NO326063B1 - Impregnerte salter, konserveringsmiddel og fremgangsmate for fremstilling og anvendelse av nevnte salter og konserveringsmiddel. - Google Patents
Impregnerte salter, konserveringsmiddel og fremgangsmate for fremstilling og anvendelse av nevnte salter og konserveringsmiddel. Download PDFInfo
- Publication number
- NO326063B1 NO326063B1 NO20001174A NO20001174A NO326063B1 NO 326063 B1 NO326063 B1 NO 326063B1 NO 20001174 A NO20001174 A NO 20001174A NO 20001174 A NO20001174 A NO 20001174A NO 326063 B1 NO326063 B1 NO 326063B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- salts
- acid
- impregnated
- salt
- carboxylic acid
- Prior art date
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 117
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 7
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims abstract description 11
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 239000010985 leather Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000004460 silage Substances 0.000 claims abstract description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 27
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 26
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 claims description 22
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 21
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 18
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 16
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 16
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 13
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 13
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 claims description 13
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 claims description 11
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 claims description 10
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 8
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 8
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 8
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 7
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010410 dusting Methods 0.000 claims description 6
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 4
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 4
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 claims description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 claims description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 claims description 2
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 30
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 abstract description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 11
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 11
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 7
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 6
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 6
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 4
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 4
- -1 hydroxymethyl- Chemical group 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L Calcium formate Chemical compound [Ca+2].[O-]C=O.[O-]C=O CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004281 calcium formate Substances 0.000 description 3
- 235000019255 calcium formate Nutrition 0.000 description 3
- 229940044172 calcium formate Drugs 0.000 description 3
- SHFGJEQAOUMGJM-UHFFFAOYSA-N dialuminum dipotassium disodium dioxosilane iron(3+) oxocalcium oxomagnesium oxygen(2-) Chemical compound [O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[K+].[K+].[Fe+3].[Fe+3].O=[Mg].O=[Ca].O=[Si]=O SHFGJEQAOUMGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011087 fumaric acid Nutrition 0.000 description 3
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 3
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 3
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 2
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 2
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BCZXFFBUYPCTSJ-UHFFFAOYSA-L Calcium propionate Chemical compound [Ca+2].CCC([O-])=O.CCC([O-])=O BCZXFFBUYPCTSJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N Citral Natural products CC(C)=CCCC(C)=CC=O WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 2
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002374 bone meal Substances 0.000 description 2
- 229940036811 bone meal Drugs 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004330 calcium propionate Substances 0.000 description 2
- 235000010331 calcium propionate Nutrition 0.000 description 2
- 235000010418 carrageenan Nutrition 0.000 description 2
- 239000000679 carrageenan Substances 0.000 description 2
- 229920001525 carrageenan Polymers 0.000 description 2
- 229940113118 carrageenan Drugs 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229940043350 citral Drugs 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000004459 forage Substances 0.000 description 2
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N geranial Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\C=O WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 description 2
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N vanillin Natural products COC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L zinc;1-(5-cyanopyridin-2-yl)-3-[(1s,2s)-2-(6-fluoro-2-hydroxy-3-propanoylphenyl)cyclopropyl]urea;diacetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCC(=O)C1=CC=C(F)C([C@H]2[C@H](C2)NC(=O)NC=2N=CC(=CC=2)C#N)=C1O UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L 0.000 description 2
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 1
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 108010076119 Caseins Proteins 0.000 description 1
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 240000008620 Fagopyrum esculentum Species 0.000 description 1
- 235000009419 Fagopyrum esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 241000206672 Gelidium Species 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229920001030 Polyethylene Glycol 4000 Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 241000209056 Secale Species 0.000 description 1
- 235000007238 Secale cereale Nutrition 0.000 description 1
- 108010073771 Soybean Proteins Proteins 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010419 agar Nutrition 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 229940044170 formate Drugs 0.000 description 1
- 239000005338 frosted glass Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 239000010438 granite Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 1
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004715 keto acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021374 legumes Nutrition 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 235000013384 milk substitute Nutrition 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229940001941 soy protein Drugs 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000012916 structural analysis Methods 0.000 description 1
- 235000020238 sunflower seed Nutrition 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C1/00—Chemical treatment prior to tanning
- C14C1/02—Curing raw hides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K30/00—Processes specially adapted for preservation of materials in order to produce animal feeding-stuffs
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K30/00—Processes specially adapted for preservation of materials in order to produce animal feeding-stuffs
- A23K30/10—Processes specially adapted for preservation of materials in order to produce animal feeding-stuffs of green fodder
- A23K30/15—Processes specially adapted for preservation of materials in order to produce animal feeding-stuffs of green fodder using chemicals or microorganisms for ensilaging
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
- A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
- A23L3/3454—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
- A23L3/358—Inorganic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/90—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in food processing or handling, e.g. food conservation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Animal Husbandry (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører impregnerte salter, konserveringsmiddel og fremgangsmåte for fremstilling og anvendelse av nevnte salter og konserveringsmiddel.
Foreliggende oppfinnelse angår følgelig impregnerte salter kjennetegnet ved at de omfatter minst ett salt av én eller flere karboksylsyrer som er blitt impregnert med fra 0,5 til 30 vekt%, basert på karboksylsyresaltet, av minst én flytende karboksylsyre.
Videre omfatter foreliggende oppfinnelse konserveringsmiddel kjennetegnet ved at det omfatter et impregnert salt ifølge krav 1.
Oppfinnelsen angår videre en fremgangsmåte for fremstilling av de impregnerte salter ifølge krav 1, kjennetegnet ved at den omfatter impregnering av minst ett salt av en karboksylsyre eller en blanding av karboksylsyrer med minst én flytende karboksylsyre til konsentrasjonen er 30 vekt%, basert på karboksylsyresaltet.
Foreliggende oppfinnelse vedrører videre en fremgangsmåte for fremstilling av et konserveringsmiddel ifølge krav 6, kjennetegnet ved at den omfatter blanding av impregnerte salter ifølge krav 1, med én eller flere bærere og/eller utformnings-hjelpemidler, og agglomerering med eller uten tilsetting av minst ett bindemiddel.
Oppfinnelsen vedrører også anvendelse av de impregnerte salter ifølge krav 1, eller av konserveringsmidlet ifølge krav 6, for syrebehandling, for konservering av menneske- og dyreføde, eller for anvendelse i silofor eller for lærbehandling.
Kortkjedede organiske syrer så som maursyre, eddiksyre eller propionsyre anvendes for surgjøring og konservering av menneske- og dyreføde. Ulemper med disse syrer er for eksempel deres flytende aggregasjonstilstand ved romtemperatur, den skarpe eller stikkende lukt som kommer av det lave damptrykk, samt deres korrosivitet.
De flytende organiske syrer kan dessuten bare med betydelig teknisk kompleksitet innarbeides i konsentrert form, for eksempel i dyreføde.
DE 28 33 727 A1 beskriver et partikkelformig fungicid materiale som omfatter propionsyre og et bærermateriale. Det sies at med dette materiale er det ingen økning i antallet muggsoppkolonier på lagrede landbruks-innhøstnings-produkter selv etter inkubering i flere dager. Det har imidlertid vist seg at materiale av denne type i seg selv ikke er stabilt ved lagring (tap av syre); og den maksimale mengde av propionsyre som kan påføres, avhenger i stor grad av det anvendte bærermateriale. Det oppstår dessuten ubehagelige lukter med dette materiale, på grunn av avdamping av propionsyren.
EP-A-0 590 856 og EP-A-0 608 975 beskriver blandinger av faste karboksylsyresalter og faste karboksylsyrer med lavere pKa enn karboksylsyren i de anvendte salter. Når denne blanding oppløses i vann, frigjøres karboksylsyrene fra saltene ved hjelp av karboksylsyren med den lavere pKa i en fortrengningsreaksjon. De resulterende nye salter med karboksylsyren med den lavere pKa er med fordel uløselige i vann og utfelles fra løsningen. En ulempe med disse blandinger er at det fremdeles er nødvendig å anvende forskjellige karboksylsyrer med forskjellige pKa-verdier for fremstilling av konserveringsmidlene. For å sikre at karboksylsyrene er fullstendig frigjort fra utgangs-karboksylsyresaltene (for eksempel fra kalsiumpropionat) ved oppløsing i vann, må karboksylsyrene med den lavere pKa (for eksempel maleinsyre) tilsettes i minst ekvimolare mengder, basert på karboksylgruppene som finnes i syrene. Dette begrenser innholdet av den individuelle aktive karboksylsyresubstans. Hvis uløselige karboksylsyresalter dannes ved denne frigjøring, må de i tillegg fjernes i en påfølgende reaksjon.
Det er et formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe nye preparater for behandling av menneske- og dyreføde, som ikke har de ovennevnte ulemper, og som uten vanskelighet kan blandes av brukeren i menneske- og dyreføden som skal behandles. Hovedmålet var å fremstille et fast materiale som har et maksimalt innhold av aktiv substans og som oppviser meget lite lukt, hvis noen. Det faste sluttprodukt bør ha gode lagrings-, strømnings- og bearbeidelsesegenskaper.
Vi har funnet at dette formål oppnås ved hjelp av de nye impregnerte salter omfattende minst ett salt av én eller flere karboksylsyrer, hvilket salt er blitt impregnert med fra 0,5 til 30 vekt%, basert på karboksylsyresaltet, av minst én flytende karboksylsyre.
Oppfinnelsen angår dessuten konserveringsmidler omfattende et impregnert salt av ovennevnte materiale. Konserveringsmidlene kan dessuten med fordel omfatte minst én bærer og/eller utformningshjelpemiddel, og kan, hvor hensiktsmessig, være belagt med et beskyttende middel og/eller et strøpulver.
Oppfinnelsen angår dessuten en fremgangsmåte for fremstilling av de impregnerte salter, som omfatter impregnering av minst ett salt av en karboksylsyre eller av en blanding av karboksylsyrer med minst én flytende karboksylsyre til konsentrasjonen er 30 vekt%, basert på karboksylsyresaltet.
Oppfinnelsen angår dessuten fremstilling av konserveringsmidler omfattende et impregnert salt av ovennevnte produkt, som omfatter impregnerte salter omfattende minst ett salt av én eller flere karboksylsyrer, hvilket salt er blitt impregnert med fra 0,5 til 30 vekt% av minst én flytende karboksylsyre, som, hvor hensiktsmessig, blandes med minst én bærer og/eller minst ett utformningshjelpemiddel, og som agglomereres med eller uten tilsetting av ett eller flere bindemidler, og deretter blir konserveringsmidlene med fordel forsynt med et beskyttende middel som størkner ved romtemperatur (23°C), idet det beskyttende middel tilsettes i en mengde slik at de resulterende konserveringsmidler belegges, og hvor hensiktsmessig, bevirkes ytterligere odorisering for eksempel ved tilsetting av duftmidler. Konserveringsmidlene dannet på denne måte kan med fordel også belegges med et findispergert strøpulver for forbedring av konserveringsmidlenes strømningsegenskaper.
De nye impregnerte salter eller konserveringsmidler har den fordel at syrens meget stikkende lukt reduseres. De impregnerte salter omfatter med fordel et innhold av aktiv substans på fra 68 til 75 vekt%, fortrinnsvis 70-73 vekt%, spesielt foretrukket 70-72 vekt%, totalt, basert på den totale mengde av karboksylsyrer som finnes i saltet og som er tilsatt. Både de nye impregnerte salter og konserveringsmidlene frigjør syreinnholdet effektivt og hurtig fra faststoffet og har gode lag-rings-, strømnings- og bearbeidelsesegenskaper.
Flytende organiske syrer egnet for impregnering av karboksylsyresaltene er syrer eller blandinger av syrer som er flytende eller blir flytende ved bearbeidelsestemperaturene, fortrinnsvis ned til 40°C eller lavere.
Ci-C8-mono- og/eller dikarboksylsyrer og saltene av disse Ci-C8-mono-og/eller dikarboksylsyrer anvendes med fordel for fremstilling av de impregnerte salter eller for fremstilling av konserveringsmidlene. Alkalimetall-, jordalkalimetall-eller ammoniumsalter er egnet. Syrer så som maursyre, eddiksyre og/eller propionsyre og deres ammonium-, kalsium, litium-, natrium-, magnesium- og/eller kaliumsalter anvendes fortrinnsvis. Kalsium-, natrium- eller ammoniumsaltene anvendes med fordel. I prinsippet er imidlertid andre syrer så som aminosyrer, hydroksykarboksylsyrer, oksosyrer eller mineralsyrer så som HCI eller H2SO4 og deres salter også egnet, idet mineralsyrer er minst foretrukket. Det er mulig å anvende enkeltsalter eller blandinger av forskjellige salter av én karboksylsyre eller flere karboksylsyrer som er blitt impregnert med én eller flere syrer under dannelse av de impregnerte salter. De impregnerte salter består med fordel av saltene av en karboksylsyre som er blitt impregnert med den samme karboksylsyre. De impregnerte salter består fortrinnsvis av saltet av en karboksylsyre som er blitt impregnert med den samme karboksylsyre. Salter av maursyre og/eller propionsyre som er blitt impregnert med maursyre og/eller propionsyre i en form som er så konsentrert som mulig, for eksempel med maursyre med 99% styrke, er spesielt foretrukket.
Impregnerte salter fremstilt ut fra maursyre og saltene av maursyre er meget spesielt foretrukket.
Røntgenstrukturanalyse av de nye impregnerte salter viser et ytterligere bånd ved sammenlikning med normale karboksylsyresalter.
De impregnerte salter kan, for forbedring av håndteringen, med fordel blandes med andre substanser, for eksempel med en bærer, og/eller de kan bestrøs med et strøpulver.
Betegnelsen impregnering angir påføring av minst én karboksylsyre, som er flytende ved 40°C eller lavere, på det (de) faste karboksylsyresalt(er) slik at den (de) flytende karboksylsyre(r) trenger inn i saltkrystallen(e). Som regel finner dette sted med svak varmeutvikling. For impregneringen påføres minst én karboksylsyre i en mengde på opp til 30 vekt%, basert på karboksylsyresaltet (-saltene), på saltet (saltene), med påføring av karboksylsyren(e) fortrinnsvis i en mengde på fra 0,5 til 30 vekt%, spesielt foretrukket med påføring av fra 15 til 25 vekt%, meget spesielt foretrukket med påføring av fra 15 til 20 vekt%, basert på saltkomponenten, for fremstilling av en fast substans som reaksjonsprodukt. Med mer enn 30 vekt% syre begynner saltkrystallene å klebes sammen; under disse betingelser er fri karboksylsyre tilstede i en viss utstrekning i tillegg til de impregnerte salter. Disse krystaller som er klebet sammen, kan skilles fra hverandre ved tilsetting av et frigjøringsmiddel, og den frie karboksylsyre kan tas opp av frigjøringsmidlet. Med mer enn 35 vekt% syre kleber produktene så sterkt sammen at det fås en pastaaktig konsistens som følge av den frie karboksylsyre. Disse produkter med pastaaktig konsistens kan bearbeides til granuler, for eksempel i et annet bearbeidingstrinn ved tilsetting av et frigjøringsmiddel og behandling for eksempel i en blander. Siden ytterligere bearbeidingstrinn og større mengder av et frigjøringsmiddel er nødvendig hvis mer enn 30 vekt% av fri syre er tilsatt, er disse utførelsesformer mindre foretrukket av økonomiske grunner. Det er imidlertid mulig i prinsippet å forbedre strømningsegenskapene hos de impregnerte salter ved tilsetting av små mengder av et frigjøringsmiddel selv med mindre enn 30 vekt% karboksylsyre. Eksempler på egnede og fordelaktige frigjøringsmidler er Sipernater, Aerosiler og/eller Tixosiler.
Ved den nye fremgangsmåte for fremstilling av de impregnerte salter blir således minst ett salt av en karboksylsyre eller av en blanding av karboksylsyrer impregnert med minst én karboksylsyre som er flytende ved 40°C eller lavere, til konsentrasjonen er 30 vekt%, basert på karboksylsyresaltet (-saltene).
Ved den nye fremgangsmåte for fremstilling av de impregnerte salter er det også mulig å tilsette minst ett salt av én eller flere karboksylsyrer til minst én karboksylsyre. Denne fremstillingsmåte er mindre gunstig enn tilsetting til saltet (saltene) slik at under disse betingelser, for eksempel når det anvendes en blander for fremstilling, er det nødvendig med en øket energitilførsel.
Den nye fremgangsmåte for fremstilling av impregnerte salter utføres med fordel ved en temperatur bestemt ved størkningspunktet for den anvendte karboksylsyre. Fremgangsmåten utføres ved fra 0 til 60°C, fortrinnsvis fra 15 til 50°C, spesielt foretrukket fra 20 til 40°C.
Ved en foretrukket utførelsesform har det nye salt også et beskyttende middel og/eller strøpulver på krystallenes overflate. Størrelsen av de impregnerte saltkrystaller er fortrinnsvis under 2,5 mm, spesielt foretrukket fra 10 |im til 2000 lim, meget spesielt foretrukket fra 300 nm til 1500 (j.m.
De nye konserveringsmidler er konserveringsmidler omfattende impregnerte salter som omfatter minst ett salt av én eller flere karboksylsyrer og er blitt impregnert med minst én flytende karboksylsyre. Disse impregnerte salter kan blandes i konserveringsmidlene med én eller flere bærere og/eller utformnings-hjelpemidler. Det er mulig ved den nye fremgangsmåte for fremstilling av konserveringsmidlene å agglomerere denne blanding med eller uten tilsetting av bindemiddel. Det er så mulig å påføre på disse konserveringsmidler et beskyttende middel som er løselig eller svellbart i vann ved 20°C, og/eller et findispergert strøpulver, slik at de nye konserveringsmidler får et belegg av et beskyttende middel og/eller strøpulver.
Bærere som kan anvendes, er porøse, organiske eller uorganiske bærermaterialer hvis partikkelstørrelser er fra 1 til 1000 ^im, fortrinnsvis fra 5 til 100 jirn.
Alle kjente organiske eller uorganiske porøse bærere er, så lenge de er bestandige overfor syre, i prinsippet egnet for fremstilling av slike frittstrømmende agglomerater med redusert lukt. Eksempler er kornkli, perlitt, leirmaterialer, silikater og silikamaterialer, idet uorganiske bærere er foretrukket på grunn av at deres egenskaper lettere kan reguleres.
Eksempler på andre bærere som kan anvendes, er diatoméjord, knust sand, leire, nylonpulver, uløselige metalloksider eller uløselige metallsalter, Aerosil, korundum, matt glass, granitt, kvarts eller flint, aluminiumfosfat, kaolin, bentonitt, zeolitter, kalsiumsilikat, talk, titanoksid, aktivt karbon eller benmel.
Bærere som fortrinnsvis anvendes, er kornkli, silikater, perlitt eller silkamaterialer i mengder på fra 10 til 70%, fortrinnsvis fra 20 til 40%, basert på vekten av det impregnerte salt.
Egnede bindemidler ved den nye fremgangsmåte er vann og/eller syntetiske eller naturlige polymerer, for eksempel albumin, kasein, soyaprotein, stivelse, syntetiske cellulosederivater så som karboksymetylcellulose, metylcellulose, hydroksymetyl-, hydroksyetyl- og/eller -propylcellulose, polyetylenglykol, polyvinylalkohol, polyvinylpyrrolidon, gelatin, karagenan, kitosan, dekstrin, alginater, agar-agar, gummi arabicum, trangantgummi eller guargummi, eller blandinger av disse.
Beskyttelsesmidler som kan anvendes, er vannløselige polymerer så som syntetiske eller naturlige polymerer, for eksempel gelatin, karagenan, alginater eller polyvinylpyrrolidon, organiske syrer og deres salter eller lavtsmeltende uorganiske salter.
Beskyttelsesmidler som fortrinnsvis anvendes, er polyetylenglykoler, polyvinylpyrrolidoner eller organiske C3-Cu-syrer, fortrinnsvis C3-C6-syrer og deres salter, spesielt citronsyre, fumarsyre, ravsyre, adipinsyre, benzosyre og deres salter, eller aminosyrer og deres salter.
Ved en foretrukket utførelsesform av den nye fremgangsmåte for fremstilling av konserveringsmidlene innføres karboksylsyresaltet i en blandeinnretning, impregnert med den organisk syre, en bærer iblandes hvor hensiktsmessig, og deretter utføres agglomerering og belegging med beskyttelsesmidlet, i nærvær eller fravær av et bindemiddel.
De impregnerte salter og/eller bærerpartikler blandes med beskyttelsesmidlet, idet sistnevnte vanligvis består av en sterkt konsentrert løsning eller smelte av substanser som er løselige eller svellbare i vann og størkner ved romtemperatur (23°C). Dette beskyttelsesmiddel påføres fortrinnsvis i oppvarmet tilstand på de impregnerte salt- og/eller bærerpartikler og blandes med sistnevnte. I løpet av dette størkner beskyttelsesmidlet på overflaten av de impregnerte salter og/eller bærerpartikler. Egnede driftsparametere for blandeinnretningen resulterer i agglomerering av forskjellige partikler til større granuler.
Størrelsen av granulene kan justeres ved hjelp av
bearbeidelsesparametere, for eksempel under blandingen eller under virvelsjikt-granuleringen, og ved mengden og typen bindemiddel eller ellers ved påfølgende sikting eller maling. Granulene har fortrinnsvis en gjennomsnittlig diameter på under 3 mm, spesielt 0,3-1,3 mm. Det er mulig, hvor hensiktsmessig, at residualvann kan være tilstede i beskyttelsesmidlet som anvendes for belegging og agglomerering. Etter agglomereringsprosessen eller direkte etter fremstillingen av de impregnerte salter kan restvann bindes ved hjelp av en bestrøingsprosess med et tørt og findispergert strøpulver. Det er mulig ved denne bestrøingsprosess også å forhindre at agglomeratene eller de impregnerte salter kleber sammen senere, og dessuten for eksempel å påføre saltet av den anvendte organisk syre (f.eks. natrium- eller kalsiumformiat eller -propionat) på agglomeratet eller saltene. Det er videre mulig, hvor hensiktsmessig, å tilsette et luktmiddel eller smaksstoff, f.eks. vanillin, tecu-smaksstoff, citral eller fructin, som gjør det mulig å oppnå en ytterligere luktmaskerende virkning som for eksempel gjør det tiltrekkende for dyr å fortære maten.
Beskyttelsesmidler som fortrinnsvis anvendes, så som bindemiddelvæsker, er substanser som er løselige eller svellbare i vann og som størkner ved romtemperatur. Dette gjør det mulig å unngå et påfølgende tørketrinn hvor, bortsett fra et løsningsmiddel eller det ytterligere vann, en del av den organisk syre også vil fordampe.
Spesielt egnede beskyttelsesmidler for agglomereringsprosessen og beleggingen er slike som har en mykningstemperatur på over 30°C, fortrinnsvis over 60°C, for unngåelse av deformasjon av agglomeratene hvis lagringstemperaturen er forholdsvis høy. Beskyttelsesmidlene som fortrinnsvis anvendes, motvirker dessuten ikke den pH-nedsettende virkning av den adsorberte organisk syre, eller til og med, hvor hensiktsmessig, understøtter eller forøker de denne.
Eksempler på egnede beskyttelsesmidler er sterkt konsentrerte varme sukkerløsninger eller alkalimetall-/jordalkalimetallformiat/-acetat/-propionat-løsninger. Rest-vanninnholdet i dem kan tas opp ved det endelige bestrøingstrinn. Lavtsmeltende polyetylenglykoler så som PEG 4000, smelter av citronsyre, av adipinsyre, fumarsyre eller benzosyre eller deres salter, sterkt konsentrerte løsninger av aminosyrer eller blandinger av disse syrer er egnet og foretrukket som bindemiddelvæsker. Mengden av anvendt bindemiddelvæske er fra 0,5 til 80%, fortrinnsvis fra 10 til 25%, men spesielt foretrukket fra 5 til 15%, basert på vekten av granulene.
Egnede strøpulvere er, i tillegg til selve de porøse bærermaterialer, fin-dispergerte, malte organiske syrer eller deres salter, f.eks. natriumformiat, og uorganiske salter, Sipernater, Tixosiler eller Aerosiler. Mengden av tilsatte strøpulvere er 10 vekt%, fortrinnsvis fra 0,1 til 5 vekt%.
Vanligvis innføres minst ett salt av én eller flere organiske syrer i en blandeinnretning, f.eks. en blandeinnretning av typen Eirich, og impregneres med minst én organisk syre med små mengder tilført energi. Fremgangsmåten kan imidlertid også være slik at væsken innføres i blandeinnretningen, og saltene av karboksylsyrene måles inn. Høyere mengder tilført energi er nødvendig i sistnevnte tilfelle.
Man må passe på å sikre jevn impregnering og å unngå for høy lokal fukting, som fører til klumpdannelse. Etter impregneringen inneholder blandeinnretningen et frittstrømmende karboksylsyresalt i form av et krystallinsk faststoff. Viskositeten av bindemiddelvæsken som deretter innmåles hvor hensiktsmessig, bør justeres ved passende valg av temperatur, slik at den blir under 1000 mPa, fortrinnsvis < 100 mPa, for oppnåelse av en fin dråpestørrelsesfordeling ved sprøytingen. Ved denne foretrukne utførelsesform vil dråpene av bindemiddelvæske, på grunn av temperaturforskjellen mellom den varme bindemiddelvæske og det kaldere impregnerte salt, i begynnelsen størkne hurtig. Etter hvert som agglomereringsprosessen skrider fram, øker temperaturen i sjiktet på grunn av innføringen av den mekaniske og termiske energi, med fra 10 til 30°C, avhengig av beskaffenheten av bindemiddelvæsken. Ytterligere dråper av bindemiddelvæske blir festet til de tidligere dannede agglomerater, og noen av dem løper sammen. Tilført energimengde øker under agglomereringen.
Det er mulig til slutt å tilsette et odoriseringsmiddel sammen med strøpulveret, som beskrevet ovenfor. Et stort antall duftmidler og smaksstoffer som kan velges avhengig av den påfølgende anvendelse av agglomeratet, er i prinsippet egnet til dette. Innholdet i disse duftmidler kan være < 1%, fortrinnsvis fra 0,05 til 0,5%, basert på vekten av granulene. Agglomeratene dannet på denne måte inneholder lite støv og har redusert lukt, og deres innhold av organisk syre er lett løselig i vann.
De nye impregnerte salter og/eller konserveringsmidler er egnet for syrebehandling og/eller konservering av menneske- og dyreføde, for anvendelse i silofor og for lærbehandling. Menneske- og dyreføde er spesielt gress, landbruks-produkter og/eller kompoundert dyreføde, samt materialene som anvendes til fremstilling av dem, så som høy, bygg, hvete, havre, rug, mais, ris, soyabønner, sukkerrør-rester, sukkerrør, raps, jordnøtter, solsikkefrø, bokhvetehakkels, silofor, våtkorn («wet grains»), belgfrukter eller kornavlinger, men også melke-erstat-ningsprodukter, flytende, sammensatte og mineral-fér, fiske-silofor eller fisk, kjøtt eller benmel.
De nye konserveringsmidler kan også inneholde andre additiver så som mineraler, vitaminer, antibiotika eller proteinadditiver. Konserveringsmidlene kan spesielt inneholde andre additiver med fungicide eller baktericide egenskaper, så som formalin, maursyre, eddiksyre, propionsyre, benzosyre, sorbinsyre eller bisulfitter.
De nye impregnerte salter og/eller konserveringsmidler tilsettes med fordel til materialet som skal konserveres, i hvert tilfelle i en mengde på fra 0,1 til 25 kg, fortrinnsvis fra 0,5 til 20 kg, spesielt foretrukket fra 5 til 15 kg, pr. tonn materiale som skal konserveres.
Eksempler
(Renhet av den anvendte maursyre og propionsyre = 99%)
A. Maursyre
Eksempel 1
100 g natriumformiat ble innført i en husholdningsblander (Braun), og 15 vekt% maursyre ble tilsatt. Temperaturen steg fra 22 til 40°C ved opptak av syren. Det resulterende produkt (= impregnert salt) var frittstrømmende og luktfritt.
Eksempel 2
100 g kalsiumformiat ble innført i en husholdningsblander, og 15 vekt% maursyre ble tilsatt. Det resulterende produkt hadde en litt stikkende lukt av maursyre og oppviste sammenhengings-oppførsel, dvs. at det resulterende impregnerte salt var litt fuktig og ikke frittstrømmende.
Eksempel 3
100 g natriumformiat ble innført i en husholdningsblander, og 10 vekt% maursyre ble tilsatt. Temperaturen steg fra 23 til 45°C ved opptak av syren. Det impregnerte salt hadde en litt stikkende lukt og viste en liten tendens til å bli granuløst.
B. Propionsyre
Eksempel 4
100 g fumarsyre ble innført i en husholdningsblander, og 15 vekt% propionsyre ble tilsatt. Produktet var meget sammenhengende og hadde en intens lukt.
Eksempel 5
100 g natriumformiat ble innført i en husholdningsblander, og 15 vekt% propionsyre ble tilsatt, som i de foregående eksempler. Produktet var sterkt sammenhengende og hadde en intens lukt.
Eksempel 6
100 g kalsumformiat ble innført i en husholdningsblander, og 15 vekt% propionsyre ble tilsatt. Temperaturen steg litt mens syren ble opptatt. Produktet hadde en intens lukt og oppviste sterk sammenhengingsoppførsel.
Eksempel 7
100 g kalsumpropionat ble innført i en husholdningsblander, og 15 vekt% propionsyre ble tilsatt. Temperaturen steg fra 23 til 29°C ved opptak av syren. Produktet var frittstrømmende og hadde en intens lukt.
C. Fremstilling av konserveringsmidler
Eksempel 8
1000 g natriumformiat ble innført i en Eirich-blander (R02) og impregnert med 15 vekt% maursyre. 200 g natriumformiatsmelte ved 80°C ble sprøytet som bindemiddel fra en oppvarmet lagringsbeholder gjennom en tokomponent-dyse, på 1000 g av denne blanding i blandekammeret. De resulterende agglomerater ble bestrødd med 44 g Sipernat® (=sterkt dispergert silika levert av Degussa). Det resulterende produkt var frittstrømmende og luktfritt.
Eksempel 9
1000 g natriumformiat ble innført i en Eirich-blander og impregnert med 15 vekt% maursyre. For agglomerering og belegging ble 180 g av en konsentert glukoseløsning ved 80°C sprøytet som bindemiddel fra en opp-varmet lagringsbeholder gjennom en tokomponent-dyse inn i blandekammeret. De resulterende agglomerater ble bestrødd med 45 g Sipernat® og 12 g citral. Syreinnholdet var da 59,5%. De resulterende agglomerater var frittstrømmende.
Eksempel 10
Som i eksempel 9, ble 500 g natriumformiat innført i en Eirich-blander og impregnert med 15 vekt% maursyre. Deretter ble det tilsatt 500 g perlitt. 260 g citronsyresmelte ved 170°C ble sprøytet inn som bindemiddel fra en oppvarmet lagringsbeholder gjennom en tokomponent-dyse inn i blandekammeret. De resulterende agglomerater ble bestrødd med 44 g Sipernat® og 8 g vanillin. Det totale syreinnhold var 29,7%. De resulterende konserveringsmidler var frittstrømmende og luktfrie. De impregnerte salter beskrevet i eksempler 1 -7 kan også omdannes som i eksempler 8-10 til frittstrømmende konserveringsmidler med redusert lukt eller ingen lukt.
Følgende eksempler 11-14 viser lagringsstabilitetstester for et impregnert salt (natriumformiat impregnert med 20 vekt% maursyre) behand-let med forskjellige beskyttelsesmidler og/eller strøpulvere (se tabell 1). Delmengder av de impregnerte salter ble anbrakt i en trommelblander og blandet i ytterligere 10 minutter under tilsetting av additivene (se tabell 1). Produktene ble deretter innført i en stålbeholder (diameter ca. 40 mm) opp til 15-20 mm under kanten av beholderen, lagret i en tørkeovn ved 35°C under belastning (simulert med et metallstempel), idet belastningen svarte til simulert lagring under normale lagringsbetingelser, og testet i de angitte tidsrom. På grunn av testbeholderens lille diameter og lagringen under trykk, er det, for påvisning av om hvorvidt et produkt er frittstrømmende eller ikke, nødvendig å banke på beholderen. Betegnelsene anvendt til å angi resultatet av strømningstesten har følgende betydninger: forsiktig banking 1x, forsiktig banking 2x og banking 1x = produktet er frittstrømmende banking 3x = produktet viser sammenklebning, men er hovedsakelig frittstrømmende banking 4x, banking 5x og banking >5x = produktet er sammenklebet og praktisk talt ikke lenger frittstrømmende.
D. Surgjøring av matvarer
Eksempel 15
En utgangs-matvare av smågris ble behandlet med 10 kg/t eller 20 kg/t av et impregnert salt (natriumformiat/15 vekt% maursyre). Matvarens pH falt fra 6,4 til henholdsvis 5,5 eller 5,1.
Claims (16)
1. Impregnerte salter,
karakterisert ved at de omfatter minst ett salt av én eller flere karboksylsyrer som er blitt impregnert med fra 0,5 til 30 vekt%, basert på karboksylsyresaltet, av minst én flytende karboksylsyre.
2. Impregnerte salter ifølge krav 1,
karakterisert ved at de omfatter minst ett salt av en CrCe-mono- eller dikarboksylsyre som er blitt impregnert med minst én d-Ca-mono- eller dikarboksylsyre.
3. Impregnerte salter ifølge krav 1 eller 2,
karakterisert ved at de omfatter minst ett salt av en karboksylsyre valgt fra gruppen av maursyre, eddiksyre eller propionsyre som er blitt impregnert med minst én karboksylsyre valgt fra gruppen som består av maursyre, eddiksyre eller propionsyre.
4. Impregnerte salter ifølge hvilket som helst av kravene 1 -3, karakterisert ved at karboksylsyrene i karboksylsyresaltene og karboksylsyren anvendt til impregnering av saltene, er identiske.
5. Impregnerte salter ifølge hvilket som helst av kravene 1-4, karakterisert ved at de impregnerte salter omfatter minst ett salt av én eller flere karboksylsyrer valgt fra gruppen som består av ammonium-, kalium-, natrium-, litium-, magnesium- eller kalsiumsalter.
6. Konserveringsmiddel,
karakterisert ved at det omfatter et impregnert salt ifølge krav 1.
7. Konserveringsmiddel ifølge krav 6,
karakterisert ved at det i tillegg omfatter en bærer og/eller utformnings-hjelpestoffer.
8. Konserveringsmiddel ifølge krav 6 eller 7,
karakterisert ved at det er belagt med et beskyttelsesmiddel som er løselig eller svellbart i vann ved 20°C.
9. Konserveringsmiddel ifølge hvilket som helst av kravene 6-8, karakterisert ved at vannløselige polymerer, organiske syrer, deres salter eller lavtsmeltende uorganiske salter anvendes som beskyttelsesmidler.
10. Konserveringsmiddel ifølge hvilket som helst av kravene 6-9, karakterisert ved at det som beskyttelsesmidler anvendes polyetylenglykoler, polyvinylpyrrolidoner eller organiske C3-Ci4-syrer, fortrinnsvis C3-C6-syrer og deres salter, spesielt citronsyre, fumarsyre, ravsyre, adipinsyre, benzosyre, sorbinsyre og deres salter, eller aminosyrer og deres salter.
11. Konserveringsmiddel ifølge hvilket som helst av kravene 6-10, karakterisert ved at det påføres et strøpulver på overflaten, i tillegg til, eller i stedet for, beskyttelsesmidlet.
12. Fremgangsmåte for fremstilling av impregnerte salter ifølge krav 1, karakterisert ved at den omfatter impregnering av minst ett salt av en karboksylsyre eller en blanding av karboksylsyrer med minst én flytende karboksylsyre til konsentrasjonen er 30 vekt%, basert på karboksylsyresaltet.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 12,
karakterisert ved at det innføres minst én karboksylsyre i en blandeinnretning, og minst ett salt av en karboksylsyre eller en blanding av karboksylsyrer innmåles.
14. Fremgangsmåte for fremstilling av et konserveringsmiddel ifølge krav 6, karakterisert ved at den omfatter blanding av impregnerte salter ifølge krav 1, med én eller flere bærere og/eller utformnings-hjelpemidler, og agglomerering med eller uten tilsetting av minst ett bindemiddel.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 14,
karakterisert ved at konserveringsmidlet belegges med et beskyttelsesmiddel som er løselig eller svellbart i vann ved 20°C, og/eller, hvis nødvendig, sikres konserveringsmidlets strømningsegenskaper ved at det bestrøs med et findispergert strøpulver.
16. Anvendelse av de impregnerte salter ifølge krav 1, eller av konserveringsmidlet ifølge krav 6, for syrebehandling, for konservering av menneske- og dyreføde, eller for anvendelse i silofor eller for lærbehandling.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19739319A DE19739319A1 (de) | 1997-09-08 | 1997-09-08 | Getränkte Salze, ein Verfahren zu ihrer Herstellung ihre Verwendung |
PCT/EP1998/005469 WO1999012432A1 (de) | 1997-09-08 | 1998-08-28 | Getränkte salze, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO20001174D0 NO20001174D0 (no) | 2000-03-07 |
NO20001174L NO20001174L (no) | 2000-03-07 |
NO326063B1 true NO326063B1 (no) | 2008-09-08 |
Family
ID=7841610
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO20001174A NO326063B1 (no) | 1997-09-08 | 2000-03-07 | Impregnerte salter, konserveringsmiddel og fremgangsmate for fremstilling og anvendelse av nevnte salter og konserveringsmiddel. |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1014807B1 (no) |
AT (1) | ATE207705T1 (no) |
CZ (1) | CZ292287B6 (no) |
DE (2) | DE19739319A1 (no) |
ES (1) | ES2167100T3 (no) |
HU (1) | HUP0004043A3 (no) |
NO (1) | NO326063B1 (no) |
PL (2) | PL191579B1 (no) |
WO (1) | WO1999012432A1 (no) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10050246C1 (de) * | 2000-10-11 | 2002-06-20 | Nutrinova Gmbh | Calciumdoppelsalze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Konservierung |
DE10055390A1 (de) | 2000-11-09 | 2002-05-29 | Nutrinova Gmbh | Einsatz eines Säurepräparates als Futtermittelzusatz in der Nutztieraufzucht |
DE10105308A1 (de) * | 2001-02-02 | 2002-08-14 | Nutrinova Gmbh | Sorbinsäure als wachstumsstabilisierender Zusatz zu Futtermitteln für die Nutztieraufzucht |
DE10228027B4 (de) * | 2002-06-24 | 2006-04-13 | Bos Gmbh & Co. Kg | Fensterrollo mit klapperfreier Führung |
DE10231891A1 (de) * | 2002-07-12 | 2004-01-22 | Basf Ag | Zubereitungen, enthaltend Diformiate |
LU91250B1 (fr) * | 2006-06-14 | 2007-12-17 | Regis Brouet | Le bonificateur informationel des produits alimentaires, non-alimentaires et les carburants |
WO2008055990A1 (de) * | 2006-11-10 | 2008-05-15 | Basf Se | Natriumhaltige methansäurelösungen |
DE102016203477A1 (de) * | 2016-03-03 | 2017-09-07 | Addcon Europe Gmbh | Herstellung und Verwendung von Alkalimetalldiformiaten mit mittelkettigen Fettsäurederivaten |
LU500270B1 (en) | 2021-06-10 | 2022-12-12 | Lucas Brendler | Carboxylic Acid Loaded Salt Carrier and the Method for Producing thereof |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH613607A5 (en) * | 1975-06-11 | 1979-10-15 | Lonza Ag | Ensiling agent and process for preparation thereof |
US4199606A (en) * | 1977-09-22 | 1980-04-22 | Bland Bobby | Propionic acid on a carrier material as a preservative |
GB8525061D0 (en) * | 1985-10-10 | 1985-11-13 | Bp Chem Int Ltd | Antimicrobial additives |
DE69305714T2 (de) * | 1992-09-30 | 1997-03-20 | Bp Chem Int Ltd | Abspaltbare Carbonsäuren |
GB9301532D0 (en) * | 1993-01-27 | 1993-03-17 | Bp Chem Int Ltd | Releasably bound hydroxycarboxylic acids |
US5547987A (en) * | 1993-07-19 | 1996-08-20 | Anitox Corporation | Pathogen inhibitor for animal feeds |
NO300912B1 (no) * | 1995-05-12 | 1997-08-18 | Norsk Hydro As | Additiv for dyrefôr og fôr inneholdende slike additiv |
-
1997
- 1997-09-08 DE DE19739319A patent/DE19739319A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-08-28 WO PCT/EP1998/005469 patent/WO1999012432A1/de active IP Right Grant
- 1998-08-28 ES ES98949979T patent/ES2167100T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-28 PL PL336591A patent/PL191579B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-08-28 CZ CZ2000826A patent/CZ292287B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-08-28 PL PL98378471A patent/PL195154B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-08-28 HU HU0004043A patent/HUP0004043A3/hu unknown
- 1998-08-28 EP EP98949979A patent/EP1014807B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-28 DE DE59801993T patent/DE59801993D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-28 AT AT98949979T patent/ATE207705T1/de not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-03-07 NO NO20001174A patent/NO326063B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL336591A1 (en) | 2000-07-03 |
HUP0004043A2 (en) | 2001-03-28 |
EP1014807A1 (de) | 2000-07-05 |
NO20001174D0 (no) | 2000-03-07 |
EP1014807B1 (de) | 2001-10-31 |
WO1999012432A1 (de) | 1999-03-18 |
CZ2000826A3 (cs) | 2000-06-14 |
DE59801993D1 (de) | 2001-12-06 |
DE19739319A1 (de) | 1999-03-11 |
CZ292287B6 (cs) | 2003-08-13 |
NO20001174L (no) | 2000-03-07 |
HUP0004043A3 (en) | 2003-02-28 |
PL191579B1 (pl) | 2006-06-30 |
ATE207705T1 (de) | 2001-11-15 |
ES2167100T3 (es) | 2002-05-01 |
PL195154B1 (pl) | 2007-08-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101002884B1 (ko) | 서방형 질소 비료 | |
US4250660A (en) | Process for producing coated seed | |
TW409035B (en) | Starch-based enzyme granulates | |
NO326063B1 (no) | Impregnerte salter, konserveringsmiddel og fremgangsmate for fremstilling og anvendelse av nevnte salter og konserveringsmiddel. | |
AU706207B2 (en) | Free-flowing granules based on organic acids, preparation of said granules and their use | |
WO1995002963A1 (en) | High concentrated, solid mepiquat chloride and chlormequat chloride products | |
CN102217620A (zh) | 一种丙森锌和吡唑醚菌酯复配的杀菌剂水分散性粒剂及其制备方法 | |
US5435822A (en) | Spray dried water dispersible fertilizer | |
US20050172858A1 (en) | Preparations containing at least one diformate | |
UA76723C2 (uk) | Спосіб одержання гранул метіоніну | |
JPH0445481B2 (no) | ||
US20050249784A1 (en) | Preparations containing diformates and short-chain carboxylic acids | |
EP0757519B1 (en) | Highly concentrated, solid acifluorfen powders and processes for making dry form solid acifluorfen powders | |
JPH0240301A (ja) | 農園芸用顆粒水和剤およびその製造法 | |
WO2009125435A2 (en) | Improved sulfur formulation suitable for organic agriculture | |
JPH04270113A (ja) | 重曹の製造方法 | |
JPH0967206A (ja) | 被覆農薬粒剤およびその製造方法 | |
TWI242408B (en) | Controlled releasing mixed agrochemical granular agent | |
CN102217626A (zh) | 除草剂氯氟吡氧乙酸与乙氧磺隆复配的水分散性粒剂及其制备方法 | |
DK147651B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af et zinkbacitracinpraeparat til anvendelse i dyrefoder og med forbedret stabilitet | |
US20220046955A1 (en) | Stable Granules for Feed Compositions | |
EP1238673A1 (en) | Colistin sulfate granules | |
MXPA98001399A (en) | Granulos de flow libre, based on organic acids, preparation of these granules and your emp | |
WO1990012503A1 (en) | Water soluble pesticide granules | |
JPS5998688A (ja) | カルボキシペプチダ−ゼ含有物の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |