SK283618B6

SK283618B6 - Spôsob ošetrenia celulózového vlákna

Info

Publication number: SK283618B6
Application number: SK507-95A
Authority: SK
Inventors: Christopher David Potter
Original assignee: Tencel Limited
Priority date: 1992-10-21
Filing date: 1993-10-19
Publication date: 2003-10-07
Also published as: EP0665904B1; EP0665904A1; RU95109843A; BR9307216A; CZ288615B6; HU9501129D0; GB9222059D0; JP3336012B2; WO1994009191A1; PL174026B1; IN187366B; FI951888A; FI951888A0; SK50795A3; HUT69599A; CN1048533C; DE69322170D1; AU5285193A; TW230791B; KR100278878B1

Abstract

Spôsob ošetrenia celulózového vlákna zvlákňovaného z rozpúšťadla s cieľom znížiť tendenciu ošetreného vlákna k fibrilácii počas následného spracovania, pri ktorom sa celulózové vlákno zvlákňované z rozpúšťadla ošetrí chemickým reakčným činidlom obsahujúcim dve alebo viac funkčných skupín reagujúcich s celulózou, pričom toto ošetrenie je charakteristické tým, že sa ošetrované vlákno pred ošetrením vysuší a použité chemické činidlo obsahuje ako funkčné skupiny reagujúce s celulózou aspoň dve skupiny zvolené z množiny obsahujúcej akrylamidoskupinu a akrylátesterovú skupinu. ŕ

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka zlepšenia spôsobov znižovania fibrilačných tendencií pri celulózových vláknach zvlákňovaných z rozpúšťadla.

Je známe, že celulózové vlákno je možné vyrobiť vytlačovaním roztoku celulózy vo vhodnom rozpúšťadle do koagulačného kúpeľa. Príklad takého spôsobu je opísaný v patentovom spise US-A-4 246 221. Celulóza sa rozpustila v rozpúšťadle, akým môže byť terciámy amín-N-oxid, napríklad N-metylmorfolin-N-oxid. Výsledný roztok sa následne vytlačuje vhodnou dýzou do vodného kúpeľa za vzniku sústavy vlákien, ktoré sa perú vo vode s cieľom odstrániť rozpúšťadlo a potom sa sušia. Tento spôsob sa označuje ako „solvent-spinning“, t. j. spriadanie z roztoku, a vyrobené celulózové vlákna sa označujú ako celulózové vlákna spradené z roztoku, („solvent-spun“). Celulózové vlákna spradené z roztoku sa rozlišujú od celulózových vlákien vyrobených inými známymi spôsobmi, ktoré využívajú tvorbu rozpustného chemického derivátu celulózy a jeho nasledovného rozkladu v priebehu regenerácie celulózy, napríklad viskózový proces.

Vlákno môže mať sklon k fibrilácii, najmä v prípade, keď je vystavené v mokrom stave mechanickému tlaku. K fibrilácii dochádza pokiaľ sa štruktúra vlákna láme v pozdĺžnom smere tak, že sa jemné fibrily čiastočne oddelia od vlákna, čo dáva uvedenému vláknu a teda i textílii, napríklad tkanine alebo pletenine, ktorá toto vlákno obsahuje, chlpatý vzhľad. Farbená textília obsahujúca roztrapené vlákno má sklon mať „osrienený“ vzhľad (meniť farebný odtieň výrobku), čo môže byť z estetického hľadiska nežiaduce. Dá sa predpokladať, že fibriláciu vlákien môže spôsobiť mechanické obrúsenie vlákien v priebehu spracovania v mokrom a napučanom stave. Spôsoby ošetrenia za mokra, akými sú napríklad procesy farbenia nevyhnutne vystavujú vlákna pôsobeniu mechanického obrusovania. S rastom teploty a času spracovania sa spravidla zvyšuje stupeň fibrilácie. Zdá sa, že celulózové vlákno zvlákňované z roztoku je obzvlášť citlivé na také odieranie a v mnohých prípadoch sa dospelo k zisteniu, že je citlivejšie na fibriláciu než iné typy celulózového vlákna. Uvedené problémy sú dôvodom, prečo sa vynález sústreďuje na spôsob spracovania celulózového vlákna zvlákňovaného z roztoku, ktorý znižuje alebo úplne utlmuje jeho sklon k fibrilácii. Pravda bolo zistené, že niektoré takéto spracovania môžu nežiaducim spôsobom ovplyvňovať mechanické vlastnosti uvedeného vlákna, akými sú jeho špecifická pevnosť a rozťažnosť, napríklad skrehnutím vlákna, alebo spracovateľnosť uvedeného vlákna a textílie, najmä jeho ofarbiteľnosť. Môže byť ťažké určiť spôsob spracovania, ktorý dostatočne zníži sklon vlákna k fibrilácii a súčasne zabráni uvedenému nežiaducemu ovplyvneniu jeho vlastností.

Doterajší stav techniky

EP-A-538 977 opisuje spôsob výroby celulózového vlákna spradením z roztoku so zníženou tendenciou fibrilácie, pričom pri tomto spôsobe je vlákno ošetrené chemickým reakčným činidlom majúcim dve až šesť funkčných skupín reaktívnych s celulózou. Je potrebné uviesť, že neošetrené vlákno a ošetrené vlákno majú výhodne v podstate rovnakú farbu a že uvedenými funkčnými skupinami, ktoré reagujú s celulózou sú tie skupiny, ktoré sa spravidla používali pri reaktívnych farbivách určených na farbenie celulózy, napríklad farbivá opísané v článku s názvom „Dyes, Reactive“ v Kirk-Othmer, Encyklopédia of Chemical Te chnology, 3. vydanie, zväzok 8 (1979, Wiley-Interscience) str. 374 - 392. Výhodnými príkladmi takýchto funkčných skupín sú údajne reaktívne halogénové atómy naviazané na polyazinový kruh, napríklad atóm fluóru, chlóru alebo brómu naviazaný na pyridazinový, pyrimidinový alebo sym-triazinový kruh. Ďalšie príklady takýchto funkčných skupín zahŕňajú vinylsulfonáty a ich prekurzory. Veľkú väčšinu reakčných zložiek používaných v príkladoch patentového spisu EP-A-538 977 tvoria tie, pri ktorých sú funkčnými skupinami reagujúcimi s celulózou iba halogénové atómy naviazané na polyazinový kruh, ale jedno komerčné farbivo, ktoré sa použilo v uvedených príkladoch obsahuje ako funkčné skupiny jeden chlórový atóm a jednu vinylsufonovú skupinu naviazanú na triazinový kruh.

FR-A-2273091 opisuje spôsob výroby vlákna z polynózického viskózového hodvábu so zníženou tendenciou k fibrilácii. Pri tomto spôsobe sú vlákna v primáme gélovom stave charakteristickom na výrobu polynózického viskózového hodvábu ošetrené sieťovacím činidlom obsahujúcim aspoň dve akrylamidové skupiny za prítomnosti alkalického katalyzátora. Týmto primárnym polynózickým gélom je vysoko napučaný gél, ktorý zadržiava 190 až 200 % vody, pričom sa zistilo, že takýto obsah vody pohlcuje iba polynózický viskózový hodváb, ktorý nebol nikdy sušený. Pohlcovanie vody sa definuje ako hmotnosť zadržiavanej vody na jednotku hmotnosti materiálu vysušeného na konštantnú hmotnosť. Na porovnanie je možné uviesť, že vlákno konvenčného viskózového hodvábu, ktoré nebolo nikdy sušené, zadržiava spravidla 120 až 150 % vody. Patentový spis FR-A-2273 uvádza ako výhodné príklady sieťovacích činidiel triakryloylhexahydro-l,3,5-triazín a N,N-metylénbisakrylamid.

Podstata vynálezu

Vynález sa týka spôsobu na ošetrenie celulózového vlákna zvlákňovaného z rozpúšťadla so zníženou tendenciou k fibrilácii, podľa ktorého sa uvedené vlákno ošetrí chemickým reakčným činidlom obsahujúcim dve alebo viac funkčných skupín reaktívnych s celulózou, pričom tento spôsob je charakteristický tým, že sa uvedené vlákno najprv suší a tým, že uvedené reakčné činidlo obsahuje ako funkčné skupiny reaktívne s celulózou aspoň dve skupiny zvolené z triedy skladajúcej sa z akrylamidoskupiny a akrylátesterovej skupiny.

Prekvapujúco bolo zistené, že voľba kombinácie charakteristických znakov vynálezu poskytuje výhody založené na znížení tendencie k fibrilácii v porovnaní so skôr uvedenými ošetreniami. Týmito znakmi sú voľba predbežne vysušeného vlákna a voľba určitých konkrétnych funkčných skupín obsahujúcich elektrofilné dvojité väzby uhlík-uhlík.

Chemické reakčné činidlo reaguje s celulózou za vzniku aspoň dvoch alifatických éterových skupín. Tieto alifatické éterové skupiny sú odvodené z celulózových hydroxylových skupín.

Elektrofilné dvojné väzby uhlík-uhlík sa aktivovali na účely adície nukleofilného činidla a sú polarizované substitúciou s aspoň jednou elektróny odvádzajúcou skupinou (s veľkou afinitou k elektrónom). Celulóza obsahuje hydrofllné skupiny, ktoré reagujú s elektrofilnými dvojitými väzbami uhlík-uhlík v chemickom reakčnom činidle Michaelovou adíciou za vzniku éterových skupín. Výhodné sú spravidla elektrofilné dvojné väzby uhlík-uhlík substituované jednou elektróny-priťahujúcou skupinou. Medzi príklady vhodných elektróny-priťahujúcich skupín patria kar

SK 283618 Β6 bonylové skupiny, napríklad amidy alebo esterové skupiny a sulfónové skupiny. Výhodné príklady takýchto funkčných skupín zahŕňajú akrylamidoskupiny a akrylátesterové skupiny. Prekurzory elektrofilných dvojitých väzieb uhlik-uhlík zahŕňajú beta-sulfátoetylsulfónovú skupinu a betachlóretylsulfónovú skupinu. Dvojitou väzbou uhlík-uhlík je výhodne dvojitá väzba vo vinylovej skupine. Výhodným príkladom takejto funkčnej skupiny je vinylsulfónová skupina. Ďalšia substitúcia na dvojitej väzbe spravidla znižuje reaktivitu väzby na adíciu nukleofilného činidla. Uvedené hydroxylové skupiny v celulóze reagujú s takýmito reakčnými činidlami za vzniku -XCH₂CH₂O- skupín, v ktorých X znamená elektróny-priťahujúcu skupinu, ako napríklad -CO- alebo -SO₂. a atóm kyslíka je odvodený z celulózovej hydroxylovej skupiny.

Uvedené väzby v chemickom reakčnom činidle sú výhodne odolné proti chemickej hydrolýze za podmienok, ktoré sa bežne používajú pri spracovaní textílií a praní a z tohto pohľadu môžu byť výhodné chemické reagensy, v ktorých sú funkčnými skupinami vinylsulfónová skupiny alebo najmä akrylamidoskupiny. Uvedené funkčné skupiny v reakčnom činidle môžu byť rovnaké alebo rozdielne. Uvedené chemické reakčné činidlo môže ďalej obsahovať jednu alebo viac funkčných skupín typov iných ako elektrofilných dvojitých väzieb uhlík-uhlík, napríklad atómov halogénu naviazaných na polyazínový cyklus.

Výhoda spôsobu spracovania podľa vynálezu je založená na tom, že väzby vznikajúce medzi reakčným činidlom a celulózou odolávajú za podmienok, ktoré sú bežné na spracovanie textílií a pranie, chemickej hydrolýze, najmä chemickej hydrolýze slabou alkáliou. Týmito väzbami sú alifatické éterové skupiny. Zistilo sa, že pokiaľ sú celulózové vlákna zvlákňované z rozpúšťadla ošetrené reakčným činidlom halogénovaného polyazinového typu, ktorého použitie opisuje patentový spis EP-A-538 977, môže dôjsť v prípade čistenia a/alebo prania textílií, ktoré obsahujú uvedené ošetrené vlákna, opäť k zvyšovaniu tendencie vlákna fibrilovať.

Takéto reakčné činidlá reagujú s celulózou za vzniku množiny aromatických a alifatických éterových skupín, ktoré, ako sa dá predpokladať, inklinujú v priebehu spracovania textílie a prania textílie k chemickej hydrolýze.

Je známe, že farbivá reagujúce s vláknom (ďalej iba reaktívne farbivá) obsahujúce vinylsulfonovú a najmä akryloylaminoskupinu majú nižšiu reaktivitu proti celulóze než farbivá, ktorými sú reaktívne chloridy kyselín (chloridy imidu), najmä dichlortriazínové a dichlorpyrimidínové reakčné farbivá. Preto bolo prekvapením zistenie, že takéto menej reaktívne skupiny sú vysoko účinné pri spracovaní vlákien s účelom znížiť fibrilačné sklony.

Uvedené chemické činidlo spravidla obsahuje ako funkčné skupiny reaktívne s celulózou dve až šesť, výhodne tri až šesť, často tri alebo štyri, spravidla tri, elektrofilné dvojité väzby uhlík-uhlík alebo trojčlenné heterocyklické kruhy alebo ich prekurzory. Uvedené chemické reakčné činidlo výhodne obsahuje aspoň jeden kruh s aspoň tromi, spravidla tromi, naviazanými funkčnými skupinami reaktívnymi s celulózou. Príkladmi takýchto kruhov sú polyazinové kruhy, napríklad diazínové alebo triazínové kruhy, ktoré môžu byť hydrogenované. Výhodným príkladom uvedeného reagentu je triakryloylhexahydrotriazín (1,3,5-tripropenoylperhydro-l,3,5-triazín, skrátene TAHT), ktorý bol skôr navrhnutý ako fixatív farbiva. Ďalšie príklady reakčného činidlá zahŕňajú reakčný produkt dvoch molekúl TAHT a jednej molekuly bifunkčného reakčného činidla schopného reagovať s TAHT, napríklad alifatického diolu. Ďalším príkladom reakčného činidla je 2,4,6-tris(l-aziri dinyl)-1,3,5-triazín. Ďalším príkladom reakčného činidla je Ν,Ν-metylénbisakrylamid.

Vlákno spriadané z rozpúšťadla, ktoré bolo spracované spôsobom podľa vynálezu má výhodne v podstate rovnakú farbu ako nespracované vlákno. To je možné dosiahnuť použitím chemického reakčného činidla, ktoré je v podstate bezfarebné a nebude teda pri spracovaní v podstate meniť farbu vlákna. Takýmto reakčným činidlom je napríklad TAHT. Takto spracované vlákno je ďalej vhodné na farbenie prevádzané akýmkoľvek spôsobom známym pre celulózové vlákna, priadze alebo textílie.

Uvedené chemické reakčné činidlo sa výhodne na vlákno aplikuje vo forme vodného roztoku. Uvedené chemické reakčné činidlo môže obsahovať jednu alebo viac solubilizujúcich skupín s cieľom zlepšiť jeho rozpustnosť vo vode. Solubilizujúcou skupinou môže byť skupina iontového typu, napríklad skupina sulfonovej kyseliny, alebo neionogénneho typu, napríklad oligomémy poly(etylénglykoljový alebo poly(propylenglykol)ový reťazec. Neionogénne typy spravidla menej ovplyvňujú podstatné farbiace vlastnosti celulózových vlákien, než iontové typy a z tohto dôvodu je teda ich použitie výhodné. Uvedená solubilizujúca skupina môže byť naviazaná na chemické reakčné činidlo nestálou väzbou, napríklad väzbou, ktorá má sklon podliehať hydrolýze potom, čo uvedené chemické reakčné činidlo zreaguje s celulózovým vláknom.

Známe spôsoby výroby celulózových vlákien spriadaním z rozpúšťadla zahŕňajú:

i) rozpúšťanie celulózy v rozpúšťadle, najmä v terciálnom amín-N-oxide za vzniku roztoku, pričom uvedené rozpúšťadlo je miesiteľné s vodou;

ii) vytlačovanie roztoku dýzou za vzniku vláknitého prekurzoru;

iii) vedenie vláknitého prekurzoru cez aspoň jeden vodný kúpeľ s cieľom odstrániť rozpúšťadlo, vzniku vlákna a vyprať uvedené vlákno a iv) sušenie uvedeného vlákna.

Uvedené mokré vlákno na konci kroku iii) je nikdy nesušeným vláknom a zadŕža 120 až 150 % vody. Pri vysušenom vlákne po ukončení kroku iv) tvorí spravidla zadržiavaná voda približne 60 až 80 %. Celulózové vlákno zvlákňované z roztoku sa spracuje spôsobom podľa vynálezu potom, čo bolo vysušené, teda povieme, že nasleduje po kroku iv).

Spôsob podľa vynálezu je možné vykonávať s použitím konvenčných technológií na reaktívne farbenie vlákien celulózy, pričom sa chemické reakčné činidlo použije rovnakým spôsobom alebo podobným spôsobom ako reaktívne farbivo. Uvedený spôsob je možné prevádzať na kúdeľovej priadzi alebo striži, priadzi alebo tkanine či pletenine. Je výhodné, pokiaľ sa vykonáva na textílii pred akýmkoľvek ofarbovacím procesom a ďalej je výhodné ho vykonávať v priebehu čistiaceho ošetrenia, i keď je možné ho vykonávať i súčasne s farbením alebo následne po farbení, alebo spoločne s čistením a farbením. Pri takomto farbení je možné použiť konvenčné farbivá na celulózu, napríklad priame alebo reaktívne farbivá. Uvedený spôsob podľa vynálezu je možné vykonávať s použitím farbiaceho kúpeľa, ktorý obsahuje, tak konvenčné reakčné farbivo, ako aj chemické reakčné činidlo. Funkčné skupiny vo farbivách a reakčných činidlách môžu byť zhodného alebo rozdielneho chemického typu.

Fibrilačné tendencie celulózového vlákna je možné redukovať použitím spôsobu podľa vynálezu a vôbec sa pri tom podstatne nezníži farbiteľnosť uvedeného vlákna. Bolo zistené, že je možné strhávať farbivo z ofarbeného vlákna alebo textílie ošetrenej spôsobom podľa vynálezu a násled ne ich ofarbiť bez nadmernej fibrilácie. Vlákno alebo textílie si zachovávajú svoje nízke fibrilačné tendencie i po relatívne drsnom spôsobe chemického ošetrenia, ktorý si odfarbenie vlákna alebo textílie vyžiadalo.

Uvedené elektrofilné dvojité väzby uhlík-uhlík v chemickom reakčnom činidle použitom pri spôsobe podľa vynálezu reagujú s celulózou najrýchlejšie za alkalických podmienok. Preto je výhodné ošetrovať vlákno zvlákňované z rozpúšťadla slabo alkalickým vodným roztokom uvedeného chemického reakčného činidla, napríklad vodným roztokom zalkylovaným pridaním uhličitanu sodného (bezvodého) alebo hydroxidu sodného. V prípade, že sa ako chemické reakčné činidlo použije TAHT, pohybuje sa pH hodnota uvedeného roztoku výhodne v rozmedzí od 10 do 13 a výhodnejšie od 10,5 do 11,5. Alebo je možné uvedené vlákno ošetriť s použitím dvojstupňovej technológie, podľa ktorej sa uvedené vlákno ošetrí najprv slabým vodným roztokom alkálie a nasledovne roztokom chemického reakčného činidla, i keď tento spôsob spravidla nie je tak vhodný. Takéto počiatočné ošetrenie vlákna alebo textílie alkáliou je známe v odbore zaoberajúcim sa farbením ako „presharpening“. Roztok uvedeného chemického reakčného činidla použitý v druhom stupni dvojstupňovej technológie môže alebo nemusí obsahovať pridanú alkáliu.

Uvedené elektrofilné skupiny v uvedenom chemickom reakčnom činidle môžu reagovať s celulózou pri izbovej teplote, ale spravidla je výhodné zavedenie tepla. Uvedené reakčné činidlo je možné napríklad aplikovať vo forme horúceho roztoku, alebo môžu byť vlákna zmáčané reakčným činidlom ohrievané alebo naparované, alebo je možné mokré vlákno zahrievať s cieľom ho vysušiť. V prípade, že je vlákno alebo textília naparované, potom je výhodné použiť nízkotlakovú paru, napríklad pri teplote 100 až 110 °C, čas naparovania sa môže pohybovať od 5 do 20 minút.

Uvedené vlákno je možné zreagovaním chemického činidla s celulózou prcpláchnuť slabo kyslým vodným roztokom, napríklad slabým roztokom kyseliny octovej, na účely neutralizácie akejkoľvek pridanej alkálie.

Uvedené vlákno je možné ošetriť tak, že bude reagovať s 0,1 až 10 %, výhodne 0,2 až 5 %, výhodnejšie s 0,5 až 3 % a najvýhodnejšie s 1 až 2 % hmotnosti chemického reakčného činidla, vztiahnuté na hmotnosť uvedeného vlákna. Uvedené chemické reakčné činidlo môže zreagovať s uvedeným celulózovým vláknom tak, že obsadí menej než 10 % a výhodne menej než 5 % väzných miest na farbivo, čo umožní nasledujúce farbenie uvedeného vlákna farebnými farbivami, ktoré môžu byť, ale nemusia byť, reaktívne farbivá.

Uvedený spôsob podľa vynálezu je aplikovateľný na ošetrenie vlákien obsiahnutých v pleteninách alebo tkaninách. Zistilo sa, že pleteniny majú spravidla väčší sklon k fibriláciii než tkaniny. Textílie ošetrené spôsobom podľa vynálezu je možné nasledovne spracovať, najmä farbením, v plnej šírke, alebo spôsobmi, ktoré majú tendenciu vystaviť textíliu hrubšiemu oderu, napríklad farbením vo forme povrazca, nevynímajúc dýzové farbenie. Pleteniny sa iba veľmi zriedka spracovávajú v plnej šírke a výhodne sa spracovávajú vo forme povrazca. Tkaniny sa spravidla skôr spracúvajú v plnej šírke, než vo forme povrazca, čim sa zabraňuje vytvoreniu nepekných škvŕn a prehybov.

Výhodou spôsobu podľa vynálezu je to, že vlákno alebo textíliu je možné ošetriť v priebehu konvenčného spracovania za mokra a nie je preto potrebné predlžovať spracovateľský čas alebo pridávať ďalšie kroky. Náklady spojené s behom stroja predstavujú podstatný diel nákladov na spracovanie vlákna alebo textílie a môžu prevažovať nad nákladmi vynaloženými na použité chemikálie.

Celulózové vlákno, najmä vo forme textílií vyrobených z tohto vlákna, je možné ošetriť celulázovým enzýmom s cieľom odstrániť povrchové fibrily. Uvedený celulázový enzým môže mať formu vodného roztoku, pričom jeho koncentrácia môže byť v rozmedzí od 0,5 % do 5 %, výhodne od 1 % do 3 %, hmotnosti. Hodnota pH uvedeného roztoku sa môže pohybovať v rozmedzí od 4 do 6. Uvedený roztok môže obsahovať neionogénny detergent. Uvedená textília môže byť ošetrená pri teplote v rozmedzí od 20 °C do 70 °C, výhodne od 40 °C do 65 °C a ešte výhodnejšie v rozmedzí od 50 °C do 60 °C, počas 15 minút až 4 hodiny. Toto ošetrenie celulázou je možné použiť na odstránenie fibríl z vlákien zvlákňovaných z rozpúšťadla, priadzí a textílií, ktoré boli ošetrené chemickým reakčným činidlom a spôsobom podľa vynálezu.

Vynález bude ďalej podrobnejšie opísaný pomocou nasledujúcich príkladov, ktoré majú iba ilustratívny charakter a v žiadnom prípade neobmedzujú rozsah vynálezu, ktorý jc jednoznačne určený priloženými patentovými nárokmi. Vo všetkých prípadoch sa použili celulózové vlákna spriadané z rozpúšťadla od Courtaulds Limited dostupné pod obchodným označením „Tencel“. Pri materiáloch sa určoval stupeň fibrilácie použitím spôsobu ďalej opísaného ako testovací spôsob 1 a sklon k fíbrilácii materiálov použitím technológií ďalej opísaných ako testovacie spôsoby 2 až 4.

Testovací spôsob 1 (stanovenie fibrilácie)

Na stanovenie fibrilácie nebol prijatý všeobecne platný štandard a na stanovenie Fibrilačného indexu (F. I.) sa použil nasledujúci spôsob. Identifikoval sa rad vzoriek vlákna majúceho nulovú a rastúcu fibriláciu. Potom sa z každého vzorku namerala štandardná dĺžka vlákna a zrátal sa počet fibríl (jemných vlasových prameňov vybiehajúcich z hlavného tela uvedeného vlákna) na uvedenej štandardnej dĺžke. Zmerala sa dĺžka každej fibrily a pre každé vlákno sa určilo kalibračné číslo, ktoré sa získalo tak, že sa počet fibríl vynásobil ich priemernou dĺžkou. Vlákno, ktorého kalibračné číslo malo najvyššiu hodnotu sa označilo za vlákno s najvyššou fibriláciou a bol mu priradený zmluvný Fibrilačný index 10. Vláknu, pri ktorom nedošlo k žiadnej fibrilácii, sa priradil fibrilačný index 0 a zostávajúcim vláknam sa priradili fibrilačné indexy od 0 do 10 na základe mikroskopicky nameraných a vypočítaných kalibračných čísel.

Tieto zmerané vlákna sa nasledovne použili na vytvorenie štandardnej stupnice. S cieľom stanoviť fibrilačný index akejkoľvek ďalšej vzorky vlákna sa päť až desať vlákien porovná vizuálne pod mikroskopom so štandardnými vláknami, ktoré stelesňujú jednotlivé stupne stupnice. Vizuálne určené číselné hodnoty fibrilačného indexu pre jednotlivé vlákna sa potom spriemerujú, čím sa získa hodnota fibrilačného indexu pre testovanú vzorku. Dá sa predpokladať, že vizuálne stanovenie a spriemerovanie nie je také náročné ako meranie a zistilo sa, že technológovia v odbore zaoberajúcom sa vláknami sa vo svojich ohodnoteniach vlákien zhodujú.

Fibrilačný index textílií sa stanovoval na vláknach vytiahnutých z povrchu uvedenej textílie. Textílie majúce F. 1. nižší než približne 2,0 až 2,5 mali nepekný vzhľad.

Testovací spôsob 2 (pranie, bielenie, farbenie)

i) Pranie

Do valca z nehrdzavejúcej ocele majúceho dĺžku približne 25 cm, priemer 4 cm a kapacitu približne 250 ml sa umiestnil 1 g vlákna. K vláknu sa ďalej pridalo 50 ml konvenčného pracieho roztoku obsahujúceho 2 g'l detergylu (aniontový detergent od ICI plc) a 2 g/1 uhličitanu sodného, načo sa valec uzatvorí skrutkovateľným uzáverom a valec sa prevracia rýchlosťou 60 prevrátení/min. počas 60 minút pri teplote 95 °C. Vyprané vlákno sa potom prepláchlo horúcou a studenou vodou.

ii) Bielenie

Do uvedeného vlákna sa pridá 50 ml bieliaceho roztoku obsahujúceho 15 ml/1 35 % peroxidu vodíku, 1 g/1 hydroxidu sodného, 2 g/1 Prestogenu PC (stabilizátor bielenia od BASF AG) a 0,5 ml/l Irgalonu PA (sekvenčné činidlo od Ciba-Gcigy AG) a valec sa uzatvoril skrutkovateľným uzáverom. Potom sa uvedený valec prevracal 90 minút pri teplote 95 °C. Vybielené vlákno sa následne prepláchne horúcou a studenou vodou.

iii) Farbenie

K uvedenému vláknu sa pridalo 50 ml farbiaceho roztoku obsahujúceho 8 % hmotnosti (vztiahnuté na hmotnosť vlákna) reaktívneho farbiva „Procion Navy HER 150“ (ICI plc) a 55 g/1 Glauberovej soli, načo sa uvedený valec uzatvoril a prevracal už uvedeným spôsobom 10 minút pri teplote 40 °C. Teplota sa zvýšila na 80 °C a pridalo sa dostatočné množstvo uhličitanu sodného na dosiahnutie koncentrácie 20 g/1. Valec sa potom opäť uzatvoril a prevracal počas 60 minút. Uvedené vlákno sa následne prepláchlo vodou, potom sa k nemu pridalo 50 ml roztoku obsahujúceho 2 ml/1 Sandopuru SR (detergent od Sandorz AG) a valec sa uzatvoril a prevracal ako v predchádzajúcom prípade počas 20 minút pri teplote 100 °C. Ofarbené vlákno sa potom prepláchlo vodou a sušilo s cieľom stanoviť fibriláciu vlákna s použitím testovacieho spôsobul.

Testovací spôsob 3 (Pranie a sušenie v bubnovej práčke a sušičke)

Textílie sa vystavili abrazívnym podmienkam v mokrom stave s použitím klasického pracieho a sušiaceho cyklu (P/S cyklu). Uvedená textília sa prala v roztoku Dazu (domáceho detergentu od Procter & Gambie Limited) počas 45 minút pri teplote 60 °C.

Testovací spôsob 4 (miesiaci stroj)

Pokiaľ uvedená vzorka vlákna, ktoré malo byť testované, nebolo dopredu čistené, vyčistilo sa s použitím testovacieho spôsobu 2 i).

Do domáceho mixéru sa umiestni pri teplote okolia 0,5 g vlákna nastrihaného na 5 - 6 mm dĺžky a dispergovaného v 500 ml vody a mixér sa nechá bežať 2 minúty približne pri 12 000 ot/min. Vlákno sa potom izolovalo a sušilo s cieľom vyhodnotiť stupeň fibrilácie s použitím testovaného spôsobu 1. Testovací spôsob 4 predstavuje omnoho drsnejšie podmienky než testovací spôsob 2.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Kontrolný príklad 1

Nikdy nesušené celulózové vlákno spradené z rozpúšťadla (1,7 dtex, 30 cm dĺžka) sa napúšťalo na fuláru vodným alkalickým roztokom (100 ml) obsahujúcim N,Nmetylénbisakrylamid (10 g/1) a síranom sodným (100 g/1) za rôznych podmienok, prepláchol 0,1 % objemu kyseliny octovej a vysušený. F. 1. sa stanovil testovacím spôsobom

4. Podrobnosti týkajúce sa jednotlivých ošetrení a výslednej F. I. sú uvedené ďalej.

Alkálie	Ošetrenie	F.I.
	žiadna	5,6(priemer 4)
Na₂CO₃ (20 g/1)	fularovaníe 3x5 nin	3,4
Ha₂CO₃ (20 g/1)	naparovanie po 10 min	4,8
Ma₂CO₃ (20 g/1)	naparovanie po 20 min	2,9
NaOH (20 g/1)	naparovanie po 20 min	4,4
Na₂CO₃ (20 g/1)	70°C po 8 min	3,5

Naparovanie sa prevádza pri teplote 100 °C a 98 % RH (relatívna vlhkosť vzduchu). Uvedené vlákno sa odfarbilo v prípade použitia NaOH ako alkália. Mierne zlepšenie F. I. bolo pozorované vo všetkých prípadoch.

Kontrolný príklad 2

Nikdy nesušené celulózové vlákno spradené z rozpúšťadla (1,7 dtex, 30 cm dĺžka) sa napúšťalo na fuláru vodným akalickým roztokom (100 ml) obsahujúcim TAHT (20 g/1) za rôznych podmienok, prepláchol 0,1 obj. % kyseliny octovej a vysušený. F. I. sa stanovil testovacím spôsobom 4. Podrobnosti týkajúce sa jednotlivých ošetrení a výsledné F. I. sú uvedené v nasledujúcej časti.

Alkálie	Na₂SO₄	Ošetrenie	F.I
-	-	Žiadne	5,0
Na₂CO₃(20g/l)	-	Naparovanie 20 minút	0,3
Na₂CO₃(20g/l)		Sušenie 2 min pri 120°c, naparovanie 1 min	0,3
NaOH (20g/l)	-	Napúitanie na fuláru pri 40°C	0,7
Na₂C0₃(10g/l)	75g/l	Naparovanie 20 minút	0,2
Na₂CO₃(10g/l\|	75g/l	Sušenie z min pri 120°c, naparovanie 1 min	0,5
Na₂CO₃(10g/l)	50g/l	Naparovanie 20 minút	0,2
Na₂CO₃(10g/l)	50g/l	Sušenie 2 min pri L20°C, naparovanie 1 min	1,2
Na₂C0₃(10g/l)	-	Bez ohrievania	3,2
Na₂C0₃(10g/l)	-	Naparovanie 20 minút	0,1
Na₂C0₃(10g/l)		Sušenie 2 min pri 120°C, naparovanie 1 min	0,3

Zreteľné zlepšenie F. I. bolo pozorované v takmer všetkých prípadoch. Ale časy zahrievania potrebné pri týchto ošetreniach boli neprijateľné na kontinuálnu výrobnú linku určenú na výrobu vlákna spriadaním z rozpúšťadla.

Kontrolný príklad 3

Tri vzorky nikdy nesušeného celulózového vlákna spriadaného z rozpúšťadla sa ošetrili rôznymi spôsobmi, ktoré budú opísané ďalej roztokmi TAHT. Takto ošetrené vlákna sa následne čistili, bielili a farbili spôsobom 2, pričom po každom kroku sa meral F. I. testovaným spôsobom 4.

Vzorka 1 sa napúšťala na fuláru roztokom obsahujúcim TAHT (20 g/1), Na₃PO₄ (10 g/1) a Na₂SO₄ (25 g/1) a následne zahrievaná na 70 °C počas 6 minút.

Vzorka 2 sa napúšťala na fuláru roztokom obsahujúcim TAHT (30 g/1), močovinu (100 g/1) aNa₂CO₃ (10 g/1) a následne sa naparoval pri teplote 100 °C počas 20 minút.

Vzorka 3 sa najprv napúšťala na fuláru roztokom obsahujúcim Na₂CO₃ (2 g/1) pri 70 °C a následne roztokom obsahujúcim TAHT (20 g/1), Na₂CO₃ (8 g/1) a Na₂CO₄ (25 g/1) pri 70 °C.

Získali sa nasledujúce priemerné výsledné hodnoty F. 1., pričom počet opakovaných pokusov v každom prípade je uvedený v zátvorkách.

	Po čistení	Po bielení	Po farbení
vzorXa 1	0,1 (2)	0,5 (3)	0,2 (3)
Vzorka 2	0,5 (3]	1,7 (3)	2,2 (3)
Vzorka 3	2,4 (3)	2,4 (3)	2,6 (3)

I keď pri vzorke č. 1 boli dosiahnuté dobré výsledky, bol čas ohrievania potrebný na ošetrenie neprijateľný na kontinuálnu výrobnú linku určenú na výrobu vlákna spriadaním z rozpúšťadla.

Príklad 1

Tkanina vyrobená z celulózového vlákna spriadaného z rozpúšťadla (123 gm^-2 štandardná väzba 20 tex prstencovej priadze 1,7 dtex vlákna) sa napúštalo na fuláru vodným roztokom TAHT (20 g/I), Na₂SO₄ (25 g/1) a zahrievalo počas 15 minút pri teplote 70 °C (vzorka 1). Kontrolná vzorka sa ošetrila rovnakým spôsobom s výnimkou toho, že sa vynechal TAHT. Ďalšia vzorka textílie sa napúšťala na ťuláru vodným roztokom TAHT (20 g/1) a NaOH (20 g/1) a zahrievala sa počas 30 minút pri teplote 40 °C (vzorka 2). Uvedené vzorky textílie sa potom farbili za nasledujúcich podmienok. Vzorka textílie sa ponorila do kúpeľa obsahujúceho Procion Navy H4R (4 % hmotn. textílie) (monochlór-triazínové reakčné farbivo od ICI plc), Matexil PAL (3 g/1) (slabé oxidačné činidlo - nitrobenzensulfonová kyselina - od ICI plc) a Depsolube AGA (1 g/1) (v alkálii stabilné mazivo dodávané na použitie pri dýzovom farbení firmou ICI plc) pri 25 °C. Teplota sa zvýšila na 80 °C a súčasne sa v troch dávkach pridalo dostatočné množstvo NaCl na dosiahnutie koncentrácie 70 g/1. Počas 20 minút sa udržiavala uvedená teplota a v priebehu 10 minút sa pridalo dostatočné množstvo Na₂CO₃ na dosiahnutie koncentrácie 20 g/1 a konštantná teplota sa udržiavala ešte ďalších 60 minút. Textílie sa nasledovne preplachovali a mydlili v roztoku mydlových vločiek (2 g/1) 20 minút pri vare. Ofarbene a usušené textílie sa pätkrát prali a sušia v bubnovej sušičke a nasledovne sa pri nich stanovili hodnoty F. I., pričom sa dosiahlo nasledujúcich výsledkov (priemery dvoch pokusov).

Kontrolný 3,7 Vzorka 1 0,8

Vzorka 2 1,8

Pletenina celulózového vlákna spriadaného z rozpúšťadla (123 gm'² duto pletená 20 tex rotačné spriadaná priadza 1,7 dtex vlákna) sa spracovala a farbila rovnakým spôsobom ako v prípade tkaniny a hodnoty F. I. sa stanovili po dvoch a štyroch pracích a sušiacich cykloch (sušenie v bubnovej sušičke), pričom sa získali nasledujúce výsledky.

	2 cykly	4 cykly
Kontrolný	3,6	4,8
Vzorka 1	0,0	0,1
Vzorka 2	1,3	2,6
Príklad 2

Tkanina vyrobená z celulózových vlákien zvlákňovaných z rozpúšťadla, ktorá sa použila v príklade 1 sa čistila v plnej šírke roztokom obsahujúcim Detergyl (2 g/1), akláliu (2 g/1), TAHT (20 g/1) a Na₂SO₄ (25 g/1) a zahriata na teplotu 95 °C a pri tejto teplote udržiavaná počas 1 hodiny. Obsah dusíku v čistených a sušených vláknach sa meral pomocou Kjedahlovej technológie, a výsledky sa vyjadrili ako hmotnostný obsah TAHT v textílii. Vzorka textílie spracovaná rovnakým spôsobom, ale s vynechaním TAHT sa použila ako kontrolná vzorka. Vzorky textílie sa potom farbili priamym farbivom Solofenyl Red 3BL (od Ciba

-Geigy AG) v povrazovej forme na hašpli nasledovným spôsobom. Uvedená textília sa ponorila do kúpeľa obsahujúceho farbivo (4 % hmotn. textílie) pri teplote 50 °C, potom sa teplota v priebehu 30 minút zvýšila na 100 °C a na tejto hodnote sa udržiavala počas 15 minút, potom sa pridalo dostatočné množstvo Na₂SO₄ s cieľom poskytnúť 20 g/1 a teplota sa udržiavala konštantná počas ďalších 45 minút. Po ich uplynutí sa uvedená textília vyprala a usušila. Uvedené vzorky textílie sa potom opakovane prali a sušili v bubnovej sušičke. Hodnoty F. I. sa stanovili po každom pracom cykle, pričom sa získali nasledujúce výsledky.

	A1kália	TAHT%	0
Kontrolný	-		3,3
vzorka 1	Na₂CO₃	2,88	0,0
Vzorka 2	Ha₂CO₃	2,40	0,2
Vzorka 3	NaOH	5,28	0,1

Pracia a súdiaca cykly

1	2	3	4	5
3,9	5,4	4,9	5,6	6,5
0,2	0,1	0,0	0,0	0,0
0,0	0,0	0,0	0,0	0,2
0,0	0,0	0,0	0,0	0,0

Pri vzorke 3 sa dosiahol farbením bledší odtieň ako pri ostatných vzorkách, pričom príčinou tohto bledšieho ofarbenia je preťaženosť vzorky 3 reakčným činidlom TAHT.

Príklad 3

Tkanina vyrobená z celulózových vlákien zvlákňovaných z rozpúšťadla, ktorá sa použila v príklade 1, sa čistila v plnej šírke roztokom obsahujúcim Detergyl (2 g/1) a Na₂CO₃ (2 g/1) počas 1 hodiny pri teplote 95 °C. Uvedená textília sa potom vystaví viacerým ošetreniam v povrazovej forme vo farbiacom stroji s vijakom. K prvému ošetreniu sa použil roztok obsahujúci TAHT (20 g/1), Na₂CO₃ (2g/l) a Na₂SO₄ (30 g/1) a toto ošetrenie prebiehalo počas 10 minút pri teplote 20 °C. Potom sa pridalo dostatočné množstvo Drimerenu Orange K3R (dichlórfluorpyrimidinové reaktívne farbivo od Sandoz AG) na poskytnutie 4 % hmotn. vlákna. Po 10 minútach sa teplota kúpeľa v priebehu 30 minút zvýšila na 50 °C a na tejto hodnote sa udržala ďalších 20 minút. Potom sa pridalo Na₂CO₃ (18 g/1) a ošetrovanie pokračovalo ďalších 60 minút pri 50 °C. Uvedená textília sa potom vymydlila a vysušila. Kontrolná vzorka sa ošetrila rovnakým spôsobom s výnimkou toho, že sa vynechal TAHT. Vzorky textílií sa potom vystavili opakovaným pracím a sušiacim cyklom (v bubnovej sušičke), pričom bolo dosiahnuté nasledujúcich výsledkov.

Kontrolný Vzorka	0 1,5 3,1	Pracia a suôiaca cykly
1 2 3,7 3,5 1,2 0,5	3 3,7 0,4	4 4,8 0,6	5 5,0 0,4
Príklad 4 Tkanina vyrobená z celulózových	vlákien	zvlákňova-

ných z rozpúšťadla, ktorá sa použila v príklade 1, sa prala s použitím roztoku obsahujúceho TAHT (20 g/1), Detergyl (2 g/1), Na₂CO₃ (2 g/1) a Na₂SO₄ (20 g/1) počas 1 hodiny pri teplote 95 °C. Kontrolné vzorky sa prali rovnakým spôsobom s výnimkou toho, že sa vynechal TAHT. Pranie sa prevádzalo buď v plnej šírke na džigre alebo vo forme povrazca na hašpli nasledujúcim spôsobom. Uvedená textília sa ošetrila kúpeľom obsahujúcim Protion Green H4G (monofunkčné reaktívne farbivo od ICI plc) (4 % hmotn. textílie), Depsolube ACA (1 g/1) (v alkálii-stabilné mazivo dodávané firmou ICI plc na účely použitia pri dýzovom farbení) a Matexil PAL (slabo oxidačné činidlo - nitrobenzensulfonová kyselina - použité ako textilný pomocný prostriedok, ktorého úlohou je zabrániť redukcii farbiva, do ICI plc) (3 g/1). Textília prebiehala uvedeným kúpeľom a zostala v uvedenom kúpeli 10 minút pri teplote 20 °C, potom sa te plota zvýšila na 80 °C a po častiach sa pridal NaCl (70 g/1); teplota sa udržiavala na 80 °C ďalších 20 minút; v priebehu 10 minút sa pridal Na₂CO₃ a teplota sa udržiavala na nastavenej hodnote ešte ďalších 60 minút. Uvedená textília sa potom preplachovala a vymydlovala 20 minút pri teplote 95 °C v kúpeli obsahujúcom Sandopur SR (2 g/1) (detergent od Sandoz AG). Uvedené textílie sa potom vystavili opakovaným pracím a sušiacim cyklom, po ktorých sa získali nasledujúce výsledky.

Textílie	Pranie	TAHT	0	Pracia a sušiace cykly
1	2	3	4	5
Tkanina	džigr	nie	2,7	2,1	3,6	4,3	5,3	4/8
Tkanina	džigr	áno	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0
Tkanina	hažpla	nie	1,5	3/0	3,1	3,8	4,6	5,3
Tkanina	hašpla	áno	0,4	0,0	0,0	0,0	0,0	2,5
Pletenina	haépla	nie	IM	3/9	4,2	4,9	4,2	5,1
Pletenina	haépla	áno	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0

(Je možné sa domnievať, že výsledok získaný pre tkaninu pranú na hašpli s použitím TAHT po 5 pracích a sušiacich cykloch bol anomálny).

Príklad 5

Jednolícna pletenina pletená z celulózového vlákna spriadaného z rozpúšťadla bola úplne spracovaná na dýzovom farbiacom stroji. Tento typ stroja vytvára pri spracovaní textílie najtvrdšie spracovateľské podmienky a preto najčastejšie spôsobuje hrubý obrus textílie. Uvedená textília sa najprv prala 10 minút kúpeľom obsahujúcim TAHT (20 g/1), Na₂SO₄ (25 g/1), Deposlube AGA (1 g/1), Na₂CO₃(2 g/1) a Sandopur SR (2 g/1) pri teplote 50 °C. Potom sa teplota zvýšila na 95 °C a na tejto hodnote sa udržiavala ďalších 60 minút. Potom sa uvedená textília opláchla horúcou vodou a potom sa ošetrovala 15 minút kúpeľom obsahujúcim Na₂SO₄ (70 g/1) a Tebolan UF (3 g/1) ncionogénne mazivo od Dr. Th Bohme KG, Nemecko) pri teplote 25 °C. V ďalších 10 minútach sa pridalo farbivo Procion Red HE7B (4 % hmotn. textílie) (bismonochlortriazinové reakčné farbivo od 1CI plc). Teplota sa zvýšila na 80 °C a na tejto hodnote sa udržiavala ďalších 20 minút. V priebehu ďalších 10 minút sa pridalo Na₂CO₃ (2 g/1) a textília prechádzala uvedeným strojom jednu hodinu. Po uplynutí tejto hodiny sa textília prepláchne a vymydlí. Textília obsahovala 5,16 % hmotn. TAHT, pričom tento objem sa vypočítal z obsahu dusíku (ktorý sa stanovil Kjeldahlovou metódou). Strana textílie, ktorá bola vystavená pôsobeniu dýzy mala hodnoty F. 1. 0,2 a táto hodnota sa nezmenila ani po 35 pracích a sušiacich cykloch. Strana textílie vystavená pôsobeniu dýzy sa podrobuje najdrsnejšiemu ošetreniu a pri odevoch, ktoré sú z tejto textílie ušité, tvorí táto strana textílie rubovú stranu.

Príklad 6

Tkanina z celulózového vlákna spriadaného z rozpúšťadla (123 gm^-2 štandardná väzba 20 tex prstencovej priadze 1,7 dtex vlákna) sa prala 1 hodinu roztokom obsahujúcim TAHT (20 g/1), Detergyl (2 g/1), Na₂SO₄ (25 g/1), Na₂CO₃ (2 g/1) pri teplote 95 °C. Kontrolná vzorka sa prala rovnakým spôsobom, ale s vynechaním ΤΛΗΤ. Vzorky textílie sa potom farbili pomocou Procicon Brown H3R (4 % hmotn. vztiahnuté na hmotnosť textílie) (monochlortriazinove reakčné farbivo od ICI plc) nasledujúcim spôsobom. Uvedená textília sa ošetrila roztokom obsahujúcim uvedené farbivo, Matexil PAL (3 g/1) a Depsolub AGA (1 g/1) pri 25 °C. Teplota sa potom zvýšila na 80 °C za súčasného prida nia NaCl, ktorý sa pridal v troch dávkach v dostatočnom množstve na dosiahnutie koncentrácie 70 g/1. Nasledujúcich 20 minút sa teplota udržiavala na hodnote 80 °C, po ich uplynutí sa v priebehu 10 minút pridalo Na₂CO₃ na dosiahnutie celkovej koncentrácie 22 g/1. Farbenie pokračovalo ďalších 60 minút, v priebehu tohto času sa vzorky textílie a farbiaceho kúpeľa podrobili analýze. Celkové množstvo farbiva potrebné na každú z oboch textílií sa stanoví pomocou Q-hodnoty. Zrovnanie ošetrenej textílie s kontrolnou textíliou poskytol Q = 100,2 % (štandart = 100 %).

čas (ninúty)	ätandartná	ošetrená
Farbivo v kúpeli	Farbivo na vlákne	Farbivo v kúpeli	Farbivo na vlákne
0	1OO	-	100	-
15	15,4	87,3	22,7	84,8
30	12,6	92,7	16,8	95,7
45	11,1	95,8	13,9	95,3
60	13,0	100	10,1	100

Čísla v stĺpcoch „farbivo v kúpeli“ sú percentuálnym vyjadrením množstva farbiva prítomného v kúpeli. Čísla v stĺpcoch „farbivo na vlákne“ znamenajú percentá Q hodnoty dosiahnuté po stanovenom čase 60 minút.

Zistilo sa, že ošetrené textílie sa ofarbili v dostatočnej miere.

Príklad 7

Tkanina z celulózového vlákna zvlákňovaného z rozpúšťadla sa prala 1 hodinu pri teplote 95 °C roztokom obsahujúcom TAHT (20 g/1), Detergyl (2 g/1), Na₂SO₄ (25 g/1), Na₂CO₃ (2 g/1). Kontrolná vzorka sa prala rovnakým spôsobom s výnimkou toho, že sa vynechal TAHT. Ošetrené a kontrolné vzorky sa potom farbili buď s použitím priameho alebo reaktívneho farbiva, zbavili farbiva, opäť sa ofarbili rovnakým farbivom ako v predchádzajúcom prípade a potom sa vystavili množstvu pracích a sušiacich (P/S) cyklov. V každom štádiu sa stanovil fibrilačný index.

K farbeniu textílií sa použili nasledujúce dva spôsoby.

Spôsob používajúci priame farbivo a neutrálny kúpeľ

Ponorenie textílie do roztoku farbiva Sirius Super Violet F2BLL dodávaného spoločnosťou Bayer AG ( 4 % hmotnosti vztiahnuté na hmotnosť textílie) a Na₂SO₄ (18 g/1) pri izbovej teplote; zvýšenie teploty v priebehu 45 minút na 97 °C; udržanie tejto teploty 1 hodinu; prepláchnutie a sušenie.

Štandardný spôsob používajúci reaktívne farbivo

Ponorenie textílie do roztoku farbiva Procion Red MX8B od ICI plc (4 % hmotnosti vztiahnuté na hmotnosť textílie) pri 40 °C; udržanie tejto teploty počas 10 minút; pridanie dostatočného množstva NaCl na dosiahnutie koncentrácie 60 g/1; udržanie teploty ďalších 30 minút; pridanie dostatočného množstva Na₂CO₃ na dosiahnutie koncentrácie 5 g/1; udržanie teploty ďalších 30 minút; preplachovanie; vymydlovanie s použitím roztoku mydlových vločiek (2 g/1) počas 15 minút pri teplote 100 °C; sušenie.

Nasledujúce tri spôsoby sa použili na stanovanie farbiva z uvedenej textílie; v každom prípade sa uvedená textília na záver sťahovacieho procesu prepláchla a usušila.

Spôsob A

Textília sa ošetruje roztokom Na₂CO₃ (6 g/1) a hydrogensiričitanu sodného (6 g/I) počas 1 hodiny pri teplote 100 °C.

Spôsob B

Textília sa ošetruje roztokom chloranu sodného (10 g/1) počas dvadsiatich minút za studená, potom nasleduje pridanie dostatočného množstva roztoku siričitanu sodného alebo tiosulfátu (2,5 g/1) s cieľom rozložiť zostávajúci chloran.

Spôsob C

Po spôsobe A nasleduje spôsob B.

Získané hodonty F. I. sú uvedené v nasledujúcich tabuľkách.

Priame farbivo:

	Pranie Farbe- Spôsob Odfarbo- Opakované 1P/S	2P/S
nie	vanie	farbenie
Kontrolná	2,2 1,8	A	1,0	2,4	7,2	9,2
		B	2,8	3,8	6,0	8,8
		C	1,6	3,2	6,2	8,8
Oéatrená	1,2 0,6	A	2,2	0,4	0,4	0,6
		B	2,2	1,8	0,2	0,4
		C	2,4	0,4	0,4	0,4

Reakčné farbivo:

	Pranie	Farbe- Spôsob Odfarbo- Opakované 1P/S	2P/S
nie	vanie	farbenie
Kontrolná	2,2	2,0	A	2,0	1,6	2,8	7,6
			B	1,0	2,6	3,0	7,0
			C	0,4	0,8	2,8	8,2
Ošetrená	1,2	0,4	A	0,4	0,8	0,4	0,2
			B	0,2	1.6	0,6	0,2
			C	0,8	0.4	0,2	0,2

Z uvedených tabuliek je zrejmé, že opakované ofarbené textílie majú vo všetkých prípadoch podstatne nižší sklon k fibrilácii než kontrolná vzorka.

Príklad 8

Tkanina z celulózového vlákna zvlákňovaného z rozpúšťadla, ktorá sa použila v príklade 1, sa prala 1 hodinu pri rôznych hodnotách pH a teplote 95 °C s použitím roztoku obsahujúceho TAHT (10 g/1), Detergyl FS955 (2 g/1), Na₂SO₄ (5 g/1) a alkáliu. Kontrolná vzorka sa prala 1 hodinu pri teplote 95 °C s použitím roztoku Detergylu (2 g/1) a Na₂CO₃ (2 g/1). Pomer prevádzkového roztoku k textílii bol 10 : 1. Uvedené vzorky sa potom ošetrili roztokom obsahujúcim Procion Red HE7B (4 % hmotn. vztiahnuté k hmotnosti vlákien) od ICI plc, Matexil PAL (3 g/1) a Depsolube AGA (1 g/1) pri teplote 25 °C, potom sa v priebehu 30 minút teplota zvýšila na 80 °C pri súčasnom pridaní dostatočného množstva NaCl k poskytnutiu koncentrácie 70 g/1, ďalších 20 minút sa udržuje konštantná teplota, potom sa pridá dostatočné množstvo Na₂CO₃ na dosiahnutie koncentrácie 20 g/1, pričom sa ďalších 60 minút udržiava konštantná teplota, potom sa textília prepláchne a vymydlí s použitím roztoku Sandopuru SR (2 g/1) v priebehu 20 minút pri teplote 95 °C. Pomer prevádzkového roztoku k textílii bol 70 : 1. Usušená textília sa podrobila piatim pracím a sušiacim cyklom. Potom sa stanovil fibrilačný index uvedených vzoriek a z obsahov dusíku v týchto vzorkách sa stanovil obsah TAHT, pričom obsah dusíku sa stanovil pomocou Kjeldahlovej analýzy. Získané výsledky sú uvedené v nasledujúcej tabuľke:

Alkália	PH	TAHT $	F.I
-	-	-	7,2
NaHCO₃	8,3	0,14	6,2
NaHCOj	8,45	0,17	6,3
NaHCOj	9,0	0,39	5,5
Jía₂CO₃	10,25	0,92	1,2
Na₂co₃	10,77	2,23	0,1
^Na2^c03	11,19	2,87	0,1
Na₃SO₄	11,53	1,85	0,3
Na₃SO₄	12,03	2,74	1,9
NaOH	12,53	1,70	0,8

Z uvedenej tabuľky je zrejmé, že stupeň fixácie TAHT bol väčší a tendencia k fibrilácii bola menšia než v prípade, keď bolo pH pracieho kúpeľa väčšie než 10, a najlepšie výsledky F. I. sa získali pri hodnote pH v rozmedzí od 10,5 do 11,5.

Príklad 9

Tkanina alebo pletenina z celulózových vlákien zvlákňovaných z rozpúšťadla, ktoré sa použili v príklade 1, sa ošetrovali na hašpli roztokom obsahujúcim TAHT (rôzne množstvá), Detergylu (2 g/1), Na₂CO₃ (10 g/1) a Na₂SO₄ (5 g/1) 1 hodinu pri teplote 95 °C. Kontrolná vzorka sa prala 1 hodinu pri teplote 95 °C s použitím roztoku Detergylu (2 g/1) a Na₂CO₃. Pomer prevádzkového roztoku bol 15 : 1. Uvedené vzorky sa potom sušili farbivom Procion Red HE7B spôsobom opísaným v príklade 8 a podrobili sa jednému praciemu a sušiacemu cyklu. Získali sa nasledujúce hodnoty F. I.

TAHT g/1 Tkanina Pletenina

F.I.	F.I. po P/S	F.I. po farbení	F.I. po P/S
	po farbení
-	2,2	3,4	3,0	3,0
1	1,4	2,0	1,8	2,2
2	1,0	1,2	1,4	1,8
5	1,0	1.0	0,2	0,6

Z uvedenej tabuľky je zrejmé, že i pri najnižších koncentráciách TAHT sa veľmi znížila tendencia vlákna k fibrilácii.

Príklad 10

Tkanina vyrobená z celulózových vlákien zvlákňovaných z rozpúšťadla, ktorá sa použila v príklade 1, sa prala s použitím roztoku obsahujúceho TAHT (20 g/1), Detergyl (2 g/1), Na₂CO₃ (2 g/1) a Na₂SO₄ (25 g/1) počas 1 hodiny pri teplote 95 °C. Kontrolná vzorka sa prala rovnakým spôsobom s výnimkou toho, že sa vynechal TAHT. Textilné vzorky sa potom bielili ponorením do roztoku peroxidu vodíku (15 ml 35 % roztoku na liter), Prestogenu PC (1 gd) (stabilizátor bielenia od BASF AG), Trilonu C (0,5 g/1) od BASF AG a NaOH (1 g/1) pri teplote 50 °C, potom sa teplota zvýšila na 85 “C a udržiavaná ďalších 60 minút, potom nasledovalo prepláchnutie vzoriek. Vzorky sa potom farbili s použitím farbiva Procion Brown H3R spôsobom opísaným v príklade 6. Po rôznom počte pracích a sušiacich cyklov sa stanovili hodnoty F. [., pričom sa získali nasledujúce výsledky.

Kontrolná Ošetrená

12

4,5 4,5 4,7

0,0 0,0 0,0

5,1

0,3

A5

6,54,9

0,40,0

Z uvedenej tabuľky je zrejmé, že po bieliacom ošetrení nedôjde k opätovnému zvýšeniu fibrilačnej tendencie dosiahnutej ošetrením pomocou TAHT.

Príklad 11

Tkanina z celulózového vlákna zvlákňovaného z roztoku, ktorá sa použila v príklade 1 sa nadávkovala do farbiaceho stroja obsahujúceho kúpeľ, ktorým bol vodný roztok pri 50 °C obsahujúci aniónovc alebo neionogcnne mazivo. Textília sa presahovala uvedeným kúpeľom s účelom zmáčať a potom sa do uvedeného kúpeľa pridal TAHT (4 g/1) a potom Na₂CO₃ (10 g/1) a potom Na₂SO₄ (5 g/1) s účelom dosiahnúť pH 10,5 až 11,5. Teplota kúpeľa sa zvýšila na 95 °C, zatiaľ čo sa týmto kúpeľom nepretržite preťahovala uvedená textília a teplota sa ďalšiu hodinu udržiavala na rovnakej hodnote. Bolo zistené, že tieto podmienky spracovania poskytujú dobrú fixáciu a odolnosť proti fibrilácii. Cielený fixačný objem pre TAHT bol vyšší než 1 %, výhodne 1,2 % až 1,5 %, vztiahnuté na hmotnosť textílie. Uvedená textília sa potom vymydlila a vysušila, čím sa získala textília s nízkou fibrilačnou tendenciou.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Spôsob ošetrenia celulózového vlákna zvlákňovaného z rozpúšťadla s cieľom znížiť tendencie ošetreného vlákna na fibriláciu počas následného spracovania, pri ktorom sa celulózové vlákno zvlákňované z rozpúšťadla ošetri chemickým reakčným činidlom obsahujúcim dve alebo viac funkčných skupín reagujúcich s celulózou, vyznačujúci sa tým, že sa ošetrované vlákno pred ošetrením vysuší a použité chemické činidlo obsahuje ako funkčné skupiny reagujúce s celulózou aspoň dve skupiny zvolené z množiny obsahujúcej akrylamidoskupinu a akrylátesterovú skupinu.
2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že chemické reakčné činidlo obsahuje dve až šesť funkčných skupín reagujúcich s celulózou.
3. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že chemické reakčné činidlo obsahuje aspoň jeden kruh majúci na sebe naviazané aspoň tri funkčné skupiny reagujúce s celulózou.
4. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že sa ako chemické reakčné činidlo použije triakryloylhexahydrotriazín.
5. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že sa ako chemické reakčné činidlo použije N,N'-metylénbisakrylamid.
6. Spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že sa vlákno ošetrí vodným roztokom chemického reakčného činidla.
7. Spôsob podľa nároku 6, vyznačujúci sa tým, že sa použije vodný roztok s pH 10 až 13.
8. Spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že sa vlákno nechá reagovať s 0,2 % hmotn. až 5 % hmotn. chemického reakčného činidla, vztiahnuté na hmotnosť vlákna.
9. Spôsob podľa nároku 8, vyznačujúci sa tým, že sa vlákno nechá reagovať s 1 % hmotn. až 2 % hmotn. chemického reakčného činidla, vztiahnuté na hmotnosť vlákna.
10. Spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že sa ošetrí vlákno spracované vo forme tkanej textílie.
11. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 9, v y značujúci sa tým, že sa ošetrí vlákno spracované vo forme pleteniny.
12. Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že sa pletenina ošetri chemickým reakčným činidlom v povrazovej forme.
13. Spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že sa ošetrené vlákno následne ofarbí.
14. Spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že sa použije v podstate bezfarbé chemické reakčné činidlo.
15. Spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že sa roztok celulózy v terciárnom amín-N-oxide vytlačuje do vodného kúpeľa vo forme vláken, a tie sa následne perú a sušia.