CZ289613B6 - Kovový výrobek z ventilového kovu, upravený pro pouľití jako elektroda a způsob jeho výroby - Google Patents
Kovový výrobek z ventilového kovu, upravený pro pouľití jako elektroda a způsob jeho výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CZ289613B6 CZ289613B6 CZ19942900A CZ290094A CZ289613B6 CZ 289613 B6 CZ289613 B6 CZ 289613B6 CZ 19942900 A CZ19942900 A CZ 19942900A CZ 290094 A CZ290094 A CZ 290094A CZ 289613 B6 CZ289613 B6 CZ 289613B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- metal
- valve metal
- valve
- auxiliary
- tantalum
- Prior art date
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/004—Details
- H01G9/04—Electrodes or formation of dielectric layers thereon
- H01G9/042—Electrodes or formation of dielectric layers thereon characterised by the material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
- B21C—MANUFACTURE OF METAL SHEETS, WIRE, RODS, TUBES, PROFILES OR LIKE SEMI-MANUFACTURED PRODUCTS OTHERWISE THAN BY ROLLING; AUXILIARY OPERATIONS USED IN CONNECTION WITH METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL
- B21C37/00—Manufacture of metal sheets, rods, wire, tubes, profiles or like semi-manufactured products, not otherwise provided for; Manufacture of tubes of special shape
- B21C37/04—Manufacture of metal sheets, rods, wire, tubes, profiles or like semi-manufactured products, not otherwise provided for; Manufacture of tubes of special shape of rods or wire
- B21C37/047—Manufacture of metal sheets, rods, wire, tubes, profiles or like semi-manufactured products, not otherwise provided for; Manufacture of tubes of special shape of rods or wire of fine wires
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Filters And Equalizers (AREA)
- Ceramic Capacitors (AREA)
- Extrusion Of Metal (AREA)
- Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
Abstract
Kovov² v²robek z ventilov ho kovu (1) je upraven² pro pou it jako elektroda, m extr mn n zkou k°ivolakost p r , neboli pr chod v materi lu, v²jime n n zk² ekvivalentn p°ed°adn² odpor ESR a ekvivalentn p°ed°adn² induk n odpor ESL, roz °en² v²kon p°i vysok frekvenci, velmi vysokou objemovou · innost a sn enou spot°ebu tantalu na anodu. Anodov² materi l m p° n² pr °ez sestaven² z desek z tantalu odd len²ch mezerami, m vznikne elektroda s vysokou hustotou (objemovou · innost ). Desky jsou elektricky propojeny, co rovn p°isp v ke struktur ln stabilit v²robku. Je to umo n no mo nost pe liv regulace geometrie tantalov ho materi lu p°i zpracov n . Zp sob v²roby tohoto materi lu sest v z protla ov n pal ku vypln n ho (s v²hodou geometricky rovnom rn ) sm s ty z tantalu a z kovu schopn ho protla ov n . Kdy je pal k dostate n z· en a rozd len, kov schopn² protla ov n se odstran selektivn m rozpu t n m kyselinou. Nav c k uveden²m v²hod m je v²sledn² v²robek zvl upraven² pro super miniaturn pou it .\
Description
Oblast techniky
Vynález se týká kovového výrobku upraveného pro použití jako elektroda, obsahujícího elektricky vzájemně propojené desky z ventilového kovu, které mají regulovanou tloušťku a jsou uspořádány se vzájemnými odstupy. Vynález se dále týká způsobu jeho výroby.
Dosavadní stav techniky
Tantalové kondenzátory typu s tuhým elektrolytem jsou hlavním činitelem, který přispívá k miniaturizaci elektronických obvodů. Jsou rovněž výhodné z hlediska své činnosti v širokém teplotním rozsahu, mohou být dlouho skladovány, mají dlouhou životnost a jsou použitelné v extrémních prostředích.
Tyto kondenzátory se obvykle vyrábějí stlačováním tantalového prášku do pelet neboli tablet, načež se provádí slinování těchto pelet neboli tablet do formy pórovitého tělesa. Toto pórovité těleso se potom anodicky oxiduje ve vhodném elektrolytu pro vytvoření plynulého dielektrického oxidového povlaku na slinovaném tělese. Póry jsou vyplněny elektrolytem a k tělesu je připojen přívodní drát, čímž vznikne kondenzátor. Pórovité elektrody se rovněž vyrábějí vkládáním tantalových vláken do děr vyvrtaných podélně v měděném špalíku. Tento způsob, popsaný Wongem v patentu US 5 034 857, dále zahrnuje protlačování, protahování, opětovné skladování a zužování špalíků. Složený výtlaček se dále rozřezává a zužuje, čímž vznikne výrobek ve formě složené tyče, která se zpracovává, aby se vyloužila měď, a anodicky oxiduje.
Protože v elektronickém průmyslu s přibývající miniaturizací elektroniky existují požadavky na stále menší a menší, znamená to novou výzvu průmyslu výroby tantalových anod. Se stále menšími a menšími anodami se stává nedostatečný vysokofrekvenční výkon anody stále větším a větším problémem. Dále čím menší anoda je, tím větší je obtížnost její výroby, přičemž výrobci se snaží o jejich automatickou výrobu, například pokud se týká připojování přívodního drátu. Pro připojení přívodního drátu je zapotřebí určité manipulace, přičemž je obtížné manipulovat s miniaturními anodami způsobem, který bude dostatečně levný pro účinné připojení přívodního drátu.
Úkolem vynálezu proto je vytvořit vylepšený způsob výroby menších anod a lepší provedení anod samotných, pro odstranění výše uvedených nedostatků.
Podstata vynálezu
Tento úkol splňuje kovový výrobek upravený pro použití jako elektroda, obsahující elektricky vzájemně propojené desky z ventilového kovu, které mají regulovanou tloušťku a jsou uspořádány se vzájemnými odstupy, podle vynálezu, jehož podstatou je, že desky se protínají v podélném směru, přičemž konstrukce má konstrukční stabilitu a nekřivolakou pórovitost v podélném směru.
Kovový výrobek má tedy příčný průřez z tenkých desek z ventilového kovu s regulovanou tloušťkou, přičemž tyto desky jsou odděleny od sebe navzájem mezerami předem stanovených a regulovaných rozměrů, a přičemž tyto desky jsou elektricky průchozí pomocí metalurgického kontaktu, neboli elektrického propojení, v místech průsečíků desek neboli propojení ventilového
-1 CZ 289613 B6 kovu desek ve zvolených místech v příčném průřezu a uvedené struktury jsou strukturálně stabilní a mají nekřivolakou pórovitost, neboli v podstatě přímé průchody.
Tantalový materiál je zvlášť vhodný pro použití jako elektroda. Tantalový materiál má nespojité struktury, které mají příčný průřez z tenkých desek tantalu oddělených od sebe navzájem mezerami kromě mnoha průsečíků desek, kde mezi deskami vznikly metalurgické vazby pro zajištění toho, aby desky byly elektricky propojeny v příčném průřezu, což rovněž dodává strukturální stabilitu. Desky v této konfiguraci jsou v podstatě rovnoběžné navzájem v jednom podélném směru a v tomto směru může být struktura prodloužena nedefinovaně. Jestliže by těleio so bylo rozděleno v rovině kolmé k tomuto podélnému směru, vytvořil by oddělený konec při pohledu v podélném směru vzor vzájemně propojených tenkých desek z tantalu, a tento vzor by se jevil v podstatě stejný bez ohledu na to, kde byl podél délky celé struktury proveden řez. Mezery mezi deskami by se v tomto pohledu jevily jako dlouhé přímé kanály probíhající podélně celou délkou struktury, výsledná struktura tedy má nekřivolakou pórovitost vzhledem k sestavení 15 těchto v podstatě přímých mezer mezi deskami. Je rovněž popsána forma výrobku, u něhož jsou mezery vyplněny kujným pomocným kovem. Dále je rovněž popsán kondenzátor provedený z těchto výrobků včetně vrstvy oxidu tantalu na obnažených površích tantalu, která působí jako dielektrikum kondenzátoru a protielektroda obsažená v nekřivolaké pórovitosti.
Podle výhodného provedení je největší příčný rozměr kovového výrobku je menší než 1,27 mm.
Největší rozměr je s výhodou menší než 0,38 mm.
Podle výhodného provedení vynálezu je ventilový kov zapouzdřený v kujném pomocném kovu, 25 který rovněž vyplňuje mezery mezi ventilovým kovem.
Ventilový kov je s výhodou navinut na kostru.
Kujným pomocným kovem je s výhodou měď.
Ventilovým kovem je s výhodou tantal.
Podle výhodného provedení vynálezu je na obnažených plochách matrice z ventilového kovu navíc upravena vrstva oxidu ventilového kovu o tloušťce asi 0,004 mikrometru až asi 0,85 mikro35 metru.
Mezery v matrici z ventilového kovu jsou s výhodou napuštěny elektrolytem.
Na ventilovém kovu jsou s výhodou postupně umístěny vrstvy z vodiče, z kovu a z polymeru.
Podle výhodného provedení vynálezu je vodičem uhlík, kovem je stříbro, tantal, niob nebo jejich slitiny, a polymerem je polyethylen, polypropylen nebo akrylový polymer.
Uvedený úkol dále splňuje způsob výroby kovového výrobku z ventilového kovu, zejména upra45 veného pro použití jako elektroda, podle vynálezu, jehož podstatou je, že do plechovky se pro vytvoření špalíku umístí ventilový kov a kujný pomocný kov, přičemž ventilový kov se oddělí od sebe mezerami způsobenými přítomností a uspořádáním kujného pomocného kovu, načež se špalík zúží.
Do špalíku se v předem stanoveném vzoru tedy vloží tantal ve formě kujných kovových tyčí, fólií, výkovků a/nebo prášku, přičemž délky tantalových kusů jsou rovnoběžné s podélným směrem špalíku (který se stane podélným směrem popsaným výše pro zpracovanou strukturu). Prostory mezi předem stanovenými vzory se vyplní pomocným kujným kovem pro dodržení oddělení tantalových kusů, to jest kusů ventilového kovu, při protlačování a protahování, jak
-2CZ 289613 B6 bude popsáno dále. Špalík se zužuje na předem stanovenou velikost protlačováním a/nebo protahováním v podélném směru podél své délky. Při tomto zužování je rozhodující to, aby špalík byl žíhán pokaždé, když se jeho průřez zúží až na 75 %. Po tomto zúžení se špalík rozřezává v předem stanovených vzdálenostech po jeho délce po provedeném tváření. Když se kujný kov po zúžení špalíku odstraní, například rozpuštěním pomocí minerálních kyselin nebo elektrolytickým působením napětí, které má s výhodou hodnotu 0,3 až 0,4 voltu, zůstane tantalový výrobek, který má nekřivolakou pórovitost.
Plechovka, v níž se vytváří špalík, je s výhodou provedena z mědi. Pomocným kujným kovem je s výhodou měď.
Podle výhodného provedení se výrobek rozdělí pro vytvoření odděleného konce, načež se od odděleného konce odstraní část pomocného kovu. Špalík se s výhodou zúží na 0,1 milimetru až 10 milimetrů.
Na obnažených plochách ventilového kovu se s výhodou vytvoří vrstva oxidu ventilového kovu.
Vrstva se s výhodou vytvoří elektrolyticky s použitím napětí v rozsahu od asi 2 do 500 voltů.
Tloušťka zúženého špalíku je s výhodou menší než 1,27 mm. Tloušťka zúženého špalíku je s výhodou menší než 0,38 mm.
Vzniklé mezery se s výhodou napustí elektrolytem. Napuštěný ventilový kov se s výhodou potáhne postupně vrstvami z vodiče, z kovu a z polymeru.
Podle výhodného provedení vynálezu je vodičem uhlík, kovem je stříbro, tantal, niob nebo jejich slitiny, a polymerem je polyethylen, polypropylen nebo akrylový polymer.
Podle dalšího výhodného provedení vynálezu se výrobek z ventilového kovu rozdělí na kusy a tyto kusy se sestaví v plechovce pro vytvoření špalíku a jeho zúžení se zopakuje.
Kondenzátory vyrobené z takových výrobků mohou mít extrémně malou velikost, mají zlepšenou vysokofrekvenční odezvu, mohou být provedeny tak, že mají vysokou objemovou účinnost, nízký ekvivalentní předřadný odpor, přesnou strukturální formu a mechanickou stabilitu, z níž vyplývá regulovatelný ekvivalentní předřadný indukční odpor.
Přehled obrázků na výkresech
Vynález bude dále blíže objasněn na příkladech provedení podle přiložených výkresů, na nichž obr. 1 znázorňuje typický řez šestiúhelníkovými tyčemi z ventilového kovu a z pomocného kujného kovu před zúžením, obr. 2 příčný řez typické anody kondenzátoru podle vynálezu s dosud ještě přítomným pomocným kujným kovem, obr. 3 a 4 typické příčné průřezy anody kondenzátoru podle vynálezu s již odstraněným pomocným kujným kovem, obr. 5 a 6 vždy podélný řez anodou podle vynálezu, kde je vidět nekřivolaká pórovitost, obr. 7 podélný řez materiálem anody, vyrobené běžnými způsoby, kde je znázorněna křivolaká pórovitost,
-3CZ 289613 B6 obr. 8 a 9 grafy, v nichž jsou vyneseny křivky závislosti deformace na zatíženi materiálu anody podle vynálezu, obr. 10 graf, v němž je vynesena křivka závislosti deformace na zatížení u známé anody vyrobené z tantalového prášku, obr. 11 vývojový diagram popisující způsob podle vynálezu, a obr. 12 příklad hotového kondenzátoru podle vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Klíčovým znakem anod podle vynálezu je příležitost k miniaturizaci. Anody podle vynálezu mohou být provedeny tak malé, že jejich hmotnost je 10 mikrogramů. Při této hmotnosti mají anody obvykle tloušťku menší než 1,27 mm, s výhodou menší než 0,38 mm. Jak bylo popsáno výše, mohou mít anody kondenzátorů, které jsou vyrobené z peletizovaného tantalového prášku, protože kanálky pro napuštění elektrolytu do pórovité pelety jsou vytvořeny spojováním malých částic, takto vzniklé dráhy velmi zakřivené či křivolaké, viz obr. 7, který představuje optický mikrograf podélného řezu anodou o průměru 2,54 mm, vyrobenou běžnou technikou lisování prášku, který je zvětšen 200krát, a kde tmavší plochy představují křivolakou pórovitost. Tato křivolaká pórovitost je však nevýhodná pro vysokofrekvenční odezvu hotového kondenzátoru a nepříznivě ovlivňuje objemovou účinnost. Materiál podle vynálezu, protože geometrie je provedena podle potřeby, má v podstatě nekřivolakou pórovitost. Jak již bylo uvedené výše, mezery mezi deskami se jeví jako dlouhé přímé kanálky probíhající v podélném směru celou délkou struktury, výsledná struktura má tedy nekřivolakou pórovitost vzhledem k uspořádání těchto v podstatě přímých mezer mezi deskami. To je znázorněno na obr. 5, který představuje optický mikrograf podélného řezu tělesem anody o průměru 0,38 mm, zvětšený 200krát, a na obr. 6, který představuje optický mikrograf podélného řezu tělesem anody o průměru 1,68 mm, zvětšený lOOkrát, kde světlé plochy představují tuto nekřivolakou pórovitost. Tím se značně usnadní zavádění elektrolytu a rovněž umožní extrémní miniaturizace. Další výhoda spočívá v umožnění vyloučení potřeby operace připojování přívodního drátu.
Celková velikost anody je obvykle taková, že anoda má průměr 200 až 1000 mikrometrů (anoda vyrobená podle vynálezu může mít ve skutečnosti průměr menší než 300 mikrometrů, například 100 až 300 mikrometrů, a dokonce menší než 50 mikrometrů). Jednotlivá ramena (vnitřní elementy anody) mají tloušťku obvykle 15 mikrometrů, která však může být ještě menší, například 5 mikrometrů a méně. I když to velmi záleží na provedení, mohou mezery obvykle představovat asi 40 % až 60 % objemu výrobku, nejobvykleji asi 50 % objemu výrobku.
Jak již rovněž bylo uvedeno výše, může být velmi obtížným laboratorním úkolem provést připojení přívodu k miniaturizované anodě. Vzhledem ke způsobu, kterým je anoda vyráběna, a který je zde popsán, může tato celá operace (eventuálně) odpadnou, například použitím části tělesa elektrody jako přívodního drátu. Další výhoda řešení podle vynálezu spočívá v tom, že ve stejném špalíku může být naskládáno mnoho jednotlivých elektrod. Například provedením způsobu výroby anodového materiálu, který má z počátku průměr 6,35 mm, který se potom rozřezává a segmenty se skládají do dalšího špalíku, může znamenat výrobu 300 anod najednou. Po protlačování a zúžení na konečnou velikost vytvoří příčný řez takto zúženým tělesem mnoho (například stovky) jednotlivých elektrod, čímž se umožní velmi rychlá a účinná výroba kondenzátorů.
Existují čtyři základní výrobky týkající se řešení podle vynálezu. Prvním je výrobek z ventilového kovu, který obsahuje elektricky propojené tenké desky z ventilového kovu, obsahující pomocný kov v mezerách mezi nimi a obklopující struktury ventilového kovu. V této formě je kompo
-4CZ 289613 B6 nenta ventilového kovu výrobku extrémně strukturálně stabilní a chráněna přítomností obklopujícího pomocného kovu. Tato úroveň ochrany před mechanickým poškozením je důležitá pro přepravu a manipulaci s materiálem před jeho přeměnou na hotové kondenzátory. To je znázorněno na obr. 2, který představuje optický mikrograf příčného řezu tělesem anody podle vynálezu o průměru 0,38 mm, zvětšený 200krát, kde tmavší centrální plocha představuje tantal a světlejší část kruhového průřezu představuje měď. Jako příklad strukturální stability tohoto typu výrobku se uvádí, že může být v této formě anodový materiál skutečně navinut na cívku jako obyčejný kujný drát, což velmi zvyšuje výrobní možnosti kondenzátoru.
Jako příklad konstrukční stability tohoto výrobku podle vynálezu v této formě se uvádí odkaz na obr. 8, 9 a 10, které představují výsledky stlačovacích testů, provedených podle normy ASTM Standard E-9. Anody vyrobené podle vynálezu, které byly testovány, měly průměr 0,38 mm a 1,68 mm. V poloze naplocho na straně se deformovaly postupně, což znamená, že jde o metalurgicky spojené těleso. (Na obr. 8 a 9 je aplikované zatížení znázorněno na svislé ose a velikost stlačení je znázorněna na vodorovné ose, kde každý centimetr na vodorovné ose znamená 0,063 mm stlačení.) Rovněž byla testována anoda provedená z tantalového prášku o průměru 2,54 mm, viz obr. 10. Stejně jako na obr. 8 a 9 je zatížení znázorněno na svislé ose a velikost stlačení je znázorněna na vodorovné ose. Tím vznikne graf s typem křivky u výrobku bez metalurgických vazeb.
Druhé provedení výrobku, týkajícího se řešení podle vynálezu, představuje matrici z ventilového kovu s již odstraněným pomocným kovem. Tato matrice je zvlášť vhodná pro další zpracování na kondenzátor. Na obr. 3 je znázorněn optický mikrograf příčného řezu tělesem anody podle vynálezu o průměru 0,38 mm, zvětšený 200krát, a na obr. 4 mikrograf, snímaný elektronovým mikroskopem, odříznutého a leptaného tělesa anody o průměru 1,68 mm, s již odstraněnou mědí, zvětšený lOOkrát, kde je vidět metalurgické vazby mezi tantalovými tyčemi. Při pohledu zepředu na tento řez, jak je popsáno výše, vzor desek z ventilového kovu může mít jakoukoli konfiguraci. Přitom však určité specifické konfigurace mohou poskytovat speciální výhody. Například potřeba maximalizování skládání desek do malého objemu by upřednostňovala vzory, kde desky jsou v podstatě rovnoběžné navzájem, při pohledu zepředu. Snadnost, se kterou může být vzor desek z ventilového kovu modifikován pro dosažení různých účelů, je speciální výhodou tohoto způsobu. Je důležité, že tato struktura nemá eventuálně žádný odpor pro elektrický proud (žádný pokles napětí) mezi jednotlivými elementy, to jest rovnoběžnými deskami aje propojujícími žebrovými částmi. Tyto segmenty se obvykle spojí při zužovacím procesu, avšak mohly by být fyzicky svařeny rovněž i nějakým obvyklým způsobem.
Další formou výrobku, týkajícího se řešení podle vynálezu, je matrice z ventilového kovu s již odstraněným pomocným kovem, která již byla anodicky oxidována. Anodická oxidace je standardním zpracováním, při němž se materiál umístí do kyseliny fosforečné nebo jiného elektrolytu, a výrobkem prochází proud, aby se vytvořil oxidový povlak na povrchu ventilového kovu. Při tomto zpracování se spotřebuje určité množství ventilového kovu.
Dalším provedením podle vynálezu je hotový kondenzátor. Hotový kondenzátor sestává z matrice z ventilového kovu, která byla anodicky oxidována a následně napuštěna standardním elektrolytem, například oxidem manganičitým nebo kyselinou sírovou. Elektrolyt vyplní póry uvnitř desek, které probíhají po délce tělesa elektrody z ventilového kovu, to jest elektrolyt vyplní nekřivolaké póry, které byly popsány výše. Takto zpracovaný ventilový kov 1/dielektrický oxid/ elektrolytické těleso (na obr. 12), se potom potáhne obvyklým způsobem postupnými vrstvami, a to vodičem 2, například uhlíkem, vodivým kovem 3, například stříbrem, tantalem, niobem nebo jejich slitinami, a plastickým obalem z polymeru 4, například z polyethylenu, polypropylenu nebo akrylového polymeru.
I když znázorněné vzory tantalu jsou zvlášť vhodnými vzory, je možno v závislosti na konečném použití vymodelovat jakékoli jiné vzory. Ve skutečnosti jednou z výhod vynálezu je, že v závis-5CZ 289613 B6 losti na druhu použití může být materiál uveden do potřebných vzorů pro dosažení maximální účinnosti nebo maximálního výkonu pro toto použití, a to jak z hlediska vzoru tantalu, tak i tloušťky částí jeho komponent.
Další výhodou řešení podle vynálezu je, že hodnota kondenzátorů podle vynálezu, udávaná v mikrofaradech, může být tak nízká, že výkon tohoto výrobku se blíží výkonu keramických materiálů. Výrobky podle vynálezu však mají významnou výhodu oproti keramickým materiálům v tom, že jsou reprodukovatelné ve fyzicky mnohem menším provedení, než výrobky z keramických materiálů, a bez teplotní citlivosti elektrických vlastností, které omezují použití keramických kondenzátorů pro určité účely.
Při použití práškové technologie při výrobě tantalových kondenzátorů klesá při vysokých frekvencích elektrická odezva. To je způsobeno zčásti křivolakou pórovitostí výrobků. Tím vznikne skinefekt (povrchový jev), při němž pouze vnější vrstvy anodových pelet kondenzátorů mohou účinně přispívat ke kapacitnímu odporu vnějšího obvodu. Tato nemožnost využití vnitřních ploch anody kondenzátorů u vysokofrekvenčních signálů může být částečně zmírněna snížením křivolakosti pórovité struktury uvnitř kondenzátorů. Ve skutečnosti je to jednou z velkých výhod nekřivolakých pórů. Zpětné získání některých vysokofrekvenčních ztrát způsobených křivolakostí představuje velkou výhodu u tohoto provedení, protože stav elektroniky u těchto výrobků, v nichž jsou tyto anody používány, neustále směřuje k vysokofrekvenčním činnostem. Keramické výrobky nemají problémy s křivolakou pórovitostí, protože jsou ploché. Nicméně nemohou být provedeny velmi malé a mají teplotní závislost svého kapacitního odporu. Výrobky z ventilového kovu podle vynálezu mají nejen výhodu v tom, že mají v podstatě nekřivolaké dráhy, nýbrž i výhodu v miniaturizaci, která není dosažitelná u keramických materiálů. Rovněž tepelná stabilita elektrických vlastností výrobků z ventilového kovu podle vynálezu je lepší, než u keramického materiálu.
Ačkoli byl vynález popsán na použití anody, může být způsob podle vynálezu rovněž použit všeobecně pro miniaturizaci mechanických součástí, například pro nejjednodušší stroje (páky, kroková ústrojí hodin, kolečka, ozubená kolečka atd.), jakož i u speciálních lékařských implantátů, kde struktura průřezu, elektrický kapacitní odpor nebo podélná pórovitost jsou výhodné.
Další výhodou vynálezu je, že desky tak, jak vyplývá z obrázků, mohou být uspořádány tak, aby byly v podstatě rovnoběžné, se strukturálními můstky upravenými mezi nimi. Tím je zajištěna mechanická pevnost potřebná pro snadnější manipulaci těchto miniaturizovaných anod, doposud neznámá u tohoto druhu.
I když byl vynález popsán na příkladu tantalu, je možno podle vynálezu použít i jiné vhodné materiály, jako niob, tantal a jejich slitiny. Souhrnně jsou tyto kovy známé jako takzvané ventilové kovy.
I když struktura podle vynálezu byla znázorněna jako symetrická struktura (například kruhového typu v průřezu), není to nutné. V závislosti na zvláštním použití je možné upravit rovněž asymetrické strukturu, upravenou pro zvláštní účely.
Anody podle vynálezu mají zlepšený ekvivalentní předřadný odpor (ESR). Jedná se o čistý odpor v kondenzátorů. Tím, že póry nejsou zakřivené, vytvoří se nižší ekvivalentní předřadný odpor, protože existence zakřivených pórů by znamenala zvětšení délky vodivé dráhy, a proto i zvýšení odporu. Podobně mohou být výrobky provedeny tak, aby měly zlepšený ekvivalentní předřadný indukční odpor (ESL). Opět snížená křivolakost a možnost regulace vzorů tantalových desek může být využita ke zmenšení indukčních ztrát. Celková zlepšení těchto vlastností způsobí rozšíření schopností těchto součástí při vysokých frekvencích, což znamená rozšíření frekvenčního rozsahu, ve kterém kondenzátor provedený z materiálu podle vynálezu ještě dosud funguje jako kondenzátor.
-6CZ 289613 B6
Další velkou výhodou materiálu podle vynálezu je manipulace a zpracování tohoto materiálu. Pouze je zapotřebí, aby většina pomocného kovu byla vytoužena po celé délce anody pro dosažení požadované velikosti součásti. Tantalová matrice a matrice ze zbylého pomocného kovu mohou být použity jako přívodní vedení pro přívod proudu pro anodickou oxidaci obnažené tantalové části, takže není zapotřebí žádných přídavných přívodních vedení. To znamená podstatnou úsporu při zpracování anod podle vynálezu, a to kromě hlediska obtížnosti vzhledem k miniaturizaci. I když délky přívodních vedení se budou měnit v závislosti na účelu/použití, bude přívodní vedení asi dvakrát delší než je průměr anody. Pro účely počáteční manipulace je výhodné, když je přívodní vedení 4krát delší než průměr anody. K anodě mohou být obvyklým způsobem, například svařováním, rovněž připojena přívodní vedení z niklu, ventilového kovu nebo i jiná běžná přívodní vedení.
Výrobky podle vynálezu mají výhodu vtom, že je u nich snížena spotřeba tantalu na anodu. Povrchové jevy, popsané výše, způsobí velkou ztrátu tantalu zejména při vysokých frekvencích. Vnitřek obvyklých pelet není využit. Bylo to způsobeno tím, že výrobci vyráběli pelety určené pro vysokofrekvenční použití jako fyzicky velké, pouze pro využití větší vnější plochy. Způsobem podle vynálezu se vyrábějí anody, které mohou účinně využívat celého povrchu tantalu, vnitřku, jakož i vnějšku, vzhledem k nízké křivolakosti pórů vedoucích dovnitř.
Pokud se týká špalíků, měl by materiál, který je použit pro obalení neboli zapouzdření tantalu a pomocného kovu (zde nazývaný jako plechovka), být materiálem, který může být snadno odstraněn, který však nemůže při protlačování snadno difundovat do tantalu. Funkce špalíku spočívá v přidržování tyčí či tyčinek atd. v dané poloze a v zabránění oxidace tantalu. I když byl vynález popsán na příkladu tyčí z tantalu (nebo jiného ventilového kovu) a pomocného kovu, mohou být použity i jiné formy materiálu. Například je možno předem vyrobit strukturu či konstrukci ze svařených tantalových lýčí nebo desek (nebo kovanou strukturu či konstrukci), která se potom umístí v plechovce. Mezeiy potom mohou být vyplněny pomocným kovem ve formě destiček, prášku nebo v roztavené formě. Pomocný kov by měl být kujný a v zásadě by měl být inertní vůči tantalu. Výhodným kovem je měď. Plechovka neboli plechový plášť se potom umístí kolem tantalu a mědi, například ve formě tyčí, plechovka se uzavře víky a provede se evakuování vnitřku. Potom se provede izostatické stlačování zatepla na jednotkový kus.
Tloušťka stěny plechovky je obvykle asi 0,063 mm a pro izostatické stlačování zatepla má plechovka obvykle tvar válce. V případě, že je plechovka provedena z mědi, je důležité, aby měď neobsahovala kyslík. Kyslík má větší afinitu k tantalu, než měď. Jakmile byl špalík podroben izostatickému stlačování zatepla, provede se obvyklým způsobem jeho protlačování. Kritickou částí způsobu podle vynálezu (viz obr. 11) je žíhání. Je kritické pro dodržování tvaru struktury tak, jak byla původně navržena před zužováním. Kdykoli se při provádění zužování špalíku protlačováním či protahováním průměr zmenší o 75 % nebo méně, protlačený materiál musí být alespoň jednou žíhán.
Příklad 1
Měděné a tantalové tyče o průměru 2,54 mm se vyčistí před svým vložením do měděné plechovky. Pro zlepšení uložení byly použity šestihranné tyče. Na obr. 1 je znázorněn příklad uspořádání tantalu (černé šestiúhelníky) a mědi (bílé šestiúhelníky) v plechovce. Na plechovku se zobou stran umístí měděná víčka a provede se jejich přivaření, čímž je plechovka uzavřena shora i zdola, načež se provede evakuování plechovky. Potom se plechovka podrobí izostatickému stlačování za horka obvyklým způsobem pro odstranění jakýchkoli mezer. Ideálně jsou všechny mezery vyplněny tyčemi podle prvního příkladu, to jest šestihrannými, avšak vzhledem k mírným rozdílům ve tvaru, zakřivení atd. k tomu vždy nedojde. Jakmile byl takto vytvořený špalík podroben izostatickému stlačení za horka, provede se obvyklým způsobem jeho protlačení
-7CZ 289613 B6 na obvyklém protlačovacím lisu při teplotě asi 700 °C. Plechovka má průměr asi 10,16 mm (vnitřní průměr) a je protlačena na průměr 4,45 mm. Potom se provede protažení za studená na průměr 1,91 mm, načež následuje konečné protažení na průměr 0,38 mm, opět vždy obvyklým způsobem. Je rozhodující, že vzor je při uvedeném protahování udržován, aby došlo k zachování nekřivolaké pórovitosti. Zpracováním se kovy stanou tvrdšími a křehčími, takže by mohlo dojít ke zborcení vzoru, kdyby bylo zúžení provedeno přímo z průměru 10,16 mm na 0,38 mm. Protože se kovy prodlužují různě, bylo zjištěno, že rozhodujícím opatřením pro každé zmenšení plochy příčného průřezu o 75 % (nebo méně) je provedení standardního žíhání. Obvykle se provádí žíhací cyklus při teplotě 900 °C po dobu 2 hodin. Tím dojde ke snížení napětí v kovu. Rovněž bylo zjištěno, že je zapotřebí vyplnit střed plechovky mědí pro vytvoření přídavné pevnosti. Ideálně by se provedlo ve výrobku co největší množství ramen a žeber, aby se povrchová plocha co nejvíce zvětšila, avšak, jak již bylo uvedeno výše, provedení je zcela věcí volby. Loužení mědi se zdrží co nejdéle, aby se udržela pevnost výrobku pro strojní opracování.
Příklad 2
Tantalové anody obsahující měď podle příkladu 1 byly leptány kyselinou při použití ultrazvukových vibrací, které napomáhají odstraňování mědi z malých pórů. Podle výhodného provedení se však použije systém pro odstraňování elektrolytu, vynalezený pro tento účel. Anody se ponoří do roztoku síranu měďnatého ve vodě a kyseliny sírové, který obsahuje 200 gramů na litr H2SO4 a 40 gramů na litr CuSO4 proti měděné desce, které působí jako katoda. Když bylo na anody přiváděno velmi nízké napětí, například 0,3 až 0,4 voltu, přešla měď z anod do roztoku a vyloučila se na měděné desce. Tento způsob je označován jako proces elektroloužení.
Příklad 3
Tělesa anod byla připravena podle výše popsaných příkladů, včetně odstranění mědi, a potom byla anodicky oxidována ve zředěném roztoku kyseliny fosforečné ve vodě při použití standardních průmyslových metod. Potom byla testována na kapacitní odpor při různých délkách. Výsledky testu ukazují, že anody, provedené jako standardní anody sjednou podstatnou výjimkou, měly odezvy, které byly normálními odezvami, které však nebyly obvyklé pro anody této velikosti, to jest pro malé anody. Výsledky testů jsou znázorněny v tabulce, kde průměr je vyjádřen v mikrometrech, délka v milimetrech, napětí ve voltech a kapacitní odpor v mikrofaradech.
Tabulka
| průměr | délka | napětí | kapacitní odpor |
| 254 | 4 | 25 | 0,25 |
| 254 | 4 | 50 | 0,12 |
| 254 | 6 | 25 | 0,65 |
| 254 | 6 | 50 | 0,10 |
| 1016 | 2 | 25 | 1,17 |
| 1016 | 2 | 50 | 0,34 |
| 1016 | 1 | 25 | 0,59 |
| 1016 | 1 | 50 | 0,28 |
Navíc k extrémní miniaturizaci, které je možno nyní dosáhnout u anod podle vynálezu, jsou dalšími výhodami řešení podle vynálezu výkon při vysoké frekvenci a výjimečný ekvivalentní předřadný odpor (ESR) a výjimečný ekvivalentní předřadný indukční odpor (ESL), vyšší výkon
-8CZ 289613 B6 při vysoké frekvenci a velmi vysoká objemová účinnost. Strukturální stabilita a snadnost manipulace při dalším zpracování kondenzátorú představují rovněž významná zlepšení.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (34)
1. Kovový výrobek z ventilového kovu upravený pro použití jako elektroda, obsahující elektricky vzájemně propojené desky z ventilového kovu (1), které mají regulovanou tloušťku a jsou od sebe odděleny mezerami, vyznačující se tím, že desky se protínají ve zvolených bodech a tvoří matrici z ventilového kovu (1), přičemž mezery mezi deskami tvoří v podstatě přímé kanálky.
2. Kovový výrobek podle nároku 1,vyznačující se tím, že jeho největší tloušťka je menší než 1,27 mm.
3. Kovový výrobek podle nároku 2, v y z n a č u j í c í se t í m, že jeho největší tloušťka je menší než 0,38 mm.
4. Kovový výrobek podle nároku 1,vyznačující se tím, že desky z ventilového kovu (1) jsou zapouzdřeny v pomocném kovu, který rovněž vyplňuje mezery mezi deskami z ventilového kovu (1).
5. Kovový výrobek podle nároku 4, v y z n a č u j i c í se t í m, že je upraven na cívce.
6. Kovový výrobek podle nároku 4, vyznačující se tím, že pomocným kovem je měď.
7. Kovový výrobek podle nároku 6, vyznačující se tím, že desky z ventilového kovu (1) jsou tvořeny tantalem.
8. Kovový výrobek podle nároku 1,vyznačující se tím, že na obnažených plochách matrice z ventilového kovu (1) je navíc upravena vrstva oxidu ventilového kovu (1) o tloušťce 0,004 mikrometru až 0,85 mikrometru.
9. Kovový výrobek podle nároku 8, vyznačující se tím, že mezery v matrici z ventilového kovu (1) jsou napuštěny elektrolytem.
10. Kovový výrobek podle nároku 9, vyznačující setím, že matrice z ventilového kovu (1) je zakryta postupně umístěnými vrstvami z vodiče (2), z kovu (3) a z polymeru (4).
11. Kovový výrobek podle nároku 10, vyznačující se tím, že vodičem (2) je uhlík, kovem (3) je stříbro, tantal, niob nebo jejich slitiny, a polymerem (4) je polyethylen, polypropylen nebo akrylový polymer.
12. Způsob výroby kovového výrobku z ventilového kovu (1), upraveného pro použití jako elektroda, obsahujícího elektricky vzájemně propojené desky z ventilového kovu (1), které mají regulovanou tloušťku a jsou od sebe odděleny mezerami, vyznačující se tím, že elementy z ventilového kovu (1) a elementy z kujného pomocného kovu se vloží do plechovky pro vytvoření špalíku, přičemž elementy z ventilového kovu (1) se uspořádají do tvaru desek
-9CZ 289613 B6 z ventilového kovu (1), oddělených od sebe mezerami, mezery se vyplní elementy z kujného pomocného kovu, načež se provede zúžení průměru špalíku.
13. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že plechovka je provedena z kujného pomocného kovu, který rovněž vyplňuje mezery mezi elementy z ventilového kovu (1).
14. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že kujným pomocným kovem je měď.
15. Způsob podle nároku 14, vyznačující se tím, že ventilovým kovem (1) je tantal.
16. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že alespoň jeden z elementů z ventilového kovu (1) nebo elementů z pomocného kujného kovu je před umístěním do špalíku ve formě tyčí, plechů, výkovků, prášku nebo jejich kombinace.
17. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že alespoň jeden z elementů z ventilového kovu (1) nebo elementů z pomocného kujného kovu je ve formě tyčí nebo plechů nebo jejich kombinace.
18. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že zúžený špalík se rozřeže v předem stanovených místech podél své délky na jednotlivé kusy.
19. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že po zúžení špalíku se z něho odstraní pomocný kujný kov, čímž vznikne matrice z ventilového kovu (1) s mezerami.
20. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že plechovka pro špalík je provedena z pomocného kujného kovu.
21. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že pomocným kujným kovem je měď.
22. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že špalík se vyžíhá pokaždé, když se zúží na 75 % svého průřezu.
23. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že pomocný kujný kov se odstraní elektrolyticky působením napětí.
24. Způsob podle nároku 23, vyznačující se tím, že použité napětí má hodnotu 0,3 až 0,4 voltu.
25. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že výrobek z ventilového kovu (1) se rozřeže, načež se z odříznutého konce odstraní část pomocného kujného kovu.
26. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že špalík se zúží na 0,1 milimetru až 10 milimetrů.
27. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že na obnažených plochách matrice z ventilového kovu (1) se vytvoří vrstva oxidu ventilového kovu (1).
28. Způsob podle nároku 27, vyznačující se tím, že vrstva oxidu ventilového kovu (1) se vytvoří elektrolyticky s použitím napětí v rozsahu od 2 do 500 voltů.
-10CZ 289613 B6
29. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že špalík se zúží na tloušťku menší než 1,27 mm.
30. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že špalík se zúží na tloušťku menší než 0,38 mm.
31. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že vzniklé mezery v matrici z ventilového kovu (1) se napustí elektrolytem.
32. Způsob podle nároku 31,vyznačující se tím, že napuštěná matrice z ventilového kovu (1) se potáhne postupně vrstvami z vodiče (2), z kovu (3) a z polymeru (4).
33. Způsob podle nároku 32, vyznačující se tím, že vodičem (2) je uhlík, kovem (3) je stříbro, tantal, niob nebo jejich slitiny, a polymerem (4) je polyethylen, polypropylen nebo akrylový polymer.
34. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že takto zúžený výrobek z ventilového kovu (1) se rozřeže na kusy, tyto kusy se vloží do plechovky tak, že ji v podstatě vyplní, pro vytvoření nového špalíku a jeho zúžení se zopakuje.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/888,670 US5245514A (en) | 1992-05-27 | 1992-05-27 | Extruded capacitor electrode and method of making the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ290094A3 CZ290094A3 (en) | 1995-03-15 |
| CZ289613B6 true CZ289613B6 (cs) | 2002-03-13 |
Family
ID=25393630
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19942900A CZ289613B6 (cs) | 1992-05-27 | 1993-05-10 | Kovový výrobek z ventilového kovu, upravený pro pouľití jako elektroda a způsob jeho výroby |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5245514A (cs) |
| EP (1) | EP0642695B1 (cs) |
| JP (1) | JP3327395B2 (cs) |
| KR (1) | KR100290995B1 (cs) |
| CN (1) | CN1035702C (cs) |
| AT (1) | ATE164026T1 (cs) |
| AU (1) | AU4242093A (cs) |
| CZ (1) | CZ289613B6 (cs) |
| DE (1) | DE69317421T2 (cs) |
| IL (1) | IL105642A (cs) |
| MX (1) | MX9303093A (cs) |
| RU (1) | RU2137238C1 (cs) |
| SG (1) | SG49852A1 (cs) |
| TW (1) | TW234195B (cs) |
| WO (1) | WO1993024944A1 (cs) |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6165623A (en) * | 1996-11-07 | 2000-12-26 | Cabot Corporation | Niobium powders and niobium electrolytic capacitors |
| US5869196A (en) * | 1996-12-20 | 1999-02-09 | Composite Material Technology, Inc. | Constrained filament electrolytic anode and process of fabrication |
| US6051044A (en) * | 1998-05-04 | 2000-04-18 | Cabot Corporation | Nitrided niobium powders and niobium electrolytic capacitors |
| US6416730B1 (en) * | 1998-09-16 | 2002-07-09 | Cabot Corporation | Methods to partially reduce a niobium metal oxide oxygen reduced niobium oxides |
| AU768524B2 (en) | 1999-03-19 | 2003-12-18 | Cabot Corporation | Making niobium and other metal powders by milling |
| US6543123B1 (en) | 1999-04-20 | 2003-04-08 | Composite Materials Technology, Inc. | Process for making constrained filament niobium-based superconductor composite |
| US6375704B1 (en) * | 1999-05-12 | 2002-04-23 | Cabot Corporation | High capacitance niobium powders and electrolytic capacitor anodes |
| DE19953946A1 (de) * | 1999-11-09 | 2001-05-10 | Starck H C Gmbh Co Kg | Kondensatorpulver |
| JP4261105B2 (ja) * | 2000-03-01 | 2009-04-30 | キャボット コーポレイション | 窒化バルブ金属およびその製造方法 |
| US7146709B2 (en) * | 2000-03-21 | 2006-12-12 | Composite Materials Technology, Inc. | Process for producing superconductor |
| US6836955B2 (en) * | 2000-03-21 | 2005-01-04 | Composite Materials Technology, Inc. | Constrained filament niobium-based superconductor composite and process of fabrication |
| US6639787B2 (en) | 2000-11-06 | 2003-10-28 | Cabot Corporation | Modified oxygen reduced valve metal oxides |
| US7149074B2 (en) * | 2001-04-19 | 2006-12-12 | Cabot Corporation | Methods of making a niobium metal oxide |
| WO2004059754A1 (en) * | 2002-12-17 | 2004-07-15 | Composite Materials Technology, Inc. | Production of electrolytic capacitors and superconductors |
| US7655214B2 (en) * | 2003-02-26 | 2010-02-02 | Cabot Corporation | Phase formation of oxygen reduced valve metal oxides and granulation methods |
| US7073559B2 (en) * | 2003-07-02 | 2006-07-11 | Ati Properties, Inc. | Method for producing metal fibers |
| US7445679B2 (en) * | 2003-05-16 | 2008-11-04 | Cabot Corporation | Controlled oxygen addition for metal material |
| JP4773355B2 (ja) * | 2003-05-19 | 2011-09-14 | キャボット コーポレイション | ニオブ酸化物及び酸素が低減したニオブ酸化物の製造方法 |
| DE112005001499T5 (de) * | 2004-06-28 | 2007-05-10 | Cabot Corp., Boston | Flockenförmiges Tantal mit hoher Kapazität und Verfahren zu dessen Herstellung |
| US7445646B1 (en) * | 2004-08-06 | 2008-11-04 | Pacesetter, Inc. | Method of producing an anode for an electrolytic capacitor |
| CN100382215C (zh) * | 2004-09-28 | 2008-04-16 | 宁夏星日电子股份有限公司 | 非固体电解质钽电容器碳层的涂敷工艺 |
| US8257463B2 (en) * | 2006-01-23 | 2012-09-04 | Avx Corporation | Capacitor anode formed from flake powder |
| US7072171B1 (en) | 2006-02-13 | 2006-07-04 | Wilson Greatbatch Technologies, Inc. | Electrolytic capacitor capable of insertion into the vasculature of a patient |
| JP2009536266A (ja) * | 2006-05-05 | 2009-10-08 | キャボット コーポレイション | タンタル粉末およびその製造方法 |
| US8858738B2 (en) * | 2006-09-26 | 2014-10-14 | Composite Materials Technology, Inc. | Methods for fabrication of improved electrolytic capacitor anode |
| EP2176872A2 (en) * | 2007-07-18 | 2010-04-21 | Cabot Corporation | Niobium suboxide- and niobium-tantalum-oxide-powders and capacitor anodes produced thereof |
| US7816034B2 (en) * | 2007-08-09 | 2010-10-19 | Mcgervey Donald L | High-power battery |
| US20100085685A1 (en) * | 2008-10-06 | 2010-04-08 | Avx Corporation | Capacitor Anode Formed From a Powder Containing Coarse Agglomerates and Fine Agglomerates |
| US8430944B2 (en) * | 2008-12-22 | 2013-04-30 | Global Advanced Metals, Usa, Inc. | Fine particle recovery methods for valve metal powders |
| US9633796B2 (en) | 2013-09-06 | 2017-04-25 | Greatbatch Ltd. | High voltage tantalum anode and method of manufacture |
| US9312075B1 (en) | 2013-09-06 | 2016-04-12 | Greatbatch Ltd. | High voltage tantalum anode and method of manufacture |
| USRE48439E1 (en) | 2013-09-06 | 2021-02-16 | Greatbatch Ltd. | High voltage tantalum anode and method of manufacture |
| CN107710474B (zh) | 2015-05-15 | 2021-06-29 | 复合材料技术公司 | 改进的高容量充电电池 |
| WO2018031943A1 (en) | 2016-08-12 | 2018-02-15 | Composite Materials Technology, Inc. | Electrolytic capacitor and method for improved electrolytic capacitor anodes |
| US10230110B2 (en) | 2016-09-01 | 2019-03-12 | Composite Materials Technology, Inc. | Nano-scale/nanostructured Si coating on valve metal substrate for LIB anodes |
| US20180144874A1 (en) | 2016-10-21 | 2018-05-24 | Global Advanced Metals, Usa, Inc. | Tantalum Powder, Anode, And Capacitor Including Same, And Manufacturing Methods Thereof |
| CN111801184A (zh) | 2018-03-05 | 2020-10-20 | 全球先进金属美国股份有限公司 | 粉末冶金溅射靶和其生产方法 |
| CA3227568A1 (en) | 2018-03-05 | 2020-02-06 | Global Advanced Metals Usa, Inc. | Spherical tantalum powder, products containing the same, and methods of making the same |
| CN112105471B (zh) | 2018-03-05 | 2023-07-11 | 全球先进金属美国股份有限公司 | 含有球形粉末的阳极和电容器 |
| WO2020123265A1 (en) | 2018-12-12 | 2020-06-18 | Global Advanced Metals Usa, Inc. | Spherical niobium alloy powder, products containing the same, and methods of making the same |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3277564A (en) * | 1965-06-14 | 1966-10-11 | Roehr Prod Co Inc | Method of simultaneously forming a plurality of filaments |
| US3540114A (en) * | 1967-11-21 | 1970-11-17 | Brunswick Corp | Method of forming fine filaments |
| US3713202A (en) * | 1968-01-30 | 1973-01-30 | Brunswick Corp | Method of forming collimated hole structure |
| US3742369A (en) * | 1969-03-13 | 1973-06-26 | R Douglass | Capacitor with fibered valve metal anode |
| US3827865A (en) * | 1969-03-13 | 1974-08-06 | Norton Co | Fibered metal powders |
| US3740834A (en) * | 1971-11-15 | 1973-06-26 | Norton Co | Capacitor with fibered valve metal anode |
| US3818581A (en) * | 1972-09-28 | 1974-06-25 | Norton Co | Capacitor electrode |
| DE2256739B2 (de) * | 1972-11-18 | 1975-08-14 | Licentia Patent-Verwaltungs-Gmbh, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators |
| JPS5713620A (en) * | 1980-06-27 | 1982-01-23 | Kobe Steel Ltd | Method of producing compound superconductor |
| US4502884A (en) * | 1983-10-27 | 1985-03-05 | Cabot Corporation | Method for producing fiber-shaped tantalum powder and the powder produced thereby |
| US4490439A (en) * | 1984-03-22 | 1984-12-25 | Magnetic Corporation Of America | Superconductor with improved persistence characteristics |
| DE3601492A1 (de) * | 1986-01-20 | 1987-07-23 | Vacuumschmelze Gmbh | Verfahren zur herstellung eines stabilisierten filament-supraleiters mit hohem anteil an stabilisierungsmaterial |
| US5034857A (en) * | 1989-10-06 | 1991-07-23 | Composite Materials Technology, Inc. | Porous electrolytic anode |
| US5088183A (en) * | 1990-05-01 | 1992-02-18 | Kanithi Hem C | Process for producing fine and ultrafine filament superconductor wire |
-
1992
- 1992-05-27 US US07/888,670 patent/US5245514A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-05-10 SG SG1996007602A patent/SG49852A1/en unknown
- 1993-05-10 DE DE69317421T patent/DE69317421T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-10 IL IL10564293A patent/IL105642A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-05-10 JP JP50056394A patent/JP3327395B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-10 AT AT93911204T patent/ATE164026T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-05-10 EP EP93911204A patent/EP0642695B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-10 CZ CZ19942900A patent/CZ289613B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-05-10 AU AU42420/93A patent/AU4242093A/en not_active Abandoned
- 1993-05-10 WO PCT/US1993/004407 patent/WO1993024944A1/en not_active Ceased
- 1993-05-10 RU RU94046124A patent/RU2137238C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1993-05-10 KR KR1019940704276A patent/KR100290995B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-26 MX MX9303093A patent/MX9303093A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-05-27 CN CN93106452A patent/CN1035702C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-14 TW TW082105611A patent/TW234195B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69317421D1 (de) | 1998-04-16 |
| EP0642695A1 (en) | 1995-03-15 |
| CN1035702C (zh) | 1997-08-20 |
| KR100290995B1 (ko) | 2001-09-17 |
| HK1016421A1 (en) | 1999-10-29 |
| ATE164026T1 (de) | 1998-03-15 |
| WO1993024944A1 (en) | 1993-12-09 |
| TW234195B (cs) | 1994-11-11 |
| AU4242093A (en) | 1993-12-30 |
| IL105642A (en) | 1996-08-04 |
| DE69317421T2 (de) | 1998-07-30 |
| IL105642A0 (en) | 1993-09-22 |
| CZ290094A3 (en) | 1995-03-15 |
| SG49852A1 (en) | 1998-06-15 |
| MX9303093A (es) | 1994-04-29 |
| EP0642695B1 (en) | 1998-03-11 |
| KR950701763A (ko) | 1995-04-28 |
| RU2137238C1 (ru) | 1999-09-10 |
| JPH07507421A (ja) | 1995-08-10 |
| CN1079333A (zh) | 1993-12-08 |
| JP3327395B2 (ja) | 2002-09-24 |
| US5245514A (en) | 1993-09-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ289613B6 (cs) | Kovový výrobek z ventilového kovu, upravený pro pouľití jako elektroda a způsob jeho výroby | |
| JP4741044B2 (ja) | 電解コンデンサ用アノードおよび製造方法 | |
| EP2162890B1 (en) | Capacitors with anodes with corner and edge modified designs | |
| JP5259603B2 (ja) | 改良型電解コンデンサ陽極の製造方法 | |
| US7146709B2 (en) | Process for producing superconductor | |
| JP2006108274A (ja) | 固体電解コンデンサおよびその製造方法 | |
| EP0633583A1 (en) | Low impedance solid electrolytic capacitor and method for fabricating the same | |
| US6292349B1 (en) | Capacitor | |
| CN100369169C (zh) | 固体电解电容器的制造方法 | |
| JP2004014667A (ja) | 固体電解コンデンサ | |
| HK1016421B (en) | Extruded capacitor electrode and method of making the same | |
| KR20060135865A (ko) | 고체 전해 콘덴서 제조 방법 | |
| EP1573828B1 (en) | Production of electrolytic capacitors and superconductors | |
| JP4571040B2 (ja) | 固体電解コンデンサとその製造方法 | |
| JP2011103424A (ja) | 固体電解コンデンサおよび固体電解コンデンサの製造方法 | |
| CN109715320A (zh) | 电解电容器和改进电解电容器阳极的方法 | |
| JP4119167B2 (ja) | 固体電解コンデンサに使用するコンデンサ素子の製造方法 | |
| KR20020055867A (ko) | 탄탈고체전해콘덴서 및 이를 제조하기 위한 제조방법 | |
| KR20010013579A (ko) | 캐패시터 및 그 제조 방법 | |
| JP2007189163A (ja) | 固体電解コンデンサ用陽極素子の製造方法 | |
| AU5934299A (en) | Capacitor and method of making |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20060510 |