NO326063B1

NO326063B1 - Impregnerte salter, konserveringsmiddel og fremgangsmate for fremstilling og anvendelse av nevnte salter og konserveringsmiddel.

Info

Publication number: NO326063B1
Application number: NO20001174A
Authority: NO
Inventors: Bruno Kaesler; Joachim Meyer; Ulrich Brockel; Guenter Gaus
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1997-09-08
Filing date: 2000-03-07
Publication date: 2008-09-08
Also published as: PL336591A1; HUP0004043A2; EP1014807A1; NO20001174D0; EP1014807B1; WO1999012432A1; CZ2000826A3; DE59801993D1; DE19739319A1; CZ292287B6; NO20001174L; HUP0004043A3; PL191579B1; ATE207705T1; ES2167100T3; PL195154B1

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører impregnerte salter, konserveringsmiddel og fremgangsmåte for fremstilling og anvendelse av nevnte salter og konserveringsmiddel.

Foreliggende oppfinnelse angår følgelig impregnerte salter kjennetegnet ved at de omfatter minst ett salt av én eller flere karboksylsyrer som er blitt impregnert med fra 0,5 til 30 vekt%, basert på karboksylsyresaltet, av minst én flytende karboksylsyre.

Videre omfatter foreliggende oppfinnelse konserveringsmiddel kjennetegnet ved at det omfatter et impregnert salt ifølge krav 1.

Oppfinnelsen angår videre en fremgangsmåte for fremstilling av de impregnerte salter ifølge krav 1, kjennetegnet ved at den omfatter impregnering av minst ett salt av en karboksylsyre eller en blanding av karboksylsyrer med minst én flytende karboksylsyre til konsentrasjonen er 30 vekt%, basert på karboksylsyresaltet.

Foreliggende oppfinnelse vedrører videre en fremgangsmåte for fremstilling av et konserveringsmiddel ifølge krav 6, kjennetegnet ved at den omfatter blanding av impregnerte salter ifølge krav 1, med én eller flere bærere og/eller utformnings-hjelpemidler, og agglomerering med eller uten tilsetting av minst ett bindemiddel.

Oppfinnelsen vedrører også anvendelse av de impregnerte salter ifølge krav 1, eller av konserveringsmidlet ifølge krav 6, for syrebehandling, for konservering av menneske- og dyreføde, eller for anvendelse i silofor eller for lærbehandling.

Kortkjedede organiske syrer så som maursyre, eddiksyre eller propionsyre anvendes for surgjøring og konservering av menneske- og dyreføde. Ulemper med disse syrer er for eksempel deres flytende aggregasjonstilstand ved romtemperatur, den skarpe eller stikkende lukt som kommer av det lave damptrykk, samt deres korrosivitet.

De flytende organiske syrer kan dessuten bare med betydelig teknisk kompleksitet innarbeides i konsentrert form, for eksempel i dyreføde.

DE 28 33 727 A1 beskriver et partikkelformig fungicid materiale som omfatter propionsyre og et bærermateriale. Det sies at med dette materiale er det ingen økning i antallet muggsoppkolonier på lagrede landbruks-innhøstnings-produkter selv etter inkubering i flere dager. Det har imidlertid vist seg at materiale av denne type i seg selv ikke er stabilt ved lagring (tap av syre); og den maksimale mengde av propionsyre som kan påføres, avhenger i stor grad av det anvendte bærermateriale. Det oppstår dessuten ubehagelige lukter med dette materiale, på grunn av avdamping av propionsyren.

EP-A-0 590 856 og EP-A-0 608 975 beskriver blandinger av faste karboksylsyresalter og faste karboksylsyrer med lavere pKa enn karboksylsyren i de anvendte salter. Når denne blanding oppløses i vann, frigjøres karboksylsyrene fra saltene ved hjelp av karboksylsyren med den lavere pKa i en fortrengningsreaksjon. De resulterende nye salter med karboksylsyren med den lavere pKa er med fordel uløselige i vann og utfelles fra løsningen. En ulempe med disse blandinger er at det fremdeles er nødvendig å anvende forskjellige karboksylsyrer med forskjellige pKa-verdier for fremstilling av konserveringsmidlene. For å sikre at karboksylsyrene er fullstendig frigjort fra utgangs-karboksylsyresaltene (for eksempel fra kalsiumpropionat) ved oppløsing i vann, må karboksylsyrene med den lavere pKa (for eksempel maleinsyre) tilsettes i minst ekvimolare mengder, basert på karboksylgruppene som finnes i syrene. Dette begrenser innholdet av den individuelle aktive karboksylsyresubstans. Hvis uløselige karboksylsyresalter dannes ved denne frigjøring, må de i tillegg fjernes i en påfølgende reaksjon.

Det er et formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe nye preparater for behandling av menneske- og dyreføde, som ikke har de ovennevnte ulemper, og som uten vanskelighet kan blandes av brukeren i menneske- og dyreføden som skal behandles. Hovedmålet var å fremstille et fast materiale som har et maksimalt innhold av aktiv substans og som oppviser meget lite lukt, hvis noen. Det faste sluttprodukt bør ha gode lagrings-, strømnings- og bearbeidelsesegenskaper.

Vi har funnet at dette formål oppnås ved hjelp av de nye impregnerte salter omfattende minst ett salt av én eller flere karboksylsyrer, hvilket salt er blitt impregnert med fra 0,5 til 30 vekt%, basert på karboksylsyresaltet, av minst én flytende karboksylsyre.

Oppfinnelsen angår dessuten konserveringsmidler omfattende et impregnert salt av ovennevnte materiale. Konserveringsmidlene kan dessuten med fordel omfatte minst én bærer og/eller utformningshjelpemiddel, og kan, hvor hensiktsmessig, være belagt med et beskyttende middel og/eller et strøpulver.

Oppfinnelsen angår dessuten en fremgangsmåte for fremstilling av de impregnerte salter, som omfatter impregnering av minst ett salt av en karboksylsyre eller av en blanding av karboksylsyrer med minst én flytende karboksylsyre til konsentrasjonen er 30 vekt%, basert på karboksylsyresaltet.

Oppfinnelsen angår dessuten fremstilling av konserveringsmidler omfattende et impregnert salt av ovennevnte produkt, som omfatter impregnerte salter omfattende minst ett salt av én eller flere karboksylsyrer, hvilket salt er blitt impregnert med fra 0,5 til 30 vekt% av minst én flytende karboksylsyre, som, hvor hensiktsmessig, blandes med minst én bærer og/eller minst ett utformningshjelpemiddel, og som agglomereres med eller uten tilsetting av ett eller flere bindemidler, og deretter blir konserveringsmidlene med fordel forsynt med et beskyttende middel som størkner ved romtemperatur (23°C), idet det beskyttende middel tilsettes i en mengde slik at de resulterende konserveringsmidler belegges, og hvor hensiktsmessig, bevirkes ytterligere odorisering for eksempel ved tilsetting av duftmidler. Konserveringsmidlene dannet på denne måte kan med fordel også belegges med et findispergert strøpulver for forbedring av konserveringsmidlenes strømningsegenskaper.

De nye impregnerte salter eller konserveringsmidler har den fordel at syrens meget stikkende lukt reduseres. De impregnerte salter omfatter med fordel et innhold av aktiv substans på fra 68 til 75 vekt%, fortrinnsvis 70-73 vekt%, spesielt foretrukket 70-72 vekt%, totalt, basert på den totale mengde av karboksylsyrer som finnes i saltet og som er tilsatt. Både de nye impregnerte salter og konserveringsmidlene frigjør syreinnholdet effektivt og hurtig fra faststoffet og har gode lag-rings-, strømnings- og bearbeidelsesegenskaper.

Flytende organiske syrer egnet for impregnering av karboksylsyresaltene er syrer eller blandinger av syrer som er flytende eller blir flytende ved bearbeidelsestemperaturene, fortrinnsvis ned til 40°C eller lavere.

Ci-C8-mono- og/eller dikarboksylsyrer og saltene av disse Ci-C8-mono-og/eller dikarboksylsyrer anvendes med fordel for fremstilling av de impregnerte salter eller for fremstilling av konserveringsmidlene. Alkalimetall-, jordalkalimetall-eller ammoniumsalter er egnet. Syrer så som maursyre, eddiksyre og/eller propionsyre og deres ammonium-, kalsium, litium-, natrium-, magnesium- og/eller kaliumsalter anvendes fortrinnsvis. Kalsium-, natrium- eller ammoniumsaltene anvendes med fordel. I prinsippet er imidlertid andre syrer så som aminosyrer, hydroksykarboksylsyrer, oksosyrer eller mineralsyrer så som HCI eller H2SO4 og deres salter også egnet, idet mineralsyrer er minst foretrukket. Det er mulig å anvende enkeltsalter eller blandinger av forskjellige salter av én karboksylsyre eller flere karboksylsyrer som er blitt impregnert med én eller flere syrer under dannelse av de impregnerte salter. De impregnerte salter består med fordel av saltene av en karboksylsyre som er blitt impregnert med den samme karboksylsyre. De impregnerte salter består fortrinnsvis av saltet av en karboksylsyre som er blitt impregnert med den samme karboksylsyre. Salter av maursyre og/eller propionsyre som er blitt impregnert med maursyre og/eller propionsyre i en form som er så konsentrert som mulig, for eksempel med maursyre med 99% styrke, er spesielt foretrukket.

Impregnerte salter fremstilt ut fra maursyre og saltene av maursyre er meget spesielt foretrukket.

Røntgenstrukturanalyse av de nye impregnerte salter viser et ytterligere bånd ved sammenlikning med normale karboksylsyresalter.

De impregnerte salter kan, for forbedring av håndteringen, med fordel blandes med andre substanser, for eksempel med en bærer, og/eller de kan bestrøs med et strøpulver.

Betegnelsen impregnering angir påføring av minst én karboksylsyre, som er flytende ved 40°C eller lavere, på det (de) faste karboksylsyresalt(er) slik at den (de) flytende karboksylsyre(r) trenger inn i saltkrystallen(e). Som regel finner dette sted med svak varmeutvikling. For impregneringen påføres minst én karboksylsyre i en mengde på opp til 30 vekt%, basert på karboksylsyresaltet (-saltene), på saltet (saltene), med påføring av karboksylsyren(e) fortrinnsvis i en mengde på fra 0,5 til 30 vekt%, spesielt foretrukket med påføring av fra 15 til 25 vekt%, meget spesielt foretrukket med påføring av fra 15 til 20 vekt%, basert på saltkomponenten, for fremstilling av en fast substans som reaksjonsprodukt. Med mer enn 30 vekt% syre begynner saltkrystallene å klebes sammen; under disse betingelser er fri karboksylsyre tilstede i en viss utstrekning i tillegg til de impregnerte salter. Disse krystaller som er klebet sammen, kan skilles fra hverandre ved tilsetting av et frigjøringsmiddel, og den frie karboksylsyre kan tas opp av frigjøringsmidlet. Med mer enn 35 vekt% syre kleber produktene så sterkt sammen at det fås en pastaaktig konsistens som følge av den frie karboksylsyre. Disse produkter med pastaaktig konsistens kan bearbeides til granuler, for eksempel i et annet bearbeidingstrinn ved tilsetting av et frigjøringsmiddel og behandling for eksempel i en blander. Siden ytterligere bearbeidingstrinn og større mengder av et frigjøringsmiddel er nødvendig hvis mer enn 30 vekt% av fri syre er tilsatt, er disse utførelsesformer mindre foretrukket av økonomiske grunner. Det er imidlertid mulig i prinsippet å forbedre strømningsegenskapene hos de impregnerte salter ved tilsetting av små mengder av et frigjøringsmiddel selv med mindre enn 30 vekt% karboksylsyre. Eksempler på egnede og fordelaktige frigjøringsmidler er Sipernater, Aerosiler og/eller Tixosiler.

Ved den nye fremgangsmåte for fremstilling av de impregnerte salter blir således minst ett salt av en karboksylsyre eller av en blanding av karboksylsyrer impregnert med minst én karboksylsyre som er flytende ved 40°C eller lavere, til konsentrasjonen er 30 vekt%, basert på karboksylsyresaltet (-saltene).

Ved den nye fremgangsmåte for fremstilling av de impregnerte salter er det også mulig å tilsette minst ett salt av én eller flere karboksylsyrer til minst én karboksylsyre. Denne fremstillingsmåte er mindre gunstig enn tilsetting til saltet (saltene) slik at under disse betingelser, for eksempel når det anvendes en blander for fremstilling, er det nødvendig med en øket energitilførsel.

Den nye fremgangsmåte for fremstilling av impregnerte salter utføres med fordel ved en temperatur bestemt ved størkningspunktet for den anvendte karboksylsyre. Fremgangsmåten utføres ved fra 0 til 60°C, fortrinnsvis fra 15 til 50°C, spesielt foretrukket fra 20 til 40°C.

Ved en foretrukket utførelsesform har det nye salt også et beskyttende middel og/eller strøpulver på krystallenes overflate. Størrelsen av de impregnerte saltkrystaller er fortrinnsvis under 2,5 mm, spesielt foretrukket fra 10 |im til 2000 lim, meget spesielt foretrukket fra 300 nm til 1500 (j.m.

De nye konserveringsmidler er konserveringsmidler omfattende impregnerte salter som omfatter minst ett salt av én eller flere karboksylsyrer og er blitt impregnert med minst én flytende karboksylsyre. Disse impregnerte salter kan blandes i konserveringsmidlene med én eller flere bærere og/eller utformnings-hjelpemidler. Det er mulig ved den nye fremgangsmåte for fremstilling av konserveringsmidlene å agglomerere denne blanding med eller uten tilsetting av bindemiddel. Det er så mulig å påføre på disse konserveringsmidler et beskyttende middel som er løselig eller svellbart i vann ved 20°C, og/eller et findispergert strøpulver, slik at de nye konserveringsmidler får et belegg av et beskyttende middel og/eller strøpulver.

Bærere som kan anvendes, er porøse, organiske eller uorganiske bærermaterialer hvis partikkelstørrelser er fra 1 til 1000 ^im, fortrinnsvis fra 5 til 100 jirn.

Alle kjente organiske eller uorganiske porøse bærere er, så lenge de er bestandige overfor syre, i prinsippet egnet for fremstilling av slike frittstrømmende agglomerater med redusert lukt. Eksempler er kornkli, perlitt, leirmaterialer, silikater og silikamaterialer, idet uorganiske bærere er foretrukket på grunn av at deres egenskaper lettere kan reguleres.

Eksempler på andre bærere som kan anvendes, er diatoméjord, knust sand, leire, nylonpulver, uløselige metalloksider eller uløselige metallsalter, Aerosil, korundum, matt glass, granitt, kvarts eller flint, aluminiumfosfat, kaolin, bentonitt, zeolitter, kalsiumsilikat, talk, titanoksid, aktivt karbon eller benmel.

Bærere som fortrinnsvis anvendes, er kornkli, silikater, perlitt eller silkamaterialer i mengder på fra 10 til 70%, fortrinnsvis fra 20 til 40%, basert på vekten av det impregnerte salt.

Egnede bindemidler ved den nye fremgangsmåte er vann og/eller syntetiske eller naturlige polymerer, for eksempel albumin, kasein, soyaprotein, stivelse, syntetiske cellulosederivater så som karboksymetylcellulose, metylcellulose, hydroksymetyl-, hydroksyetyl- og/eller -propylcellulose, polyetylenglykol, polyvinylalkohol, polyvinylpyrrolidon, gelatin, karagenan, kitosan, dekstrin, alginater, agar-agar, gummi arabicum, trangantgummi eller guargummi, eller blandinger av disse.

Beskyttelsesmidler som kan anvendes, er vannløselige polymerer så som syntetiske eller naturlige polymerer, for eksempel gelatin, karagenan, alginater eller polyvinylpyrrolidon, organiske syrer og deres salter eller lavtsmeltende uorganiske salter.

Beskyttelsesmidler som fortrinnsvis anvendes, er polyetylenglykoler, polyvinylpyrrolidoner eller organiske C3-Cu-syrer, fortrinnsvis C3-C6-syrer og deres salter, spesielt citronsyre, fumarsyre, ravsyre, adipinsyre, benzosyre og deres salter, eller aminosyrer og deres salter.

Ved en foretrukket utførelsesform av den nye fremgangsmåte for fremstilling av konserveringsmidlene innføres karboksylsyresaltet i en blandeinnretning, impregnert med den organisk syre, en bærer iblandes hvor hensiktsmessig, og deretter utføres agglomerering og belegging med beskyttelsesmidlet, i nærvær eller fravær av et bindemiddel.

De impregnerte salter og/eller bærerpartikler blandes med beskyttelsesmidlet, idet sistnevnte vanligvis består av en sterkt konsentrert løsning eller smelte av substanser som er løselige eller svellbare i vann og størkner ved romtemperatur (23°C). Dette beskyttelsesmiddel påføres fortrinnsvis i oppvarmet tilstand på de impregnerte salt- og/eller bærerpartikler og blandes med sistnevnte. I løpet av dette størkner beskyttelsesmidlet på overflaten av de impregnerte salter og/eller bærerpartikler. Egnede driftsparametere for blandeinnretningen resulterer i agglomerering av forskjellige partikler til større granuler.

Størrelsen av granulene kan justeres ved hjelp av

bearbeidelsesparametere, for eksempel under blandingen eller under virvelsjikt-granuleringen, og ved mengden og typen bindemiddel eller ellers ved påfølgende sikting eller maling. Granulene har fortrinnsvis en gjennomsnittlig diameter på under 3 mm, spesielt 0,3-1,3 mm. Det er mulig, hvor hensiktsmessig, at residualvann kan være tilstede i beskyttelsesmidlet som anvendes for belegging og agglomerering. Etter agglomereringsprosessen eller direkte etter fremstillingen av de impregnerte salter kan restvann bindes ved hjelp av en bestrøingsprosess med et tørt og findispergert strøpulver. Det er mulig ved denne bestrøingsprosess også å forhindre at agglomeratene eller de impregnerte salter kleber sammen senere, og dessuten for eksempel å påføre saltet av den anvendte organisk syre (f.eks. natrium- eller kalsiumformiat eller -propionat) på agglomeratet eller saltene. Det er videre mulig, hvor hensiktsmessig, å tilsette et luktmiddel eller smaksstoff, f.eks. vanillin, tecu-smaksstoff, citral eller fructin, som gjør det mulig å oppnå en ytterligere luktmaskerende virkning som for eksempel gjør det tiltrekkende for dyr å fortære maten.

Beskyttelsesmidler som fortrinnsvis anvendes, så som bindemiddelvæsker, er substanser som er løselige eller svellbare i vann og som størkner ved romtemperatur. Dette gjør det mulig å unngå et påfølgende tørketrinn hvor, bortsett fra et løsningsmiddel eller det ytterligere vann, en del av den organisk syre også vil fordampe.

Spesielt egnede beskyttelsesmidler for agglomereringsprosessen og beleggingen er slike som har en mykningstemperatur på over 30°C, fortrinnsvis over 60°C, for unngåelse av deformasjon av agglomeratene hvis lagringstemperaturen er forholdsvis høy. Beskyttelsesmidlene som fortrinnsvis anvendes, motvirker dessuten ikke den pH-nedsettende virkning av den adsorberte organisk syre, eller til og med, hvor hensiktsmessig, understøtter eller forøker de denne.

Eksempler på egnede beskyttelsesmidler er sterkt konsentrerte varme sukkerløsninger eller alkalimetall-/jordalkalimetallformiat/-acetat/-propionat-løsninger. Rest-vanninnholdet i dem kan tas opp ved det endelige bestrøingstrinn. Lavtsmeltende polyetylenglykoler så som PEG 4000, smelter av citronsyre, av adipinsyre, fumarsyre eller benzosyre eller deres salter, sterkt konsentrerte løsninger av aminosyrer eller blandinger av disse syrer er egnet og foretrukket som bindemiddelvæsker. Mengden av anvendt bindemiddelvæske er fra 0,5 til 80%, fortrinnsvis fra 10 til 25%, men spesielt foretrukket fra 5 til 15%, basert på vekten av granulene.

Egnede strøpulvere er, i tillegg til selve de porøse bærermaterialer, fin-dispergerte, malte organiske syrer eller deres salter, f.eks. natriumformiat, og uorganiske salter, Sipernater, Tixosiler eller Aerosiler. Mengden av tilsatte strøpulvere er 10 vekt%, fortrinnsvis fra 0,1 til 5 vekt%.

Vanligvis innføres minst ett salt av én eller flere organiske syrer i en blandeinnretning, f.eks. en blandeinnretning av typen Eirich, og impregneres med minst én organisk syre med små mengder tilført energi. Fremgangsmåten kan imidlertid også være slik at væsken innføres i blandeinnretningen, og saltene av karboksylsyrene måles inn. Høyere mengder tilført energi er nødvendig i sistnevnte tilfelle.

Man må passe på å sikre jevn impregnering og å unngå for høy lokal fukting, som fører til klumpdannelse. Etter impregneringen inneholder blandeinnretningen et frittstrømmende karboksylsyresalt i form av et krystallinsk faststoff. Viskositeten av bindemiddelvæsken som deretter innmåles hvor hensiktsmessig, bør justeres ved passende valg av temperatur, slik at den blir under 1000 mPa, fortrinnsvis < 100 mPa, for oppnåelse av en fin dråpestørrelsesfordeling ved sprøytingen. Ved denne foretrukne utførelsesform vil dråpene av bindemiddelvæske, på grunn av temperaturforskjellen mellom den varme bindemiddelvæske og det kaldere impregnerte salt, i begynnelsen størkne hurtig. Etter hvert som agglomereringsprosessen skrider fram, øker temperaturen i sjiktet på grunn av innføringen av den mekaniske og termiske energi, med fra 10 til 30°C, avhengig av beskaffenheten av bindemiddelvæsken. Ytterligere dråper av bindemiddelvæske blir festet til de tidligere dannede agglomerater, og noen av dem løper sammen. Tilført energimengde øker under agglomereringen.

Det er mulig til slutt å tilsette et odoriseringsmiddel sammen med strøpulveret, som beskrevet ovenfor. Et stort antall duftmidler og smaksstoffer som kan velges avhengig av den påfølgende anvendelse av agglomeratet, er i prinsippet egnet til dette. Innholdet i disse duftmidler kan være < 1%, fortrinnsvis fra 0,05 til 0,5%, basert på vekten av granulene. Agglomeratene dannet på denne måte inneholder lite støv og har redusert lukt, og deres innhold av organisk syre er lett løselig i vann.

De nye impregnerte salter og/eller konserveringsmidler er egnet for syrebehandling og/eller konservering av menneske- og dyreføde, for anvendelse i silofor og for lærbehandling. Menneske- og dyreføde er spesielt gress, landbruks-produkter og/eller kompoundert dyreføde, samt materialene som anvendes til fremstilling av dem, så som høy, bygg, hvete, havre, rug, mais, ris, soyabønner, sukkerrør-rester, sukkerrør, raps, jordnøtter, solsikkefrø, bokhvetehakkels, silofor, våtkorn («wet grains»), belgfrukter eller kornavlinger, men også melke-erstat-ningsprodukter, flytende, sammensatte og mineral-fér, fiske-silofor eller fisk, kjøtt eller benmel.

De nye konserveringsmidler kan også inneholde andre additiver så som mineraler, vitaminer, antibiotika eller proteinadditiver. Konserveringsmidlene kan spesielt inneholde andre additiver med fungicide eller baktericide egenskaper, så som formalin, maursyre, eddiksyre, propionsyre, benzosyre, sorbinsyre eller bisulfitter.

De nye impregnerte salter og/eller konserveringsmidler tilsettes med fordel til materialet som skal konserveres, i hvert tilfelle i en mengde på fra 0,1 til 25 kg, fortrinnsvis fra 0,5 til 20 kg, spesielt foretrukket fra 5 til 15 kg, pr. tonn materiale som skal konserveres.

Eksempler

(Renhet av den anvendte maursyre og propionsyre = 99%)

A. Maursyre

Eksempel 1

100 g natriumformiat ble innført i en husholdningsblander (Braun), og 15 vekt% maursyre ble tilsatt. Temperaturen steg fra 22 til 40°C ved opptak av syren. Det resulterende produkt (= impregnert salt) var frittstrømmende og luktfritt.

Eksempel 2

100 g kalsiumformiat ble innført i en husholdningsblander, og 15 vekt% maursyre ble tilsatt. Det resulterende produkt hadde en litt stikkende lukt av maursyre og oppviste sammenhengings-oppførsel, dvs. at det resulterende impregnerte salt var litt fuktig og ikke frittstrømmende.

Eksempel 3

100 g natriumformiat ble innført i en husholdningsblander, og 10 vekt% maursyre ble tilsatt. Temperaturen steg fra 23 til 45°C ved opptak av syren. Det impregnerte salt hadde en litt stikkende lukt og viste en liten tendens til å bli granuløst.

B. Propionsyre

Eksempel 4

100 g fumarsyre ble innført i en husholdningsblander, og 15 vekt% propionsyre ble tilsatt. Produktet var meget sammenhengende og hadde en intens lukt.

Eksempel 5

100 g natriumformiat ble innført i en husholdningsblander, og 15 vekt% propionsyre ble tilsatt, som i de foregående eksempler. Produktet var sterkt sammenhengende og hadde en intens lukt.

Eksempel 6

100 g kalsumformiat ble innført i en husholdningsblander, og 15 vekt% propionsyre ble tilsatt. Temperaturen steg litt mens syren ble opptatt. Produktet hadde en intens lukt og oppviste sterk sammenhengingsoppførsel.

Eksempel 7

100 g kalsumpropionat ble innført i en husholdningsblander, og 15 vekt% propionsyre ble tilsatt. Temperaturen steg fra 23 til 29°C ved opptak av syren. Produktet var frittstrømmende og hadde en intens lukt.

C. Fremstilling av konserveringsmidler

Eksempel 8

1000 g natriumformiat ble innført i en Eirich-blander (R02) og impregnert med 15 vekt% maursyre. 200 g natriumformiatsmelte ved 80°C ble sprøytet som bindemiddel fra en oppvarmet lagringsbeholder gjennom en tokomponent-dyse, på 1000 g av denne blanding i blandekammeret. De resulterende agglomerater ble bestrødd med 44 g Sipernat® (=sterkt dispergert silika levert av Degussa). Det resulterende produkt var frittstrømmende og luktfritt.

Eksempel 9

1000 g natriumformiat ble innført i en Eirich-blander og impregnert med 15 vekt% maursyre. For agglomerering og belegging ble 180 g av en konsentert glukoseløsning ved 80°C sprøytet som bindemiddel fra en opp-varmet lagringsbeholder gjennom en tokomponent-dyse inn i blandekammeret. De resulterende agglomerater ble bestrødd med 45 g Sipernat® og 12 g citral. Syreinnholdet var da 59,5%. De resulterende agglomerater var frittstrømmende.

Eksempel 10

Som i eksempel 9, ble 500 g natriumformiat innført i en Eirich-blander og impregnert med 15 vekt% maursyre. Deretter ble det tilsatt 500 g perlitt. 260 g citronsyresmelte ved 170°C ble sprøytet inn som bindemiddel fra en oppvarmet lagringsbeholder gjennom en tokomponent-dyse inn i blandekammeret. De resulterende agglomerater ble bestrødd med 44 g Sipernat® og 8 g vanillin. Det totale syreinnhold var 29,7%. De resulterende konserveringsmidler var frittstrømmende og luktfrie. De impregnerte salter beskrevet i eksempler 1 -7 kan også omdannes som i eksempler 8-10 til frittstrømmende konserveringsmidler med redusert lukt eller ingen lukt.

Følgende eksempler 11-14 viser lagringsstabilitetstester for et impregnert salt (natriumformiat impregnert med 20 vekt% maursyre) behand-let med forskjellige beskyttelsesmidler og/eller strøpulvere (se tabell 1). Delmengder av de impregnerte salter ble anbrakt i en trommelblander og blandet i ytterligere 10 minutter under tilsetting av additivene (se tabell 1). Produktene ble deretter innført i en stålbeholder (diameter ca. 40 mm) opp til 15-20 mm under kanten av beholderen, lagret i en tørkeovn ved 35°C under belastning (simulert med et metallstempel), idet belastningen svarte til simulert lagring under normale lagringsbetingelser, og testet i de angitte tidsrom. På grunn av testbeholderens lille diameter og lagringen under trykk, er det, for påvisning av om hvorvidt et produkt er frittstrømmende eller ikke, nødvendig å banke på beholderen. Betegnelsene anvendt til å angi resultatet av strømningstesten har følgende betydninger: forsiktig banking 1x, forsiktig banking 2x og banking 1x = produktet er frittstrømmende banking 3x = produktet viser sammenklebning, men er hovedsakelig frittstrømmende banking 4x, banking 5x og banking >5x = produktet er sammenklebet og praktisk talt ikke lenger frittstrømmende.

D. Surgjøring av matvarer

Eksempel 15

En utgangs-matvare av smågris ble behandlet med 10 kg/t eller 20 kg/t av et impregnert salt (natriumformiat/15 vekt% maursyre). Matvarens pH falt fra 6,4 til henholdsvis 5,5 eller 5,1.

Claims

1. Impregnerte salter, karakterisert ved at de omfatter minst ett salt av én eller flere karboksylsyrer som er blitt impregnert med fra 0,5 til 30 vekt%, basert på karboksylsyresaltet, av minst én flytende karboksylsyre.

2. Impregnerte salter ifølge krav 1, karakterisert ved at de omfatter minst ett salt av en CrCe-mono- eller dikarboksylsyre som er blitt impregnert med minst én d-Ca-mono- eller dikarboksylsyre.

3. Impregnerte salter ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at de omfatter minst ett salt av en karboksylsyre valgt fra gruppen av maursyre, eddiksyre eller propionsyre som er blitt impregnert med minst én karboksylsyre valgt fra gruppen som består av maursyre, eddiksyre eller propionsyre.

4. Impregnerte salter ifølge hvilket som helst av kravene 1 -3, karakterisert ved at karboksylsyrene i karboksylsyresaltene og karboksylsyren anvendt til impregnering av saltene, er identiske.

5. Impregnerte salter ifølge hvilket som helst av kravene 1-4, karakterisert ved at de impregnerte salter omfatter minst ett salt av én eller flere karboksylsyrer valgt fra gruppen som består av ammonium-, kalium-, natrium-, litium-, magnesium- eller kalsiumsalter.

6. Konserveringsmiddel, karakterisert ved at det omfatter et impregnert salt ifølge krav 1.

7. Konserveringsmiddel ifølge krav 6, karakterisert ved at det i tillegg omfatter en bærer og/eller utformnings-hjelpestoffer.

8. Konserveringsmiddel ifølge krav 6 eller 7, karakterisert ved at det er belagt med et beskyttelsesmiddel som er løselig eller svellbart i vann ved 20°C.

9. Konserveringsmiddel ifølge hvilket som helst av kravene 6-8, karakterisert ved at vannløselige polymerer, organiske syrer, deres salter eller lavtsmeltende uorganiske salter anvendes som beskyttelsesmidler.

10. Konserveringsmiddel ifølge hvilket som helst av kravene 6-9, karakterisert ved at det som beskyttelsesmidler anvendes polyetylenglykoler, polyvinylpyrrolidoner eller organiske C3-Ci4-syrer, fortrinnsvis C3-C6-syrer og deres salter, spesielt citronsyre, fumarsyre, ravsyre, adipinsyre, benzosyre, sorbinsyre og deres salter, eller aminosyrer og deres salter.

11. Konserveringsmiddel ifølge hvilket som helst av kravene 6-10, karakterisert ved at det påføres et strøpulver på overflaten, i tillegg til, eller i stedet for, beskyttelsesmidlet.

12. Fremgangsmåte for fremstilling av impregnerte salter ifølge krav 1, karakterisert ved at den omfatter impregnering av minst ett salt av en karboksylsyre eller en blanding av karboksylsyrer med minst én flytende karboksylsyre til konsentrasjonen er 30 vekt%, basert på karboksylsyresaltet.

13. Fremgangsmåte ifølge krav 12, karakterisert ved at det innføres minst én karboksylsyre i en blandeinnretning, og minst ett salt av en karboksylsyre eller en blanding av karboksylsyrer innmåles.

14. Fremgangsmåte for fremstilling av et konserveringsmiddel ifølge krav 6, karakterisert ved at den omfatter blanding av impregnerte salter ifølge krav 1, med én eller flere bærere og/eller utformnings-hjelpemidler, og agglomerering med eller uten tilsetting av minst ett bindemiddel.

15. Fremgangsmåte ifølge krav 14, karakterisert ved at konserveringsmidlet belegges med et beskyttelsesmiddel som er løselig eller svellbart i vann ved 20°C, og/eller, hvis nødvendig, sikres konserveringsmidlets strømningsegenskaper ved at det bestrøs med et findispergert strøpulver.

16. Anvendelse av de impregnerte salter ifølge krav 1, eller av konserveringsmidlet ifølge krav 6, for syrebehandling, for konservering av menneske- og dyreføde, eller for anvendelse i silofor eller for lærbehandling.