CZ289364B6 - Ve vodě emulgovatelný granulát, způsob jeho výroby a jeho pouľití - Google Patents

Abstract

Ve vod emulgovateln² granul t ochrann²ch prost°edk pro rostliny se st°edn m pr m rem stic 0,3 a 5 mm obsahuje 2 a 70 % hmotnostn ch alespo jedn ve vod nerozpustn nebo jen m lo rozpustn pesticidn · inn l tky, 20 a 80 % hmotnostn ch vysokovrouc ho rozpou t dla nebo sm si rozpou t del a 10 a 80 % hmotnostn ch alespo ste n ve vod rozpustn ho obalotvorn ho strukturutvorn ho materi lu, kter² sest v v podstat z polyvinylalkoholu z skan ho ste n²m zm²deln n m polyvinylacet tu s hydrolyzn m stupn m 72 a 99 % molov²ch a viskozitou 2 a 18 mPa.s, m °eno ve 4% vodn m roztoku p°i 20 .degree.C, nebo ze sm si takov²chto polyvinylalkohol . P°i zp sobu v²roby granul tu se vodn disperzi komponent granul tu o viskozit 50 a 5000 mPa.s odejme voda su en m ve v °iv vrstv . Granul t se pou v k v²rob vodn²ch p° pravk pesticidn · inn²ch l tek.\

Description

Vynález se týká nových ve vodě emulgovatelných granulátů ochranných prostředků rostlin sestávajících z účinné látky v kapalné nebo rozpuštěné formě a alespoň částečně ve vodě rozpustného obalového a strukturu tvořícího materiálu, jejich použití jako nových výhodných prostředků k ochraně rostlin jakož i způsobu jejich výroby.

Dosavadní stav techniky

Ochranné prostředky rostlin se v obchodě vyskytují zejména ve formě emulgovatelných koncentrátů (EC), koncentrovaných emulzí (EW), vodných disperzí (SC) jakož i postřikových prášků (WP).

K výrobě postřikových roztoků se prostředky vnesou do vody a například za míchání se aplikují. Každá z těchto přípravkových forem má výhody a nevýhody a musí být sladěna s fyzikálními a chemickými vlastnostmi účinné látky, optimálním biologickým účinkem, toxikologickými potřebami jakož i bezpečností použivatele.

Postřikové prášky vedou například při výrobě a použití k nepříjemnému vyvíjení prachu a mají mimo to nevýhodu špatného objemového dávkování před aplikací. Emulgovatelné koncentráty obsahují aromatická rozpouštědla, která mohou být snadno vznítitelná, kůži dráždící nebo obtěžující čich.

Disperze mohou při dalším skladování dávat těžko roztřepatelné sedimenty. Jejich příprava je omezena na melitelné účinné látky. Mimo to jsou u tohoto typu často problémy s obstaráváním balicího materiálu.

Tyto nevýhody se mohou dalekosáhle odstranit použitím nového druhu formulace granulátů dispergovatelných ve vodě (WG). Tyto formulace mohou být volné, jsou bezprašné a volumetricky dobře dávkovatelné. Nechají se bezproblémově balit do polyethylenových obalů, lepenkových bubnů nebo do pytlů ze spojených fólií, po aplikaci dobře vyprázdnit.

K technické výrobě ve vodě dispergovatelných granulátů je k dispozici mnoho postupů (srov. H.B Ries „Granuliertechnik udn Granuliergeáte“ in Aufbereitungstechnik č. 3, 1970, str. 147 a M. Rosch u.R. Probst in Verfahrenstechnik 9 (1975), str. 59 až 64).

Zejména je známá výroba ve vodě dispergovatelných granulátů fluidním způsobem, který se může provádět protiproudně a souproudně.

US-A-3 920 442 a GB-A-14 013 904, jakož i M. Rosch a R. Probst ve Verfahrenstechnik 9 (1975), str. 59, popisují protiproudní způsob, zatímco souproudý způsob se popisuje vEP-A26 918, EP-A-141 436 a EP-A-141 437, jakož i ve Verfahrenstechnik 9 (1975), str. 61, 62. Aby se zaručilo bezvadné použití, musí se ve vodě dispergovatelné granuláty při vnášení do vody dobře smáčet, pokud možno spontánně rozpadnout a tvořit dobrou suspenzi s dobrou schopností se vznášet.

V DE-A-40 13 028 se popisují emulgovatelné pesticidní prostředky ve formě granulí, které obsahují dextrin a/nebo laktózu a jejich výroba ve dvoustupňovém postupu (sušení rozprašováním a granulace).

-1CZ 289364 B6 \| *

Důležitým předpokladem pro použivatelnost ve vodě dispergovatelného granulátu v praxi však je dostatečná biologická účinnost, kjejíž optimalizaci se obecně přidává tolik smáčecího prostředku, aby v postřikovém roztoku při aplikaci byla koncentrace smáčecího prostředku 0,2 až 0,4 % hmotn. Příliš vysoká množství smáčecího prostředku mohou u selektivních herbicidů vést 5 i k fytotoxickým jevům na kulturních rostlinách, příliš malá množství smáčecího prostředku mohou vyvolat snížení účinku. Mimo to může při použití příliš velkého množství smáčecích prostředků v postřikovém roztoku nastat příliš silné tvoření pěny, které ruší aplikační proces a také mu nelze protipěnovými prostředky zabránit.

Z EP-A-224 845 je známé připravovat herbicidní účinné látky jako tak zvané ve vodě suspendovatelné granuláty (WG) a tak odstranit nevýhody při použití postřikových práškům, jako například obtížný vývin prachu před aplikací. Ukázalo se však, že tyto ve vodě suspendovatelné granuláty bez vlivu rozpouštědla vždy na penetraci účinné látky povrchem listů nevyvíjejí optimální biologický účinek, popřípadě, že se příliš vysokým množstvím smáčedla kulturní 15 rostliny poškozovaly. Také v častých případech nastávaly shora popsané těžkosti obtížného vývinu pěny.

V DE-A-28 05 106 se dále popisuje kapalný, ve vodě nerozpustný materiál pomocí ve vodě rozpustných polyvinylalkoholů v postřikovači věži uzavírat do mikrokapslového prášku 20 s průměrem kapslí 1 až 20 pm.

Mimo to je z GB patentu 1 305 369 známé rostlinné oleje obalovat sušením rozprašováním ve vodě rozpustnými polymery jako polyvinylalkoholem nebo polyvinylpyrrolidonem a získat mikrokapsle s průměrem kapslí 0,6 pm.

Oba posledně jmenované způsoby však vedou pouze k velmi malým mikročásticím sjiž shora uvedenými nevýhodami obtížného prášení a špatného volumetrického dávkování.

Je tedy úkol vyrobit ve vodě emulgovatelné granuláty, které překonají všechny shora uvedené 30 nevýhody a které vedou k tekoucím, neprášivým, volumetricky dobře dávkovatelným, ve vodě emulgovatelným produktům. Tyto produkty se mimoto musí při vnášení do vody dobře smáčet, musí spontánně přecházet do roztoku a vytvářet stabilní emulzi a dobrými technickými vlastnostmi pro použití.

Podstata vynálezu

Tento úkol se například řeší emulgovatelnými pevnými granuláty na bázi mléčného prášku, které obsahují účinnou látku popřípadě rozpuštěnou v organickém rozpouštědle a popřípadě další 40 přídavné nebo pomocné prostředky.

Mnohem výhodněji se úkol však řeší obalením účinné látky indiferentní, film tvořící a dostatečně rychle ve vodě rozpustnou látkou. Stanoveným požadavkům odpovídají například různé typy polyvinylalkoholů. Rovněž jsou vhodné přírodní, popřípadě polosyntetické polymery jako 45 želatina, arabská guma, nížemolekulámí škrobové deriváty (hydrolyzáty), natriumalgináty, deriváty celulózy (nížemolekulámí ® Tylosen), jako hydroxymethylcelulóza a syntetické polymery jako již zmíněné polyvinylalkoholy a polyvinylpyrrolidony jakož i směsi jmenovaných látek; výhodné jsou polyvinylalkoholy. Odborník může z těchto materiálů, zejména ze známých typů polyvinylalkoholů volit takové, které na možnosti vytváření filmu a rozpustnosti ve vodě 50 mají optimální vlastnosti a při obalování účinné látky nepůsobí žádné poruchy.

Překvapivě bylo nyní nalezeno, že při použití jmenovaných ve vodě rozpustných látek, zejména při použití určitých typů polyvinylakoholů nebo jejich směsí shora popsaným fluidním způsobem protiproudním principem ve vodě vznikají emulgovatelné granuláty se středním průměrem částic

-2CZ 289364 B6

0,3 až 5 mm, zejména 0,5 až 2 mm, které se neprášivě, volumetricky dobře dávkovatelně dobře emulgují ve vodě.

Toto je zvlášť překvapivé, poněvadž se nedalo předpokládat, že při shora jmenovaném pokusu 5 vzniknou žádané granuláty, když při uspořádání popsaném v DE-A-28 05 106 jakož i při pokusech popsaných v GB-patentu 1 305 369 se docházelo k částicím o velikosti 0,5 popřípadě 0,6 až 20 pm. Překvapivé je mimo to, že takto vyrobené, ve vodě emulgovatelné granuláty vykazují stejný, popřípadě v některých případech dokonce lepší biologický účinek než odpovídající emulgovatelné koncentráty.

Vynález se tedy týká ve vodě emulgovatelných granulátů ochranných prostředků pro rostliny se středním průměrem částic 0,3 až 5 mm, které obsahují až 70 % hmotnostních alespoň jedné ve vodě nerozpustné nebo jen málo rozpustné pesticidně 15 účinné látky, až 80 % hmotnostních vysokovroucího rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel a až 80 hmotnostních alespoň částečně ve vodě rozpustného obalotvomého a strukturutvomého 20 materiálu, který sestává v podstatě z polyvinylalkoholu získaného částečným zmýdelněním polyvinylacetátu s hydrolyzním stupněm 72 až 99 % molových a viskozitou 2 až 18 mPa.s, měřeno ve % vodném roztoku při 20 °C, nebo ze směsi takovýchto polyvinylalkoholů.

Granulát může dále obsahovat až 20 % hmotnostních jednoho nebo několika smáčecích 25 prostředků a až 20 % hmotnostních obvyklých pomocných formulačních prostředků.

Výhodně je v granulátu část účinné látky nebo účinných látek pevná v jemně mleté formě a druhá část v rozpuštěné formě.

Granulát výhodně obsahuje až 40 % hmotnostních alespoň jedné pesticidně účinné látky, až 60 % hmotnostních vysokovroucího rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel, až 60 % hmotnostních polyvinylalkoholu, získaného částečným zmýdelněním polyvinylacetátu, až 20 % hmotnostních jednoho nebo několika smáčecích prostředků a až 15 % hmotnostních obvyklých pomocných formulačních prostředků.

Granulát podle předloženého vynálezu výhodně obsahuje alespoň jednu účinnou látku ze skupiny herbicidů, insekticidů, fungicidů, akaracidů, nematocidů, feromonů a repelentů a popřípadě 45 alespoň jeden safener, obzvláště listově účinný herbicid zvolený ze skupiny, která svůj biologický potenciál vyvíjí v rozpuštěné formě a který popřípadě obsahuje alespoň jeden safener.

Přídavkem jemně mleté pevné účinné látky je možné kombinovat ve vodě emulgovatelný granulát s ve vodě dispergovatelným granulátem. Vynález se proto také týká granulátů, ve 50 kterých jsou vedle shora popsaného principu obsažené další účinné látky v pevné, jemně rozptýlené formě. Tato metoda může být použitelná zejména tehdy, když se má kombinovat účinná látka v organických rozpouštědlech jen špatně rozpustná s účinnou látkou, pro kterou je optimální biologický účinek závislý na použití aromatického rozpouštědla jako transportéru penetrace.

-3CZ 289364 B6

Další, zvláštní výhoda tohoto způsobu spočívá v možné kombinovatelnosti navzájem nemísitelných nebo vzájemně si škodících účinných látek. Tak se mohou bezproblémově kombinovat různé účinné látky, které by se vzájemně nebo také vnějšími vlivy, jako například důsledkem hydrolýzy nebo oxidace, měnily.

Často se dosud kombinace navzájem nesnášenlivých účinných látek musely buď zcela vyloučit nebo se musely tyto účinné látky po odděleném skladování připravovat bezprostředně před aplikací mícháním ve stříkacím tanku.

Obecně se pro tyto přípravky mohou použít také takové účinné látky, které se na základě jejich nízké teploty tání jen těžko mohou, nebo se zcela nemohou, pomocí mlecích zařízení převádět v jemně disperzní vodnou fázi, nebo také takové látky, u kteiých mlecí postup vyžaduje zvláštní ochranné opatření.

Jako přidávané pesticidní účinné látky přicházejí v úvahu herbicidy a safener, insekticidy, fungicidy, akaracidy, nematocidy, feromony nebo repelenty, přičemž tyto mohou být ve vodě nerozputné nebo jen v malé míře rozpustné. Pevné účinné látky mají však mít dobrou až velmi dobrou rozpustnost v některém z níže jmenovaných organických rozpouštědel.

U herbicidů přicházejí v úvahu zejména listově účinné herbicidy, které svůj biologický potenciál vyvíjejí hlavně nebo lépe v rozpoštěné formě, ale mají být nasazené jako pevné formulace. Vhodné herbicidně účinné látky jsou například alkylestery kyseliny fenoxyfenoxy-propionové nebo heteroaryloxyfenoxy-propionové jako methylester kyseliny a-4-(2‘,4‘-dichlorfenoxy)fenoxy-propionové (obecný název: Diclofopmethyl) (A), ethyl-2-[4-(6-chlor-2-benzthi25 azolyloxy)fenoxy]-propionát (obecný název: Fenoxaprop-P-ethyl) (C), dinitroanilinová sloučeniny jako 2,6-dinitro-4-trifluormethyl-N,N-dipropylanilin (obecný název: Trifluralin( (D) nebo 2,6-dinitro-4-izopropyl-N,N-dipropylanilin (obecný název: Isopropalin) (E), hydroxybenzonitrilové deriváty jako 2,6-dibrom-4-hydroxybenzonitriloktanoat (F), dinitrofenolové sloučeniny jako 2-sek.butyl-4,6-dinitrofenol (obecný název: Dinoterb) (G).

Jako safener jsou vhodné sloučeniny popsané například v EP-A-86 750, EP-A-94 349, EP-A191 736, EP-A-346 620, EP-A-333 131, EP-A-269 806, EP-A-159 290, DE-A-25 46 845.

Vhodné insekticidy jsou například l,4,5,6,7-hexachlor-8,9,10-trinorbom-5-en-2,3-ylendi35 methyl-sulfit (obecný název: Endosulfan), 2-(l-methyl-n-propyl)-4,6-dinitrofenyl-2-methylkrotonat (obecný název: Binapacryl), estery kyseliny fosforečné jako O,O-diethyl-O-l-fenyl1H-1,2,4—triazol-3-yl-fosfor-thioat (obecný název: Triazophos) nebo pyrethroidy jako (S)-akyano-3-fenoxybenzyl (1 R,3R)-3-(2,2-dibromovinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát (obecný název: Deltamethrin, Acrinathrin, Allethrin, alphamethrin, Bioallethrin, ((S)-cyklo40 pentenyl-izomer), Bioresmethrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cypermethrin, a-cyano-3-fenyl-2-methylbenzyl-2,2-dimethyl-3-(2-chloro-2-trifluoromethylvinyl)-cyklopropanekarboxylat (FMC 54800), Fenpropathrin, Fenfluthrin, Flumethrin, Permethrin, Resmethrin nebo Tralomethrin, Acrinathrin, Tralomethrin, Bioresmethrin, Permethrin a Cypermethrin jsou přednostními pyrethroidy, zejména výhodný je Deltamethrin.

Další vhodný insekticid je (4-ethoxyfenyl)-[3-(4-fluor-3-fenoxy-fenyl)-propyl]-dimethylsilan (Silafluoten).

Jmenované pyrethroidy jsou například známé z GB patentů 1 413 491, 1 168 797, 1 168 798 50 a 1 168 799, FR patentu 2 364 884 nebo EP-A-48 186. K pyrethroidům je možno přidat tak zvané synergisty, jako piperonylbutoxid, sezamex, sezamový olej, sulfoxid, MGK nebo oktachlordipropylether.

-4CZ 289364 B6

Jako vhodné fungicidy je možno jmenovat například ethyl-2-diethoxythiofosforyloxy-5methyl-pyrazolo [1,5 a] pyrimidin-6-karboxylat (obecný název: Pyrazophos), dále jako feromon sloučeniny (E)-8-(E)-10-dodekadienol nebo (Z)-7,8-epoxy-2-methyl-oktadekan a jako repelent dimethylester kyseliny fialové.

Výše jmenované herbicidy (s výjimkou sloučeniny (B)), insekticidy jakož i repelent jsou známé zH. Martin, Pesticide Manual 6. vydání 1979. Herbicidy (B) a (C) jsou popsané v DE-A26 40 730, oba feromony v M. Beroza, Chem. Controlling Insect Behaviour, Academie Press, N.Y. 1970.

Popřípadě přidávané přídavné dispergační prostředky jsou výhodně lignosulfonáty, Na-soli kyselin dinaftylmethandisulfonových, Na-sůl sulfonové kyseliny zkrezolu, formaldehydu, Na-sulfitu a kyseliny oxynaftalensulfonové, Na-sůl kyseliny sulfonové zm-krezolu, formaldehydu aNa-sulfítu, kondenzační produkty z kyselin arylsulfonových a formaldehyd-Na-solí, triethanolamidové soli fosforylovaných polystyrylfenylpolyethylenoxidů, polyvinylalkoholu, dodecylbenzensulfonovaného kalcia jakož i alkylnaftalensulfonáty různé délky alkylového řetězce.

Popřípadě přídavné emulgátory jsou neionické, anionické nebo kationické povrchově aktivní látky, přičemž se používají převážně směsi neionických a anionických komponent. Použitelné však jsou také kombinace neionických a kationických povrchově aktivních prostředků. K přednostně používaným emulgátorům patří fenylsulfonát-kalcium, ethoxylované nonylfenoly, ethoxylované alifatické alkoholy, ethoxylovaný ricinový olej, polyglykolestery mastných kyselin, propylenglykol-ethylenglykol blokové polymery jakož i směsi těchto látek, jakož i fosforylované ethylenglykol-propylenglykol-ethylenglykol blokové polymery.

Jako organická rozpouštědla se hodí především vysokovroucí aromáty, jako například 1- nebo 2-methylnaftalen, dimethylnaftaleny nebo jiné více jaderné aromáty. Vhodná však jsou také jiná s vodou nemísitelná rozpouštědla, například aromáty, jako alkylbenzeny, xyleny, alifáty jako parafinové oleje, rostlinné oleje, alicykleny, alkanoly, jako cyklohexanol, izooktylalkohol, ethery, ketony jako cyklohexanon, 4-methylcyklohexanon, izoforon, estery jako ethylester kyseliny benzoové a tri-n-butylfosfát. Kapalné pesticidní účinné látky se také mohou používat bez organických rozpouštědel.

U výhodných obalotvomých a strukturutvomých materiálů se jedná o polyvinylalkoholy získané zmýdelněním, zejména částečným zmýdelněním polyvinylacetátu nebo jejich směsi s hydrolyzním stupněm, výhodně 72 až 99 % mol a viskozitou výhodně 2 až 18 mPa.s, měřeno ve 4 °/o vodném roztoku při 20 °C. Polyvinylalkoholy výhodné pro předložený vynález mají hmotnost 10 000 až 200 000. Vyrábí se částečným, výhodně 72 až 99molámě procentním alkalickým zmýdelněním odpovídajících polyvinylacetátu.

K praktickému provádění způsobu se nejdříve připraví vodná fáze (nosná fáze) zamícháním obalotvomého a strukturutvomého materiálu (například polyvinylalkoholu) a smáčecího nebo dispergačního prostředku do vody. Potom se emulgovaná účinná látka rozpustí v rozpouštědle a za silného míchání se disperguje ve vodné fázi. Během tohoto postupu se mohou přidávat přídavné formulační pomocné prostředky nebo také jemně mleté pevné účinné látky.

Dispergování se může provádět mícháním nebo popřípadě třepáním, přičemž se používají obecně použitelná technická zařízení. K tomu náleží například míchací kotel s intenzivním mícháním nebo i trubkovité reaktory s k tomu vhodnými míchacími jednotkami. Přidávání se může provádět diskontinuálně nebo, při požití odpovídajících agregátů, také kontinuálně. Teplota během dispergování se může udržovat konstantní, ale může se také po určitých časových úsecích měnit. Účelně by měla být v rozsahu 10 až 80 °C, zejména 20 až 50 °C.

-5CZ 289364 B6

Takovým způsobem se může připravit disperze ve vodě nerozpustné fáze ve vodném roztoku polyvinylalkoholu, ve které vznikající kapičky mají průměr 1 až 2, zejména 5 až 10 pm, vždy podle intenzity míchání popřípadě dispergace.

Při míchání disperze může náhodně docházet k rušivé tvorbě pěny. Tato se však nechá dalekosáhle potlačit přídavkem vhodného protipěnového prostředku, jako například triizobutylfosfátu, odpěňovače SF nebo silikonového odpěňovače.

Je žádoucí a účelné ustavit určitou hodnotu pH, což se může provést během dispergačního postupu nebo ještě po něm. V nejčastějších případech se však může od tohoto přídavného opatření upustit.

Technická výroba ve vodě dispergovatelných granulátů podle vynálezu se provádí například tím způsobem, že se takto připravená viskózní disperze (emulze, suspenze nebo suspoemulze) kontinuálně dává do fluidního sušiče principem protiproudu a tímto způsobem se produktu ve vyhřátém proudu vzduchu odejímá voda. Aby se zabránilo možným těžkostem, jako tažení vláken, tvoření filmu na stěnách sušicího agregátu, zalepování vstupního otvoru a vzniku větších aglomerátů, měla by viskozita použitého vstupního produktu ležet mezi 50 a 5000 mPa.s, zejména mezi 100 a 1000 mPa.s, závisle na zvolených dávkovačích podmínkách a na sušicích teplotách.

Přitom se ovšem musí dbát na to, aby se opětná rozpustnost filmu PVA příliš silným působením teploty mohla značně snížit. V případě PVA se proto výhodně pracuje se vstupními teplotami 100 °C až 150 °C a výchozími teplotami 40 ° až 60 °C a dbá se na to, aby suchý, hotový granulát nebyl na stěnách sušicího agregátu delší dobu teplotně zatěžován. Dříve jmenovaným sušicím procesem se z granulátu nechá voda odtáhnout až do zbytkové vlhkosti méně než 0,5 % hmotn.

Takto získaný granulát má střední velikost částic 0,3 až 5 mm, zejména 0,5 až 2 mm, je volně tekoucí, neprášivý, volumetricky dobře dávkovatelný a ve vodě tvoří stabilní emulzi. Plnicí podíl činí 10 až 90 % hmotn., zejména 30 až 75 % hmotn.

Nechá se dokázat, že se vlastnosti produktu podle vynálezu po 3 měsíčním skladování při teplotě místnosti popřípadě při 50 °C podstatně nemění.

Překvapivě se způsobem podle vynálezu nechají v dobře emulgovatelné granuláty převádět i takové účinné látky, které se známými metodami nechají pouze obtížně, nebo vůbec ne, formulovat ve stabilní emulzní koncentráty. Tyto granuláty jsou pro praktické použití účinné látky solvatizovatelné jednoduchým dispergováním ve vodě během několika minut a přitom mohou tvořit velmi stabilní, k použití připravené emulze. Přitom překvapivě polyvinylalkohol použitý jako obalotvomý a strukturutvomý materiál působí současně ve vodném roztoku jako smáčecí a dispergační, popřípadě emulgační prostředek a v mnoha případech není potřebný žádný další emulgační prostředek. Zcela nebo částečně ve vodě rozpustné obalotvomé a strukturutvomé materiály, zejména polyvinylalkohol, působí při použití emulzí vyrobených s granuláty podle vynálezu na rostliny navíc jako zprostředkovač přilnavosti.

Je však také možné ve vodě emulgovatelné granuláty podle vynálezu případ od případu formulovat přídavkem dalších smáčecích prostředků, dispergačních prostředků a/nebo emulgačních prostředků.

Tím se způsob podle vynálezu hodí zvláštním způsobem k formulaci účinných látek pro nasazení v oblasti ochrany rostlin a ničení škůdců, jakož i pro chemicko-technický sektor.

Vynález se proto také zcela obecně týká použití polyvinylalkoholu získaného částečným zmýdelněním polyvinylacetátu v množství 10 až 80 % jako obalotvomého a strukturutvomého

-6CZ 289364 B6 materiálu při výrobě ve vodě emulgovatelného granulátu, který obsahuje 2 až 70 % hmotn., zejména 10 až 40 % hmotn. alespoň jedné organické sloučeniny rozpouštěné ve vysokovroucím rozpouštědle nebo ve směsi rozpouštědel.

Podle vynálezu přicházejí tedy v úvahu pro tento způsob například zejména všechny kapalné nebo v organickém rozpouštědle rozpustné pesticidní účinné látky, které, nebo jejich roztoky, nejsou mísitelné s vodou a jejichž teplota varu leží nad teplotou varu vody.

Způsob se vysvětluje následujícími příklady, aniž by byl vynález na ně omezen.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

100 g Polyvinylalkoholu, vyrobeného částečným zmýdelněním polyvinylacetátu sviskozitou 3 mPa.s (měřeno ve 4 % vodném roztoku při 20 °C) a hydrolyzačním stupněm 83 % mol., se rozpustí v 500 g vody a za intenzivního míchání se k němu pomalu přidá 50 g právě tak 20 vyrobeného polyvinylalkoholu s viskozitou 4 mPa.s a hydrolyzačním stupněm 88 % mol.

Do této vodné fáze se nechá vtékat roztok 90 g Fenoxaprop-P-ethylu ve 260 g methylnaftalenu za míchání a pak se počet otáček míchadla zvýší tak, aby kapičky vznikající ve vodné fázi dosáhly průměru 5 až 10 pm. Potom se disperze rozptýlí v laboratorním sušiči s vířivým ložem.

Takto získaný, ve vodě emulgovatelný granulát má průměr částic 0,5 až 2 mm, je neprašný, volně tekoucí, volumatricky dobře dávkovatelný a ve vodě dobře emulgovatelný.

Příklad 2 kg Polyvinylalkoholu vyrobeného částečným zmýdelněním polyvinylacetátu s viskozitou 3 mPa.s (měřeno ve 4 % vodném roztoku při 20 °C) a s hydrolyzačním stupněm 83 % mol. se rozpustí v 30 kg vody a za intenzivního míchání se přidá 1,5 kg Na-alkyl-biglykolethersulfátu. Když je sůl rozpuštěna, nechá se do roztoku vtéci 3 kg Fenoxaprop-ethylu a 1,5 kg fenchlorazolu 35 ve 14 kg methylennaftalenu a míchá se tak dlouho, až kapičky vznikající ve vodné fázi dosáhnou středního průměru 5 až 10 pm.

Potom se disperze rozptýlí v sušuči s vířivým ložem vhodném pro toto množství produktu. Takto získaný, ve vodě emulgovatelný granulát má průměr částic 0,5 až 2,0 mm, je neprašný, volně 40 tekoucí, volumetricky dobře dávkovatelný a ve vodě tvoří stabilní emulzi.

Příklad 3

100 g Polyvinylalkoholu vyrobeného částečným zmýdelněním polyvinylacetátu s viskozitou mPa.s (měřeno ve 4 % vodném roztoku při 20 °C) a stupněm hydrolýzy 83 % mol. se rozpustí v 600 g vody a za intenzivního míchání se pomalu přidá 50 g právě tak vyrobeného polyvinylalkoholu s viskozitou 4 mPa.s a hydrolyzním stupněm 88 % mol. Potom se přidá 20 g sulfonylmočovinového herbicidu DPXL 5300 předem v perlovém mlýně umletého na velikost částic 1 až

5 pm a vodná fáze se homogenizuje. Za pokračujícího míchání se do vodné fáze nechá vtékat roztok 60 g Phenoxyprop-P-ethylu a 30 g Fenchlorazolu ve 260 g methylnaftalenu a počet otáček míchadla se pak zvýší tak, aby olejové kapičky vznikající ve vodné fázi měly střední průměr 5 až 10 pm.

'·

Potom se vzniklá suspoemulze rozptýlí v laboratorním sušiči s vířivým ložem. Takto získaný ve vodě dispergovatelný granulát má průměr částic 0,5 až 2 mm, má výše zmíněné dobré technické vlastnosti a tvoří s vodou stabilní suspoemulzi.

Příklad 4

100 g Polyvinylalkoholu vyrobeného částečným zmýdelněním polyvinylacetátu s viskozitou 3 mPa.s (měřeno ve 4 % vodném roztoku při 20 °C) a hydrolyzním stupněm 83 % mol. se rozpustí v 500 g vody a za intenzivního míchání se pomalu přidá 50 g právě tak vyrobeného polyvinylalkoholu s viskozitou 4 mPa.s a hydrolyzním stupněm 88 % mol.

Do této vodné fáze se nechá vtékat roztok 20 g Endosulfanu v 30 g methylnaftalenu a počet míchadla se zvýší tak, aby olejové kapky vznikající ve vodné fázi měly střední průměr 5 až 10 pm.

Potom se disperze rozptýlí v laboratorní sušičce s vířivým ložem. Takto získaný, ve vodě emulgovatelný granulát má průměr částic 0,5 až 2 mm, má shora zmíněné dobré technické vlastnosti a ve vodě tvoří stabilní emulzi.

Příklad 5 lOOg Polyvinylalkoholu vyrobeného částečným zmýdelněním polyvinylacetátu s viskozitou 3 mPa.s (měřeno ve 4 % vodném roztoku při 20 °C) a s hydrolyzním stupněm 83 % mol. se rozpustí v 600 g vody. Za intenzivního míchání se přidá 60 g stejně vyrobeného polyvinylalkoholu s viskozitou 4 mPa.s a s hydrolyzním stupněm 88 % mol.

Do této vodné fáze se nechá vtéci roztok 21 g Deltamethrinu ve 219 g methylnaftalenu za intenzivního míchání a potom se počet otáček míchadla zvýší tak, aby kapičky vznikající ve vodné fázi dosáhly středního průměru 5 až 10 pm.

Potom se disperze v laboratorní sušičce s vířivým ložem suší na ve vodě emulgovatelný granulát, který má průměr částic 0,5 až 2 mm a výše zmíněné technické vlastnosti. Po vnesení granulátu do vody se tvoří stabilní emulze.

Příklad 6

100 g polyvinylalkoholu vyrobeného částečným zmýdelněním polyvinylacetátu s viskozitou 3 mPa.s (měřeno ve 4% vodném roztoku při 20 °C) a hydrolyzním stupněm 83 % mol. se rozpustí v 600 g vody. Za intenzivního míchání se pomalu přidá 60 g stejně vyrobeného polyvinylalkoholu s viskozitou 4 mPa.s a hydrolyzním stupněm 88 % mol.

Do této vodné fáze se za dalšího míchání nechá vtéci roztok 50 g Silafluofenu ve 190 g methylnaftalenu a potom se počet otáček míchadla zvýší tak, aby kapičky vznikající ve vodné fázi dosáhly středního průměru 5 až 10 pm.

Potom se disperze granuluje v laboratorní sušičce s vířivým ložem. Granulát má průměr částic 0,5 až 2 mm, zmíněné dobré technické vlastnosti a po vnesení do vody tvoří stabilní emulzi.

Claims (13)

1. Ve vodě emulgovatelný granulát ochranných prostředků pro rostliny se středním průměrem částic 0,3 až 5 mm, vyznačující se tím, že obsahuje

2 až 70 % hmotnostních alespoň jedné ve vodě nerozpustné nebo jen málo rozpustné pesticidně účinné látky,

20 až 80 % hmotnostních vysokovroucího rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel a

10 až 80 % hmotnostních alespoň částečně ve vodě rozpustného obalotvomého a strukturutvomého materiálu, který sestává v podstatě z polyvinylalkoholu získaného částečným zmýdelněním polyvinylacetátu s hydrolyzním stupněm 72 až 99 % molových a viskozitou 2 až 18 mPa.s, měřeno ve 4% vodném roztoku při 20 °C, nebo ze směsi takovýchto polyvinylalkoholů.

2. Granulát podle nároku 1,vyznačující se tím, že obsahuje až 20 % hmotnostních jednoho nebo několika smáčecích prostředků a až 20 % hmotnostních obvyklých pomocných formulačních prostředků.

3. Granulát podle nároku 1 nebo 2,vyznačující se tím, že v něm je část účinné látky nebo účinných látek pevná v jemně mleté formě a druhá část v rozpuštěné formě.

4. Granulát podle některého z nároků laž 3, vyznačující se tím, že obsahuje

10 až 40 % hmotnostních alespoň jedné pesticidně účinné látky,

20 až 60 % hmotnostních vysokovroucího rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel,

30 až 60 % hmotnostních polyvinylalkoholu, získaného částečným zmýdelněním polyvinylacetátu, až 20 % hmotnostních jednoho nebo několika smáčecích prostředků a

5 až 15 % hmotnostních obvyklých pomocných formulačních prostředků.

5. Granulát podle některého z nároků laž 4, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jednu účinnou látku ze skupiny herbicidů, insekticidů, fungicidů, akaracidů, nematocidů, feromonů a repelentů a popřípadě alespoň jeden safener.

6. Granulát podle nároku 5, vyznačující se tím, že obsahuje listově účinný herbicid zvolený ze skupiny, která svůj biologický potenciál vyvíjí v rozpuštěné formě a který popřípadě obsahuje alespoň jeden safener.

7. Granulát podle nároku 5, vyznačující se tím, že obsahuje fenoxaprop-P-ethyl nebo jeho racemát.

8. Granulát podle nároku 5, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jednu účinnou látku ze skupiny insekticidů.

9. Granulát podle nároku 8, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jednu účinnou látku ze skupiny pyrethroidů.

-9CZ 289364 B6 «

10. Granulát podle nároku 9, vyznačující se tím, že obsahuje deltamethrin.

11. Granulát podle nároku 8, v y z n a č u j í c í se t í m, že obsahuje silafluofen.

5

12. Způsob výroby granulátu podle některého z nároků lažll,vyznačující se tím, že se vodné disperzi komponent granulátu s viskozitou 50 až 5 000 mPa.s odejme voda sušením ve vířivé vrstvě.

13. Použití granulátu podle některého z nároků 1 až 11 k výrobě vodných přípravků pesticidně 10 účinných látek.