CZ292098B6 - Hydroxid hořečnatý a způsob jeho přípravy - Google Patents
Hydroxid hořečnatý a způsob jeho přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CZ292098B6 CZ292098B6 CZ19962137A CZ213796A CZ292098B6 CZ 292098 B6 CZ292098 B6 CZ 292098B6 CZ 19962137 A CZ19962137 A CZ 19962137A CZ 213796 A CZ213796 A CZ 213796A CZ 292098 B6 CZ292098 B6 CZ 292098B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- magnesium
- less
- magnesium hydroxide
- salt solution
- magnesium salt
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F5/00—Compounds of magnesium
- C01F5/14—Magnesium hydroxide
- C01F5/20—Magnesium hydroxide by precipitation from solutions of magnesium salts with ammonia
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K21/00—Fireproofing materials
- C09K21/02—Inorganic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Hydroxid ho°e nat², kter² m kvalitu retard ru ho°en a kter² je charakteristick² t m, e m specifickou povrchovou plochu BET menÜ ne 8 m.sup.2.n./g, st°edn velikost stic 0,5 a 5 .mi.m, olejovou absorpci ni Ü ne 60 ml/100 g (olejov absorpce m °ena podle mezin rodn standardn normy ISO 78715-1980E) a m n ne 0,5 % stic v tÜ ch ne 10 .mi.m (pr m rn velikost stic m °ena laserovou rozptylovou metodou). Zp sob v²roby spo v v tom, e se uvede stechiometrick² p°ebytek amoniaku do reakce s roztokem hore nat soli za vzniku sra eniny hydroxidu ho°e nat ho a tato sra enina se podrob hydroterm ln rekrystalizaci p°i teplot alespo 130 .degree.C. Ho°e natou sol je chlorid ho°e nat².\
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy hydroxidu hořečnatého, zejména hydroxidu hořečnatého retardujícího hoření a produktů z něho vyrobených.
Dosavadní stav techniky
Hydroxid hořečnatý je průmyslová chemická látka, která má široký rozsah použití. Hydroxid hořečnatý nalezl uplatnění zejména jako složka termoplastických syntetických pryskyřic, ve kterých působí jako činidlo snižující hořlavost těchto polymerů. Nicméně zabudování hydroxidu hořečnatého do termoplastických syntetických pryskyřic může nežádoucím způsobem ovlivňovat fyzikální vlastnosti těchto pryskyřic, zejména pevnost a protažení při přetržení.
Z dosavadního stavu techniky je známo, že protažení při přetržení a další vlastnosti těchto termoplastických pryskyřic lze zlepšit použitím hydroxidu hořečnatého, který je charakteristický specifickým pnutím, krystalickou velikostí a povrchovou plochou. Výroba tohoto typu hydroxidu hořečnatého je popsána například v patentu UK 1514081 (Kyowa Chemical Industry Co. Ltd.). Způsob přípravy takového hydroxidu hořečnatého vyžaduje zpracování roztoku hořečnaté soli přebytečným množstvím zásady při nízkých teplotách (například nižších než 60 °C), které vede kvysrážení zásadité soli. Tato zásaditá sůl se následně rekrystalizuje za poměrně drsných podmínek (například 145 °C až 200 °C) ve svém matečném louhu. Tento způsob je sice účinný, ale je velmi neefektivní a procento přeměny hořčíku je velmi nízké, řádově například 50 % až 70 %. Nízká konverze hořčíku může kromě neúčinnosti procesu rovněž nežádoucím způsobem ovlivňovat likvidaci výsledných amoniakálních solných roztoků.
Alternativní způsob přípravy hydroxidu hořečnatého byl popsán v českém patentu CS 275256 (1990, RIIC). Tento patent popisuje způsob přípravy hydroxidu hořečnatého, podle kterého se roztok obsahující dusičnan hořečnatý a dusičnan vápenatý zpracuje přebytkem amoniaku (například 1, 2násobkem až 2, 5násobkem stechiometrického množství) za vzniku sraženiny. Je zřejmé, že nevzniká žádná zásaditá sůl a rekiystalizace v autoklávu se provádí za podstatně mírnějších podmínek (například 130 °C až 160 °C po dobu 10 až 90 minut). To naznačuje, že schopnost rekrystalizovat za těchto podmínek je dána přítomností dusičnanu vápenatého a dusičnanu amonného a nepřítomností amoniaku. Nicméně takto připravený hydroxid hořečnatý není hydroxidem požadovaného typu a termoplastické pryskyřice, do nichž se zabudoval, nevykazují vysoké prodloužení při přetržení. Další nedostatek tohoto způsobu přípravy představují problémy, k nimž dochází v důsledku přítomnosti velké koncentrace vápníku (například 5až 100 g/1) při čištění. Ani vedlejší produkt, jakým je získaný dusičnan amonný, nemůže být použit (například jako hnojivo nebo výbušnina) bez dalšího čištění, které by odstranilo vápenaté příměsi.
Podstata vynálezu
Cílem tohoto vynálezu je odstranit nebo alespoň zmírnit problémy, kterými trpí výše zmíněné způsoby přípravy hydroxidu hořečnatého.
Podle jednoho aspektu vynález poskytuje způsob přípravy hydroxidu hořečnatého, který má kvalitu retardéru hoření, specifickou povrchovou plochu BET menší než 8 m2/g (nepotažený), střední velikost částic 0,5 až 5 pm, olejovou absorpci nižší než 60 ml/100 g (olejová absorpce
-1 CZ 292098 B6 měřena podle mezinárodní standardní normy ISO 78715-1980E) a méně než 0,5 % částic větších než 10 pm (velikost částic měřena rozptylem laserového světla), který zahrnuje reakci stechiometrického přebytku amoniaku s roztokem hořečnaté soli za vzniku sraženiny hydroxidu hořečnatého a hydrotermální rekrystalizaci hydroxidu hořečnatého, který je charakteristický tím, 5 že se jako roztok hořečnaté soli použije roztok chloridu hořečnatého a hydrotermální rekrystalizace se provádí při teplotě alespoň 130 °C.
Zjistilo se, že použitím způsobu podle vynálezu lze dosáhnout vysokého výtěžku, přibližně 80 % I a vyššího (vztaženo na hořčík), produktu hydroxidu hořečnatého s vysokou hodnotou protažení io při přetržení. Navíc má tento produkt hydroxidu hořečnatého kvalitu retardéru hoření.
Pro tyto účely lze použít roztok chloridu hořečnatého.
Roztok chloridu hořečnatého by měl výhodně obsahovat přibližně 20 až 120 g/1 hořčíku, 15 výhodněji přibližně 30 až 120 g/1 hořčíku.
Vynález dále poskytuje způsob, který může zahrnovat předběžný krok, ve kterém se roztok hořečnaté soli připraví louhováním materiálu obsahujícího hořčík louhováním kompozicí obsahující chlorid amonný (NH4CI), kyselinu chlorovodíkovou (HC1) nebo jejich směs.
Pokud se použije kyselina chlorovodíková, potom vznikne chlorid hořečnatý (MgCl2). Kyselina chlorovodíková může být použita ve formě vodného roztoku, ve kterém tvoří kyselina přibližně 20 % hmotn. až 35 % hmotn.
Použitý materiál obsahující hořčík může být libovolného typu. Materiálem obsahujícím hořčík může být například ruda obsahující hořčík. Lze použít magnezitovou nebo dolomitovou rudu, přičemž výhodná je magnezitová ruda. Rovněž lze použít makrokrystalickou magnezitovou rudu nebo kryptokrystalickou (skrytě krystalickou) magnezitovou rudu. Mohou být použity vedlejší produkty obsahující hořčík, například materiály obsahující Mg(OH)2 a/nebo MgO. Lze použít 30 vedlejší produkt z výroby hořčíku z mořské vody. Tento materiál může obsahovat například Mg (OH)2 a/nebo MgO.
Pokud výchozí materiál obsahuje MgO, může být louhován s amonnou solí, což je alternativní řešení k výše zmíněnému kyselému louhování.
Z toho vyplývá, že alternativním výhodným cílem vynálezu je způsob, který může zahrnovat předběžný krok poskytující materiál obsahující hořčík a amonnou sůl; a louhování materiálu obsahujícího oxid hořečnatý s amonnou solí za vzniku hořečnaté soli.
Amonnou solí použitou při louhování může být libovolný vhodný typ. Výhodnou amonnou solí je chlorid amonný (NH4CI).
' Louhování se může provádět při zvýšené teplotě, například při teplotě 60 °C až 120 °C.
Louhování se může napomáhat vstřikováním páry.
' 45
Amoniak tvořící se v průběhu louhování lze ve formě hydroxidu amonného použít později při srážení. Amoniak se může například ve vhodném absorpčním zařízení smísit s vodou za vzniku hydroxidu amonného.
Vedlejší produkt amonné soli vzniklý v rámci tohoto způsobu podle vynálezu lze tedy recyklovat. Při provádění způsobu podle vynálezu lze tedy chlorid amonný, který vznikl jako vedlejší produkt, recyklovat.
-2CZ 292098 B6
V souladu s tím může výhodné provedení způsobu podle vynálezu dále zahrnovat následný krok recykluj ící alespoň část takto vytvořené amonné soli do kroku louhování.
Chlorid amonný vytvořený jako meziprodukt může být alternativně nebo navíc použit například 5 při výrobě hnojiv nebo výbušnin. To znamená v oblastech, kde se zpravidla používá surový magnezitový materiál, protože obsah vápníku v uvedeném vedlejším produktu je velmi nízký.
Výluh z procesu louhování může být před dalším zpracováním podroben čištění.
ίο V souladu s tím výhodný způsob podle vynálezu dále zahrnuje podrobení výluhu filtračnímu kroku. Zvláště výhodný je pro způsob podle vynálezu výchozí materiál obsahující oxid hořečnatý. I když přihlašovatelé nechtějí být omezováni pouze teorií, dá se předpokládat, že použití tohoto výchozího materiálu minimalizuje organické nečistoty v následně vzniklém roztoku hořečnaté soli, což má zase za následek bělejší produkt a zvýšenou krystalizací.
V souladu s tím má u výhodného provedení způsobu podle vynálezu roztok hořečnaté soli nízký obsah organických složek.
Pokud je materiálem obsahujícím hořčík magnezit, potom může být kalcinován jakýmkoliv 20 známým způsobem. Magnezitový výchozí materiál může být zahříván na teploty vyšší než přibližně 650 °C, výhodně na teploty ležící v rozmezí přibližně od 800 °C do 1000 °C, přičemž ohřívání může za kalcinačních podmínek pokračovat další 1 až 8 hodin, výhodně přibližně 3 až 5 hodin.
Materiál obsahující hořčík může být před vytvořením solného roztoku podroben vhodnému drcení, roztloukání a/nebo mletí.
Takto připravený roztok hořečnaté soli se může před dalším zpracováním zahrnujícím níže diskutované čištění pufřovat na v podstatě neutrální pH hodnotu.
U výhodného provedení vynálezu se použije relativně čistý roztok hořečnaté soli. Výrazem relativně čistý, jak je zde použit, se rozumí, že nečistoty jsou v roztoku obsaženy ve stopovém množství a nenarušují tak v podstatě uvedený proces. Relativně čistý roztok hořečnaté soli obsahuje výhodně méně než 100 ppm, výhodněji méně než 10 ppm a nej výhodněji méně než 1 35 ppm přechodných elementárních nečistot. Přechodnými elementárními nečistotami mohou být kovové příměsi. Ve zvláště výhodné formě obsahuje roztok hořečnaté soli méně než 50 ppm a výhodněji méně než 10 ppm, nej výhodněji méně než 1 ppm železa a/nebo manganu. Přihlašovatel zjistil, že obsah příměsí vápníku nežádoucím způsobem v podstatě neovlivňuje účinnost uvedeného způsobu podle vynálezu.
V závislosti na použitém výchozím materiálu, je výhodné za určitých okolností podrobit roztok hořečnaté soli čištění za účelem odstranění stopových nečistot. Stopovými nečistotami mohou být příměsi přechodných prvků, například kovové příměsi, zejména Fe. Ni. Cu a/nebo Mn.
Výhodné provedení způsobu podle vynálezu zahrnuje krok předběžného čištění, jehož součástí je poskytnutí roztoku hořečnaté soli, zdroje zásady a zdroje oxidantu;
přidání zdroje zásady do roztoku hořečnaté soli za účelem zvýšení jeho pH hodnoty, zpracování roztoku hořečnaté soli zdrojem oxidantu za účelem zoxidování stopových příměsí v roztoku obsažených; a odstranění stopových příměsí ve formě nerozpustných hydroxidů.
Zdrojem zásady může být libovolný vhodný typ, který bude zvyšovat pH hodnotu roztoku hořečnaté soli. Bylo zjištěno, že vhodné je použít například kaustický oxid hořečnatý (MgO).
Výhodně se pH hodnota roztoku hořečnaté soli zvýší přibližně na pH hodnotu 4 až 7, výhodněji 5 přibližně na pH hodnotu 5 až 6.
Zdrojem oxidantu může být libovolný vhodný typ. Výhodným oxidantem je chlor (Cl2).
Stopové nečistoty se mohou odstranit jako nerozpustné hydroxidy filtrací.
Ve srážecím kroku podle vynálezu se vyčištěný roztok hořečnaté soli, například chlorid hořečnatý MgCl2 následně zpracuje stechiometricky přebytečným množstvím amoniaku. Amoniak se může použít ve formě hydroxidu amonného.
Množství použité sloučeniny amoniaku by mělo být takové, aby obsahovalo přibližně 120 až 250% stechiometrického množství, výhodně 150 až 250% stechiometrického množství a výhodněji přibližně 175 až 200 % stechiometrického množství amoniaku.
Pro zvýšení konečné schopnosti hydroxidu hořečnatého retardovat hoření je výhodné provádět 20 srážení při teplotě nižší než přibližně 80 °C, výhodnější při teplotě nižší než přibližně 50 °C a nej výhodnější při teplotě nižší než přibližně 40 °C.
Hydrotermální rekrystalizační krok může být prováděn při teplotách přibližně 130 °C. až 195 °C nebo vyšších, výhodně přibližně při teplotách 150 °C až 195 °C a výhodněji při teplotách 25 přibližně 170 °C až 185 °C. Hydrotermální rekiystalizace může probíhat přibližně 30 minut až 6 hodin, výhodně přibližně 1 až 4 hodiny. Hydrotermální rekrystalizační krok se zpravidla provádí v autoklávu. Pokud se u způsobu podle vynálezu použije roztok chloridu hořečnatého, může se hydrotermální rekrystalizace provádět při nižších teplotách a kratších časech, než kterými jsou výše specifikované teploty a časy, přičemž mohou být s úspěchem použity i vyšší srážecí teploty.
Takto připravený hydroxid hořečnatý může být podroben čištění. Hydroxid hořečnatý může být chlazen, filtrován a promýván vodou za vzniku čistého hydroxidu hořečnatého.
U výhodného provedení způsobu podle vynálezu může způsob přípravy čistého hydroxidu 35 hořečnatého dále zahrnovat podrobení vyčištěného Mg (OH)2 sušení.
Krok sušení lze provádět za použití běžných konvenčních technik.
Sušení se může provádět za použití pásové sušičky, pneumatické sušičky, sušičky s fluidním 40 ložem nebo další podobné sušičky, popřípadě jejich kombinace.
Připravený hydroxid hořečnatý může být rovněž podroben kalcinaci za účelem připravení oxidu hořečnatého (MgO). Kalcinační podmínky mohou být podobné jako podmínky použití při výše diskutovaném zpracování magnezitu.
Dalším předmětem vynálezu je poskytnutí hydroxidu hořečnatého v kvalitě retardéru hoření připraveného výše popsaným způsobem.
Podle dalšího aspektu vynález poskytuje hydroxid hořečnatý v kvalitě retardéru hoření, který má 50 BET povrchovou plochu menší než přibližně 10 m2/g (nepotaženou) a výhodně přibližně 8 m2/g (nepotaženou), průměrnou velikost částic přibližně 0,5 až 5 pm a výhodně přibližně 0,5 až 3,5 pm, olejovou absorpci menší než 60 ml/100 g (olejová absorpce měřena podle mezinárodní standardní normy ISO 78715-1980E) a méně než 0,5 % částic je větších než 10 pm (průměrná
-4CZ 292098 B6 velikost částic byla měřena laserovou rozptylovou metodou).
Výhodné provedení vynálezu tedy poskytuje hydroxid hořečnatý obsahující hexagonální krystaly s nízkou BET specifickou povrchovou plochou menší než přibližně 7 m2/g, střední velikostí částic přibližně 0,5 až 5,0 pm a olejovou absorpcí nižší než přibližně 60 ml/100 g (olejová absorpce měřená podle mezinárodní standardní normy ISO 78715-1980E).
Pokud se u způsobu podle vynálezu použije roztok chloridu hořečnatého, potom takto získaný hydroxid hořečnatý obsahuje krystaly, které mají zpravidla oválný průřez. Nebo se u výhodného provedení získá hydroxid hořečnatý obsahující krystaly, které mají oválný průřez a nízkou BET specifickou povrchovou plochu menší než přibližně 7 m2/g, střední velikost částic přibližně 0,5 až 5,0 pm a olejovou absorpci nižší než přibližně 60 ml/100 g (olejová absorpce měřená podle mezinárodní standardní normy ISO 78715-1980E).
U dalšího výhodného provedení podle vynálezu může být hydroxid hořečnatý potažen povrchově aktivním činidlem, výhodně aniontovým povrchově aktivním činidlem. Výhodným povrchově aktivním činidlem je činidlo na bázi mastných kyselin.
Uvedené aniontové povrchově aktivní činidlo lze zvolit ze skupiny zahrnující kyselinu stearovou, kyselinu olejovou, kyselinu laurovou, kyselinu palmitovou, stearát sodný, behenát draselný, montanát sodný, stearát draselný, oleát sodný, oleát draselný, palmitát sodný, palmitát draselný, laurát sodný, laurát draselný, dilaurylbenzensulfonát sodný, oktadecylsulfát draselný, laurylsulfonát sodný, 2-sulfoethyl-a-sulfostearát sodný a amonné soli mastných kyselin, například stearát amonný. Tato aniontová povrchově aktivní činidla lze použít samostatně nebo ve směsi dvou nebo více těchto povrchově aktivních činidel.
Zvláště výhodnými povrchově aktivními činidly jsou v tomto případě stearát amonný a stearát sodný.
Hydroxid hořečnatý může být zakomponován do polymemí kompozice za účelem minimalizování ztrát žádaných vlastností, včetně protažení v tahu a pevnosti v tahu. Dalším výhodným aspektem tedy je poskytnutí polymemí kompozice, která zahrnuje termoplastický polymer; a složku hydroxidu hořečnatého obsahující hexagonální krystaly nebo krystaly mající obecně oválný průřez s nízkou BET specifickou povrchovou plochou menší než 7 m2/g, střední velikostí částic přibližně 0,5 až 5,0 pm a olejovou absorpcí nižší než přibližně 60 ml/100 g (olejová absorpce měřená podle mezinárodní standardní normy ISO 78715-1980E).
Uvedeným termoplastickým polymerem může být termoplastická syntetická pryskyřice, kterou lze zvolit ze skupiny zahrnující homopolymery nebo kopolymery styrenu, homopolymery nebo kopolymery propylenu, homopolymeiy nebo kopolymery olefinů zahrnujících ethylen, vinylové pryskyřice, polyesterové pryskyřice, polykarbonátové pryskyřice, nylonové pryskyřice, acetátové pryskyřice, acetálové pryskyřice ajejich směsi. Výhodným termoplastickým polymerem je v tomto případě ethylen, zejména ve formě ethylenvinylacetátu (EVA).
Do polymemích kompozic podle vynálezu lze rovněž zabudovat různá běžná aditiva.
Mezi tato aditiva lze zařadit například barviva (organické a anorganické pigmenty), jako například isoindolin, hlinitan kobaltnatý, saze, nebo sulfid kademnatý, plniva, například uhličitan vápenatý, alumina, oxid zinečnatý nebo mastek, antioxidanty, například 2, 6-dit-butyl-4methylfenol, 2, 2' -methylenbis (4-methyl-6-t-butylfenol), dilauiylthiodipropionát nebo tridecylfosfit, činidla absorbující UV záření, jako například 2-hydroxy-4methoxybenzofenon, 2 (2' hydroxy-5-methylfenyl) benzotriazol, 2-ethylhexyl-2-kyano-3, 3-difenylakrylát, fenylsalicylát
-5CZ 292098 B6 nebo niklbisoktylfenylsulfid, změkČovadla, jako například di-2-ethylhexylftalát, di-n-butylftalát, butylstearát nebo epoxidem substituovaný sójový olej, a maziva, jako například stearát zinečnatý, vápenatá, hlinitá a ostatní kovová mýdla nebo polyethylenový vosk.
Uvedená polymemí kompozice může být poskytnuta ve formě polymemích výrobků, například ve formě tavením tvarovaných výrobků.
Složka hydroxidu hořečnatého může představovat potažený hydroxid hořečnatý. V tomto případě může termoplastický EVA produkt vykazovat vysoké hodnoty protažení při přetržení, například 10 vyšší než 200 %, výhodně vyšší než přibližně 300 % a vysoký mezní kyslíkový index, například vyšší než přibližně 35 % obj./obj., výhodně přibližně vyšší než 40 % obj . /obj.
Polymemí výrobky mohou mít formu materiálů na obalení kabelů nebo izolačních materiálů.
Přehled obrázků na výkresech
Vynález bude nyní podrobněji popsán s ohledem na doprovodné příklady. Je zřejmé, že následující příklady mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neovlivňují rozsah vynálezu, 20 který je jednoznačně určen přiloženými patentovými nároky.
Obr. 1 znázorňuje blokové schéma výhodného provedení způsobu podle vynálezu, obr. 2 znázorňuje blokové schéma dalšího výhodného provedení způsobu podle vynálezu, obr. 3 znázorňuje elektrickou mikroskopickou fotografii, získanou pomocí scanneru, ukazující 25 hydroxid hořečnatý obsahující krystaly a připravený způsobem podle vynálezu za použití roztoku chloridu hořečnatého.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Hydroxid hořečnatý se vysrážel z roztoku chloridu hořečnatého obsahujícího 81,5 g/1 Mg, 35 0,05 g/1 Ca, l,7mg/l Ni a<lmg/l Fe aMn. Vsádkové vysrážení se provádělo za použití pětilitrové SS nádoby s deflektorem. K míchání se použila šestilistá turbína poháněná nahoře umístěným míchacím motorem. Teplota se regulovala pomocí varné plotýnky. Provozní podmínky byly následující:
koncentrace ΝΉ4ΟΗ : 30 % hmotn./hmotn. přidaný NH4OH : 1, 8 x stechiometrické množství čas přidávání NH4OH : 19 minut teplota při srážení: 25 °C.
Po přidání celkového množství NH4OH se primární suspenze hydroxidu sodného převedla do autoklávu, zahřála na cílovou teplotu 185 °C a hydrotermálně zpracovala, přičemž toto zpracování trvalo 2 hodiny. Produkt z autoklávu se přefiltroval a několikrát opakovaně rozpustil v deionizované vodě.
Mokrý filtrační koláč se opět suspendoval ve vodě za vzniku suspenze obsahující 10 % sušiny. Suspenze se ohřála na 60 °C a do takto ohřáté suspenze se přidalo 2,5 % hmotn./hmotn. (vztaženo na hydroxid hořečnatý) kyseliny stearové a stechiometrické množství 30 % roztoku NH4OH. Suspenze se míchala při teplotě 60 °C po dobu 0, 5 hodiny. Potažený materiál se
-6CZ 292098 B6 následně přefiltroval a sušil při teplotě 110 °C po dobu 72 hodin. Suchý prášek měl následující fyzikální vlastnosti:
| BET specifická povrchová plocha: | 1,9 m2/g |
| střední velikost částic: | 2,7 pm |
| olejová adsorpce (lněný olej) : | 41 ml/100 g. |
Stearátem potažený hydroxid hořečnatý se sloučil v míchacím dvouválci s polymemím ethylenvinylacetátem (EVA) při 60 % hmotn./hmotn. zatížení. Fyzikální vlastnosti stanovené u vzorků vyřezávaných z vylisovaných fólií byly následující:
| pevnost v tahu: | 8,2 MPa |
| protažení při přetržení: | 721 %. |
Konečně je třeba uvést, že lze provést i další modifikace a/nebo alternace, aniž by se přitom šlo nad rámec vynálezu.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (16)
1. Hydroxid hořečnatý, který má kvalitu retardéru hoření, vyznačený tím, že má specifickou povrchovou plochu BET menší než 8 m2/g, střední velikost částic 0,5 až 5 pm, olejovou absorpci nižší než 60 ml/100 g a méně než 0,5 % částic větších než 10 pm.
2. Hydroxid hořečnatý podle nároku 1, vyznačený tím, že má hexagonální kiystaly nebo krystaly, které mají oválný průřez.
3. Způsob přípravy hydroxidu hořečnatého podle nároku 1, který má kvalitu retardéru hoření, specifickou povrchovou plochu BET menší než 8m2/g, střední velikost částic 0,5 až 5 pm, olejovou absorpci nižší než 60 ml/100 g a méně než 0,5% částic větších než 10 pm, který zahrnuje srážecí stupeň, při kterém se uvede stechiometrický přebytek amoniaku do reakce s roztokem hořečnaté soli za vzniku sraženiny hydroxidu hořečnatého, a podrobení takto připraveného hydroxidu hořečnatého hydrotermální rekrystalizací, vyznačený tím,že se jako roztok hořečnaté soli použije roztok chloridu hořečnatého a hydrotermální rekrystalizace se provádí při teplotě alespoň 130 °C.
4. Způsob podle nároku 3, vyznačený tím, že se roztokhořečnaté soli získá louhováním materiálu obsahujícího hořčík louhovací kompozicí obsahující chlorid amonný, kyselinu chlorovodíkovou nebo jejich směs.
5. Způsob podle nároku 4, vyznačený tím, že materiál obsahující hořčík obsahuje uhličitan hořečnatý a louhovací kompozice obsahuje kyselinu chlorovodíkovou.
6. Způsob podle nároku 4, vyznačený tím, že materiálem obsahujícím hořčík je materiál obsahující oxid hořečnatý.
7. Způsob podle nároku 6, vyznačený tím, že louhovací kompozice obsahuje chlorid amonný nebo kyselinu chlorovodíkovou nebo jejich směs.
-7CZ 292098 B6
8. Způsob podle nároku 7, vyznačený tím, že se alespoň část chloridu amonného, který vzniká jako vedlejší produkt, recykluje do louhovacího kroku.
9. Způsob podle nároku 7, vyznačený tím,že ve srážecím stupni je amoniak přítomen 5 v množství tvořícím 150%až250% stechiometrického množství a srážecí stupeň se provádí při teplotě nižší než 80 °C.
10. Způsob podle nároku 9, vyznačený tím, že se hydrotermální rekiystalizace provádí po dobu 30 minut až 6 hodin při teplotách alespoň 130 °C.
11. Způsob podle nároku 10, vyznačený tím,že se hydrotermální rekrystalizace provádí při teplotách 130 °C až 195 °C.
12. Způsob podle nároku 11,vyznačený tím, že se hydrotermální rekrystalizace provádí 15 při teplotách 170 °C až 195 °C.
13. Způsob podle nároku 7, vyznačený tím, že zahrnuje čisticí mezistupeň, při kterém se do roztoku hořečnaté soli přidá báze, čímž dojde ke zvýšení pH hodnoty roztoku, a roztok hořečnaté soli se zpracuje oxidačním činidlem, přičemž dojde k oxidaci stopových příměsí
20 přítomných v tomto roztoku a k jejich odstranění ve formě nerozpustných hydroxidů za vzniku čistého roztoku hořečnaté soli.
14. Způsob podle nároku 13, vyznačený tím, že zdrojem báze je kaustický oxid hořečnatý a hodnota pH se zvýší na pH 4 až 7.
15. Způsob podle nároku 13, vyznačený tím, že oxidačním činidlem je chlor a stopové nečistoty se odstraní ve formě nerozpustných hydroxidů odfiltrováním.
16. Způsob podle nároku 3, vyznačený tím, že roztok hořečnaté soli obsahuje méně 30 než 100 ppm příměsí tvořených přechodnými prvky.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AUPM3460A AUPM346094A0 (en) | 1994-01-21 | 1994-01-21 | Magnesium process |
| AUPM9852A AUPM985294A0 (en) | 1994-12-02 | 1994-12-02 | Magnesium process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ213796A3 CZ213796A3 (en) | 1996-11-13 |
| CZ292098B6 true CZ292098B6 (cs) | 2003-07-16 |
Family
ID=25644608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19962137A CZ292098B6 (cs) | 1994-01-21 | 1995-01-20 | Hydroxid hořečnatý a způsob jeho přípravy |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5843389A (cs) |
| EP (1) | EP0740643A4 (cs) |
| JP (1) | JPH10503458A (cs) |
| CZ (1) | CZ292098B6 (cs) |
| IL (1) | IL112385A (cs) |
| IN (1) | IN188108B (cs) |
| SK (1) | SK93396A3 (cs) |
| WO (1) | WO1995019935A1 (cs) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AUPM985294A0 (en) * | 1994-12-02 | 1995-01-05 | Flamemag International Gie | Magnesium process |
| AU695293B2 (en) * | 1994-12-02 | 1998-08-13 | Qmc (Flamemag) Pty Ltd | Magnesium process |
| US6025424A (en) * | 1995-12-19 | 2000-02-15 | Kyowa Chemical Industry Co Ltd | Heat deterioration resistant flame retardant, resin composition and molded articles |
| JP3638738B2 (ja) | 1995-12-19 | 2005-04-13 | 協和化学工業株式会社 | ポリオレフィンまたはその共重合体よりなる耐熱劣化性樹脂組成物および成形品 |
| KR100495891B1 (ko) * | 1995-12-19 | 2005-09-26 | 교와 가가꾸고교 가부시키가이샤 | 내열열화성난연제,수지조성물및성형품 |
| JP3299921B2 (ja) | 1997-10-17 | 2002-07-08 | 協和化学工業株式会社 | 水酸化マグネシウムを含有する耐酸性熱可塑性樹脂組成物 |
| US6348122B1 (en) * | 1998-01-08 | 2002-02-19 | Compression Polymers Group | Fire retarding polypropylene composition |
| CN1177760C (zh) * | 1998-12-14 | 2004-12-01 | 协和化学工业株式会社 | 氢氧化镁粒子的制造方法 |
| US20030228363A1 (en) * | 2002-06-07 | 2003-12-11 | Patel Mahendra R. | Stabilized pharmaceutical compositons containing benzimidazole compounds |
| JP2006063269A (ja) * | 2004-08-30 | 2006-03-09 | Doousan Giken:Kk | 難燃性組成物 |
| CN100375778C (zh) * | 2005-09-23 | 2008-03-19 | 清华大学 | 液氨加压沉淀-水热改性法制备氢氧化镁阻燃剂的方法 |
| CN100386263C (zh) * | 2005-12-23 | 2008-05-07 | 清华大学 | 高分散氢氧化镁纳米片的衬底双注-水热改性制备方法 |
| JP5235344B2 (ja) * | 2007-07-03 | 2013-07-10 | 株式会社東芝 | 機械翻訳を行う装置、方法およびプログラム |
| GR1006510B (el) * | 2008-06-18 | 2009-09-02 | Ελληνικοι Λευκολιθοι Α.Μ.Β.Ν.Ε.Ε. | Φυλλομορφο υδροξειδιο του μαγνησιου καταλληλο ως επιβραδυντικο καυσης πολυμερων και μεθοδος παρασκευης του |
| CN102030348B (zh) * | 2010-10-15 | 2012-07-04 | 北京化工大学 | 一种连续化制备氢氧化镁阻燃剂设备和方法 |
| JP5992846B2 (ja) * | 2013-02-13 | 2016-09-14 | タテホ化学工業株式会社 | 高い比表面積を有する棒状の水酸化マグネシウム粒子、及び棒状の酸化マグネシウム粒子、並びにそれらの製造方法 |
| RU2561379C2 (ru) * | 2013-10-29 | 2015-08-27 | Открытое Акционерное Общество "Каустик" | Наночастицы антипирена гидроксида магния и способ их производства |
| CN106366700B (zh) * | 2016-08-31 | 2019-03-01 | 合肥中科阻燃新材料有限公司 | 一种氢氧化镁阻燃剂湿法制备方法 |
| CN106349764B (zh) * | 2016-08-31 | 2018-05-18 | 合肥中科阻燃新材料有限公司 | 一种低品位水镁石高效率制备改性氢氧化镁阻燃剂方法 |
| KR102183538B1 (ko) | 2017-11-17 | 2020-11-26 | 주식회사 엘지화학 | 실리카 에어로겔 블랭킷 제조 공정 중 발생하는 초임계 폐액 재생 방법 |
| GR20180100313A (el) | 2018-07-12 | 2020-03-18 | Τερνα Λευκολιθοι Ανωνυμος Μεταλλευτικη, Εμπορικη, Τεχνικη, Βιομηχανικη Εταιρεια Α.Μ.Ε. Τ.Β.Ε | Μεθοδος παραγωγης υδροξειδιου του μαγνησιου |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB541378A (en) * | 1940-05-23 | 1941-11-25 | Emilio Rodolfo | Cyclic process for the production of pure magnesium hydroxide starting from magnesium substances of low initial cost |
| GB1514081A (en) * | 1975-05-30 | 1978-06-14 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | Particulate magnesium hydroxide |
| US4145404A (en) * | 1975-05-30 | 1979-03-20 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Magnesium hydroxides having novel structure, process for production thereof, and resin compositions containing them |
| JPS58134134A (ja) * | 1982-02-04 | 1983-08-10 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 成形適性及び機械的強度の改善された難燃性樹脂組成物 |
| EP0182931B1 (de) * | 1984-11-27 | 1990-02-28 | GebràDer Sulzer Aktiengesellschaft | Verfahren zum Herstellen von hochreinem Magnesiumoxid |
| EP0189098B1 (en) * | 1985-01-19 | 1992-05-06 | Asahi Glass Company Ltd. | Magnesium hydroxide, process for its production and resin composition containing it |
| US4695445A (en) * | 1985-08-14 | 1987-09-22 | Asahi Glass Company Ltd. | Magnesium hydroxide and process for its production |
| JPH02289420A (ja) * | 1989-04-27 | 1990-11-29 | Ube Chem Ind Co Ltd | 水酸化マグネシウム粒子 |
| AT392774B (de) * | 1989-05-05 | 1991-06-10 | Veitscher Magnesitwerke Ag | Feinpulveriges magnesiumhydroxid und verfahren zu dessen herstellung |
| JPH03170325A (ja) * | 1989-11-27 | 1991-07-23 | Mitsubishi Materials Corp | 水酸化マグネシウムの製造方法 |
| ES2020135A6 (es) * | 1990-04-16 | 1991-07-16 | Ercros Sa | Procedimiento para la obtencion de hidroxido de magnesio. |
| SK279866B6 (sk) * | 1993-05-26 | 1999-04-13 | Duslo | Hydroxid horečnatý a spôsob jeho prípravy |
-
1995
- 1995-01-19 IL IL11238595A patent/IL112385A/en not_active IP Right Cessation
- 1995-01-20 WO PCT/AU1995/000024 patent/WO1995019935A1/en not_active Application Discontinuation
- 1995-01-20 SK SK933-96A patent/SK93396A3/sk unknown
- 1995-01-20 JP JP7519252A patent/JPH10503458A/ja active Pending
- 1995-01-20 IN IN64MA1995 patent/IN188108B/en unknown
- 1995-01-20 CZ CZ19962137A patent/CZ292098B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-01-20 EP EP95906220A patent/EP0740643A4/en not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-07-16 US US08/680,935 patent/US5843389A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10503458A (ja) | 1998-03-31 |
| EP0740643A4 (en) | 1997-07-09 |
| EP0740643A1 (en) | 1996-11-06 |
| CZ213796A3 (en) | 1996-11-13 |
| IL112385A0 (en) | 1995-03-30 |
| IN188108B (cs) | 2002-08-17 |
| SK93396A3 (en) | 1997-04-09 |
| US5843389A (en) | 1998-12-01 |
| IL112385A (en) | 1998-08-16 |
| WO1995019935A1 (en) | 1995-07-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ292098B6 (cs) | Hydroxid hořečnatý a způsob jeho přípravy | |
| EP0794925B1 (en) | Process for the preparation of magnesium hydroxide | |
| HU227365B1 (en) | Synthetic resin composition having resistance to thermal deterioration and molded articles | |
| KR100200082B1 (ko) | 합성금속 수산화물 및 이를 함유하는 물 | |
| EP2099714B1 (de) | Kalzium-karbonato-hydroxodialuminate mit hexagonal-plättchenförmigen kristallhabitus | |
| EP3497060B1 (en) | Synthetic hydrotalcite | |
| CA2536142C (en) | Iron oxide precipitation from acidic iron salt solutions | |
| EP0952189B1 (en) | Flame retardant with resistance to thermal deterioration, resin composition, and molded article | |
| EP1690832B1 (en) | Resin composition containing calcium hydroxide and article formed therefrom | |
| JP7012334B2 (ja) | ハイドロタルサイト類化合物、該ハイドロタルサイト類化合物を配合してなる樹脂組成物及びその成形体 | |
| US7604793B2 (en) | Iron oxide precipitation from acidic iron salt solutions | |
| CN1537807A (zh) | 一种制备双金属氧化物和水滑石的方法 | |
| CA2089760C (en) | Process for producing metal hydroxides with a small specific area | |
| US5312859A (en) | Acid acceptor for polymers containing acid moieties | |
| AU685215B2 (en) | Magnesium process | |
| AU695293B2 (en) | Magnesium process | |
| KR100486669B1 (ko) | 층상복합금속수화물의 제조 방법 | |
| JP2001525312A (ja) | カチオン性層状化合物およびその製造方法と用途 | |
| JPS6057457B2 (ja) | 熱可塑性樹脂用無機難燃剤及び樹脂組成物 | |
| EP0982270A1 (en) | Anionic clays, stabilisers containing anionic clays, method for stabilising polymer compositions | |
| WO2014011147A1 (en) | Metal carboxylate clays, derivatives of metal carboxylate clays, methods for making the same, and compositions containing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 19950120 |