PL195154B1 - Impregnowane sole kwasów karboksylowych, sposób ich wytwarzania i sposób wytwarzania środka konserwującego zawierającego impregnowaną sól oraz zastosowanie impregnowanej soli - Google Patents
Impregnowane sole kwasów karboksylowych, sposób ich wytwarzania i sposób wytwarzania środka konserwującego zawierającego impregnowaną sól oraz zastosowanie impregnowanej soliInfo
- Publication number
- PL195154B1 PL195154B1 PL98378471A PL37847198A PL195154B1 PL 195154 B1 PL195154 B1 PL 195154B1 PL 98378471 A PL98378471 A PL 98378471A PL 37847198 A PL37847198 A PL 37847198A PL 195154 B1 PL195154 B1 PL 195154B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- impregnated
- salt
- salts
- acid
- carboxylic acid
- Prior art date
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 110
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 36
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 title claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 29
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 30
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 23
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000010410 dusting Methods 0.000 claims description 19
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 18
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 14
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 8
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 8
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 4
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 3
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 abstract description 4
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 96
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 32
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 25
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- 229910002016 Aerosil® 200 Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 10
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 10
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 10
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 8
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 8
- -1 HCl or H2SO4 Chemical class 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 7
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 6
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 6
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 6
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Chemical class 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Chemical class 0.000 description 4
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 3
- CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L Calcium formate Chemical compound [Ca+2].[O-]C=O.[O-]C=O CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 3
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 3
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000004281 calcium formate Substances 0.000 description 3
- 235000019255 calcium formate Nutrition 0.000 description 3
- 229940044172 calcium formate Drugs 0.000 description 3
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 3
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 3
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 3
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 3
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 3
- 235000011087 fumaric acid Nutrition 0.000 description 3
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 3
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 3
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 3
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 3
- 239000004460 silage Substances 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BCZXFFBUYPCTSJ-UHFFFAOYSA-L Calcium propionate Chemical compound [Ca+2].CCC([O-])=O.CCC([O-])=O BCZXFFBUYPCTSJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N Citral Natural products CC(C)=CCCC(C)=CC=O WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940036811 bone meal Drugs 0.000 description 2
- 239000002374 bone meal Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 239000004330 calcium propionate Substances 0.000 description 2
- 235000010331 calcium propionate Nutrition 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 235000010418 carrageenan Nutrition 0.000 description 2
- 239000000679 carrageenan Substances 0.000 description 2
- 229920001525 carrageenan Polymers 0.000 description 2
- 229940113118 carrageenan Drugs 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229940043350 citral Drugs 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N geranial Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\C=O WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N 0.000 description 2
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 2
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 2
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 description 2
- FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N vanillin Natural products COC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L zinc;1-(5-cyanopyridin-2-yl)-3-[(1s,2s)-2-(6-fluoro-2-hydroxy-3-propanoylphenyl)cyclopropyl]urea;diacetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCC(=O)C1=CC=C(F)C([C@H]2[C@H](C2)NC(=O)NC=2N=CC(=CC=2)C#N)=C1O UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L 0.000 description 2
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 description 1
- CHHHXKFHOYLYRE-UHFFFAOYSA-M 2,4-Hexadienoic acid, potassium salt (1:1), (2E,4E)- Chemical compound [K+].CC=CC=CC([O-])=O CHHHXKFHOYLYRE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 1
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 241000416162 Astragalus gummifer Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 108010076119 Caseins Proteins 0.000 description 1
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 240000008620 Fagopyrum esculentum Species 0.000 description 1
- 235000009419 Fagopyrum esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 241000206672 Gelidium Species 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 240000007472 Leucaena leucocephala Species 0.000 description 1
- 235000010643 Leucaena leucocephala Nutrition 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920001030 Polyethylene Glycol 4000 Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 241000209056 Secale Species 0.000 description 1
- 235000007238 Secale cereale Nutrition 0.000 description 1
- 108010073771 Soybean Proteins Proteins 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001615 Tragacanth Polymers 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- VJHCJDRQFCCTHL-UHFFFAOYSA-N acetic acid 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal Chemical compound CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O VJHCJDRQFCCTHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000010419 agar Nutrition 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 1
- 239000000305 astragalus gummifer gum Substances 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- SHFGJEQAOUMGJM-UHFFFAOYSA-N dialuminum dipotassium disodium dioxosilane iron(3+) oxocalcium oxomagnesium oxygen(2-) Chemical compound [O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[K+].[K+].[Fe+3].[Fe+3].O=[Mg].O=[Ca].O=[Si]=O SHFGJEQAOUMGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009477 fluid bed granulation Methods 0.000 description 1
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 235000011868 grain product Nutrition 0.000 description 1
- 239000010438 granite Substances 0.000 description 1
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 description 1
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 1
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004715 keto acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 235000021374 legumes Nutrition 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 235000013384 milk substitute Nutrition 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M potassium formate Chemical compound [K+].[O-]C=O WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004302 potassium sorbate Substances 0.000 description 1
- 235000010241 potassium sorbate Nutrition 0.000 description 1
- 229940069338 potassium sorbate Drugs 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 235000021067 refined food Nutrition 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 229940001941 soy protein Drugs 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229960004793 sucrose Drugs 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000020238 sunflower seed Nutrition 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010487 tragacanth Nutrition 0.000 description 1
- 229940116362 tragacanth Drugs 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 238000012982 x-ray structure analysis Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C1/00—Chemical treatment prior to tanning
- C14C1/02—Curing raw hides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K30/00—Processes specially adapted for preservation of materials in order to produce animal feeding-stuffs
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K30/00—Processes specially adapted for preservation of materials in order to produce animal feeding-stuffs
- A23K30/10—Processes specially adapted for preservation of materials in order to produce animal feeding-stuffs of green fodder
- A23K30/15—Processes specially adapted for preservation of materials in order to produce animal feeding-stuffs of green fodder using chemicals or microorganisms for ensilaging
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
- A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
- A23L3/3454—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
- A23L3/358—Inorganic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/90—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in food processing or handling, e.g. food conservation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Animal Husbandry (AREA)
- Zoology (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
1. Impregnowane sole kwasów karboksylowych, znamienne tym, ze zawieraja co najmniej jedna sól jednego lub kilku organicznych kwasów C 1 -C 8 -mono- lub dikarboksylowych, która jest impregno- wana w ilosci 0,5-30% wagowych, w przeliczeniu na sól kwasu karboksylowego co najmniej jednym cieklym kwasem C 1 -C 8 -mono- lub dikarboksylowym. PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są impregnowane sole kwasów karboksylowych, sposób ich wytwarzania i sposób wytwarzania środka konserwującego zawierającego impregnowaną sól oraz zastosowanie impregnowanej soli.
Krótkołańcuchowe kwasy organiczne, takie jak kwas mrówkowy, kwas octowy lub kwas propionowy, znajdują zastosowanie do zakwaszania i konserwowania artykułów żywieniowych i paszowych. Wadą tych kwasów jest np. ich ciekły stan skupienia w temperaturze pokojowej, wynikający z niskiego ciśnienia pary ostry i przykry zapach oraz ich korozyjność.
Ponadto ciekłe organiczne kwasy w postaci stężonej można wprowadzać np. do pasz jedynie przy użyciu znacznego nakładu technicznego.
Z niemieckiego opisu patentowego DE nr 2833727 A1 znany jest ziarnisty materiał o działaniu fungicydowym, który zawiera kwas propionowy i nośnik. Przy użyciu tego materiału nawet po wielodniowym okresie inkubacji nie wzrasta liczba kolonii pleśni w magazynowanych rolniczych produktach zbożowych. Okazało się jednak przy tym, że sam materiał tego rodzaju nie jest trwały przy przechowywaniu (utrata kwasu) i największa ilość kwasu propionowego, jaką można nanieść, zależy w dużym stopniu od materiału nośnika. Ponadto, występuje nieprzyjemny zapach w wyniku ulatniania się z tej mieszaniny kwasu propionowego.
Z europejskich opisów patentowych EP-A nr 0590856 i EP-A nr 0608975 znane są mieszaniny stałych soli kwasów karboksylowych ze stałymi kwasami karboksylowymi o wartości pKa mniejszej niż kwasu karboksylowego w zastosowanych solach. W wyniku rozpuszczenia tej mieszaniny w wodzie uwalniane są z soli kwasy karboksylowe w reakcji wypierania ich przez kwas karboksylowy o mniejszej wartości pKa. Wytworzone nowe sole z kwasem karboksylowym o mniejszej wartości pKa są korzystnie nierozpuszczalne w wodzie i wypadają z roztworu.
Wadą tych mieszanin jest konieczność stosowania zawsze różnych kwasów karboksylowych o różniących się wartościach pKa do wytwarzania konserwantów. Aby mieć pewność, że kwasy karboksylowe zostaną całkowicie uwolnione podczas rozpuszczania w wodzie z umieszczonych soli kwasów karboksylowych (np. z propionianu wapnia), kwasy karboksylowe o mniejszej wartości pKa (np. kwas maleinowy) muszą być wprowadzane w co najmniej równomolowych ilościach, w przeliczeniu na grupy karboksylowe zawarte w kwasach. Ogranicza to zawartość substancji czynnej pojedynczego kwasu karboksylowego. Jeśli podczas tego uwalniania tworzą się nierozpuszczalne sole kwasów karboksylowych, to muszą one ponadto być usunięte w dodatkowej operacji.
Celem wynalazku było opracowanie nowych środków do obróbki artykułów żywieniowych i paszowych, które nie mają wymienionych wad i mogą być przez użytkownika z łatwością i bez trudności mieszane z obrabianymi artykułami żywnościowymi i paszowymi. Ważne było przy tym wytwarzanie ich w postaci „środka stałego o możliwie dużej zawartości substancji czynnej, który w ogóle nie daje zapachu lub wytwarza go tylko w bardzo małym stopniu. Stały produkt końcowy powinien wykazywać dobre właściwości podczas przechowywania, płynięcia i przerobu.
W pierwszej postaci wynalazek dotyczy zatem impregnowanych soli kwasów karboksylowych, charakteryzujących się tym, że zawierają co najmniej jedną sól jednego lub kilku organicznych kwasów C-i-C8-mono- lub dikarboksylowych, która jest impregnowana w ilości 0,5-30% wag., w przeliczeniu na sól kwasu karboksylowego co najmniej jednym ciekłym kwasem C-i-C8-mono- lub dikarboksylowym.
Korzystnie sole zawierają co najmniej jedną sól jednego kwasu karboksylowego wybranego spośród kwasu mrówkowego, kwasu octowego i kwasu propionowego, którą impregnowano co najmniej jednym kwasem karboksylowym wybranym spośród kwasu mrówkowego, kwasu octowego i kwasu propionowego.
Korzystnie sole te zawierają kwas karboksylowy identyczny z kwasem karboksylowym stosowanym do impregnowania soli.
Korzystnie sole te zawierają co najmniej jedną sól jednego lub kilku organicznych kwasów karboksylowych wybranych spośród soli amonowych, potasu, sodu, litu, magnezu i wapnia.
Przedmiotem wynalazku jest ponadto sposób wytwarzania impregnowanych soli, charakteryzujący się tym, że co najmniej jedną sól jednego kwasu karboksylowego lub mieszaniny kwasów karboksylowych impregnuje się co najmniej jednym ciekłym kwasem karboksylowym do stężenia 30% wag., w przeliczeniu na sól kwasu karboksylowego.
PL 195 154 B1
Korzystnie umieszcza się co najmniej jeden kwas karboksylowy w mieszalniku i wprowadza się co najmniej jedną sól jednego kwasu karboksylowego lub mieszaniny kwasów karboksylowych.
W dalszej postaci przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania środka konserwującego zawierającego impregnowane sole kwasów karboksylowych określone powyżej, charakteryzujący się tym, że impregnowane sole zdefiniowane powyżej miesza się z jednym lub kilkoma nośnikami i/lub środkami pomocniczymi i aglomeruje po wprowadzeniu co najmniej jednego spoiwa lub bez wprowadzenia spoiwa.
Korzystnie środek konserwujący powleka się w temperaturze 20°C środkiem kryjącym rozpuszczalnym lub pęczniejącym w wodzie i/lub, gdy to wskazane, poprawia się sypkość środka konserwującego przez pudrowanie miałkim środkiem pudrującym.
W jeszcze dalszej postaci przedmiotem wynalazku jest zastosowanie zdefiniowanych powyżej impregnowanych soli, do zakwaszania lub do konserwacji artykułów żywieniowych i paszowych.
W sposobie wytwarzania konserwantów zawierających impregnowaną sól według wynalazku impregnowane sole zawierające co najmniej jedną sól jednego lub kilku organicznych kwasów karboksylowych, które impregnowano przy użyciu 0,5-30% wag. co najmniej jednego ciekłego kwasu karboksylowego, ewentualnie miesza się z co najmniej jednym nośnikiem i/lub z co najmniej jednym środkiem pomocniczym i aglomeruje bez dodatku lub z dodatkiem jednego lub kilku spoiw i następnie wprowadza się konserwanty korzystnie ze środkiem kryjącym, który zastyga w temperaturze pokojowej (23°C), przy czym środek kryjący wprowadza się w takiej ilości, aby wytworzone konserwanty zostały powleczone i ewentualnie następuje dodatkowe wprowadzenie zapachu w wyniku dodatku substancji zapachowych. Wytwarzane w ten sposób konserwanty można korzystnie dodatkowo powlekać za pomocą miałkich środków pudrujących w celu poprawy ich sypkości.
Impregnowane sole lub konserwanty wytwarzane sposobem według wynalazku mają zaletę ograniczania silnie drażniącego zapachu kwasu. Impregnowane sole zawierają korzystnie 68-75% wag., korzystniej 70-73% wag., szczególnie korzystnie 70-72% wag. substancji czynnej, jako sumę w przeliczeniu na całkowitą ilość kwasów karboksylowych zawartych w soli i dodanego kwasu karboksylowego. Zarówno impregnowane sole według wynalazku jak również środki konserwujące, uwalniają kwas z substancji stałej dobrze i szybko oraz mają dobre właściwości podczas przechowywania, płynięcia i przerobu.
„Ciekłymi organicznymi kwasami, które nadają się do impregnowania soli kwasów karboksylowych, są kwasy lub mieszaniny kwasów, które w temperaturze przerobu, korzystnie do temperatury 40°C i poniżej, są ciekłe lub stają się ciekłe.
Do wytwarzania impregnowanych soli lub do wytwarzania konserwantów stosuje się korzystnie organiczne kwasy CrC8-mono- i/lub dikarboksylowe i sole tych kwasów CrC8-mono- i dikarboksylowych. Jako sole odpowiednie są sole metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych lub sole amonowe. Korzystnie stosuje się takie kwasy, jak kwas mrówkowy, kwas octowy i/lub kwas propionowy, ewentualnie ich sole amonowe, sole wapnia, litu, sodu, magnezu i/lub potasu. Korzystnie stosuje się sole wapnia, sodu lub sole amonowe. Zasadniczo odpowiednie są także inne kwasy, jak np. aminokwasy, kwasy hydroksykarboksylowe, kwasy okso lub kwasy mineralne, takie jak HCl lub H2SO4, i ich sole, przy czym kwasy mineralne są mniej korzystne. Można stosować pojedyncze sole lub mieszaniny różnych soli jednego kwasu karboksylowego lub kilku kwasów karboksylowych, które impregnowano jednym lub kilkoma kwasami w celu wytworzenia impregnowanych soli. Impregnowane sole składają się korzystnie z soli kwasu karboksylowego, którą impregnowano tym samym kwasem karboksylowym. Impregnowane sole składają się korzystnie z jednej soli kwasu karboksylowego, którą impregnowano tym samym kwasem karboksylowym. Szczególnie korzystne są sole kwasu mrówkowego i/lub sole kwasu propionowego, które impregnowano kwasem mrówkowym i/lub kwasem propionowym w postaci możliwie najbardziej stężonej, np. kwasem mrówkowym o stężeniu 99% wag. Bardzo korzystne są impregnowane sole wytworzone z soli kwasu mrówkowego i z kwasu mrówkowego.
Te impregnowane sole według wynalazku w rentgenowskiej analizie strukturalnej wykazują dodatkowe pasma w porównaniu ze zwykłymi solami kwasów karboksylowych.
W celu ułatwienia manipulacji można impregnowane sole mieszać korzystnie z innymi substancjami, np. z nośnikiem i/lub posypywać je środkami pudrującymi.
PL 195 154 B1
Określenie „impregnowanie oznacza, że co najmniej jeden kwas karboksylowy ciekły w temperaturze 40°C lub poniżej nanosi się na jedną lub kilka stałych soli kwasów karboksylowych, przy czym ciekły kwas karboksylowy lub ciekłe kwasy karboksylowe wnikają w kryształy soli. Odbywa się to zwykle przy nieznacznym ogrzaniu. W celu zaimpregnowania nanosi się co najmniej jeden organiczny kwas karboksylowy w ilości do 30% wag. (= 30 części wagowych), w przeliczeniu na sól kwasu karboksylowego lub sole kwasów karboksylowych, na sól lub sole, korzystnie kwas karboksylowy lub kwasy karboksylowe w ilości 0,5-30% wag., szczególnie korzystnie w ilości 15-25% wag. i bardzo korzystnie w ilości 15-20% wag., w przeliczeniu na składnik soli, przy czym jako produkt reakcji powstaje stała substancja. W przypadku zawartości kwasu powyżej 30% wag. kryształy soli zaczynają się sklejać; w tych warunkach obok impregnowanych soli występuje także wolny kwas karboksylowy. Przez wprowadzenie środka antyadhezyjnego można rozdzielić sklejone kryształy i wydzielić wolny kwas karboksylowy za pomocą środka antyadhezyjnego.
W przypadku zawartości soli powyżej 35% wag. produkty reakcji sklejają się tak mocno, że w wyniku obecności wolnego kwasu karboksylowego powstaje pastowaty produkt. Ten pastowaty produkt można np. w dodatkowej operacji przeprowadzić w granulki przez wprowadzenie środka antyadhezyjnego i obróbkę w mieszalniku. Ponieważ w przypadku wprowadzenia powyżej 30% wag. wolnego kwasu konieczne są dodatkowe operacje, a także zwiększenie ilości środka antyadhezyjnego, t o te warianty wykonania wynalazku są mniej opłacalne. Jednak w zasadzie, w celu poprawy sypkości impregnowanych soli można wprowadzać nieznaczne ilości środka antyadhezyjnego także w przypadku zawartości poniżej 30% wag. kwasów karboksylowych. Odpowiednimi korzystnymi środkami antyadhezyjnymi są np. takie produkty, jak Sipernaty, Aerosile i/lub Tiksosile.
W sposobie wytwarzania impregnowanych soli według wynalazku impregnuje się więc co najmniej jedną sól jednego kwasu karboksylowego lub mieszaniny kwasów karboksylowych co najmniej jednym kwasem karboksylowym, ciekłym w temperaturze 40°C lub poniżej tej temperatury, do stężenia 30% wag., w przeliczeniu na sól kwasu karboksylowego lub na sole kwasu karboksylowego.
W sposobie wytwarzania impregnowanych soli według wynalazku można także użyć co najmniej jeden kwas karboksylowy i co najmniej jedną sól jednego lub kilku organicznych kwasów karboksylowych. Ten sposób wytwarzania jest mniej korzystny w porównaniu z użyciem jednej soli lub kilku soli, ponieważ w tych warunkach, np. podczas pracy w mieszalniku, konieczny jest zwiększony nakład energii.
Proces wytwarzania według wynalazku impregnowanych soli prowadzi się korzystnie w temperaturze określonej przez temperaturę krzepnięcia stosowanego kwasu karboksylowego. Proces ten prowadzi się w zakresie temperatury 0-60°C, korzystnie 15-50°C, szczególnie korzystnie 20-40°C.
W korzystnym wariancie wynalazku sól według wynalazku zawiera także na powierzchni kryształów środek kryjący i/lub środek pudrujący. Wielkość kryształów impregnowanych soli mieści się korzystnie w zakresie poniżej 2,5 mm, korzystniej 10-2000 mm, a najkorzystniej 300-1500 mm.
Wytwarzanymi sposobem według wynalazku środkami konserwującymi są środki konserwujące zawierające impregnowane sole, zawierające co najmniej jedną sól jednego lub kilku organicznych kwasów karboksylowych, które impregnowano co najmniej jednym ciekłym kwasem karboksylowym. Te impregnowane sole można mieszać w środkach konserwujących z jednym lub kilkoma nośnikami i/lub środkami pomocniczymi. W sposobie wytwarzania środków konserwujących można tę mieszaninę aglomerować bez dodatku lub z dodatkiem spoiwa. Na środki konserwujące nanosi się następnie w temperaturze 20°C rozpuszczalny lub pęczniejący w wodzie środek kryjący i/lub miałki środek pudrujący tak, że środki konserwujące mają powłokę środka kryjącego i/lub środka pudrującego.
Jako nośniki można stosować porowate, organiczne lub nieorganiczne materiały nośnikowe o wielkość cząstek w zakresie 1-1000 mm, korzystnie 5-100 mm.
Do wytwarzania sypkich i o zmniejszonym zapachu aglomeratów tego rodzaju nadają się w zasadzie wszelkie znane porowate, organiczne lub nieorganiczne nośniki, o ile są one także odporne na działanie kwasu. Przykładami nośników są otręby zbożowe, perlit, gliny, krzemiany i kwasy krzemowe, przy czym korzystne są nośniki nieorganiczne, ponieważ można lepiej regulować ich właściwości materiałowe.
Innymi przykładami nośników są ziemia diatomitowa, rozdrobniony piasek, glina, proszek poliamidowy, nierozpuszczalne tlenki lub sole metali, Aerosil, korund, mielone szkło, granit, kwarc lub flint, fosforan glinu, kaolin, bentonit, zeolity, krzemian wapnia, talk, tlenek tytanu, węgiel aktywny lub mączka kostna.
PL 195 154 B1
Jako nośniki stosuje się korzystnie otręby zbożowe, krzemiany, perlit lub kwasy krzemowe w ilościach 10-70% wag., korzystnie 20-40% wag., w przeliczeniu na masę impregnowanej soli.
Jako spoiwo w sposobie według wynalazku można stosować wodę i/lub syntetyczne albo naturalne polimery, takie jak np. albumina, kazeina, białko sojowe, skrobia, syntetyczne pochodne celulozy, takie jak np. karboksymetyloceluloza, metyloceluloza, hydroksymetylo-, hydroksyetylo- i/lub hydroksypropyloceluloza, poli(glikol etylenowy), poli(alkohol winylowy), poliwinylopirolidon, żelatyna, karaginian, chitosan, dekstryna, alginiany, agar-agar, guma arabska, tragakant, lub żywica guar albo ich mieszaniny.
Jako środki kryjące można stosować rozpuszczalne w wodzie polimery, takie jak syntetyczne lub naturalne polimery, takie jak np. żelatyna, karaginian, alginiany lub poliwinylopirolidon, kwasy organiczne ich sole lub niskotopliwe sole nieorganiczne.
Jako środki kryjące stosuje się korzystnie poli(glikole etylenowe), poliwinylopirolidony lub kwasy organiczne i ich sole zawierające 3-14 atomów węgla, korzystnie 3-6 atomów węgla, a zwłaszcza kwas cytrynowy, kwas fumarowy, kwas bursztynowy, kwas adypinowy, kwas benzoesowy i ich sole lub aminokwasy i ich sole.
W korzystnym wariancie wykonania sposobu według wynalazku w celu wytwarzania środków konserwujących umieszcza się sól kwasu karboksylowego w mieszalniku, impregnuje kwasem organicznym, ewentualnie wprowadza nośnik i następnie aglomeruje lub powleka środkiem kryjącym, przy użyciu spoiwa lub bez spoiwa.
Impregnowane sole i/lub cząstki nośnika miesza się ze środkiem kryjącym, przy czym środkiem kryjącym jest w zasadzie bardzo stężony roztwór lub stopione substancje rozpuszczalne lub pęczniejące w wodzie, które zastygają w temperaturze pokojowej (23°C). Ten środek kryjący nanosi się na impregnowane, korzystnie na ogrzewane cząstki soli i/lub cząstki nośnika i miesza się z nimi. Przy tym środek kryjący zastyga na powierzchni impregnowanych cząstek soli i/lub cząstek nośnika. W odpowiednich warunkach pracy mieszalnika następuje aglomeracja kilku cząstek w większe granulki.
Wielkość granulek można regulować warunkami prowadzenia procesu, np. podczas mieszania lub podczas granulowania w złożu fluidalnym, a także w wyniku zmiany ilości i rodzaju spoiwa lub przez następnie przesiewanie albo mielenie. Granulki mają korzystnie średnią średnicę poniżej 3 mm, a zwłaszcza 0,3-1,3 mm.
W środku kryjącym stosowanym do powlekania i aglomeracji mogą znajdować się resztki wody. Po etapie aglomeracji lub bezpośrednio po wytwarzaniu impregnowanych soli można związać resztki wody przez pudrowanie za pomocą suchego i miałkiego środka pudrującego. Pudrowanie zapobiega późniejszemu sklejaniu się aglomeratów lub impregnowanych soli i umożliwia dodatkowo nanoszenie np. soli stosowanego kwasu organicznego (np. mrówczanu lub propionianu sodu lub wapnia) na aglomerat lub sole.
Ponadto na etapie pudrowania można ewentualnie dodawać substancję zapachową lub smakową, np. wanilinę, aromat tecu, cytral lub fruktynę, w wyniku czego można uzyskać dodatkowe maskowanie zapachu i np. zwiększyć atrakcyjność karmy zwierzęcej.
Korzystnie stosowanymi środkami kryjącymi, takimi jak ciecze wiążące, są substancje rozpuszczalne lub pęczniejące w wodzie, które zastygają w temperaturze pokojowej. Dzięki temu można zrezygnować z następnego etapu suszenia, w którym obok rozpuszczalnika lub dodatkowej wody także częściowo odparowałby kwas organiczny.
Szczególnie odpowiednimi środkami kryjącymi podczas aglomeracji i powlekania są takie środki, które mają temperaturę mięknienia powyżej 30°C, korzystnie powyżej 60°C, aby zapobiec odkształcaniu się aglomeratów podczas przechowywania w podwyższonej temperaturze. Korzystne są takie środki kryjące, które ponadto nie przeszkadzają w obniżaniu pH przez adsorbowany kwas organiczny lub ewentualnie nawet wspomagają lub wzmacniają takie obniżanie pH.
Jako środki kryjące są odpowiednie np. bardzo stężone, ogrzane roztwory cukru lub roztwory mrówczanów, octanów i propionianów metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych. Resztki wody mogą być usunięte w końcowym etapie pudrowania. Jako ciecze wiążące szczególnie odpowiednie są niskotopliwe poli(glikole etylenowe), takie jak np. PEG 4000, stopiony kwas cytrynowy, kwas adypinowy, kwas fumarowy lub kwas benzoesowy względnie ich sole, bardzo stężone roztwory aminokwasów lub mieszaniny tych kwasów. Stosuje się 0,5-80% wag. cieczy wiążącej, korzystnie 10-25% wag., szczególnie korzystnie 5-15% wag., w przeliczeniu na masę granulatu.
PL 195 154 B1
Oprócz porowatych materiałów nośnikowych odpowiednimi środkami pudrującymi są także miałkie, mielone kwasy organiczne lub ich sole, np. mrówczan sodu, a również sole nieorganiczne, Sipernaty, Tiksosile lub Aerosile. Wprowadza się poniżej 10% wag., korzystnie 0,1-5% wag. środków pudrujących.
Zwykle co najmniej jedną sól jednego lub kilku kwasów organicznych umieszcza się w mieszalniku, np. w mieszalniku Eiricha i przy małym nakładzie energii impregnuje się ją co najmniej jednym kwasem organicznym. Można jednak postępować także w taki sposób, że w mieszalniku umieszcza się ciecz i wprowadza do niej sole kwasów organicznych. W tym przypadku trzeba zastosować większy nakład energii.
Należy zapewnić równomierne impregnowanie i unikać miejscowego nadmiernego nawilżenia powodującego zbrylanie. Po zaimpregnowaniu w mieszalniku znajduje się sypka sól kwasu karboksylowego w postaci stałych kryształów. Należy tak dobrać lepkość ewentualnie wprowadzanego następnie ciekłego spoiwa przez wybranie odpowiedniej temperatury, aby lepkość była poniżej 1000 mPas, korzystnie w zakresie poniżej 100 mPas, by podczas rozpylania uzyskać bardzo drobne krople. Z powodu różnicy temperatury między ogrzanym ciekłym spoiwem i chłodniejszą impregnowaną solą krople ciekłego spoiwa w tym korzystnym wariancie wykonania początkowo zastygają szybko. Podczas dalszej aglomeracji temperatura zasypu wzrasta w wyniku działania energii mechanicznej i termicznej o 10-30°C, w zależności od rodzaju ciekłego spoiwa. Do utworzonych aglomeratów przyłączają się dalsze krople ciekłego spoiwa, które częściowo zlewają się ze sobą. Podczas takiej aglomeracji większy jest nakład energii.
Ponadto do środka pudrującego, jak to omówiono powyżej, można wprowadzać dodatkowo środek zapachowy. Nadaje się do tego zasadniczo znaczna liczba substancji zapachowych i smakowych, które można dobierać w zależności od późniejszego zastosowania aglomeratu. Zawartość tych substancji zapachowych może wynosić poniżej 1% wagowego, korzystnie 0,05-0,5% wag., w przeliczeniu na granulki. Wytwarzane w ten sposób aglomeraty zawierają małą ilość pyłu, mają zmniejszony zapach i ich składnik kwasu organicznego jest łatwo rozpuszczalny w wodzie.
Impregnowane sole i/lub środki konserwujące wytworzone sposobem według wynalazku nadają się do zakwaszania lub konserwowania artykułów żywieniowych i paszowych, do zastosowania w kiszonkach lub do obróbki skóry. Za artykuły żywnościowe i paszowe uważa się szczególnie trawę, rolnicze rośliny użytkowe i/lub mieszanki do żywienia zwierząt oraz materiały stosowane do ich wytwarzania, takie jak siano, jęczmień, pszenica, owies, żyto, kukurydza, ryż, soja, pozostałości trzciny cukrowej, trzcina cukrowa, rzepak, orzeszki ziemne, nasiona słonecznika, plewy gryczane, kiszonki, mokre zboże, owoce strączkowe lub zboża, ale także paszę-zamiennik mleka, pasze ciekłe, mieszane i mineralne, kiszonki rybne albo mączkę rybną, mięsną lub kostną.
Środki konserwujące wytworzone sposobem według wynalazku mogą także zawierać inne dodatki, takie jak np. minerały, witaminy, antybiotyki lub dodatki białkowe. W środkach konserwujących mogą się znajdować w szczególności także inne dodatki o działaniu fungicydowym lub bakteriobójczym, takie jak formalina, kwas mrówkowy, kwas octowy, kwas propionowy, kwas benzoesowy, kwas sorbinowy lub kwaśne siarczyny.
Impregnowane sole i/lub środki konserwujące wytworzone sposobem według wynalazku wprowadza się do konserwowanych materiałów korzystnie w ilości 0,1-25 kg, korzystniej 0,5-20 kg, szczególnie korzystnie 5-15 kg na 1 tonę konserwowanego materiału.
P r z y k ł a d y (Czystość stosowanego kwasu mrówkowego = 99%, czystość kwasu propionowego = 99%).
A. Kwas mrówkowy
P r z y k ł a d I
W mikserze firmy Braun umieszczono 100 g mrówczanu sodu i wprowadzono 15% wag. kwasu mrówkowego. Kwas wprowadzono przy nieznacznym wzroście temperatury od 22°C do 40°C. Wytworzony produkt (impregnowana sól) był sypki i bez zapachu.
P r z y k ł a d II
W mikserze umieszczono 100 g mrówczanu wapnia i wprowadzono 15% wag. kwasu mrówkowego. Produkt miał słaby drażniący zapach kwasu mrówkowego i właściwości kohezyjne, to znaczy, że wytworzona impregnowana sól była trochę wilgotna i słabo sypka.
PL 195 154 B1
P r z y k ł a d III
W mikserze umieszczono 100 g mrówczanu potasu i wprowadzono 10% wag. kwasu mrówkowego. Kwas wprowadzono przy nieznacznym wzroście temperatury od 23°C do 45°C. Impregnowana sól miała słaby drażniący zapach i wykazywała tendencję do tworzenia granulek.
B. Kwas propionowy
P r z y k ł a d IV
W mikserze umieszczono 100 g kwasu fumarowego i wprowadzono 15% wag. kwasu propionowego. Produkt miał właściwości kohezyjne i silny zapach.
P r z y k ł a d V
Analogiczne do poprzednich przykładów w mikserze umieszczono 100 g mrówczanu sodu i wprowadzono 15% wag. kwasu propionowego. Produkt miał silne właściwości kohezyjne i intensywny zapach.
P r z y k ł a d VI
Do 100 g mrówczanu wapnia umieszczonego w mikserze wprowadzono 15% wag. kwasu propionowego. Kwas wprowadzono przy nieznacznym wzroście temperatury, produkt miał intensywny zapach i właściwości kohezyjne.
P r z y k ł a d VII
W mikserze umieszczono 100 g propionianu wapnia i wprowadzono 15% wag. kwasu propionowego. Kwas wprowadzono znowu przy wzroście temperatury od 23°C do 29°C. Produkt był sypki i miał intensywny zapach.
C. Wytwarzanie konserwantów
P r z y k ł a d VIII
W mieszalniku Eiricha (RO2) umieszczono 1000 g mrówczanu sodu i impregnowano 15% wag. kwasu mrówkowego. Do 1000 g tej mieszaniny wpylono do komory mieszania z ogrzewanego zasobnika przez pneumatyczną dyszę rozpyłową jako ciecz wiążącą 200 g stopionego mrówczanu sodu o temperaturze 80°C. Wytworzone aglomeraty pudrowano przy użyciu 44 g Sipernatu® (bardzo rozdrobniony kwas krzemowy firmy Degussa). Otrzymano produkt sypki i bez zapachu.
P r z y k ł a d IX
W mieszalniku Eiricha umieszczono 1000 g mrówczanu sodu i impregnowano 15% wag. kwasu mrówkowego. W celu aglomeracji i powleczenia do komory mieszania przez pneumatyczną dyszę rozpyłową rozpylono jako ciecz wiążącą 180 g stężonego roztworu cukru gronowego o temperaturze 80°C. Wytworzone aglomeraty pudrowano przy użyciu 45 g Sipernatu® i 12 g Citralu. Zawartość kwasu wynosiła wtedy 59,5% wag. Otrzymane aglomeraty były dobrze sypkie.
P r z y k ł a d X
Analogicznie do przykładu IX, w mieszalniku Eiricha umieszczono 500 g mrówczanu sodu i impregnowano 15% wag. kwasu mrówkowego. Następnie wprowadzono 500 g perlitu. Do komory mieszania przez pneumatyczną dyszę rozpyłową rozpylono z ogrzewanego zasobnika jako ciecz wiążącą 260 g stopionego kwasu cytrynowego o temperaturze 170°C. Wytworzone aglomeraty pudrowano przy użyciu 44 g Sipernatu® i 8 g waniliny. Całkowita zawartość kwasu była równa 29,7% wag. Otrzymane konserwanty były sypkie i bez zapachu.
Analogicznie do przykładów VIII do X można było impregnowane sole opisane w przykładach I do VII przeprowadzić także w sypkie konserwanty o zmniejszonym zapachu lub bez zapachu.
W następujących przykładach XI do XIV przedstawiono przykładowe próby trwałości przy przechowywaniu impregnowanej soli (mrówczanu sodu impregnowanego 20% wag. kwasu mrówkowego), którą poddano obróbce różnymi środkami kryjącymi i/lub środkami pudrującymi (tabela 1). Porcje impregnowanych soli wprowadzano do mieszalnika o skośnej osi obrotu i mieszano w ciągu 10 minut z jednoczesnym wprowadzaniem dodatków (tabela 1).
Następnie napełniano naczynie stalowe o średnicy około 40 mm produktami do poziomu 15-20 mm poniżej krawędzi naczynia i przechowywano w suszarce w temperaturze 35°C pod obciążeniem (nadawanym przez metalowy stempel), przy czym obciążenie odpowiada symulowanemu przechowywaniu w zwykłych warunkach przechowywania, oraz poddawano próbom w określonych odstępach czasu. W powodu małej średnicy naczynia do prób i przechowywania pod ciśnieniem, w celu określenia, czy produkt jest sypki, konieczne jest uderzanie w naczynie. Oznaczenia stosowane w próbie wypływu, które odpowiadają wynikom prób, mają następujące znaczenie:
1x lekkie uderzenie, 2x lekkie uderzenie i 1x uderzenie = produkt dobrze sypki
3x uderzenie = produkt ma zapieczenia, ale jest zasadniczo sypki
PL 195 154 B1
4x uderzenie, 5x uderzenie i >5x uderzenie = produkt jest zapieczony i zasadniczo nie jest sypki. T a b e l a 1
Trwałość impregnowanych soli podczas przechowywania
| Przykład | Czas przechowywania, dni | Dodatek | Próba wypływu | Uwagi |
| XI | 7 dni | 1% FK500LS1) | 1x uderzenie | słabe zapieczenie, luźny |
| 2% FK500LS | 1x uderzenie | bez zapieczenia | ||
| 4% FK500LS | 1x lekkie uderzenie | bez zapieczenia | ||
| 1% Sip.50S2 | 2x lekkie uderzenie | zapieczenie | ||
| 2% Sip.50S | 1x lekkie uderzenie | bez zapieczenia, pylenie | ||
| 4% Sip.50S | 1x lekkie uderzenie | bez zapieczenia, pylenie | ||
| XII | 14 dni | 1% Aer°sil2003) | 3x uderzenie | zapieczenie |
| 2% Aerosil200 | 2x uderzenie | słabe zapieczenie | ||
| 3% Aerosil200 | 1x uderzenie | bez zapieczenia | ||
| 4% Aerosil200 | - | |||
| 5% Aerosil200 | 2x uderzenie | bez zapieczenia, pylenie | ||
| 2% Aer°sil200 + 2% D174 | 2x uderzenie | bez zapieczenia, silne pylenie | ||
| 2% D17 | 1x uderzenie | słabe zapieczenie, pylenie | ||
| 5% D17 | 1x uderzenie | bez zapieczenia, pylenie | ||
| XIII | 7 dni | 2% R9725) 2% kwas benzoesowy | >5x uderzenie | silne zapieczenie |
| 2% R972 + 2x benzoesan sodu | >5x uderzenie | silne zapieczenie | ||
| 2% R972 + 2% sorbinian potasu | >5x uderzenie | silne zapieczenie | ||
| 4% R972 | 4x uderzenie | zapieczenie | ||
| 2% R972 + 1%FK500LS | 1x uderzenie | bez grudek | ||
| 2% R972 + 2% FK500LS | 1x uderzenie | pylenie, bez grudek | ||
| 2% R972 + 2% Zeolith6) | 5x uderzenie | silne zapieczenie | ||
| 2x R972 + 2% sorbit | >5x uderzenie | silne zapieczenie | ||
| XIV | 7 dni | 1% wag. Aerosil200 | 3x uderzenie | zapieczenie |
| 2% wag. Aerosil200 | 2x uderzenie | słabe zapieczenie | ||
| 3% wag. Aerosil200 | 1x uderzenie | słabe zapieczenie | ||
| 4% wag. Aerosil200 | 3x uderzenie | bez zapieczenia, pylenie | ||
| 5% wag. Aerosil200 | 3x uderzenie | bez zapieczenia, pylenie | ||
| 2% wag. mączki kukurydzianej | >5x uderzenie | silne zapieczenie | ||
| 5% wag. mączki kukurydzianej | >5x uderzenie | silne zapieczenie | ||
| 2% wag. D17 | 1x uderzenie | słabe zapieczenie | ||
| 2% wag. D17 | 1x uderzenie | bez zapieczenia, pylenie | ||
| 1% wag. Aerosil200 + 2% R972 | 1x uderzenie | bez zapieczenia | ||
| 2% wag. Aerosil200 + 2% R972 | 1x uderzenie | słabe zapieczenie, pylenie |
1),2),3),4,5) różne kwasy krzemowe firmy Degussa θ) Zeolith firmy Degussa D. Zakwaszanie artykułów żywieniowych
PL 195 154 B1
P r z y kła d XV „Ferkelprestarterfutter (wstępną paszę dla prosiąt) poddawano działaniu 10 kg/tonę, ewentualnie 20 kg/tonę impregnowanej soli (mrówczan sodu/15% wag. kwasu mrówkowego). Wartość pH paszy obniżyła się od 6,4 do 5,5, ewentualnie do 5,1.
Claims (10)
- Zastrzeżenia patentowe1. Impregnowane sole kwasów karboksylowych, znamienne tym, że zawierają co najmniej jedną sól jednego lub kilku organicznych kwasów C1-C8-mono- lub dikarboksylowych, która jest impregnowana w ilości 0,5-30% wagowych, w przeliczeniu na sól kwasu karboksylowego co najmniej jednym ciekłym kwasem C1-C8-mono- lub dikarboksylowym.
- 2. Impregnowane sole według zastrz. 1, znamienne tym. że zawierają co najmniej jedną sól jednego kwasu karboksylowego wybranego z grupy kwasu mrówkowego, kwasu octowego i kwasu propionowego, która jest impregnowana co najmniej jednym kwasem karboksylowym wybranym spośród kwasu mrówkowego, kwasu octowego i kwasu propionowego.
- 3. Impregnowane soto według zas-trz. 1 albo 2, znamienne tym. że zawierają w solach kwasów karboksylowych kwas karboksylowy identyczny z kwasem karboksylowym stosowanym do impregnowania soli.
- 4. I mpre g nowa ne sole według zas^z. 1 albo 2, znamienne tym, że zawierają co najmniee jedną sól jednego lub kilku organicznych kwasów karboksylowych wybranych spośród soli amonowych, potasu, sodu, litu, magnezu i wapnia.
- 5. Impregnowane soto według zas-trz. 3, znamienne tym. że zawierają co najmniej jedną sól jednego lub kilku organicznych kwasów karboksylowych wybranych spośród soli amonowych, potasu, sodu, litu, magnezu i wapnia.
- 6. Sposób wytwa rza nia soll określonych w zastrz. 1, znamienny tym, że co najmniej jedną sól jednego kwasu karboksylowego lub mieszaniny kwasów karboksylowych impregnuje się co najmniej jednym ciekłym kwasem karboksylowym do stężenia 30% wagowych, w przeliczeniu na sól kwasu karboksylowego.
- 7. Sposób według 6, znamienny tym. że umieszcza się co najmniej jeden kwas karboksylowy w mieszalniku i wprowadza się co najmniej jedną sól jednego kwasu karboksylowego lub mieszaniny kwasów karboksylowych.
- 8. Sposób wytwarzania środka konserwującego zawierającego impregnowane sole kwasów karboksylowych określone w zastrz. 1, znamienny tym, że impregnowane sole miesza się z jednym lub kilkoma nośnikami i/lub środkami pomocniczymi i aglomeruje po wprowadzeniu co najmniej jednego spoiwa lub bez wprowadzenia spoiwa.
- 9. Sposóbwedługzassrz. 8, znamiennytym, że środek konserwujący powlekasię w jemperaturze 20°C środkiem kryjącym rozpuszczalnym lub pęczniejącym w wodzie i/lub, gdy to wskazane, poprawia się sypkość środka konserwującego przez pudrowanie miałkim środkiem pudrującym.
- 10. Zastosowanie impregnowanych soll określonych w zastrz. 1, do zakwaszania lub do konserwacji artykułów żywieniowych i paszowych.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19739319A DE19739319A1 (de) | 1997-09-08 | 1997-09-08 | Getränkte Salze, ein Verfahren zu ihrer Herstellung ihre Verwendung |
| PCT/EP1998/005469 WO1999012432A1 (de) | 1997-09-08 | 1998-08-28 | Getränkte salze, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL195154B1 true PL195154B1 (pl) | 2007-08-31 |
Family
ID=7841610
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL336591A PL191579B1 (pl) | 1997-09-08 | 1998-08-28 | Środek konserwujący do zakwaszania środków żywnościowych i jego zastosowanie |
| PL98378471A PL195154B1 (pl) | 1997-09-08 | 1998-08-28 | Impregnowane sole kwasów karboksylowych, sposób ich wytwarzania i sposób wytwarzania środka konserwującego zawierającego impregnowaną sól oraz zastosowanie impregnowanej soli |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL336591A PL191579B1 (pl) | 1997-09-08 | 1998-08-28 | Środek konserwujący do zakwaszania środków żywnościowych i jego zastosowanie |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1014807B1 (pl) |
| AT (1) | ATE207705T1 (pl) |
| CZ (1) | CZ292287B6 (pl) |
| DE (2) | DE19739319A1 (pl) |
| ES (1) | ES2167100T3 (pl) |
| HU (1) | HUP0004043A3 (pl) |
| NO (1) | NO326063B1 (pl) |
| PL (2) | PL191579B1 (pl) |
| WO (1) | WO1999012432A1 (pl) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10050246C1 (de) * | 2000-10-11 | 2002-06-20 | Nutrinova Gmbh | Calciumdoppelsalze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Konservierung |
| DE10055390A1 (de) | 2000-11-09 | 2002-05-29 | Nutrinova Gmbh | Einsatz eines Säurepräparates als Futtermittelzusatz in der Nutztieraufzucht |
| DE10105308A1 (de) * | 2001-02-02 | 2002-08-14 | Nutrinova Gmbh | Sorbinsäure als wachstumsstabilisierender Zusatz zu Futtermitteln für die Nutztieraufzucht |
| DE10228027B4 (de) * | 2002-06-24 | 2006-04-13 | Bos Gmbh & Co. Kg | Fensterrollo mit klapperfreier Führung |
| DE10231891A1 (de) * | 2002-07-12 | 2004-01-22 | Basf Ag | Zubereitungen, enthaltend Diformiate |
| LU91250B1 (fr) * | 2006-06-14 | 2007-12-17 | Regis Brouet | Le bonificateur informationel des produits alimentaires, non-alimentaires et les carburants |
| WO2008055990A1 (de) * | 2006-11-10 | 2008-05-15 | Basf Se | Natriumhaltige methansäurelösungen |
| DE102016203477A1 (de) * | 2016-03-03 | 2017-09-07 | Addcon Europe Gmbh | Herstellung und Verwendung von Alkalimetalldiformiaten mit mittelkettigen Fettsäurederivaten |
| LU500270B1 (en) | 2021-06-10 | 2022-12-12 | Lucas Brendler | Carboxylic Acid Loaded Salt Carrier and the Method for Producing thereof |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH613607A5 (en) * | 1975-06-11 | 1979-10-15 | Lonza Ag | Ensiling agent and process for preparation thereof |
| US4199606A (en) * | 1977-09-22 | 1980-04-22 | Bland Bobby | Propionic acid on a carrier material as a preservative |
| GB8525061D0 (en) * | 1985-10-10 | 1985-11-13 | Bp Chem Int Ltd | Antimicrobial additives |
| DK0590856T3 (da) * | 1992-09-30 | 1997-03-24 | Bp Chem Int Ltd | Frigørligt bundne carboxylsyrer |
| GB9301532D0 (en) * | 1993-01-27 | 1993-03-17 | Bp Chem Int Ltd | Releasably bound hydroxycarboxylic acids |
| US5547987A (en) * | 1993-07-19 | 1996-08-20 | Anitox Corporation | Pathogen inhibitor for animal feeds |
| NO300912B1 (no) * | 1995-05-12 | 1997-08-18 | Norsk Hydro As | Additiv for dyrefôr og fôr inneholdende slike additiv |
-
1997
- 1997-09-08 DE DE19739319A patent/DE19739319A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-08-28 AT AT98949979T patent/ATE207705T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-08-28 DE DE59801993T patent/DE59801993D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-28 ES ES98949979T patent/ES2167100T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-28 PL PL336591A patent/PL191579B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-08-28 HU HU0004043A patent/HUP0004043A3/hu unknown
- 1998-08-28 WO PCT/EP1998/005469 patent/WO1999012432A1/de active IP Right Grant
- 1998-08-28 PL PL98378471A patent/PL195154B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-08-28 CZ CZ2000826A patent/CZ292287B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-08-28 EP EP98949979A patent/EP1014807B1/de not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-03-07 NO NO20001174A patent/NO326063B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE207705T1 (de) | 2001-11-15 |
| PL191579B1 (pl) | 2006-06-30 |
| PL336591A1 (en) | 2000-07-03 |
| CZ292287B6 (cs) | 2003-08-13 |
| HUP0004043A3 (en) | 2003-02-28 |
| EP1014807A1 (de) | 2000-07-05 |
| NO326063B1 (no) | 2008-09-08 |
| NO20001174L (no) | 2000-03-07 |
| DE59801993D1 (de) | 2001-12-06 |
| HUP0004043A2 (en) | 2001-03-28 |
| ES2167100T3 (es) | 2002-05-01 |
| EP1014807B1 (de) | 2001-10-31 |
| WO1999012432A1 (de) | 1999-03-18 |
| NO20001174D0 (no) | 2000-03-07 |
| CZ2000826A3 (cs) | 2000-06-14 |
| DE19739319A1 (de) | 1999-03-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3420591B2 (ja) | 殺菌・殺カビ製品の分散性粒剤 | |
| ZA200501244B (en) | Preparations containing at least one diformate | |
| JP3578764B2 (ja) | 高密度のメピクアートおよびクロロメクアートクロリド固体状生成物 | |
| PL195154B1 (pl) | Impregnowane sole kwasów karboksylowych, sposób ich wytwarzania i sposób wytwarzania środka konserwującego zawierającego impregnowaną sól oraz zastosowanie impregnowanej soli | |
| US4898935A (en) | Method of producing sucrose fatty acid ester granules | |
| AU706207B2 (en) | Free-flowing granules based on organic acids, preparation of said granules and their use | |
| US4495177A (en) | Gel tableting agent | |
| US5435822A (en) | Spray dried water dispersible fertilizer | |
| US20050249784A1 (en) | Preparations containing diformates and short-chain carboxylic acids | |
| KR20110119664A (ko) | 조해성 4차 암모늄 화합물을 함유하는 자유 유동 분말의 제조 방법 | |
| US5766668A (en) | Method for synthesizing chloride based feed precursor and product resulting therefrom | |
| RU2185062C2 (ru) | Способы приготовления сухого сыпучего порошка агротехнически приемлемых солей ацифлуорфена и композиция, полученная этими способами | |
| TWI479993B (zh) | Herbicidal compositions and methods of application thereof | |
| JPS6219417B2 (pl) | ||
| WO1990012503A1 (en) | Water soluble pesticide granules | |
| AU3823600A (en) | Mineral-salt based substantially or totally hydrosoluble composition, formulation containing said composition and production thereof | |
| MXPA98001399A (en) | Granulos de flow libre, based on organic acids, preparation of these granules and your emp | |
| CA1048292A (en) | High-content azide agricultural formulation | |
| JPS588361B2 (ja) | 安定化された農薬組成物 | |
| JPS61224933A (ja) | 顆粒状のチ−ズ | |
| EP4164406A1 (en) | Non-hygroscopic curing agents in a granular form | |
| JPS5937060B2 (ja) | 粉末の造粒方法 | |
| ZA200501241B (en) | Preparations containing diformates and short-chain carboxylic acids | |
| MXPA96004978A (es) | Polvos de acifluorfeno solido altamente concentrados, y procesos para fabricar polvos de acifluorfeno solido en forma seca | |
| MXPA99007647A (en) | Method for producing pourable methionine salt based animal food supplement and the granulate thus obtained |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20100828 |