CZ288615B6

CZ288615B6 - Způsob ošetření celulózových vláken

Info

Publication number: CZ288615B6
Application number: CZ1995972A
Authority: CZ
Inventors: Christopher David Potter
Original assignee: Tencel Limited
Priority date: 1992-10-21
Filing date: 1993-10-19
Publication date: 2001-08-15
Also published as: AU670341B2; FI951888A7; HU218349B; DE69322170D1; JPH08505441A; CN1048533C; FI951888A0; TR28688A; SK50795A3; EP0665904A1; FI951888L; KR100278878B1; ZA937646B; SK283618B6; CA2147350A1; HU9501129D0; RU95109843A; DE69322170T2; RU2126464C1; WO1994009191A1

Abstract

Zp sob oÜet°en celul zov ho vl kna zvl k ovan ho z rozpouÜt dla za · elem sn en tendence oÜet°en ho vl kna k fibrilaci v pr b hu n sledn ho zpracov n , p°i kter m se celul zov vl kno zvl k ovan z rozpouÜt dla oÜet° chemick²m reak n m inidlem obsahuj c m dv nebo v ce funk n ch skupin reaguj c ch s celul zou a kter² je charakteristick² t m, e se oÜet°ovan vl kno p°ed oÜet°en m vysuÜ a pou it chemick inidlo obsahuje jako funk n skupiny reaguj c s celul zou alespo dv skupiny zvolen z mno iny obsahuj c akrylamidoskupinu a akryl testerovou skupinu.\

Description

Způsob ošetření celulózových vláken

Oblast techniky

Vynález se týká zlepšení způsobů snižování fibrilačních tendencí u celulózových vláken zvlákňovaných z rozpouštědla.

Je známo, že celulózové vlákno lze vyrobit vytlačováním roztoku celulózy ve vhodném rozpouštědle do koagulační lázně. Příklad takového způsobu je popsán v patentovém spisu US-A-4 246 221. Celulóza se rozpustí v rozpouštědle, jakým může být terciální amin-N-oxid, například N-methyl-morfolin-N-oxid. Výsledný roztok se následně vytlačuje vhodnou tryskou do vodné lázně za vzniku soustavy vláken, která se perou ve vodě za účelem odstranění rozpouštědla a potom suší. Tento způsob se označuje jako „solvent-spinning“, tj. spřádání z roztoku, a vyrobená celulózová vlákna se označují jako celulózová vlákna spřadená z roztoku, („solvent-spun“). Celulózová vlákna spřadená z roztoku se rozlišují od celulózových vláken vyrobených jinými známými způsoby, které využívají tvorby rozpustného chemického derivátu celulózy a jeho následného rozkladu za regenerace celulózy, takovým způsobem je například viskózový proces.

Vlákno může mít sklon k fibrilaci, zejména v případě, kdy je v mokrém stavu vystaveno mechanickému tlaku. K fibrilaci dochází, pokud se struktura vlákna láme v podélném směru tak, že se jemné fibrily částečně oddělí od vlákna, což dodává vláknu a tedy i textilii, například tkanině nebo pletenině, která toto vlákno obsahuje, chlupatý vzhled. Barvená textilie obsahující roztřepené vlákno má sklon mít „ojíněný“ vzhled (měnit barevný odstín výrobku), což může být z estetického hlediska nežádoucí. Dá se předpokládat, že fibrilaci vláken může způsobit mechanický obrus vláken během zpracování v mokrém a zbobtnalém stavu. Způsoby ošetření za mokra, jakými jsou například procesy barvení, nevyhnutelně vystavují vlákna působení mechanického obrusu. S růstem teploty a doby zpracování se zpravidla zvyšuje i stupeň fibrilace. Zdá se, že celulózové vlákno zvlákňované z roztoku je k takovému oděru zvláště citlivé a v mnoha případech se dospělo ke zjištění, zeje citlivější k fibrilaci než jiné typy celulózového vlákna. Výše uvedené problémy jsou důvodem, proč se vynález soustřeďuje na způsob zpracování celulózového vlákna zvlákňovaného z roztoku, který snižuje nebo zcela utlumuje jeho sklon k fibrilaci. Bylo však zjištěno, že některá zpracování tohoto druhu mohou nežádoucím způsobem ovlivňovat mechanické vlastnosti vlákna, jakými jsou jeho specifická pevnost a roztažnost, například zkřehnutí vlákna, nebo zpracovatelnost vlákna a textilie, zejména jeho obarvitelnost. Určení způsobu zpracování, který dostatečné snížení sklon vlákna k fibrilaci a současně zabrání výše uvedenému nežádoucímu ovlivnění jeho vlastností, nemusí být vždy snadné.

Dosavadní stav techniky

Patentová přihláška EP-A-538 977 popisuje způsob výroby celulózového vlákna spředením z roztoku se sníženou tendencí fibrilace. Při provádění tohoto způsobu se vlákno ošetřuje chemickým reakčním činidlem majícím dvě až šest funkčních skupin reagujících s celulózou, je třeba uvést, že neošetřené vlákno a ošetřené vlákno mají výhodně v podstatě shodnou barvu a že funkčními skupinami, které reagují s celulózou jsou ty skupiny, které se zpravidla používaly u reaktivních barviv určených k barvení celulózy, například barviv popsaných v článku s názvem „Dyes, Reactive“ v Kirk-Othmer, Encyclopaedia of Chemical Technnology, 3. vydání, svazek 8 (1979, Wiley-Interscience), str. 374-392. Výhodnými příklady takových funkčních skupin jsou údajně reaktivní halogenové atomy navázané na polyazinový kruh, například atom fluoru, chloru nebo bromu navázaný na pyridazinový, pyrimidinový nebo symtriazinový kruh. Další příklady takových funkčních skupin zahrnují vinylsulfonáty a jejich prekurzory. Velkou většinu chemických reakčních složek používaný v příkladech spisu EP-A-538 977 tvoří ty, u nichž jsou

-1 CZ 288615 B6 funkčními skupinami reagujícími s celulózou pouze halogenové atomy navázané na polyazinový kruh, nicméně jedno komerční barvivo, které se použilo v těchto příkladech, obsahuje jako funkční skupiny jeden chlorový atom a jednu vinylsulfonovou skupinu navázanou na triazinový kruh.

Patentová přihláška FR-A-2273091 popisuje způsob výroby vlákna z polynózického viskózového hedvábí se sníženou tendencí kfibrilaci. U tohoto způsobu jsou vlákna v primárně gelovém stavu, charakteristickém pro výrobu polynózického viskózového hedvábí, ošetřena síťovacím činidlem obsahujícím alespoň dvě akrylamidové skupiny za přítomnosti alkalického katalyzátoru. Tímto primárním polynózickým gelem je vysoce zbobtnalý gel, který zadržuje 190 až 200 % vody, přičemž se zjistilo, že takový obsah vody pohlcuje pouze polynózické viskózové hedvábí, které nebylo nikdy sušeno. Pohlcování vody se definuje jako hmotnost zadržované vody na jednotku hmotnosti materiálu vysušeného na konstantní hmotnost. Pro srovnání lze uvést, že vlákno konvenčního viskózového hedvábí, které nebylo nikdy sušeno, zadržuje zpravidla 120 až 150% vody. Patentový spis FR-A-2273091 uvádí jako výhodné příklady síťovacích činidel triakryloylhexahydro-l,3,5-triazin a N,N'-methylenbisakrylamid.

Podstata vynálezu

Vynález se týká způsobu ošetření celulózového vlákna zvlákňovaného z rozpouštědla za účelem snížení tendence ošetřeného vlákna k fibrilaci během následného zpracování, při kterém se vlákno ošetří chemickým reakčním činidlem obsahujícím dvě nebo více funkčních skupin reagujících s celulózou, přičemž tento způsob je charakteristický tím, že se vlákno nejprve suší a reakční činidlo obsahuje jako funkční skupiny reagující s celulózou alespoň dvě skupiny zvolené ze třídy sestávající z akrylamidoskupiny a akrylátesterové skupiny.

Překvapivě bylo zjištěno, že volba kombinace charakteristických znaků vynálezu poskytuje ve srovnání s dříve uvedenými ošetřeními výhody spočívající ve snížení tendence k fibrilaci. Těmito znaky jsou volba předem vysušeného vlákna a volba určitých konkrétních funkčních skupin obsahujících elektrofílní dvojné vazby uhlík-uhlík.

Chemické reakční činidlo reaguje s celulózou za vzniku alespoň dvou alifatických etherových skupin. Tyto alifatické etherové skupiny jsou odvozeny z celulózových hydroxylových skupin.

Elektrofílní dvojné vazby uhlík-uhlík přítomné v akrylamidové a akrylátesterové skupině se aktivují za účelem adice nukleofilního činidla a jsou polarizovány substitucí s alespoň jednou elektrony odvádějící skupinou (skupinou s velkou afinitou k elektronům). Celulóza obsahuje hydroxylové skupiny, které reagují s elektrofilními dvojnými vazbami uhlík-uhlík obsaženými v chemickém reakčním činidle Michaelovou adicí za vzniku etherových skupin. Výhodné jsou zpravidla elektrofílní dvojné vazby uhlík-uhlík substituované jednou elektrony-přitahující skupinou. Další substituce na dvojné vazbě zpravidla snižuje reaktivitu vazby pro adici nukleofilního činidla. Hydroxylové skupiny v celulóze s těmito reakčními činidly reagují za vzniku -XCH2CH2O- skupin, ve kterých X znamená elektrony-přitahující skupinu, jako například -CO-, a atom kyslíku je odvozen z celulózové hydroxylové skupiny.

Vazby v chemickém reakčním činidle jsou odolné vůči chemické hydrolýze za podmínek, které se běžně používají při zpracování textilií a při praní. Výhodné mohou být chemické reagenty, ve kterých jsou funkčními skupinami akrylamidoskupiny. Funkční skupiny v reakčním činidle mohou být stejné nebo rozdílné. Chemické reakční činidlo může dále obsahovat jednu nebo více funkčních skupin dalších typů, například reaktivní atomy halogenu navázané na polyazinovém cyklu.

Výhoda způsobu zpracování podle vynálezu spočívá vtom, že vazby vznikající mezi reakčním činidlem a celulózou odolávají za podmínek, které jsou běžné pro zpracování textilií a praní,

-2CZ 288615 B6 chemické hydrolýze, zejména chemické hydrolýze slabou alkálií. Těmito vazbami jsou alifatické etherové skupiny. Zjistilo se, že pokud jsou celulózová vlákna zvlákňována z rozpouštědla ošetřena reakčním činidlem halogenovaného polyazinového typu, jehož použití popisuje spis EP-A-538 977, může v případě čištění a/nebo praní textilií, které obsahují uvedená ošetřená vlákna, opět dojít ke zvyšování tendence vlákna fibrilovat. Taková reakční činidla reagují s celulózou za vzniku množiny aromatických a alifatických etherových skupin, které, jak se dá předpokládat, inklinují v průběhu zpracování a praní textilie k chemické hydrolýze.

Je známo, že barviva reagující s vláknem (dále jen reaktivní barviva) obsahující akryloylaminoskupinu (akrylamidoskupinu) mající nižší reaktivitu vůči celulóze než barviva, kterými jsou reaktivní chloridy kyselin (chloridy imidu), zejména dichlorotriazinová a dichloropyrimidinová reakční barviva. Proto bylo zjištění, že takové méně reaktivní skupiny jsou vysoce účinné při zpracování vláken za účelem snížení fibrilačních sklonů, velkým překvapením.

Chemické činidlo zpravidla obsahuje jako funkční skupiny reagující s celulózou dvě až šest, výhodně tří až šest, často tři nebo čtyři, zpravidla tři, skupiny zvolené ze třídy akrylamidoskupin a akiylátosterových skupin. Chemické reakční činidlo výhodně obsahuje dále alespoň jeden kruh s alespoň třemi, zpravidla třemi, navázanými funkčními skupinami reaktivními s celulózou. Příklady takových kruhů jsou polyazinové kruhy, například diazinové nebo triazinové kruhy, které mohou být hydrogenované. Výhodným příkladem reagentu je triakryloylhexahydrotriazin (l,3,5-tripropenoylperhydro-l,3,5-triazin, zkráceně TAHT), který byl dříve navržen jako fíxativ barviva. Další příklady reakčního činidla zahrnují reakční produkt dvou molekul TAHT a jedné molekuly bifunkčního reakčního činidla schopného reagovat s TAHT, například alifatického diolu. Dalším příkladem reakčního činidla je N,N'-methylenbisakrylamid.

Vlákno spřádané z rozpouštědla, které bylo zpracováno způsobem podle vynálezu, má výhodně v podstatě stejnou barvu jako nezpracované vlákno. Toho lze dosáhnout použitím chemického reakčního činidla, které je v podstatě bezbarvé a nebude tedy při zpracování v podstatě měnit barvu vlákna. Takovým reakčním činidlem je například TAHT. Takto zpracované vlákno je dále vhodné pro barvení prováděné jakýmkoliv způsobem známým pro celulózová vlákna, příze nebo textilie.

Chemické reakční činidlo se výhodně na vlákno aplikuje ve formě vodného roztoku. Chemické reakční činidlo může obsahovat jednu nebo více solubilizujících skupin za účelem zlepšení jeho rozpustnosti ve vodě. Solubilizující skupinou může být skupina iontového typu, například skupina sulfonové kyseliny, nebo neionogenního typu, například oligomemí poly(ethylenglykol)ový nebo poly(propylenglykol)ový řetězec. Neionogenní typy zpravidla v porovnání s iontovými typy méně ovlivňují podstatné barvicí vlastnosti celulózových vláken a z tohoto důvodu je jejich použití výhodné. Uvedená solubilizující skupina může být navázána na chemické reakční činidlo nestálou vazbou, například vazbou, která má sklon podléhat hydrolýze potom, co uvedené chemické reakční činidlo zreaguje s celulózovým vláknem.

Známé způsoby výroby celulózových vláken spřádáním z rozpouštědla zahrnují:

(i) rozpuštění celulózy v rozpouštědle, zejména v terciálním amin-N-oxidu za vzniku roztoku, přičemž uvedené rozpouštědlo je mísitelné s vodou;

(ii) vytlačování roztoku tryskou za vzniku vláknitého prekurzorů;

(iii) vedení vláknitého prekurzorů skrze alespoň jednu vodní lázeň za účelem odstranění rozpouštědla, vzniku vlákna a vyprání uvedeného vlákna; a (iv) sušení uvedeného vlákna.

-3CZ 288615 B6

Uvedené mokré vlákno na konci kroku (iii) je nikdy nesušeným vláknem a zadržuje 120 % až

150% vody. U vysušeného vlákna po ukončení kroku (iv) tvoří zpravidla zadržovaná voda přibližně 60 % až 80 %. Celulózové vlákno zvlákňované z roztoku se zpracuje způsobem podle vynálezu potom, co byla vysušena, tedy řekněme, že následuje po kroku (iv).

Způsob podle vynálezu lze provádět za použití konvenčních technologií pro reaktivní barvení vláken celulózy, přičemž se chemické reakční činidlo použije stejným nebo podobným způsobem jako reaktivní barvivo. Uvedený způsob lze provádět na koudelné přízi nebo střiži, přízi nebo tkanině či pletenině. Je výhodné, pokud se provádí na textilii před jakýmkoliv obarvovacím procesem a dále je výhodné jej provádět v průběhu čisticího ošetření, i když je možné jej provádět i současně s barvením nebo následně po barvení, nebo společně s čištěním a barvením. Při takovém barvení lze použít konvenční barviva pro celulózu, například přímá nebo reaktivní barviva. Uvedený způsob podle vynálezu lze provádět za použití barvicí lázně, která obsahuje jak konvenční reaktivní barvivo, tak chemické reakční činidlo. Funkční skupiny vbarvivech a reakčních činidlech mohou být shodného nebo rozdílného chemického typu.

Fibrilační tendence celulózového vlákna lze redukovat použitím způsobu podle vynálezu aniž by se přitom podstatně snížila barvitelnost uvedeného vlákna. Bylo zjištěno, že je možné strhávati barvivo z obarveného vlákna nebo textilie ošetřené způsobem podle vynálezu a následně je odbarvit bez nadměrné fibrilace. Vlákno nebo textilie si zachovají své nízké fibrilační tendence i po relativně drsném způsobu chemického ošetření, který si odbarvení vlákna nebo textilie vyžádalo.

Elektrofilní dvojné vazby uhlík—uhlík v chemickém reakčním činidle použitém u způsobu podle vynálezu reagují s celulózou nejrychleji za alkalických podmínek. Proto je výhodné ošetřovat vlákno zvlákňované z rozpouštědla slabě alkalickým vodným roztokem uvedeného chemického reakčního činidla, například vodným roztokem alkylovaným přidáním uhličitanu sodného (bezvodého) nebo hydroxidu sodného. V případě, že se jako chemické reakční činidlo použije TAHT, pohybuje se pH hodnota uvedeného roztoku výhodně v rozmezí od 10 do 13 a výhodněji od 10,5 do 11,5. Nebo lze uvedené vlákno ošetřit za použití dvoustupňové technologie, podle které se vlákno ošetří nejprve slabým vodným roztokem alkálie a následně roztokem chemického reakčního činidla, i když tento způsob zpravidla není tak výhodný. Takové počáteční ošetření vlákna nebo textilie alkálií je v oboru zabývajícím se barvením známé jako „presharpening“. Roztok uvedeného chemického reakčního činidla použitý ve druhém stupni dvoustupňové technologie může nebo nemusí obsahovat přidanou alkálii.

Elektrofilní skupiny v chemickém reakčním činidle mohou reagovat s celulózou při pokojové teplotě, ale zpravidla je výhodné zavedení tepla. Uvedené reakční činidlo lze například aplikovat ve formě horkého roztoku nebo mohou být vlákna smáčená reakčním činidlem ohřívána nebo naparována nebo lze mokré vlákno zahřívat za účelem jeho vysušení. V případě, že je vlákno nebo textilie naparována, potom je výhodné použít nízkotlakou páru, například při teplotě 100 °C až 110 °C, doba naparování se může pohybovat od 5 do 20 minut.

Vlákno lze po zreagování chemického činidla s celulózou propláchnout slabě kyselým vodným roztokem, například slabým roztokem kyseliny octové, za účelem neutralizace jakékoliv přidané alkálie.

Vlákno lze ošetřit tak, že bude reagovat s 0,1 % hmotn. až 10 % hmotn., výhodně 0,2 % hmotn. až 5 % hmotn., výhodněji s 0,5 % hmotn. až 3 % hmotn. a nej výhodněji s 1 % hmotn. až 2 % hmotn. chemického reakčního činidla, vztaženo ke hmotnosti vlákna. Chemické reakční činidlo může zreagovat s celulózovým vláknem tak, že obsadí méně než 10 % a výhodně méně než 5 % vazných míst pro barvivo, což umožní následné barvení uvedeného vlákna barvivý, kterými mohou být, ale nemusí být reaktivní barviva.

-4CZ 288615 B6

Způsob podle vynálezu je aplikovatelný na ošetření vláken obsažených v pleteninách nebo tkaninách. Zjistilo se, že pleteniny mají zpravidla mnohem větší sklon kfibrilaci než tkaniny. Textilie ošetřené způsobem podle vynálezu lze následně zpracovat, zejména barvením v plné šíři, nebo způsoby, které mají tendenci vystavit textilii hrubšímu oděru, například barvením ve formě provazce, nevyjímaje tryskové barvení. Pleteniny se pouze velmi zřídka zpracovávají v plné šíři a výhodně se zpracovávají ve formě provazce. Tkaniny se zpravidla spíše zpracovávají v plné šíři než ve formě provazce, čímž se zabraňuje vytvoření nepěkných skvrn a přehybů.

Výhodou způsobu podle vynálezu je to, že vlákno nebo textilii lze ošetřit během konvenčního zpracování za mokra a není proto zapotřebí prodlužovat zpracovatelský čas nebo přidávat další kroky. Náklady spojené sběhem stroje představují podstatný díl nákladů na zpracování vlákna nebo textilie a mohou převažovat nad náklady vynaloženými na použité chemikálie.

Celulózové vlákno, zejména ve formě textilií vyrobených z tohoto vlákna, lze za účelem odstranění povrchových fibril ošetřit celulózovým enzymem. Celulózový enzym může mít formu vodného roztoku, přičemž jeho koncentrace může ležet v rozmezí od 0,5 % hmotn. do 5 % hmotn., výhodně od 1 % hmotn. do 3 % hmotn. Hodnota pH roztoku se může pohybovat v rozmezí od 4 do 6. Roztok může obsahovat neionogenní detergent. Textilie může být ošetřována za teploty pohybující se v rozmezí od 20 °C do 70 °C, výhodně od 40 °C do 65 °C a ještě výhodněji v rozmezí od 50 °C do 60 °C, po dobu 15 minut až 4 hodin. Toto ošetření celulázou lze použít k odstranění fibril z vláken zvlákňovaných z rozpouštědla, přízí a textilií, které byly ošetřeny chemickým reakčním činidlem a způsobem podle vynálezu.

Vynález bude dále podrobněji popsán pomocí následujících příkladů, které však mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně určen přiloženými patentovými nároky. Ve všech případech se použila celulózová vlákna spřádaná z rozpouštědla od Courtaulds Limited dostupná pod obchodním označením „Tencel“. U materiálů se stanovoval stupeň fibrilace použitím způsobu dále popsaného jako testovací způsob 1 a sklon k fibrilaci materiálů použitím technologií dále popsaných jako testovací způsoby 2 až 4.

Testovací způsob 1 (stanovení fibrilace)

Pro stanovení fibrilace nebyl přijat všeobecně platný standard a ke stanovení fibrilačního indexu (F.I.) se použil následující způsob. Identifikovala se řada vzorků vlákna majícího nulovou a rostoucí fibrilaci. Potom se z každého vzorku naměřila standardní délka vlákna a spočetl se počet fibril (jemných vlasových vedlejších pramenů vybíhajících z hlavního těla vlákna) na standardní délce. Změřila se délka každé fibrily a pro každé vlákno se stanovilo kalibrační číslo, které se získalo tak, že se počet fibril vynásobil jejich průměrnou délkou. Vlákno, jehož kalibrační číslo mělo nejvyšší hodnotu, se označilo za vlákno s nejvyšší fibrilaci a byl mu přiřazen smluvený fíbrilační index 10. Vláknu, u něhož nedošlo k žádné fibrilaci, se přiřadil fíbrilační index 0 a zbývajícím vláknům se přiřadily fíbrilační indexy od 0 do 10 na základě mikroskopicky naměřených a vypočtených kalibračních čísel.

Tato změřená vlákna se následně použila pro vytvoření standardní stupnice. Za účelem stanovení fibrilačního indexu jakéhokoliv dalšího vzorku vlákna se pět nebo deset vláken porovnalo vizuálně pod mikroskopem se standardními vlákny, které ztělesňují jednotlivé stupně stupnice. Vizuálně určené číselné hodnoty fibrilačního indexu pro jednotlivá vlákna se potom zprůměrovaly, čímž se získá hodnota fibrilačního indexu pro testovaný vzorek. Dá se předpokládat, že vizuální stanovení a zprůměrování není tak náročné jako měření. Navíc se zjistilo, že technologové v oboru zabývajícím se vlákny se ve svých ohodnoceních vláken shodují.

Fíbrilační index textilií se stanovoval na vláknech vytažených z povrchu uvedené textilie. Textilie mající F.I. nižší než přibližně 2,0 až 2,5 měly nepěkný vzhled.

-5CZ 288615 B6

Testovací způsob 2 (praní, bělení, barvení) (i) Praní

Do válce vyrobeného z nerezové oceli majícího délku přibližně 25 cm, průměr 4 cm a kapacitu přibližně 250 ml se umístil 1 g vlákna. K vláknu se dále přidalo 50 ml konvenčního pracího roztoku obsahujícího 2 g/1 Detergylu FS955 (aniontový detergent od ICI plc) a 2 g/1 uhličitanu sodného, načež se válec uzavřel šroubovacím uzávěrem a se převracel rychlostí 60 převrácení/min po dobu 60 minut při teplotě 95 °C. Vypravené vlákno se potom propláchlo horkou a studenou vodou.

(ii) Bělení

Do uvedeného vlákna se přidalo 50 ml bělícího roztoku obsahujícího 15 ml/1 35% roztoku peroxidu vodíku, 1 g/1 hydroxidu sodného, 2 g/1 Prestogenu PC (stabilizátor bělení od BASF AG) a 0,5 ml/1 Irgalonu PA (sekvestrační činidlo od Ciba-Geigy AG) a válec se uzavřel šroubovacím uzávěrem. Potom se válec převracel 90 minut při teplotě 95 °C. Vybílené vlákno se následně propláchlo horkou a studenou vodou.

(iii) Barvení

K. vláknu se přidalo 50 ml barvicího roztoku obsahujícího 8 % hmotn. (vztaženo k hmotnosti vlákna) reakčního barviva „Procion Navy HER 150“ (ICI plc) a 55 g/1 glauberovy soli, načež se válec uzavřel a převracel již uvedeným způsobem 10 minut při teplotě 40 °C. Teplota se zvýšila na 80 °C a přidalo se dostatečné množství uhličitanu sodného pro dosažení koncentrace 20 g/1. Válec se potom opět uzavřel a převracel po dobu 60 minut. Vlákno se následně propláchlo vodou, načež se k němu přidalo 50 ml roztoku obsahujícího 2 ml/1 Sandopuru SR (detergent od Sandorz AG) a válec se uzavřel a převracel jako v předchozím případě po dobu 20 minut při teplotě 100 °C. Obarvené vlákno se potom propláchlo vodou a sušilo za účelem stanovení fíbrilace vlákna, k němuž se použil testovací způsob 1.

Testovací způsob 3 (praní a sušení v bubnové pračce a sušičce)

Textilie se vystavily abrasivním podmínkám v mokrém stavu za použití klasického domácího pracího a sušicího cyklu (P/S cyklu). Uvedená textilie se prala v roztoku Dazu (domácího detergentu od Procter & Gambie Limited) po dobu 45 minut při teplotě 60 °C.

Testovací způsob 4 (mísící stroj)

Pokud uvedený vzorek vlákna, kteiý měl být testován, nebyl předem vyčištěn, vyčistil se za použití testovacího způsobu 2 (i).

Do domácího mixéru se při teplotě okolí umístilo 0,5 g vlákna nastřihaného na 5-6mm délky a dispergovaného v 500 ml vody a mixér se nechal běžet 2 minuty přibližně rychlostí otáčení 12 000 min¹. Vlákno se následně izolovalo a sušilo za účelem vyhodnocení stupně fíbrilace, k němuž se použil testovací způsob 1. Testovací způsob 4 představuje mnohem drsnější podmínky než testovací způsob 2.

-6CZ 288615 B6

Příklady provedení vynálezu

Kontrolní příklad 1

Nikdy nesušené celulózové vlákno spředené z rozpouštědla (1,7 dtex, 30 cm délka) se napouštělo na fuláru vodným alkalickým roztokem (100 ml) obsahujícím N,N'-methylenbisakrylamid (10 g/1) a síranem sodným (100 g/1) za různých podmínek, propláchlo 0,1 % obj. kyseliny octové a vysušilo. F.I. se stanovil testovacím způsobem 4. Podrobnosti týkající se jednotlivých ošetření a výsledné F.I. jsou uvedeny dále:

Alkálie	Ošetření	F.I.
	žádné	5,6 (průměr 4)
Na₂CO₃ (20 g/1)	fulárování 3x5 min	3,4
Na₂CO₃ (20 g/1)	naparování po 10 min	4,8
Na₂CO₃ (20 g/1)	napařování po 20 min	2,9
NaOH (20 g/1)	napařování po 20 min	4,4
Na₂CO₃ (20 g/1)	70 °C po 8 min	3,5

Naparování se provádělo při teplotě 100 °C a 98% RH (relativní vlhkosti vzduchu). V případě použití NaOH jako alkálie se vlákno odbarvilo. Ve všech případech bylo pozorováno mírné zlepšení F.I.

Kontrolní příklad 2

Nikdy nesušené celulózové vlákno spředené z rozpouštědla (1,7 dtex, 30 cm délka) se za různých podmínek napouštělo na fuláru vodným alkalickým roztokem (100 ml) obsahujícím TAHT (20 g/1), propláchlo 0,1 % obj. kyseliny octové a vysušilo. F.I. se stanovil testovacím způsobem 4. Podrobnosti týkající se jednotlivých ošetření a výsledné F.I. jsou stanoveny v následující části:

Alkálie	Na₂SO₄	Ošetření	F.I.
—	—	Žádné	5,0
Na₂CO₃ (20 g/1)	—	Napařování 20 minut	0,3
Na₂CO₃ (20 g/1)	—	Sušení 2 min. při 120 °C, napařování 1 minut	0,3
NaOH (20 g/1)	—	Napouštění na fuláru při 40 °C	0,7
Na₂CO₃(10 g/1)	75 g/1	Napařování 20 minut	0,2
Na₂CO₃(10 g/1)	75 g/1	Sušení 2 min. při 120 °C, napařování 1 minut	0,6
Na₂CO₃(10 g/1)	50 g/1	Napařování 20 minut	0,2
Na₂CO₃(10 g/1)	50 g/1	Sušení 2 min. při 120 °C, napařování 1 minut	1,2
Na₂CO₃(10 g/1)	—	Bez ohřevu	3,2
Na₂CO₃(10 g/1)		Napařování 20 minut	0,1
Na₂CO₃(10 g/1)	-	Sušení 2 min. při 120 °C, napařování 1 minut	0,3

Znatelné zlepšení F.I. bylo pozorováno téměř ve všech případech. Nicméně doby zahřívání potřebné pro tato ošetření byly nepřijatelné pro kontinuální výrobní linku určenou k výrobě vlákna pomocí techniky spřádání z rozpouštědla.

Kontrolní příklad 3

Tři vzorky nikdy nesušeného celulózového vlákna spřádaného z rozpouštědla se ošetřily různými dále popsanými způsoby roztoky TAHT. Takto ošetřená vlákna se následně čistila, bělila a barvila za použití testovacího způsobu 2 a po každém kroku se za použití testovacího způsobu 4 změřil F.I.

Vzorek 1 se na fuláru napouštěl roztokem obsahujícím TAHT (20 g/1), Na₃PO₄ (10 g/1) a Na₂SO₄5 (25 g/1) a následně 6 minut zahříval na 70 °C.

Vzorek 2 se na fuláru napouštěl roztokem obsahujícím TAHT (30 g/1), močovinu (100 g/1) a Na₂CO₃ (10 g/1) a následně se 20 minut napařoval při teplotě 100 °C.

ío Vzorek 3 se nejprve napouštěl na fuláru roztokem obsahujícím Na₂CO₃ (2 g/1) při 70 °C a následně roztokem obsahujícím TAHT (20 g/1), Na₂CO₃ (8 g/1) a Na₂SO₄ (25 g/1) při 70 °C.

Získaly se následující průměrné výsledné hodnoty F.I., přičemž počet opakovaných pokusů v každém případě je uveden v závorkách:

	Po čištění	Po bělení	Po barvení
Vzorek 1	0,1 (2)	0,5 (3)	0,2 (3)
Vzorek 2	0,5(3)	1,7(3)	2,2(3)
Vzorek 3	2,4(3)	2,4(3)	2,6(3)

Přestože byly u vzorku č. 1 dosaženy relativně dobré výsledky, byla naměřená doba ohřívání, potřebná pro ošetření, nepřijatelná pro kontinuální výrobní linku určenou pro výrobu vlákna spřádáním z rozpouštědla.

Příklad 1

Tkanina vyrobená z celulózového vlákna spřádaného z rozpouštědla (123 gm² standardní vazba 25 20 tex prstencové příze 1,7 dtex vlákna) se na fláru napouštěla vodným roztokem TAHT (20 g/1),

Na₂SO₄ (25 g/1) a 15 minut zahřívala při teplotě 70 °C (vzorek 1). Kontrolní vzorek se ošetřil stejným způsobem s výjimkou toho, že se vynechal TAHT. Další vzorek textilie se napouštěl na fuláru vodným roztokem TAHT (20 g/1) a NaOH (20 g/1) a zahříval se po dobu 30 minut při teplotě 40 °C (vzorek 2). Uvedené vzorky textilie se potom barvily za následujících podmínek. 30 Vzorek textilie se ponořil do lázně obsahující Procion Navy H4R (4 % hmotn. textilie) (monochlortriazinové reaktivní barvivo od ICI plc), Metaxil PAL (3 g/1) (slabé oxidační činidlo, nitrobenzensulfonová kyselina, od ICI plc) a Depsolube ACA (1 g/1) (v alkálii stabilní mazivo dodávané pro použití při tryskovém barvení firmou ICI plc) při 25 °C. Teplota se zvýšila na 80 °C a současně se ve třech dávkách přidalo dostatečné množství NaCl pro dosažení 35 koncentrace 70 g/1. Po dobu 20 minut se udržovala výše uvedená teplota a v průběhu 10 minut se přidalo dostatečné množství Na₂CO₃ pro dosažení koncentrace 20 g/1 a konstantní teplota se udržovala ještě dalších 60 minut. Textilie se následně proplachovaly a mydlily v roztoku mýdlových vloček (2 g/1) 20 minut za varu. Obarvené a usušené textilie se pětkrát praly a sušily v bubnové sušičce a následně se u nich stanovily hodnoty F.I., přičemž se dosáhlo následujících 40 výsledků (průměry dvou pokusů):

Kontrolní3,7

Vzorek 10,8

Vzorek 21,8

Pletenina celulózového vlákna spřádaného z rozpouštědla (123 gm^-2 dutě pletená 20 tex rotační spřádaná příze 1,7 dtex vlákna) se zpracovala a barvila stejným způsobem jako v případě tkaniny a hodnoty F.I. se stanovily po dvou a čtyřech pracích a sušicích cyklech (sušení v bubnové sušičce), přičemž se získaly následující výsledky:

-8CZ 288615 B6

	2 cykly	4 cykly
Kontrolní	3,6	4,8
Vzorek 1	0,0	0,1
Vzorek 2	1,3	2,6

Příklad 2

Tkanina vyrobená z celulózových vláken zvlákňovaných z rozpouštědla, která se použila v příkladu 1, se čistila v plné šíři roztokem obsahujícím Detergyl (2 g/1), alkálii (2 g/1), TAHT (20 g/1) a Na₂SO₄ (25 g/1) a zahřála na teplotu 95 °C a při této teplotě se udržovala po dobu 1 hodiny. Obsah dusíku v čištěných a sušených vláknech se měřil pomocí Kjeldahlovy technologie a výsledky se vyjádřily jako hmotnostní obsah TAHT v textilii. Vzorek textilie zpracované stejným způsobem ale s vynecháním TAHT se použil jako kontrolní vzorek. Vzorek textilie se potom barvily přímým barvivém Solofenyl Red 3BL (od Ciba-Geigy AG) a provazcové formě na hašpli následujícím způsobem. Textilie se ponořila do lázně obsahující barvivo (4 % hmotn. textilie) při teplotě 50 °C, načež se teplota v průběhu 30 minut zvýšila na 100 °C a na této hodnotě se udržovala po dobu 15 minut, potom se přidalo množství Na₂SO₄dostatečné pro zvýšení koncentrace na 20 g/1 a po dalších 45 minut se udržovala konstantní teplota. Po uplynutí této doby se textilie vyprala a usušila. Vzorky textilie se potom opakovaně praly a sušily v bubnové sušičce. Po každém pracím cyklu se stanovily hodnoty F.I. a získaly se následující výsledky:

Alkálie TAHT %	Prací a sušicí cykly
			0	1	2	3	4	5
Kontro lni	-	-	3,3	3,9	5,4	4,9	5,6	6,5
Vzorek 1	Na₂CO₃	2,88	0,0	0,2	0,1	0,0	0,0	0,0
Vzorek 2	Na₂CO₃	2,40	0,2	o,o	0,0	0,0	0,0	0,2
Vzorek 3	NaOH	5,28	0,1	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0

U vzorku 3 se dosáhlo barvením bledšího odstínu, než u ostatních vzorků, přičemž příčinou tohoto bledšího obarvení je přetíženost vzorku 3 reakčním činidlem TAHT.

Příklad 3

Tkanina vyrobená z celulózových vláken zvlákňovaných z rozpouštědla, která se použila v příkladu 1, se čistila v plné šíři roztokem obsahujícím Detergyl (2 g/1) a Na₂CO₃ (2 g/1) po dobu 1 hodiny při teplotě 95 °C. Textilie se následně vystaví řadě ošetření v provazcové formě v barvicím stroji s vijákem. K prvnímu ošetření se použil roztok obsahující TAHT (20 g/1), Na₂CO₃ (2 g/1) a Na₂SO₄ (30 g/1) a toto ošetření probíhalo 10 minut při teplotě 20 °C. Následně se přidalo dostatečné množství Drimerenu Orange K3R (dichlorfluorpyrimidinové reaktivní barvivo od Sandoz AG) pro poskytnutí 4 % hmotn. vlákna. Po uplynutí 10 minut se v průběhu 30 minut teplota lázně zvýšila na 50 °C a na této hodnotě se udržovala dalších 20 minut. Potom se přidalo Na₂CO₃ (18 g/1) a ošetřování pokračovalo dalších 60 minut při 50 °C. Textilie se následně vymydlila a vysušila. Kontrolní vzorek se ošetřil stejným způsobem s výjimkou toho, že se vynechal TAHT. Vzorky textilií se následně vystavily opakovaným pracím a sušicím cyklům (v bubnové sušičce) a bylo dosaženo následujících výsledků:

-9CZ 288615 B6

	Prací a sušicí cykly
	0	1	2	3	4	5
Kontrolní	1,5	3,7	3,5	3,7	4,8	5,0
Vzorek	3,1	1,2	0,5	0,4	0,6	0,4

Příklad 4

Tkanina vyrobená z celulózových vláken zvlákňovaných z rozpouštědla, která se použila v příkladu 1, se prala za použití roztoku obsahujícího TAHT (20 g/1), Detergyl (2 g/1), Ňa₂CO₃(2 g/1) a Na₂SO₄ (20 g/1) po dobu 1 hodiny při teplotě 95 °C. Kontrolní vzorky se praly stejným způsobem s výjimkou toho, že se vynechal TAHT. Praní se provádělo buď v plné šíři na džigru, nebo ve formě provazce na hašpli následujícím způsobem. Textilie se ošetřila lázní obsahující io Procion green H4G (monofunkční reaktivní barvivo od ICI plc) (4 % hmotn. textilie), Depsolube ACA (1 g/1) (v alkálii, stabilní mazivo, dodávané firmou ICI plc k použití při tryskovém barvení) a Matexil PAL (slabě oxidační činidlo, nitrobenzensulfonová kyselina, použité jako textilní pomocný prostředek, jehož úkolem je zabránit redukci barviva, od ICI plc) (3 g/1). Textilie podstupující lázeň strávila v lázni 10 minut při teplotě 20 °C, potom se teplota zvýšila na 80 °C 15 a po částech se přidal NaCl (70 g/1); teplota se udržovala na 80 °C dalších 20 minut; během 10 minut se přidal Na₂CO₃ a teplota se udržovala na nastavené hodnotě ještě dalších 60 minut. Textilie se následně proplachovala a vymydlovala 20 minut při teplotě 95 °C v lázni obsahující Sandopur SR (2 g/1) (detergent od Sandoz AG). Potom se textilie vystavily opakovaným pracím a sušicím cyklům, načež se získaly následující výsledky:

Textilie	Praní	TAHT	Prací a sušící cykly
			0	1	2	3	4	5
Tkanina	džigr	ne	2,7	2,1	3,6	4,3	5,3	4,8
Tkanina	džigr	ano	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0
Tkanina	hašple	ne	1,5	3,0	3,1	3,8	4,6	5,3
Tkanina	hašple	ano	0,4	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0
Pletenina	hašple	ne	1,4	3,9	4,2	4,9	4,2	5,1
Pletenina	hašple	ano	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0

(Lze se domnívat, že výsledek získaný pro tkaninu pranou na hašpli za použití TAHT po 5 pracích a sušících cyklech byl anomální.).

Příklad 5

Jednolícní pletenina pletená z celulózového vlákna spřádaného z rozpouštědla byla zcela zpracována na tryskovém barvicím stroji. Tento typ stroje vytváří při zpracování textilie nejtvrdší 30 zpracovatelské podmínky a proto nejčastěji způsobuje hrubý obrys textilie. Uvedená textilie se nejprve prala 10 minut lázní obsahující TAHT (20 g/1), Na₂SO₄ (25 g/1), Depsolube ACA (1 g/1), Na₂CO₃ (2 g/1) a Sandopur SR (2 g/1) při teplotě 50 °C. Potom se teplota zvýšila na 95 °C a na této hodnotě se udržovala dalších 60 minut. Následně se uvedená textilie opláchla horkou vodou a potom se ošetřovala 15 minut lázní obsahující Na₂SO₄ (70 g/1) a Tebolan UF (3 g/1) 35 neionogenní mazivo od Dr. Th Bohme KG, Německo) při teplotě 25 °C. V dalších 10 minutách se přidalo barvivo Procion Red HE-7B (4 % hmotn. textilie) (bismonochlortriazinové reakční barvivo od ICI plc). Teplota se zvýšila na 80 °C a na této hodnotě se udržovala dalších 20 minut. Během dalších 10 minut se přidalo Na₂CO₃ (2 g/1) a textilie procházela strojem jednu hodinu. Po uplynutí této doby se textilie propláchla a vymydlila. Textilie obsahovala 5,16 % hmotn. TAHT, 40 vypočteno z obsahu dusíku (který se stanovil Kjeldalhovou metodou). Strana textilie, která byla vystavena působení trysky, měla hodnotu F.I. 0,2 a tato hodnota s nezměnila ani po 35 pracích

-10CZ 288615 B6 a sušicích cyklech. Strana textilie vystavená působení trysky bývá podrobována nejdrsnějšímu ošetření a u oděvů, které jsou z této textilie ušity, tvoří tato strana textilie rubovou stranu.

Příklad 6

Tkanina z celulózového vlákna spřádaného z rozpouštědla (123 gm^-2 standardní vazba 20 tex prstencové příze 1,7 dtex vlákna) se prala 1 hodinu roztokem obsahujícím TAHT (20 g/1), Detergyl (2 g/1), Na₂SO₄ (25 g/1), Na₂CO₃ (2 g/1) při teplotě 95 °C. Kontrolní vzorek se pral stejným způsobem, ale s vynecháním TAHT. Vzorky textilie se následně barvily pomocí Procicon Brown H3R (4 % hmotn., vztaženo k hmotnosti textilie) (monochlortriazinové reakční barvivo od ICI plc) následujícím způsobem, uvedená textilie se ošetřila roztokem obsahujícím uvedené barvivo, Matexil PAL (3 g/1) a Depsolub ACA (1 g/1) při 25 °C. Teplota se následně zvýšila na 80 °C za současného přidání NaCl, který se přidal ve třech dávkách v dostatečném množství k dosažení koncentrace 70 g/1. Následujících 20 minut se teplota udržovala na hodnotě 80 °C, po uplynutí této doby se v průběhu 10 minut přidalo takové množství Na₂CO₃, které poskytlo celkovou koncentraci 22 g/1. Barvení pokračovalo dalších 60 minut a v průběhu této doby se vzorky textilie a barvicí lázně podrobily analýze. Celkové množství barviva potřebné na každou z obou textilií se stanoví pomocí Q-hodnoty. Srovnání ošetřené textilie s kontrolní textilií poskytlo Q = 100,2 % (standard = 100 %).

	Stane	ardní	Ošetřená
Čas (minuty)	Barvivo v lázni	Barvivo na vláknu	Barvivo v lázni	Barvivo na vláknu
0	100	-	100	-
15	15,4	87,3	22,7	84,8
30	12,6	92,7	16,8	95,7
45	11,1	95,8	13,9	95,3
60	13,0	100	10,1	100

Čísla ve sloupcích nadepsaných „barvivo v lázni“ jsou procentickým vyjádřením množství barviva přítomného v lázni. Čísla ve sloupcích nadepsaných „barvivo na vláknu“ znamenají procenta Q hodnoty dosažené po stanovené době 60 minut.

Zjistilo se, že ošetřené textilie se obarvily v dostatečné míře.

Příklad 7

Tkanina z celulózového vlákna zvlákňovaného z rozpouštědla se prala jednu hodinu při teplotě 95 °C roztokem obsahujícím TAHT (20 g/1), Detergyl (2 g/1), Na₂SO₄ (25 g/1), Na₂CO₃ (2 g/1). Kontrolní vzorek se pral stejným způsobem s výjimkou toho, že se vynechal TAHT. Ošetřené a kontrolní vzorky se následně barvily buď za použití přímého, nebo reaktivního barviva, zbarvily barviva, opět se obarvily stejným barvivém jako v předcházejícím případě a následně se vystavily množství pracích a sušicích (P/S) cyklů. V každém stádiu se stanovil fibrilační index.

K barvení textilií se použily následující dva způsoby:

Způsob používající přímé barvivo a neutrální lázeň:Ponoření textilie do roztoku barviva Sirius Super Violet F2BLL dodávaného společností Bayer AG (4 % hmotn., vztaženo na hmotnost textilie) a Na₂SO₄ (18 g/1) při pokojové teplotě; zvýšení teploty v průběhu 45 minut na 97 °C; udržení této teploty 1 hodinu; propláchnutí a sušení.

Standardní způsob používající reaktivní barvivo: Ponoření textilie do roztoku barviva Procion Red MX-8B od ICI plc (4 % hmotn., vztaženo ke hmotnosti textilie) při 40 °C; udržení této

-11CZ 288615 B6 teploty po dobu 10 minut; přidání dostatečného množství NaCl k dosažení koncentrace 60 g/1;

udržení teploty dalších 30 minut; přidání dostatečného množství Na₂CO₃ k dosažení koncentrace g/1; udržení teploty dalších 30 minut; proplachování; vymydlování za použití roztoku mýdlových vloček (2 g/1) po dobu 15 minut při teplotě 100 °C; sušení.

Ke stahování barviva z uvedené textilie se použily následující tři způsoby (ve všech případech se textilie na závěr stahovacího procesu propláchla a usušila:

Způsob A: Textilie se po dobu 1 hodiny a při teplotě 100 °C ošetřuje roztokem Na₂CO₃ (6 g/1) a hydrogensiřičitanu sodného (6 g/1).

Způsob B: Textilie se ošetřuje roztokem chlornanu sodného (10 g/1) po dobu dvaceti minut za studená, načež následuje přidání dostatečného množství roztoku siřičitanu sodného nebo thiosulfátu (2,5 g/1) za účelem rozložení zbývajícího chlornanu.

Způsob C: Po způsobu A následuje způsob B.

Získané hodnoty F.I. jsou uvedeny v následujících tabulkách:

	Přímé barvivo
	Praní	Barvení	Způsob	Odbarvová ní	Opakované barvení	1P/S	2P/S
Kontrolní	2,2	1,8	A	1,0	2,4	7,2	9,2
			B	2,8	3,8	6,0	8,8
			C	1,6	3,2	6,2	8,8
Ošetřený	1,2	0,6	A	2,2	0,4	0,4	0,6
			B	2,2	1,8	0,2	0,4
			C	2,4	0,4	0,4	0,4
	Reakční barvivo
Kontrolní	2,2	2,0	A	2,0	1,6	2,8	7,6
			B	1,0	2,6	3,0	7,0
			C	0,4	0,8	2,8	8,2
Ošetřený	1,2	0,4	A	0,4	0,8	0,4	0,2
			B	0,2	1,6	0,6	0,2
			C	0,8	0,4	0,2	0,2

Z výše uvedených tabulek je patrné, že opakovaně obarvené textilie vykazují ve všech případech podstatně nižší sklon k fíbrilaci než kontrolní vzorek.

Příklad 8

Tkanina z celulózového vlákna zvlákňovaného z rozpouštědla, která se použila v příkladu 1, se prala 1 hodinu při různých pH hodnotách a teplotě 95 °C za použití roztoku obsahujícího TAHT (10 g/1), Detergyl FS955 (2 g/1), Na₂SO₄ (5 g/1) a alkálii. Kontrolní vzorek se pral 1 hodinu při teplotě 95 °C za použití roztoku Detergyl (2 g/1) a Na₂CO₃ (2 g/1). Poměr provozního roztoku ku textilii byl 10:1. Uvedené vzorky se následně ošetřily roztokem obsahujícím Procion Red HE7B (4 % hmotn., vztaženo na hmotnost vláken) od ICI plc, Matexil PAL (3 g/1) a Depsolube ACA (1 g/1) při teplotě 25 °C, načež se v průběhu 30 minut teplota zvýšila na 80 °C za současného přidání dostatečného množství NaCl k poskytnutí koncentrace 70 g/1, dalších 20 minut se udržovala konstantní teplota a po uplynutí této doby se přidalo dostatečné množství Na₂CO₃k dosažení koncentrace 20 g/1, přičemž se dalších 60 minut udržovala konstantní teplota. Potom se textilie během 20 minut při teplotě 95 °C propláchla a vymydlila roztokem Sandopur SR (2 g/1). Poměr provozního roztoku ku textilii byl 70:1. Usušená textilie se podrobila pěti pracím a sušicím cyklům. Potom se stanovil fíbrilační index uvedených vzorků a z obsahů dusíku

-12CZ 288615 B6 v těchto vzorcích se stanovil obsah TAHT, přičemž obsah dusíku se stanovil pomocí Kjeldehlovy analýzy. Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:

Alkálie	PH	TAHT %	F.I.
—		-	7,2
NaHCOj (3 g/1)	8,3	0,14	6,2
NaHCO₃ (10 g/1)	8,45	0,17	6,3
NaHCO₃ (10 g/1)	9,0	0,39	5,5
Na₂CO₃ (0,5 g/1)	10,25	0,92	1,2
Na₂CO₃ (2 g/1)	10,77	2,23	0,1
Na₂CO₃ (10 g/1)	11,19	2,87	0,1
Na₃PO₄(lg/l)	11,53	1,85	0,3
Na₃PO₄ (10 g/1)	12,03	2,74	1,9
NaOH (3 g/1)	12,53	1,70	0,8

Z výše uvedené tabulky je patrné, že stupeň fixace TAHT byl vyšší a tendence k fibrilaci byla menší než v případě, kdy byla pH HODNOTA prací lázně větší než 10, a nej lepší výsledky F.I. se získaly při hodnotě pH v rozmezí od 10,5 do 11,5.

Příklad 9

Tkanina nebo pletenina z celulózových vláken zvlákňovaných z rozpouštědla, která se použila v příkladu 1, se na hašpli 1 hodinu při teplotě 95 °C ošetřovala roztokem obsahující TAHT (různá množství), Detergyl (2 g/1), Na₂CO3 (10 g/1) a Na₂SO₄ (5 g/1). Kontrolní vzorek se pral 1 hodinu při teplotě 95 °C za použití roztoku Detergyl (2 g/1) a Na₂CO₃. Poměr provozního roztoku byl 15:1. Vzorky se následně sušily barvivém Procion Red HE-7B způsobem popsaným v příkladu 8 a podrobily se jednomu pracímu a sušicímu cyklu. Získaly se následující hodnoty F. I:

TAHT g/1		Tkanina		Pletenina
	F.I. po barvení	F.I. po P/S	F. I. po barvení	F.I. po P/S
-	2,2	3,4	3,0	3,0
1	1,4	2,0	1,8	2,2
2	1,0	1,2	1,4	1,8
5	1,0	1,0	0,2	0,6

Z výše uvedené tabulky je patrné, že i při nejnižších koncentracích TAHT se značně snížila tendence vlákna k fibrilaci.

Příklad 10

Tkanina vyrobená z celulózových vláken zvlákňovaných z rozpouštědla, která se použila v příkladu 1, se prala za použití roztoku obsahujícího TAHT (20 g/1), Detergyl (2 g/1), Na₂CC>3 (2 g/1) a Na₂SO₄ (25 g/1) po dobu 1 hodiny při teplotě 95 °C. Kontrolní vzorek se pral stejným způsobem s tou výjimkou, že se vynechal TAHT. Textilní vzorky se následně bělely ponořením do roztoku peroxidu vodíku (15 ml 35% roztoku na litr), Prestogenu PC (1 g/1) (stabilizátor bělení od BASF AG), Trilonu C (0,5 g/1) od BASF AG a NaOH (1 g/1) při teplotě 50 °C, načež se teplota zvýšila na 85 °C a udržovala dalších 60 minut, načež následovalo propláchnutí vzorků. Vzorky se potom barvily za použití barviva Procion Brown H3R způsobem popsaným v příkladu

6. Po různém počtu pracích a sušicích cyklů se stanovily hodnoty F.I., přičemž se získaly následující výsledky:

-13CZ 288615 B6

	P/S cykly
	0	1	2	3	4	5
Kontrolní	4,5	4,5	4,7	5,1	6,5	4,9
Ošetřená	0,5	0,0	0,0	0,3	0,4	0,0

Z výše uvedené tabulky je patrné, že po bělicím ošetření nedojde k opětnému zvýšení fibrilační tendence dosažené ošetřením pomocí TAHT.

Příklad 11

Tkanina z celulózového vlákna zvlákňovaného z roztoku, která se použila v příkladu 1, se nadávkovala do barvicího stroje obsahujícího lázeň, kterou byl vodný roztok obsahující aniontové nebo neiontogenní mazivo a jejíž teplota dosahovala 50 °C. Textilie se protahovala lázní za účelem zmáčení a potom se do lázně přidal TAHT (4 g/1), následně Na₂CO₃ (10 g/1) a na závěr Na₂SO₄ (5 g/1) za účelem dosažení pH 10,5 až 11,5. Teplota lázně se zvýšila na 95 °C, zatímco se touto lázní nepřetržitě protahovala textilie a další hodinu se udržovala na stejné hodnotě. Bylo zjištěno, že takové podmínky zpracování poskytují dobrou fixaci a odolnost vůči fibrilaci. Cílený fixační objem pro TAHT byl vyšší než 1 %, výhodně 1,2 % až 1,5 %, vztaženo na hmotnost textilie. Uvedená textilie se následně vymydlila a vysušila, čímž se získala textilie s nízkou fibrilační tendencí.

Claims

1. Způsob ošetření celulózového vlákna zvlákňovaného z rozpouštědla za účelem snížení tendence ošetřeného vlákna k fibrilaci v průběhu následného zpracování, při kterém se celulózové vlákno zvlákňované z rozpouštědla ošetří chemickým reakčním činidlem obsahujícím dvě nebo více funkčních skupin reagujících s celulózou, vyznačený tím, že se ošetřované vlákno před ošetřením vysuší a použité chemické činidlo obsahuje jako funkční skupiny reagující s celulózou alespoň dvě skupiny zvolené z množiny obsahující akrylamidoskupinu a akiylátosterovou skupinu.

2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že chemické reakční činidlo obsahuje dvě až šest funkčních skupin reagujících s celulózou.

3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačený tím, že chemické reakční činidlo obsahuje alespoň jeden kruh mající na sebe navázány alespoň tři funkční skupiny reagující s celulózou.

4. Způsob podle nároku 3, vyznačený tím, že se jako chemické reakční činidlo použije triakryloylhexahydrotriazin.

5. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačený tím, že se jako chemické reakční činidlo použije N,N'-methylenbisakrylamid.

6. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se vlákno ošetří vodným roztokem chemického reakčního činidla.

7. Způsob podle nároku 6, vyznačený tím, že se použije vodný roztok s pH 10 až 13.

-14CZ 288615 B6

8. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se vlákno nechá reagovat s 0,2 % hmotn. až 5 % hmotn. chemického reakčního činidla, vztaženo na hmotnost vlákna.

5

9. Způsob podle nároku 8, vyznačený tím, že se vlákno nechá reagovat s 1 % hmotn.

až 2 % hmotn. chemického reakčního činidla, vztaženo na hmotnost vlákna.

10. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se ošetří vlákno zpracované ve formě tkané textilie.

11. Způsob podle některého z nároků laž9, vyznačený tím, že se ošetří vlákno zpracované ve formě pleteniny.

12. Způsob podle nároku 11, vyznačený tím, že se pletenina ošetří chemickým 15 reakčním činidlem v provazcové formě.

13. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se ošetřené vlákno následně obarví.

20

14. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se použije v podstatě bezbarvé chemické reakční činidlo.

15. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se roztok celulózy v terciálním amin-N-oxidu vytlačuje do vodné lázně ve formě vláken, a ta se následně 25 perou a suší.