Napuštěné soli obsahující alespoň jednu sůl jedné nebo více organických karboxylových kyselin, které jsou napuštěny 0,5 až 30 % hmotn. alespoň jedné tekuté kyseliny karboxylové, vztaženo na sůl kyseliny karboxylové.
  2. 2. Napuštěné soli podle nároku l,vyznačujícíse tím, že sestává z alespoň jedné soli Ci-Cg-mono- a/nebo dikarboxylové kyseliny, která je napuštěna alespoň jednou Ci-Cg-mono- a/nebo dikarboxylovou kyselinou.
  3. 3. Napuštěné soli podle nároku 1 nebo2, vyznačující se tím, že obsahují alespoň jednu sůl kyseliny karboxylové ze skupiny kyselina mravenčí, kyselina octová nebo kyselina propionová, která je napuštěna alespoň jednou kyselinou karboxylovou ze skupiny kyselina mravenčí, kyselina octová, nebo kyselina propionová.
  4. 4. Napuštěná sůl podle nároků laž3,vyznačující se tím, že kyselina karboxylová v solích kyseliny karboxylové a kyselina karboxylová pro napuštění soli jsou identické.
    -9CZ 292287 B6 \
  5. 5. Napuštěná sůl podle nároků laž 4, vyznačující se tím, že napuštěné soli obsahují alespoň jednu sůl jedné nebo více organických karboxylových kyselin ze skupiny amonných, draselných, sodných, lithných, hořečnatých nebo vápenatých solí.
  6. 6. Konzervační látky, vyznačující se tím, že obsahují napuštěnou sůl podle nároku 1.
  7. 7. Konzervační látky podle nároku6, vyznačující se tím, že přídavně obsahují ío nosnou látku a/nebo pomocné formulační látky.
  8. 8. Konzervační látky podle nároku 6 nebo 7, vyznačující se tím, že jsou potaženy při 20 °C vodou ředitelným nebo vodou bobtnatelným krycím prostředkem.
    15
  9. 9. Konzervační látky podle nároků 6až8, vyznačující se tím, že krycím prostředkem jsou vodou rozpustné polymery, organické kyseliny, jejich soli nebo za nízkých teplot tavitelné anorganické soli.
  10. 10. Konzervační látky podle nároků 6až9, vyznačující se tím, že krycím prostřed20 kem jsou polyetylenglykoly, polyvinylpyrrolidony nebo organické C3 až Ci4, přednostně C3 až C6, kyseliny a jejich soli, zejména kyselina citrónová, kyselina fumarová, kyselina jantarová, kyselina adipová, kyselina benzoová, kyselina sorbová a jejich soli nebo aminokyseliny ajejich soli.
    25
  11. 11. Konzervační látky podle nároků 6ažl0, vyznačující se tím, že přídavně nebo místo krycího prostředkuje na povrch nanesen poprašovací prostředek.
  12. 12. Způsob výroby napuštěných solí podle nároku 1, vyznačující se tím, že se alespoň jedna sůl kyseliny karboxylové nebo směsi karboxylových kyselin napustí alespoň
    30 jednou tekutou kyselinou karboxylovou až na koncentraci 30 % hmotn., vztaženo na sůl karboxylové kyseliny.
  13. 13. Způsob podle nároku 12, vyznač u j í cí se tí m, že se alespoň jedna karboxylová kyselina vloží do hnětače a dávkuje se alespoň jedna sůl kyseliny karboxylové nebo směs
    35 karboxylových kyselin.
  14. 14. Způsob výroby konzervačních látek podle nároku6, vyznačující se tím, že se napuštěná sůl podle nároku 1, smíchá s jednou nebo více nosnými látkami a/nebo pomocnými formulačními látkami a aglomeruje se za nebo bez přídavku alespoň jednoho pojivá.
  15. 15. Způsob podle nároku 14, vyznačující se tím,že se konzervační látky pokryjí při 20 °C vodou rozpustným nebo vodou bobtnatelným krycím prostředkem a/nebo se k zajištění sypkosti konzervační látky popráší jemně dispergovaným poprašovacím prostředkem.
    45 16. Použití napuštěných solí podle nároku 1 nebo konzervačních látek podle nároku 6 k ošetření kyselinou, ke konzervaci potravin a krmivá a k použití v silážích nebo k ošetření kůže.
CZ2000826A 1997-09-08 1998-08-28 Napuštěné soli, konzervační látky, způsob jejich výroby a jejich použití CZ292287B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19739319A DE19739319A1 (de) 1997-09-08 1997-09-08 Getränkte Salze, ein Verfahren zu ihrer Herstellung ihre Verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2000826A3 CZ2000826A3 (cs) 2000-06-14
CZ292287B6 true CZ292287B6 (cs) 2003-08-13

Family

ID=7841610

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2000826A CZ292287B6 (cs) 1997-09-08 1998-08-28 Napuštěné soli, konzervační látky, způsob jejich výroby a jejich použití

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP1014807B1 (cs)
AT (1) ATE207705T1 (cs)
CZ (1) CZ292287B6 (cs)
DE (2) DE19739319A1 (cs)
ES (1) ES2167100T3 (cs)
HU (1) HUP0004043A3 (cs)
NO (1) NO326063B1 (cs)
PL (2) PL191579B1 (cs)
WO (1) WO1999012432A1 (cs)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10050246C1 (de) * 2000-10-11 2002-06-20 Nutrinova Gmbh Calciumdoppelsalze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Konservierung
DE10055390A1 (de) * 2000-11-09 2002-05-29 Nutrinova Gmbh Einsatz eines Säurepräparates als Futtermittelzusatz in der Nutztieraufzucht
DE10105308A1 (de) * 2001-02-02 2002-08-14 Nutrinova Gmbh Sorbinsäure als wachstumsstabilisierender Zusatz zu Futtermitteln für die Nutztieraufzucht
DE10228027B4 (de) * 2002-06-24 2006-04-13 Bos Gmbh & Co. Kg Fensterrollo mit klapperfreier Führung
DE10231891A1 (de) * 2002-07-12 2004-01-22 Basf Ag Zubereitungen, enthaltend Diformiate
LU91250B1 (fr) * 2006-06-14 2007-12-17 Regis Brouet Le bonificateur informationel des produits alimentaires, non-alimentaires et les carburants
WO2008055990A1 (de) * 2006-11-10 2008-05-15 Basf Se Natriumhaltige methansäurelösungen
DE102016203477A1 (de) * 2016-03-03 2017-09-07 Addcon Europe Gmbh Herstellung und Verwendung von Alkalimetalldiformiaten mit mittelkettigen Fettsäurederivaten
LU500270B1 (en) 2021-06-10 2022-12-12 Lucas Brendler Carboxylic Acid Loaded Salt Carrier and the Method for Producing thereof

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH613607A5 (en) * 1975-06-11 1979-10-15 Lonza Ag Ensiling agent and process for preparation thereof
US4199606A (en) * 1977-09-22 1980-04-22 Bland Bobby Propionic acid on a carrier material as a preservative
GB8525061D0 (en) * 1985-10-10 1985-11-13 Bp Chem Int Ltd Antimicrobial additives
ES2093934T3 (es) * 1992-09-30 1997-01-01 Bp Chem Int Ltd Acidos carboxilicos fijados de forma liberable.
GB9301532D0 (en) * 1993-01-27 1993-03-17 Bp Chem Int Ltd Releasably bound hydroxycarboxylic acids
US5547987A (en) * 1993-07-19 1996-08-20 Anitox Corporation Pathogen inhibitor for animal feeds
NO300912B1 (no) * 1995-05-12 1997-08-18 Norsk Hydro As Additiv for dyrefôr og fôr inneholdende slike additiv

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0004043A2 (en) 2001-03-28
NO20001174L (no) 2000-03-07
NO326063B1 (no) 2008-09-08
EP1014807B1 (de) 2001-10-31
CZ2000826A3 (cs) 2000-06-14
ATE207705T1 (de) 2001-11-15
WO1999012432A1 (de) 1999-03-18
DE19739319A1 (de) 1999-03-11
DE59801993D1 (de) 2001-12-06
EP1014807A1 (de) 2000-07-05
NO20001174D0 (no) 2000-03-07
ES2167100T3 (es) 2002-05-01
HUP0004043A3 (en) 2003-02-28
PL336591A1 (en) 2000-07-03
PL191579B1 (pl) 2006-06-30
PL195154B1 (pl) 2007-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3420591B2 (ja) 殺菌・殺カビ製品の分散性粒剤
US5458091A (en) Clumpable animal litter mixture
CN112931248A (zh) 抑菌除味猫砂组合物及其制备方法
CZ292287B6 (cs) Napuštěné soli, konzervační látky, způsob jejich výroby a jejich použití
KR100486408B1 (ko) 메티오닌 염을 기본으로 하는 자유 유동성 동물 사료 보충물의 제조방법 및 이로부터 수득된 과립 물질
JP3578764B2 (ja) 高密度のメピクアートおよびクロロメクアートクロリド固体状生成物
US20050172858A1 (en) Preparations containing at least one diformate
KR19990044266A (ko) 유기산을 기재로 하는 유동성 과립, 그의 제조 방법 및 그의 용도
RU2132133C1 (ru) Препаративная форма пестицида в виде вододиспергируемых гранул и способ получения
LT3420B (en) A method of producing herbicidal granular products
RU2011130874A (ru) Способ получения сыпучего порошка, содержащего расплывающееся на воздухе четвертичное аммониевое соединение
JPS60214746A (ja) 粉末混合物およびその調製方法
US5766668A (en) Method for synthesizing chloride based feed precursor and product resulting therefrom
TWI479993B (zh) Herbicidal compositions and methods of application thereof
KR20050071462A (ko) 이포름산염 및 단쇄 카르복실산을 함유하는 제제
RU2185062C2 (ru) Способы приготовления сухого сыпучего порошка агротехнически приемлемых солей ацифлуорфена и композиция, полученная этими способами
JPH03153592A (ja) 噴霧乾燥された水分散性肥料
JP2007508804A (ja) ヒドロギ酸塩１種以上を含むコーティッド製剤
JP2021535748A (ja) 飼料組成物のための安定した顆粒
CN105377033B (zh) 固体农药制剂
JPS588361B2 (ja) 安定化された農薬組成物
JPS61224933A (ja) 顆粒状のチ−ズ
WO1990012503A1 (en) Water soluble pesticide granules
MXPA98001399A (en) Granulos de flow libre, based on organic acids, preparation of these granules and your emp
JPS592653A (ja) 顆粒状のチ−ズ及びその製造法

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20100828