PL169873B1 - Emulgujacy w wodzie granulat srodków ochrony roslin PL PL PL - Google Patents
Emulgujacy w wodzie granulat srodków ochrony roslin PL PL PLInfo
- Publication number
- PL169873B1 PL169873B1 PL92293388A PL29338892A PL169873B1 PL 169873 B1 PL169873 B1 PL 169873B1 PL 92293388 A PL92293388 A PL 92293388A PL 29338892 A PL29338892 A PL 29338892A PL 169873 B1 PL169873 B1 PL 169873B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- water
- weight
- granulate according
- hydrolysis
- emulsifiable
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 31
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 21
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 20
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 20
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 19
- -1 4-ethoxyphenyl Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 7
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 7
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 7
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims description 4
- 239000003016 pheromone Substances 0.000 claims description 4
- 239000005892 Deltamethrin Substances 0.000 claims description 3
- 229960002483 decamethrin Drugs 0.000 claims description 3
- OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N deltamethrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Br)Br)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims description 3
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 claims description 2
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 claims description 2
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 claims 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 8
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 abstract description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 abstract 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 13
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 9
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N alpha-methyl-naphthalene Natural products C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 4
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000004548 suspo-emulsion Substances 0.000 description 3
- QIMMUPPBPVKWKM-UHFFFAOYSA-N 2-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C)=CC=C21 QIMMUPPBPVKWKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGVHNLRUAMRIEW-UHFFFAOYSA-N 4-methylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CCC(=O)CC1 VGVHNLRUAMRIEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005652 Acrinathrin Substances 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000005946 Cypermethrin Substances 0.000 description 2
- IIPZYDQGBIWLBU-UHFFFAOYSA-N Dinoterb Chemical compound CC(C)(C)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O IIPZYDQGBIWLBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- NEKOXWSIMFDGMA-UHFFFAOYSA-N Isopropalin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(C)C)C=C1[N+]([O-])=O NEKOXWSIMFDGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLFSVIMMRPNPFK-WEQBUNFVSA-N acrinathrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](\C=C/C(=O)OC(C(F)(F)F)C(F)(F)F)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 YLFSVIMMRPNPFK-WEQBUNFVSA-N 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 2
- 229950002373 bioresmethrin Drugs 0.000 description 2
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N cypermethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960005424 cypermethrin Drugs 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 description 2
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- JOOMJVFZQRQWKR-UHFFFAOYSA-N pyrazophos Chemical compound N1=C(C)C(C(=O)OCC)=CN2N=C(OP(=S)(OCC)OCC)C=C21 JOOMJVFZQRQWKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M sodium;(2r)-2-[6-(4-chlorophenoxy)hexyl]oxirane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].C=1C=C(Cl)C=CC=1OCCCCCC[C@]1(C(=O)[O-])CO1 RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 2
- YWSCPYYRJXKUDB-KAKFPZCNSA-N tralomethrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C(Br)C(Br)(Br)Br)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 YWSCPYYRJXKUDB-KAKFPZCNSA-N 0.000 description 2
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- ZCVAOQKBXKSDMS-PVAVHDDUSA-N (+)-trans-(S)-allethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(CC=C)C(=O)C1 ZCVAOQKBXKSDMS-PVAVHDDUSA-N 0.000 description 1
- ZCVAOQKBXKSDMS-AQYZNVCMSA-N (+)-trans-allethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OC1C(C)=C(CC=C)C(=O)C1 ZCVAOQKBXKSDMS-AQYZNVCMSA-N 0.000 description 1
- KAATUXNTWXVJKI-NSHGMRRFSA-N (1R)-cis-(alphaS)-cypermethrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Cl)Cl)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-NSHGMRRFSA-N 0.000 description 1
- YATDSXRLIUJOQN-SVRRBLITSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)methyl (1r,3s)-3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(Cl)Cl)[C@H]1C(=O)OCC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F YATDSXRLIUJOQN-SVRRBLITSA-N 0.000 description 1
- LNJXZKBHJZAIKQ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrachloro-3-(2,3,3,3-tetrachloropropoxy)propane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(Cl)COCC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl LNJXZKBHJZAIKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNLZIZAQLLYXTC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylnaphthalene Chemical class C1=CC=CC2=C(C)C(C)=CC=C21 QNLZIZAQLLYXTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMTFEIJHMMQUJI-NJAFHUGGSA-N 102130-98-3 Natural products CC=CCC1=C(C)[C@H](CC1=O)OC(=O)[C@@H]1[C@@H](C=C(C)C)C1(C)C FMTFEIJHMMQUJI-NJAFHUGGSA-N 0.000 description 1
- MHKBMNACOMRIAW-UHFFFAOYSA-N 2,3-dinitrophenol Chemical class OC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O MHKBMNACOMRIAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHLDGLRUQIOFGR-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibromo-4-hydroxybenzonitrile;octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O.OC1=CC(Br)=C(C#N)C(Br)=C1 YHLDGLRUQIOFGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHZCERSEMVWNHL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybenzonitrile Chemical compound OC1=CC=CC=C1C#N CHZCERSEMVWNHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRDUSMYWDRPZRM-UHFFFAOYSA-N 2-sec-butyl-4,6-dinitrophenyl 3-methylbut-2-enoate Chemical compound CCC(C)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1OC(=O)C=C(C)C ZRDUSMYWDRPZRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005877 Alpha-Cypermethrin Substances 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- 240000007472 Leucaena leucocephala Species 0.000 description 1
- 235000010643 Leucaena leucocephala Nutrition 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- WABPPBHOPMUJHV-UHFFFAOYSA-N Sesamex Chemical compound CCOCCOCCOC(C)OC1=CC=C2OCOC2=C1 WABPPBHOPMUJHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRKAMJBPFPHCSD-UHFFFAOYSA-N Tri-isobutylphosphate Chemical compound CC(C)COP(=O)(OCC(C)C)OCC(C)C HRKAMJBPFPHCSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- YXWCBRDRVXHABN-JCMHNJIXSA-N [cyano-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)methyl] 3-[(z)-2-chloro-2-(4-chlorophenyl)ethenyl]-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate Chemical compound C=1C=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=CC=1C(C#N)OC(=O)C1C(C)(C)C1\C=C(/Cl)C1=CC=C(Cl)C=C1 YXWCBRDRVXHABN-JCMHNJIXSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 150000001334 alicyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940024113 allethrin Drugs 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- OMFRMAHOUUJSGP-IRHGGOMRSA-N bifenthrin Chemical compound C1=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C(C)=C1COC(=O)[C@@H]1[C@H](\C=C(/Cl)C(F)(F)F)C1(C)C OMFRMAHOUUJSGP-IRHGGOMRSA-N 0.000 description 1
- 229960001901 bioallethrin Drugs 0.000 description 1
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VJOCYCQXNTWNGC-UHFFFAOYSA-L calcium;benzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 VJOCYCQXNTWNGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- MDIQXIJPQWLFSD-NJGYIYPDSA-N cis-3-(2,2-dibromovinyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Br)Br)[C@H]1C(O)=O MDIQXIJPQWLFSD-NJGYIYPDSA-N 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-M cyclopropanecarboxylate Chemical compound [O-]C(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSFUGNKKPMBOMG-UHFFFAOYSA-N cycloprothrin Chemical compound ClC1(Cl)CC1(C=1C=CC=CC=1)C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 LSFUGNKKPMBOMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001591 cyfluthrin Drugs 0.000 description 1
- QQODLKZGRKWIFG-QSFXBCCZSA-N cyfluthrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Cl)Cl)[C@H]1C(=O)O[C@@H](C#N)C1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 QQODLKZGRKWIFG-QSFXBCCZSA-N 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- RDYMFSUJUZBWLH-SVWSLYAFSA-N endosulfan Chemical compound C([C@@H]12)OS(=O)OC[C@@H]1[C@]1(Cl)C(Cl)=C(Cl)[C@@]2(Cl)C1(Cl)Cl RDYMFSUJUZBWLH-SVWSLYAFSA-N 0.000 description 1
- PVRLKAQIMRVDPU-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol Chemical class OCCO.OCCO.OCCO PVRLKAQIMRVDPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQPMKSGTIOYHJT-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;propane-1,2-diol Chemical compound OCCO.CC(O)CO HQPMKSGTIOYHJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- PQKBPHSEKWERTG-LLVKDONJSA-N ethyl (2r)-2-[4-[(6-chloro-1,3-benzoxazol-2-yl)oxy]phenoxy]propanoate Chemical group C1=CC(O[C@H](C)C(=O)OCC)=CC=C1OC1=NC2=CC=C(Cl)C=C2O1 PQKBPHSEKWERTG-LLVKDONJSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 229950006668 fenfluthrin Drugs 0.000 description 1
- XQUXKZZNEFRCAW-UHFFFAOYSA-N fenpropathrin Chemical compound CC1(C)C(C)(C)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 XQUXKZZNEFRCAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229940031574 hydroxymethyl cellulose Drugs 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- BACHBFVBHLGWSL-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[4-(2,4-dichlorophenoxy)phenoxy]propanoate Chemical group C1=CC(OC(C)C(=O)OC)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl BACHBFVBHLGWSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N methyl cyclohexan-4-ol Natural products CC1CCC(O)CC1 MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000008476 powdered milk Nutrition 0.000 description 1
- BACHBFVBHLGWSL-JTQLQIEISA-N rac-diclofop methyl Natural products C1=CC(O[C@@H](C)C(=O)OC)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl BACHBFVBHLGWSL-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- 229940108410 resmethrin Drugs 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-FIWHBWSRSA-N resmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)C1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-FIWHBWSRSA-N 0.000 description 1
- 239000008159 sesame oil Substances 0.000 description 1
- 235000011803 sesame oil Nutrition 0.000 description 1
- HPYNBECUCCGGPA-UHFFFAOYSA-N silafluofen Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1[Si](C)(C)CCCC1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 HPYNBECUCCGGPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- UIERETOOQGIECD-ONEGZZNKSA-N tiglic acid Chemical compound C\C=C(/C)C(O)=O UIERETOOQGIECD-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N trifluralin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/12—Powders or granules
- A01N25/14—Powders or granules wettable
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Disintegrating Or Milling (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Bakery Products And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
Abstract
1. Emulgujacy w wodzie granulat srodków ochrony roslin, znamienny tym, ze ma przecietna srednice czastek od 0,3 do 5 mm i zawiera 2 do 70% wagowych przynajmniej jednej pestycydowej substancji czynnej nierozpuszczalnej albo tylko trudno rozpuszczalnej w wodzie, 10 do 80% wagowych przynajmniej czesciowo rozpuszczalnego w wodzie materialu tworzacego powloke i strukture i 20 do 60% wagowych wysokowrzacego rozpuszczalnika albo mieszaniny wysokow rzacych rozpuszczalników, przy czym wymieniony material tworzacy powloke i strukture sklada sie z polialkoholu winylowego o stopniu hydrolizy 72 do 99% molowych i lepkosci 2 · 10- 3 m-1 · kg · s-1 do 18 · 10-3m-1 · kg · s-1 (mierzonej w 4% wodnym roztworze w temp. 20°C), otrzymanego przez czesciowa hydrolize polioctanu winylu, albo z mieszaniny takich polialkoholi winylowych. PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest nowy emulgujący w wodzie granulat środków ochrony roślin, składający się z substancji czynnej w postaci ciekłej albo rozpuszczonej i przynajmniej częściowo rozpuszczalnego w wodzie materiału tworzącego powłokę i strukturę, do zastosowania jako nowy, korzystny preparat środków ochrony roślin.
Środki ochrony roślin są dostarczane do handlu korzystnie w postaci dających się emulgować koncentratów (EC), stężonych emulsji (EW), wodnych dyspercji (SC) oraz proszków zwilżalnych (WP).
W celu wytworzenia cieczy do opryskiwania wprowadza się środki do wody i np. aplikuje przy mieszaniu. Każda z tych postaci preparatu ma zalety i wady i musi być dostosowana do właściwości fizycznych i chemicznych substancji czynnej, do optymalnego działania biologicznego, do potrzeb toksykologicznych jak również do bezpieczeństwa posługiwania się u użytkownika.
169 873
Proszki zwilżalne prowadzą np. przy wytwarzaniu i zastosowaniu do uciążliwego tworzenia pyłu i mają oprócz tego wadę złego objętościowego dozowania przed aplikacją. Koncentraty do emulgowania zawierają rozpuszczalniki aromatyczne, które mogą być łatwo zapalne, drażniące skórę albo drażniące powonienie.
Dyspersje mogą przy dłuższych czasach składowania dawać trudne do utrząsania osadzające się składniki. Ich wytwarzanie jest ograniczone do substancji nadających się do mielenia. Oprócz tego przy tym typie formulacji występują często problemy z usuwaniem odpadów materiałów opakowań.
Te wady można w znacznej mierze usunąć przez zatosowanie nowego rodzaju formulacji, dyspergujących w wodzie granulatów (WG). Te preparaty są swobodnie przepływające, ubogie w pył i dają się dobrze dozować objętościowo. Można je bezproblemowo pakować w zbiornikach polietylenowych, bębnach tekturowych albo torbach klockowych z folii wielowarstwowych, po aplikacji dobrze opróżnić i tak łatwiej usunąć odpady, również odnośnie usuwania objętości środka pakowego.
Do technicznego wytwarzania granulatów dyspergujących w wodzie są do dyspozycji liczne sposoby (por. H.B.Ries „Granuliertechnik und Granuliergerate“ w Aufarbeitungstechnik nr 3, 1970, str. 147 i M.Rosch i R.Probst w Yerfahrenstechnik 9 (1975), str. 59 do 64.
W szczególności znane jest wytwarzanie granulatów dyspergujących w wodzie w procesie fluidalnym, który można prowadzić w przeciwprądzie i we współprądzie.
Opisy patentowe US-A nr 3920442 i GB-A nr 14013904 oraz M.Rosch i R.Probst w Yerfahrenstechnik 9 (1975), str. 59, opisują proces w przeciwprądzie, podczas gdy proces wpółprądowy jest opisany w opisach patentowych EP-A nr 26918, EP-A nr 141436 i EP-A nr 141437 oraz w Yerfahrenstechnik 9 (1975), str. 61,62. Dla zapewnienia nienagannego zastosowania dyspergujące w wodzie granulaty przy wprowadzaniu do wody muszą być dobrze zwilżalne, rozpadać się możliwie samorzutnie i tworzyć dobrą suspensję o dobrej łatwości tworzenia zawiesiny.
W opisie patentowym DE-A nr 4013028 opisano emulgujące stałe środki pestycydowe w postaci granulatu, które zawierają dekstrynę i/albo laktozę i ich wytwarzanie w procesie dwustopniowym (suszenie rozpyłowe i granulowanie).
Najważniejszym warunkiem dla stosowalności granulatu dyspergującego w wodzie w praktyce jest jednak wystarczająca skuteczność biologiczna, dla optymalizacji której na ogół dodaje się tyle środka zwilżającego, że w cieczach opryskowych przy aplikacji występują stężenia środka zwilżającego wynoszące 0,2 do 0,4% wagowych. Zbyt wysokie ilości środka zwilżającego mogą prowadzić w przypadku selektywnych herbicydów do zjawiska fitotoksyczności na roślinach uprawnych, zbyt małe ilości środka zwilżającego mogą powodować zmniejszone działanie. Oprócz tego przy zastosowaniu zbyt wysokich ilości środka zwilżającego w cieczy opryskowej może wystąpić zbyt silne tworzenie piany, która może zakłócać proces aplikacji a także nie można temu zapobiegać za pomocą środka przeciw pienieniu.
Z opisu patentowego EP-A nr 224845 znane jest formułowanie herbicydowych substancji czynnych w tak zwane granulaty dające się przeprowadzić w stan zawiesiny w wodzie (WG) i unikanie w ten sposób wad przy zastosowaniu proszków zwilżalnych, jak np. tworzenie pyłu przed aplikacją. Okazało się jednak, że te granulaty przechodzące w stan zawiesiny w wodzie bez wpływu rozpuszczalnika na penetrację substancji czynnej przez powierzchnię liści nie zawsze rozwijają optymalne działanie biologiczne lub, że zostały uszkodzone rośliny uprawne przez zbyt wysokie ilości środka zwilżającego. Występowały również w większości przypadków wyżej opisane trudności przez niepożądane tworzenie piany.
W opisie patentowym DE-A nr 2805106 opisano również wprowadzanie ciekłego, nierozpuszczalnego w wodzie materiału wypełnienia za pomocą rozpuszczalnych w wodzie polialkoholi winylowych w skruberze w proszku mikrokapsułek o średnicy kapsułek 1 do 20 jum.
Oprócz tego z opisu patentowego GB nr 1305369 znane jest powlekanie olejów roślinnych rozpuszczalnymi w wodzie polimerami jak polialkohol winylowy albo poliwinylopirolidon przez suszenie rozpyłowe i otrzymywanie mikrokapsułek o średnicy kapsułki 0,6 jum.
Obydwa ostatnio wymienione sposoby prowadzą jednak do bardzo małych mikrocząsteczek z już wyżej wymienionymi wadami dokuczliwości pyłu i złego dozowania objętościowego.
169 873
Celem wynalazku jest dlatego wytworzenie granulatów emulgujących w wodzie, pozbawionych wyżej wymienionych wad i prowadzących do produktu swobodnie płynącego, nie pylącego, dającego się dobrze dozować objętościowo, emulgującego w wodzie. Ten produkt musi oprócz tego
Lri£wuvUŻUL· VlW »s»-nnp «rrrzmn/l*-twott>t el/r nrn/lw 1%«A 'mnlunir mnci M^nbny
JJiŁtjf OT£/A KS OTC4V14«CIXAJM UU OT irtwux iiiwiuumw U^A/UUUX roztworu i tworzyć trwałą emuisję o dobrych właciwościach technicznych w zastosowaniu.
Zadanie to rozwiązano przykładowo przez opracowanie emulgujących stałych granulatów na bazie mleka w proszku, które zawierają substancję czynną ewentualnie rozpuszczoną w rozpuszczalniku organicznym i ewnetualnie dalsze substancje dodatkowe albo pomocnicze.
Znacznie bardziej korzystnie rozwiązuje się jednak zadanie przez powleczenie substancji czynnych substancją w znacznym stopniu obojętną, powłokotwórczą i wystarczająco szybko rozpuszczalną w wodzie. Różne typy polialkoholi winylowych odpowiadały postawionym wymaganiom. Tak samo przydatne są naturalne lub półsyntetyczne polimery jak żelatyna, guma arabska, małocząsteczkowe pochodne skrobi (hydrolizaty), alginiany sodu, pochodne celulozy (małocząsteczkowe® Tylosen) jak hydroksymetyloceluloza i syntetyczne polimery jak wymienione już polialkohole winylowe i poliwinylopirolidony oraz mieszaniny wymienionych substancji; korzystne są polialkohole winylowe. Specjalista może z tych materiałów, w szczególności znanych typów polialkoholi winylowych wybrać takie, które w odniesieniu do zdolności tworzenia powłoki i rozpuszczalności w wodzie wykazują optymalne właściwości i z drugiej strony przy powlekaniu substancji czynnych nie powodują zakłóceń.
Nieoczekiwanie stwierdzono obecnie, że przy zastosowaniu wymienionych rozpuszczalnych w wodzie substancji, w szczególności przy zastosowaniu określonych typów polialkoholi winylowych albo ich mieszanin według wyżej opisanej metody fluidalnej w zasadzie przeciwprądu powstają emulgujące w wodzie granulaty o przeciętnej średnicy cząstek 0,3 do 5 mm, korzystnie 0,5 do 2 mm, które są nie pylące, swobodnie płynące, dają się dobrze dozować objętościowo i dobrze emulgować w wodzie.
Ten fakt jest na tyle nieoczekiwany, że nie było można przyjąć, iż przy wyżej wymienionym układzie doświadczenia powstają pożądane granulaty, podczas gdy układ opisany w opisie patentowym DE-A nr 2805106 jak również opisane w opisie patentowym GB nr 1305369 doświadczenia prowadziły do cząstek o wielkości 0,5 lub 0,6 do 20 ptm.. Nieoczekiwane było oprócz tego to, że tak wytworzone emulgujące w wodzie granulaty wykazywały jednakowe lub w niektórych przypadkach nawet trochę lepsze działanie biologiczne niż odpowiednie koncentraty do emulgowania.
Wynalazek dotyczy dlatego granulatów emulgujących w wodzie o przeciętnej średnicy cząstek od 0,3 do 5 mm, które zawierają 2 do 70% wagowych przynajmniej jednej pestycydowej substancji czynnej nierozpuszczalnej albo tylko trudno rozpuszczalnej w wodzie, 10 do 80% wagowych przynajmniej częściowo rozpuszczalnego w wodzie materiału tworzącego powłokę i strukturę, i 20 do 60% wagowych wysokowrzącego rozpuszczalnika albo mieszaniny wysokowrzących rozpuszczalników, przy czym wymieniony materiał tworzący powłokę i strukturę składa się z polialkoholu winylowego o stopniu hydrolizy 72 do 99% molowych i lepkości 2 · 10_3m_i · kg · s“1 do 18 · I0_3m~1 · kg · s~i (mierzonej w 4% wodnym roztworze w temp. 20°C), otrzymanego przez częściową hydrolizę polioctanu winylu, albo z mieszaniy takich polialkoholi winylowych.
Granulat według wynalazku zawiera korzystnie ewentualnie do 20% wagowych jednego albo więcej środków zwilżających i ewentualnie do 20% wagowych zwykłych środków pomocniczych do preparatów, przy czym część substancji czynnej, albo substancji czynnych, występuje w postaci miałko rozdrobnionej, stałej a część w postaci rozpuszczonej.
Korzystnie granulat według wynalazku zawiera 10 do 40% wagowych przynajmniej jednej substancji pestycydowo czynnej, 30 do 60% wagowych przynajmniej jednego polialkoholu winylowego o stopniu hydrolizy 72 do 99% molowych i lepkości 2 · 11rm'1 · kg - s_1 do 18 · 10_3m”1 · kg · s_1 (mierzonej w 4% wodnym roztworze w temp. 20°C), otrzymanego przez częściową hydrolizę polioctanu winylu, ewentualnie do 20% wagowych jednego albo więcej środków zwilżających i 5 do 15% wagowych zwykłych środków pomocniczych do preparatów.
Przez dodanie miałko zmielonych stałych substancji czynnych możliwejest również połączenie cech emulgującego w wodzie granulatu z cechami granulatu dyspergującego w wodnie
169 873
Wynalazek dotyczy dlatego również granulatów, w których obok wyżej opisanych składników są zawarte dalsze substancje czynne w postaci stałej, miałko rozdrobnionej. Ta metoda może być szczególnie wówczas użyteczna, gdy źle rozpuszczalną w rozpuszczalnikach organicznych substancję czynną należy łączyć z substancją czynną, dla której optymalnego działania biologicznego potrzebny jest albo korzystny aromatyczny rozpuszczalnik jako przenośnik penetracji.
Dalsza, szczególna zaleta tego sposobu polega na możliwej przez to zdolności do łączenia nie mieszających się ze sobą albo szkodzących sobie wzajemnie substancji czynnych. Tak można łączyć bezproblemowo różne substancje czynne, które zmieniłyby się wzajemnie albo też przez wpływy zewnętrzne, jak np. wskutek hydrolizy albo utleniania.
Często musiały być dotychczas połączenia nie tolerujących się między sobą substancji czynnych albo całkowicie zaniechane albo po oddzielnym składowaniu wytwarzane dopiero bezpośrenio przed aplikacją, w przypadku środków ochrony roślin np. przez mieszanie w zbiorniku do rozpylania.
Generalnie można do tych preparatów stosować również takie substancje czynne, które na podstawie swej niskiej temperatury topnienia dają się tylko źle albo wcale przeprowadzić za pomocą urządzeń mielących w wodną fazę drobnodyspersyjną albo też takie substancje czynne, dla których proces mielenia wymaga szczególnych środków bezpieczeństwa.
Jako nadające się do stosowania pestycydowe substancje czynne wchodzą w rachubę herbicydy i środki chroniące (safener), insektycydy, fungicydy, akarycydy, nematocydy, feromony albo repelenty, przy czym te powinny być nierozpuszczalne albo rozpuszczalne tylko w niewielkim rozmiarze w wodzie. Stałe substancje czynne powinny jednak wykazywać dobrą do bardzo dobrej rozpuszczalność w jednym z niżej wymienionych rozpuszczalników organicznych.
W przypadku herbicydów wchodzą w rachubę w szczególności działające na liściach herbicydy, które rozwijają swój potencjał biologiczny szczególnie albo lepiej w postaci rozpuszczonej, jednak mają być stosowane jako preparaty stałe.
Odpowiednie herbicydowe substancje czynne stanowią np. estry alkilowe kwasu fenoksyfenoksy- albo heteroaryloksyfenoksypropionowego jak ester metylowy kwasu a-4-(2',4'-dichlorofenoksyj-fenoksy-propionowego [nazwa pospolita: Diclofopmethyl] (A), etylo-2-|4-(6-chloro-2 benztiazoliloksy)fenoksy]-propionian (B) albo etylo-2-[4-(6-chIoro-2-benzoksazoliloksy)fenoksy]propionian (nazwa pospolita: Fenoxaprop-P-ethyl) (C), związek dinitroaniliny jak 2,6-dinitro-4trifluorometylo-N,N-dipropyloanilina [nazwa pospolita: Trifiuralin] (D) albo 2,6-dinitro-4izopropylo-N,N-dipropyloanilina [nazwa pospolita: Isopropalin] (E), pochodne hydroksybenzonitrylu jak 2,6-dibromo-4-hydroksybenzonitrylokaprylan (F), związki dinitrofenolu jak 2-II-rzęd.butylo-4,6-dinitrofenol [ nazwa pospolita: Dinoterb] (G).
Jako środki chroniące (safener) nadają się np. związki opisane w opisach patentowych EP-A-86750, EP-A-94349, EP-A-191736, EP-A-346620, EP-A-333131, EP-A-269806, EP-A159290, DE-A-2546845, PCT/EP-90/02020 i PCT/EP-90/01966.
Odpowiednie insektycydy stanowią np. 1,4,5,6,7,7-heksachloro-8,9,10-trinorboni-5-cri-2,3ylen-di-metylo-siarczyn (nazwa pospolita: Endosulfan), 2-(1-metylo-n-propyIo)-4,6-diinitrofenylo2-metylokrotonian (nazwa pospolita: Binapacryl), estry kwasu fosforowego jak tioester 0,0dietyl o-0-1 -fenylo-1H-1,2,4-triazol-3-ilo-fosforowy [nazwa pospolita: T riazophos] abo piretroidy jak (S)-a-cyjano-3-fenoksybenzyllo(1R,3R)-3-(2,2-dibromowinylo)-2,2-dimetylocyklopropanokarboksylan [nazwa pospolita: Deltamethrin], Acrinathrin, Allethrin, Alphamethrin, Bioallethrin, ((S)-cyklopentenylo-izomer), Bioresmethrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothnn, Cypermethrin, a-cyjano-3-fenylo-2-metylobenzyl 2,2-dimetylo-3-(2-chloro-2-trifluorometylowmylo)-cyklopropanokarboksylan (FMC54800), Fenpropathrin, Fenfłuthrin, Flumethrin, Permethrin, Resmethrin, albo Tralomethrin. Korzystnymi piretroidami są Acrinathrin, Tralomethrin, Bioresmethrin, Permethrin i Cypermethrin; w szczególności korzystny jest Deltamethrin.
Dalszym przydatnym msektyc^em jest (4-etoksyfenylo)-[3-(4-fluoro-3-fenoksy-fenylo)propyIo]-dimetylo-silan (Siłafluofen).
Wymienione piretroidy są np. znane z opisów patentowych GB nr nr 1413491, 1168797,
168798, 1 168799, FR nr 2364884 albo EP-A-48 186. Do piretroidów można domieszać tak zwane synergetyki, jak piperonylobutylotlenek, Sesamex, olej sezamowy, sulfotlenek, MGK albo oktachlorodipropyloeter.
169 873
Jako odpowiedni fungicyd należy np. wymienić etylo-2-dietoksytiofosforyloksy-5-metylopirazolo[1,5a]pirymidyno-6-karboksylan (nazwa pospolita: Pyrazophos), dalej jako feromon związki (E)-8-(E)-Dodecadienol albo (Z)-7,8-Epoxy-2-methyloctadecan i jako repelent ester dime. t 1 P· 1 , tylowy kwasu italowego.
Wymienione wyżej herbicydy (oprócz związku (B)), insektycydy oraz repelent są znane z H.Martin, Pesticide Manual 6.wydanie 1979. Herbicydy (B) i (C) są opisane w opisie patentowym DE-A-2640730, obydwa feromony w M.Beroza, Chem. Controlling Insect Behaviour, Academic Press, N.Y. 1970.
Ewentualnie stosowane dodatkowe środki dyspergujące stanowią korzystnie lignosulfoniany, sole Na kwasów dinaftylometanodisulfonowych, sól Na kwasu sulfonowego z krezolu, formaldehydu, siarczynu Na i kwasu oksynaftalenosulfonowego, sól Na kwasu sulfonowego z m-krezolu, formaldehydu i siarczynu Na, produkty kondensacji z kwasów arylosulfonowych i soli Na formaldehydu, sole trietanoloaminowe fosforylowanych polistyrylofenylopolietylenotlenków, polialkohol winylowy, dodecylobenzenosulfonian wapnia jak również alkilonaftalenosulfoniany o różnej długości łańcucha alkilowego.
Ewentualnie stosowane dodatkowe emulgatory stanowią niejonowe, anionowe albo kationowe substancje powierzchniowo czynne, przy czym głównie stosuje się mieszaniny składników niejonowych z anionowymi. Można jednak stosować również kombinacje z niejonowych i kationowych środków powierzchniowo czynnych. Do korzystania stosowanych emulgatorów należą fenylosulfonian wapnia, etoksylowane nonylofenole, etoksylowane alkohole alifatyczne, etoksylowany olej rycynowy, estry poliglikolowe kwasu tłuszczowego, polimery blokowe propylenoglikolu-etyleno-glikolu oraz ich mieszaniny, jak również fosforylowane polimery blokowe etylenoglikolu-propylenoglikolu-etylenoglikolu.
Jako rozpuszczalniki organiczne nadają się głównie wysokowrzące związki aromatyczne, jak np. 1- albo 2-metylonaftalen, dimetylonaftaleny albo inne wielopierścieniowe związki aromatyczne. Przydatne są jednak również inne rozpuszczalniki nie mieszające się z wodą, np. związki aromatyczne, jak alkilobenzeny, ksyleny, związki alifatyczne, jak oleje parafinowe, oleje roślinne, związki alicykliczne, alkanole, jak cykloheksanol, alkohol izooktylowy, etery, ketony, jak cykloheksanon, 4-metylocykloheksanon, izoforon, estry, jak ester etylowy kwasu benzoesowego i tri-nbutylofosforan. Ciekłe pestycydowe substancje czynne można stosować również bez rozpuszczalników organicznych.
Jako materiał tworzący powłokę i strukturę stosuje się otrzymany przez hydrolizę, korzystnie przez częściowe zmydlanie polioctanu winylu polialkohol winylowy albo ich mieszaniny o stopniu hydrolizy 72 do 99% molowych i lepkości 2 · l0~3m_1 · kg · si do 18 · l0-3m-1 · kg · s_ (2 do 18 cP) mierzone w 4% roztworze w temperaturze 20°C (np. typy ®Mowiol). Korzystne polialkohole winylowe mają masę molową korzystnie 10000 do 200000. Wytwarza się je przez częściowe korzystnie 72 do 99% molowo alkaliczne zmydlenie odpowiednich polioctanów winylu.
W celu praktycznego przeprowadzenia procesu najpierw wytwarza się fazę wodną (fazę nośną) przez wmieszanie materiału tworzącego powłokę i strukturę (np. polialkohol winylowy) i środka zwilżającego albo dyspergującego do wody.
Następnie rozpuszcza się w rozpuszczalniku przewidzianą do emulgowania substancję czynną i przy umiarkowanym mieszaniu dypserguje w fazie wodnej. Podczas tego procesu można dodawać dodatkowe pomocnicze środki do formulacji albo też drobno zmielone stałe substancje czynne.
Dyspergowanie można przeprowadzić w procesie mieszania albo ewentualnie również wytrząsania, przy czym posługuje się ogólnie przyjętymi urządzeniami technicznymi. Należą do nich np. zbiorniki mieszalnika z intensywnym mieszadłem albo też reaktory rurowe z odpowiednimi do tego jednostkami z mieszadłem. Dodawanie można przeprowadzić w sposób nieciągły albo, przy zastosowaniu odpowiednich agregatów, również w sposób ciągły. Temperaturę podczas dyspergowania można utrzymywać niezmienną, ale można ją również zmieniać po określonych odcinkach czasu. Powinna ona wynosić celowo w zakresie 10 do 80°C, korzystnie 20 do 50°C.
Przez taki sposób postępowania można wytworzyć dyspersję fazy nierozpuszczalnej w wodzie w wodnym roztworze polialkoholu winylowego, w którym powstałe kropelki, zależnie od intensywności mieszania lub dyspergowania, mają średnicę 1 do 20, korzystnie 5 do 10 //m.
169 873
Przy mieszaniu dypsersji może dojść niekiedy do przeszkadzającego tworzenia piany. Można to jednak powstrzymać przez dodanie odpowiedniego środka przeciwpianowego , jak np. triizobutylofosforan, Entschaumer SF albo Siliconentschaumer. Jeśli jest pożądane i celowe nastawienie określonej wartości pH, to można to przeprowadzić przed, podczas albo też po procesie dyspergowania. W większości przypadków można jednak zrezygnować z takich dodatkowych środków.
Techniczne wytwarzanie emulgujących w wodzie granulatów według wynalazku przeprowadza się np. teraz w ten sposób, że tak sporządzoną lepką dyspersję (emulsję, suspencję albo suspoemulsję) wprowadza się w sposób ciągły do suszarki fluidyzacyjnej w przeciwprądzie i w ten sposób w ogrzanym strumieniu powietrza odciąga się wodę z produktu. W celu uniknięcia możliwych trudności, sklejania otworu wlotowego i tworzenia większych aglomeratów, lepkość użytego tutaj produktu wyjściowego powinna wynosić między 50 i 5000 cp, korzystnie między 100 i 1000 cp, zależnie od wybranych warunków dozowania i temperatur suszenia.
Przy tym trzeba oczywiście uwzględnić, że zdolność do ponownego rozpuszczania warstewki PVA (polialkoholu winylowego) może zostać wyraźnie zmniejszona przez zbyt silną obróbkę cieplną. Stosuje się dlatego w przypadku PVA korzystnie temperatury wyjściowe 100°C do 150°C i temperatury wyjściowe 40° do 60°C i dba się o to, aby wysuszony, gotowy granulat nie był na ścianach agregatu suszarniczego przez dłuższy czas obciążany termicznie. Przez wyżej wymieniony proces suszenia można z granulatu odciągnąć wodę aż do resztkowej zawartości wilgoci mniej niż 0,5% wagowych.
Tak otrzymany granulat ma średnią wielkość cząstek 0,3 do 5 mm, korzystnie 0,5 do 2 mm, jest swobodnie płynący, nie pylący, dobry do dozowania objętościowo i tworzy w wodzie trwałą emulsję. Udział wypełnienia wynosi 10 do 90% wagowych, korzystnie 30 do 75% wagowych.
Można wykazać, że właściwości produktów według wynalazku po 3-miesięcznym składowaniu w temperaturze pokojowej lub w temperaturze 50°C w istocie są niezmienione.
W emulgujące w wodzie preparaty można przeprowadzić w szczególności również takie substancje czynne, które znanymi metodami dają się preparować tylko trudno albo wcale na trwałe koncentraty emulsyjne, w dobre do stosowania emulgujące granulaty, które do praktycznego zastosowania przez proste dyspergowanie w wodzie w ciągu niewielu minut dają się solwatować i przy tym mogą tworzyć bardzo trwałe gotowe do stosowania emulsje, przy czym nieoczekiwanie zastosowany jako materiał tworzący powłokę i strukturę polialkohol winylowy w roztworze wodnym działa jednocześnie jako środek zwilżający i dyspergujący lub emulgujący i w niektórych przypadkach nie są potrzebne dodatkowe środki emulgujące. Całkowicie albo częściowo rozpuszczalne w wodzie materiały tworzące powłokę i strukturę, w szczególności polialkohol winylowy przy zastosowaniu emulsji wytworzonych za pomocą granulatów według wynalazku działają na roślinie dodatkowo jako środki zwiększające przyczepność.
Możliwe jest jednak również preparowanie emulgujących w wodzie granulatów według wynalazku niekiedy jeszcze bardziej specyficznie dla zastosowania przez dodanie dalszych środków zwilżających, środków dyspergujących i/albo środków emulgujących.
Tym samym sposób wyżej opisany nadaje się w szczególny sposób do preparowania substancji czynnych do zastosowania w dziedzinie ochrony roślin i zwalczania szkodników jak również dla sektora techniczno-ekonomicznego.
Według wynalazku wchodzą w rachubę dla tych procesó w np. w szczególności wszystkie ciekłe albo rozpuszczalne w rozpuszczalniku organicznym pestycydowe substancje czynne, które albo których roztwory nie mieszają się z wodą i których temperatury wrzenia są wyższe od temperatury wrzenia wody.
Sposób wyjaśniają następujące przykłady, nie ograniczając jego zakresu.
Przykład I. 100 g, wytworzonego przez częściowe zmydlenie poliooctanu winylu, polialkoholu winylowego o lepkości 3 · 10-¾^ · kg · s^ (3cP) (mierzono w 4% roztworze wodnym w temperaturze 20°C) i stopniu hydrolizy 83% molowych rozpuszcza się w 500 g wody i przy silnym mieszaniu dodaje się powoli 50 g tak samo wytworzonego polialkoholu winylowego o lepkości 4 · 10_3m_1 · kg · s-1 (4cP) i stopniu hydrolizy 88% molowych.
Do tej fazy wodnej wpływa roztwór 90 g Fenoxaprop-P-ethyl w 260 g metylonaftalenu przy dalszym mieszaniu i następnie zwiększa się liczbę obrotów mieszadła tak silnie, że powstające w fazie wodnej kropelki osiągają przeciętną średnicę 5 do 10,«m.
169 873
Następnie powstałą suspoemulsję wtryskuje się w laboratoryjnej suszarce fluidyzacyjnej. Tak otrzymany granulat dyspergujący w wodzie ma średnicę cząstek 0,5-2 mm, ma wyżej wymienione dobre właściwości techniczne w zastosowaniu i tworzy w wodzie trwałą suspoemulsję.
J T^Z 1 SW^ f* ΤΤΜ·»»»1·» MOtlml
1VJ nog xv. xwsg? OjLVwi ZvjzvgM £zęvcto,Wex*zwv ZdŁieuiexuvipioiuctanuu Yimyriu, powili· koholu winylowego o lepkości 3 · KPm'· · kg · s- (3 cP) (mierzone w 4% roztworze wodnym w temperaturze 20°C) i stopniu hydrolizy 83% molowych rozpuszcza się w 500 g wody i przy silnym mieszaniu dodaje się powoli 50 g wytworzonego tak samo pdlizlkdóolu winylowego o lepkości kg · s (4 cP) i stopniu hydrolizy 88% molowych.
· 10-3m-i
Do tej fazy wodnej wpływa roztwór 20 g Eoaosulfzo w 30 g metyldozfialenu i następnie zwiększa się liczbę obrotów mieszadła, tak że powstające w fazie wodnej oleiste kropelki mają przeciętną średnicę 5-10 //m.
Następnie dyspersję wtryskuje się w laboratoryjnej suszarce fluidyzacyjnej. Tak otrzymany granulat emulgujący w wodzie ma średnicę cząstek 0,5-2 mm, ma wyżej wymienione dobre właściwości techniczne w zastosowaniu i tworzy w wodzie trwałą emulsję.
Przykład V. 100g, wytworzonego przez częściowe zmydlenie polldocianu winylu, polialkoholu winylowego o lepkości 3 - W^m-i kg · s i(3 cP) (mierzone w 4% roztworze wodnym w temperaturze 20°C) i stopniu hydrolizy 83% molowych rozpuszcza się w 600 g wody. Przy silnym mieszaniu dodaje się powoli 60 g wytworzonego tak samo polialkoholu winylowego o lepkości 4 · 10_3mi · kg · s“i (4cP) i stopniu hydrolizy 88% molowych.
Do tej fazy wodnej wpływa roztwór 21 g Deltamethr^ w 219 g metyloozftalenu przy dalszym mieszaniu i następnie zwiększa się liczbę obrotów tak silnie, że powstające w fazie wodnej kropelki osiągają przeciętną średnicę 5 do 10//m.
Następnie dyspersją suszy się w laboratoryjnej suszarce fluidyzacyjnej na granulat emulgujący w wodzie, który ma średnicę cząstek 0,5 do 2 mm i wyżej wymienione dobre właściwości techniczne w zastosowaniu. Po uprowaazeoiu granulatu do wody tworzy się trwała emulsja.
Przykład VI. 100 g, wytworzonego przez częściowe zmydlenie poliooctzou winylu, polialkoholu winylowego o lepkości 3 · W^m’ · kg · s-1 (3 cP) (mierzone w 4% roztworze wodnym w temperaturze 20°C) i stopniu hydrolizy 83% molowych rozpuszcza się w 600 g wody. Przy silnym mieszaniu dodano powoli 60 g wytworzonego tak samo polialkoholu winylowego o lepkości 4 · 10-3m_1 · kg · s-1 (4cP) i stopniu hydrolizy 88% moldugkó.
Do tej fazy wodnej wpływa przy dalszym mieszaniu roztwór 50 g Silzfluofeo w 190 g metylonaftalenu i następnie zwiększa się liczbę obrotów mieszadła tak silnie, że powstające w fazie wodnej kropelki osiągają przeciętną średnicę 5 do 10 /zm.
Następnie dyspersję suszy się w laboratoryjnej suszarce fluidyzacyjnej. Granulat ma średnicę cząstek 0,5-2 mm, wymienione dobre właściwości techniczne w zastosowaniu i tworzy po wprowadzeniu do wody trwałą emulsję.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2.00 zł
Claims (9)
- Zastrzeżenia patentowe1. Emulgujący w wodzie granulat środków ochrony roślin, znamienny tym, że ma przeciętną średnicę cząstek od 0,3 do 5 mm i zawiera 2 do 70% wagowych przynajmniej jednej pestycydowej substancji czynnej nierozpuszczalnej albo tylko trudno rozpuszczalnej w wodzie, 10 do 80% wagowych przynajmniej częściowo rozpuszczalnego w wodzie materiału tworzącego powłokę i strukturę i 20 do 60% wagowych wysokowrzącego rozpuszczalnika albo mieszaniny wysokowrzących rozpuszczalników, przy czym wymieniony materiał tworzący powłokę i strukturę składa się z polialkoholu winylowego o stopniu hydrolizy 72 do 99% molowych i lepkości 2 · I0_3m_1 kg · s1 do 18 · 10_3m_1 · kg · s1 (mierzonej w 4% wodnym roztworze w temp. 20°C), otrzymanego przez częściową hydrolizę polioctanu winylu, albo z mieszaniny takich polialkoholi winylowych.
- 2. Granulat według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera ewentualnie do 20% wagowych jednego aJbo więcej środków zwilżających i ewentualnie do 20% wagowych zwykłych środków pomocniczych do preparatów.
- 3. Granulat według zastrz. 1, znamienny tym, że część substancji czynnej, albo substancji czynnych, występuje w postaci miałko rozdrobnionej, stałej a część w postaci rozpuszczonej.
- 4. Granulat według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera 10 do 40% wagowych przynajmniej jednej substancji pestycydowo czynnej, 30 do 60 wagowych przynajmniej jednego polialkoholu winylowego o stopniu hydrolizy 72 do 99% molowych i lepkości 2 · 103m-1 · kg · s_1 do 18 · 10_3mf1 · kg · (“’ (mierzonej w 4% wodn ym roztwo rze w temp. 20° C), otrzymgnego przez częściową hydrolizę pnlioctynu winylu, ewentualnie do 20% wagowych jednego albo więcej środków zwilżających i 5 do 15% wagowych zwykłych środków gomocrlczych do preparatów.
- 5. Granulat według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera co najmniej jedną substancję czynną wybraną z szeregu obejmującego herbicydy, insektycydy, fungicydy, akarycydy, nematocydy, feromony i repelenty i ewentualnie przynajmniej jeden środek zabezpieczający (safener).
- 6. Granulat według zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera (tyln-2-|4-(6-chlorn-2.-b(rznkg^awolilokgy)feroksy]-gropinrlyn (fennxaprop-P-zthyl) albo jego odmianę racemiczną.
- 7. Granulat według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera przynajmniej jedną substancję czynną wybraną z szeregu obejmującego piretroidy.
- 8. Granulat według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera (S)-α--yjann-3-feroksyb(rzyln-(l R, 3 R)-3-(2,2-dlbroInoe'mylle)-2,2-dime(ylo-cyklopgopanokarboksylyr (delta-methrin).
- 9. Granulat według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera (4-etoksyfenylo)-[3-(4-nuOTo-3feroksyfenylo)-propylo]-dimetylosilyn (silafluofer).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4103467 | 1991-02-06 | ||
| DE4127757A DE4127757A1 (de) | 1991-02-06 | 1991-08-22 | Neue pflanzenschutzmittel-formulierungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL293388A1 PL293388A1 (en) | 1992-10-19 |
| PL169873B1 true PL169873B1 (pl) | 1996-09-30 |
Family
ID=25900782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL92293388A PL169873B1 (pl) | 1991-02-06 | 1992-02-05 | Emulgujacy w wodzie granulat srodków ochrony roslin PL PL PL |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5602177A (pl) |
| EP (1) | EP0498332B1 (pl) |
| JP (1) | JP2955109B2 (pl) |
| KR (1) | KR100201682B1 (pl) |
| CN (1) | CN1054494C (pl) |
| AT (1) | ATE171041T1 (pl) |
| AU (1) | AU655795B2 (pl) |
| BR (1) | BR9200402A (pl) |
| CA (1) | CA2060745C (pl) |
| CZ (1) | CZ289364B6 (pl) |
| DE (2) | DE4127757A1 (pl) |
| DK (1) | DK0498332T3 (pl) |
| EG (1) | EG19693A (pl) |
| ES (1) | ES2121795T3 (pl) |
| HU (1) | HU213529B (pl) |
| IL (1) | IL100865A (pl) |
| MA (1) | MA22414A1 (pl) |
| MX (1) | MX9200495A (pl) |
| MY (1) | MY109496A (pl) |
| NZ (1) | NZ241518A (pl) |
| OA (1) | OA09534A (pl) |
| PH (1) | PH31574A (pl) |
| PL (1) | PL169873B1 (pl) |
| SK (1) | SK282383B6 (pl) |
| TR (1) | TR28352A (pl) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5476662A (en) * | 1992-11-13 | 1995-12-19 | Isp Investments Inc. | Pesticide or herbicide polymer complexes for forming aqueous dispersions |
| FR2704387B1 (fr) | 1993-04-28 | 1995-06-09 | Rhone Poulenc Agrochimie | Compositions concentrees de matieres actives en agriculture. |
| FR2713045B1 (fr) * | 1993-12-03 | 1996-08-09 | Roussel Uclaf | Granulés émulsionnables dans l'eau, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides. |
| WO1997039626A1 (en) * | 1996-04-22 | 1997-10-30 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Pesticides trapped in emulsifiable granules |
| UA52701C2 (uk) * | 1996-10-11 | 2003-01-15 | Басф Акцієнгезельшафт | Твердий засіб захисту рослин та спосіб його одержання, спосіб боротьби з небажаним ростом рослин, спосіб боротьби з шкідливими грибами і тваринами-шкідниками та спосіб регулювання росту рослин |
| DE19641939A1 (de) * | 1996-10-11 | 1998-04-16 | Basf Ag | Festes Pflanzenschutzmittel |
| DE10022990A1 (de) * | 2000-05-11 | 2001-11-22 | Aventis Cropscience Gmbh | Kombination von Pflanzenschutzmitteln mit Wasserstoffbrücken bildenden Polymeren |
| DE10022989A1 (de) * | 2000-05-11 | 2001-11-22 | Aventis Cropscience Gmbh | Kombinationen von Pflanzenschutzmitteln mit organischen oder anorganischen Trägermaterialien |
| GB2374082A (en) * | 2001-04-04 | 2002-10-09 | Procter & Gamble | Particles for a detergent product |
| EP1585392B1 (en) * | 2003-01-06 | 2009-03-18 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem | Herbicides inhibiting the action of plant acetyl-coa carboxylase for use as pesticides. |
| RU2245039C1 (ru) * | 2003-12-10 | 2005-01-27 | Всероссийский научно-исследовательский институт биологической защиты растений | Способ защиты сельскохозяйственных культур от вредных насекомых |
| AU2005284414B2 (en) * | 2004-09-14 | 2010-11-25 | Bayer Cropscience Ag | Emulsifiable granules formulations with boron containing fertilisers |
| EP2001443A4 (en) * | 2006-03-27 | 2012-01-25 | Syngenta Participations Ag | GRANULES Formulation |
| DE102006015940A1 (de) * | 2006-04-05 | 2007-10-11 | Bayer Cropscience Ag | Flüssige Formulierungen im Pflanzenschutz und deren Verwendung |
| DE102006055477A1 (de) * | 2006-11-24 | 2008-05-29 | Bayer Cropscience Ag | Pflanzenschutzgranulate zur Applikation auf die Blattoberfläche |
| GB0815936D0 (en) * | 2008-08-29 | 2009-01-14 | Bae Systems Plc | Cast Explosive Composition |
| CN101632361B (zh) * | 2009-08-18 | 2012-07-04 | 江苏丰登农药有限公司 | 苯醚甲环唑可乳化粉剂 |
| JP5855650B2 (ja) * | 2010-07-15 | 2016-02-09 | ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー | 組み込みアジュバントを含む固形除草剤組成物 |
| CN102187858A (zh) * | 2010-11-19 | 2011-09-21 | 南通联农农药制剂研究开发有限公司 | 一种农药可乳化粒剂及其制备方法 |
| CN102326581A (zh) * | 2011-05-18 | 2012-01-25 | 江西正邦生物化工股份有限公司 | 一种三唑磷可乳化粒剂及其制备方法 |
| CN102308791B (zh) * | 2011-05-18 | 2014-03-19 | 江西正邦生物化工股份有限公司 | 一种咪鲜胺可乳化粒剂及其制备方法 |
| EA025293B1 (ru) * | 2012-01-25 | 2016-12-30 | ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи | Улучшенные твердые гербицидные композиции с добавленным вспомогательным веществом |
| MX2014010528A (es) * | 2012-03-02 | 2015-05-08 | Basf Se | Gránulos emulsionables que se pueden obtener mediante la mezcla de una emulsion plaguicida con un dispersante sólido y al extrusion de la pasta resultante. |
| WO2014039950A1 (en) * | 2012-09-07 | 2014-03-13 | Dong-Hwan Choe | Development of pheromone assisted techniques to improve efficacy of insecticide sprays targeting urban pest ant species |
| CN105123306A (zh) * | 2015-08-25 | 2015-12-09 | 钱家静 | 一种低浓度kt凝胶的节位使用方法 |
| CN105104083A (zh) * | 2015-08-25 | 2015-12-02 | 钱家静 | 一种低浓度kt凝胶的沾根方法 |
| CN105010330A (zh) * | 2015-08-25 | 2015-11-04 | 钱家静 | 一种中浓度2,4-d凝胶的沾根方法 |
| CN105104078A (zh) * | 2015-08-25 | 2015-12-02 | 钱夕华 | 一种高浓度iba与甘油凝胶的沾根方法 |
| CN105104084A (zh) * | 2015-08-25 | 2015-12-02 | 钱家静 | 一种中浓度2,4-d与甘油凝胶的沾根方法 |
| CN105104082A (zh) * | 2015-08-25 | 2015-12-02 | 钱家静 | 一种低浓度kt与甘油凝胶的沾根方法 |
| CN105104081A (zh) * | 2015-08-25 | 2015-12-02 | 何其家 | 一种中浓度kt与甘油凝胶的沾根方法 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1542902A1 (de) * | 1964-05-21 | 1970-04-16 | Harvest Queen Mill & Elevator | Als Biozid geeignetes,emulgierbares Pulverkonzentrat |
| US3920442A (en) * | 1972-09-18 | 1975-11-18 | Du Pont | Water-dispersible pesticide aggregates |
| IT1025700B (it) * | 1974-11-14 | 1978-08-30 | Montedison Spa | Granulati di antiparassitariche agiscono in acqua |
| JPS5426333A (en) * | 1977-07-30 | 1979-02-27 | Mikasa Kagaku Kogyo Kk | Preparation of pesticide or disinfectant |
| US4310520A (en) * | 1977-07-30 | 1982-01-12 | Mikasa Chemical Industry Company, Limited | Solidified emulsifiable concentrate and method for application thereof |
| CH649217A5 (de) * | 1977-08-25 | 1985-05-15 | Sandoz Ag | Bromocriptin enthaltende mikrokapseln. |
| DE2805106A1 (de) * | 1978-02-07 | 1979-08-16 | Hoechst Ag | Mikrokapseln aus polyvinylalkohol mit fluessigem, wasserunloeslichem fuellgut und verfahren zu deren herstellung |
| DE3035554A1 (de) * | 1980-09-20 | 1982-05-06 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Herbizide mittel |
| JPS6036402A (ja) * | 1983-08-09 | 1985-02-25 | Nichiden Kagaku Kk | 農薬組成物 |
| JPH0618635B2 (ja) * | 1985-05-16 | 1994-03-16 | トツパン・ム−ア株式会社 | 水溶性ドライカプセル |
| DE3888943T2 (de) * | 1987-12-11 | 1994-10-13 | Monsanto Co | Verfahren zur Verkapselung. |
| JPH02108604A (ja) * | 1988-10-19 | 1990-04-20 | Toho Chem Ind Co Ltd | 水溶性農薬粒剤組成物 |
| US5160530A (en) * | 1989-01-24 | 1992-11-03 | Griffin Corporation | Microencapsulated polymorphic agriculturally active material |
| DE3909455A1 (de) * | 1989-03-22 | 1990-09-27 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren granulaten |
| JP2770400B2 (ja) * | 1989-04-18 | 1998-07-02 | 住友化学工業株式会社 | 農薬固型製剤 |
| AU621218B2 (en) * | 1989-04-26 | 1992-03-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Emulsifiable pesticidal solid compositions |
| AU641944B2 (en) * | 1989-11-10 | 1993-10-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Improved pesticidal composition |
-
1991
- 1991-08-22 DE DE4127757A patent/DE4127757A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-02-03 ES ES92101707T patent/ES2121795T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-03 MY MYPI92000181A patent/MY109496A/en unknown
- 1992-02-03 DK DK92101707T patent/DK0498332T3/da active
- 1992-02-03 EP EP92101707A patent/EP0498332B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-03 AT AT92101707T patent/ATE171041T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-02-03 DE DE59209497T patent/DE59209497D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-04 CN CN92100788A patent/CN1054494C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-04 PH PH43862A patent/PH31574A/en unknown
- 1992-02-04 EG EG6992A patent/EG19693A/xx active
- 1992-02-04 IL IL10086592A patent/IL100865A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-02-04 NZ NZ241518A patent/NZ241518A/en unknown
- 1992-02-04 TR TR00118/92A patent/TR28352A/xx unknown
- 1992-02-04 MX MX9200495A patent/MX9200495A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-02-05 CA CA002060745A patent/CA2060745C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-05 CZ CS1992330A patent/CZ289364B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-02-05 SK SK330-92A patent/SK282383B6/sk unknown
- 1992-02-05 BR BR929200402A patent/BR9200402A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-02-05 JP JP4020222A patent/JP2955109B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-05 PL PL92293388A patent/PL169873B1/pl unknown
- 1992-02-05 AU AU10764/92A patent/AU655795B2/en not_active Ceased
- 1992-02-06 KR KR1019920001721A patent/KR100201682B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-06 HU HU9200369A patent/HU213529B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-02-06 OA OA60143A patent/OA09534A/fr unknown
- 1992-02-06 MA MA22701A patent/MA22414A1/fr unknown
-
1995
- 1995-03-15 US US08/404,940 patent/US5602177A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-09-12 US US08/711,874 patent/US5703010A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL169873B1 (pl) | Emulgujacy w wodzie granulat srodków ochrony roslin PL PL PL | |
| JP2695454B2 (ja) | ラテックスを含む農業用組成物 | |
| CA1252040A (en) | Water-soluble pesticidal formulations | |
| US7452546B2 (en) | Particles containing agricultural active ingredients | |
| JP2676082B2 (ja) | ゴキブリ防除用マイクロカプセル剤 | |
| JP4904571B2 (ja) | 水性製剤の新規な製法 | |
| HU208902B (en) | Emulsifiable solid pesticidal compositions | |
| EP0379379B1 (en) | Particulate materials, their production and use | |
| JP6497817B2 (ja) | 水分散性粒状組成物 | |
| JP2000351701A (ja) | 水面浮遊性農薬固形製剤 | |
| JPH08508274A (ja) | 被覆された微粒子凝集体 | |
| JP2000044404A (ja) | 農業用混合粒剤 | |
| JPH05155714A (ja) | マイクロカプセル化された農薬 | |
| JPH0967205A (ja) | 粒状農薬組成物およびその製造方法 | |
| JPH08508273A (ja) | 多層被覆された粒子 | |
| JP3567543B2 (ja) | 農薬組成物の製造方法 | |
| RU2126207C1 (ru) | Пестицидное средство в форме эмульгируемого в воде гранулята | |
| HUP9904279A2 (hu) | Szilárd mikrokapszulás készítmény | |
| JPH04352701A (ja) | 農薬用粒剤 | |
| JPH07157402A (ja) | 農薬粒剤の製造法 | |
| JPH11505464A (ja) | 核形成促進剤と生物学的に活性な化合物とからなる球状微粒子 | |
| JPH11292706A (ja) | 溶出制御された農薬粒剤 | |
| JPH05310502A (ja) | 農薬製剤 | |
| JP2002037702A (ja) | 水性懸濁農薬組成物 |