CZ288323B6 - Process for preparing hydrogenation catalyst - Google Patents

Process for preparing hydrogenation catalyst Download PDF

Info

Publication number
CZ288323B6
CZ288323B6 CZ19971975A CZ197597A CZ288323B6 CZ 288323 B6 CZ288323 B6 CZ 288323B6 CZ 19971975 A CZ19971975 A CZ 19971975A CZ 197597 A CZ197597 A CZ 197597A CZ 288323 B6 CZ288323 B6 CZ 288323B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
range
polyvinyl alcohol
alloy
auxiliary agent
shaped bodies
Prior art date
Application number
CZ19971975A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ197597A3 (en
Inventor
Maximilian Vicari
Klemens Flick
Johann-Peter Melder
Werner Schnurr
Joachim Wulff-Doering
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6537326&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ288323(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of CZ197597A3 publication Critical patent/CZ197597A3/cs
Publication of CZ288323B6 publication Critical patent/CZ288323B6/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J25/00—Catalysts of the Raney type
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J25/00—Catalysts of the Raney type
    • B01J25/02—Raney nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B31/00—Reduction in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Oblast techniky
Předložený vynález se týká způsobu výroby hydrogenačního katalyzátoru na bázi slitiny hliníku a přechodového kovu, při kterém se ze slitiny a pomocného prostředku vyrobí hnětači hmota, hnětači hmota se formuje do tvarovaných těles, tvarovaná tělesa se kalcinují a klacinovaná tvarovaná tělesa se zpracují s hydroxidem alkalického kovu.
Dosavadní stav techniky
V Ind. Eng. Chem. Res. 28, 1 764 až 1 767 (1989) se popisuje způsob výroby katalyzátorů typu Raney-niklu. Podle tohoto způsobu se hněte slitina z hliníku a niklu s polyethylenem a minerálním olejem při 150 °C, potom se extrahuje na tvarovaná tělesa a pak se minerální olej extrahuje hexanem.Takto získané tvarované těleso se potom kalcinuje při 900 až 1 200 °C ve vzduchu, přičemž se část hliníku oxiduje na oxid hlinitý. Z kalcinovaných tvarovaných těles se získá katalyzátor, ve kterém se kalcinované tvarované těleso zpracuje s hydroxidem alkalického kovu, přičemž se největší podíl neoxidovaného hliníku z tvarovaných těles odstraní. Nevýhodou tohoto způsobu je použití relativně velkých množství minerálního oleje (20 % hmotn.), které se musí v dalším stupni způsobu před kalcinací odstranit další substancí, extrakčním činidlem hexanem. Dále je teplota 150 °C při hnětení pro komerční použití příliš vysoká, mezi jiným pro vysokou spotřebu energie.
Úlohou předloženého vynálezu proto bylo nalezení způsobu, který nevykazuje výše uvedené nevýhody. Zejména by mělo být nalezeno takové zjednodušení způsobu proti stavu techniky, ve kterém by nebyl nutný žádný mezistupeň pro odstranění pomocného činidla.
Podstata vynálezu
Byl nalezen zlepšený způsob, který je předmětem tohoto vynálezu. Tento způsob výroby hydrogeneračního katalyzátoru na bázi slitiny hliníku a přechodového kovu, při kterém se ze slitiny a pomocného činidla vyrobí hnětači hmota, hnětači hmota se tvaruje na tvarovaná tělesa, tvarované těleso se kalcinuje a kalcinované tvarované těleso se zpracuje s hydroxidem alkalického kovu, spočívá v tom, že se jako pomocné činidlo použije (a) polyvinylalkohol a voda nebo (b) kyselina stearová.
Způsobem podle předloženého vynálezu se nejprve vyrobí ze slitiny hliníku a přechodového kovu a pomocného činidla hnětači hmota.
Jako přechodový kov se může výhodně použít nikl, kobalt, železo, měď, zvláště výhodně nikl a kobalt.
Výroby slitiny hliníku se provádí o sobě známým způsobem, například způsobem popsaným v DE-A 2159736. Hmotnostní poměr hliníku ke přechodovému kovu ve slitině se obvykle volí v rozsahu 35 : 1 až 80 : 1, výhodně 50 : 1 až 70 : 1.
Jako pomocné činidlo se podle vynálezu používá buď (a) polyvinylalkohol a voda nebo (b) kyselina stearová.
Obvykle se použije polyvinylalkohol s molekulovou hmotností v rozsahu od 3 000 do 6 000, výhodně od 4 500 do 5 500 g/mol.
-1CZ 288323 B6
Hmotnostní poměr polyvivylalkoholu k vodě se volí obvykle v rozsahu od 0,3 : 1 do 0,4: 1, výhodně od 0,35 : 1 do 0,37 : 1. Mimo tento rozsah se podle dosavadních poznatků hnětači hmota zpracovává na tvarovaná tělesa hůře nebo vůbec na ně zpracovat nejde.
Hmotnostní poměr slitiny k polyvinylalkoholu se volí v rozsahu 20 : 1 až 80 : 1.
Ve výhodné formě provedení se nejprve smísí slitina obvyklým způsobem s pevným polyvinylalkoholem a po částech se pak přidává tak dlouho voda, až se získá dobře tvarovatelná, plastická hnětači hmota.
Při použití polyvinylalkoholu a vody jako pomocného činidla se volí obvykle hmotnostní poměr pomocného činidla ke slitině v rozsahu 4:1 až 23 : 1, výhodně 13 : 1 až 19: 1, přičemž se výroba hnětači hmoty obvykle provádí při teplotě v rozsahu od 10 do 40, výhodně od 25 do 35 °C.
Obvykle se volí hmotnostní poměr kyseliny stearové ke slitině v rozsahu od 0,01 : 1 do 1,0 : 1, výhodně od 0,04 : 1 do 0,06 : 1, přičemž se výroby hnětači hmoty obvykle provádí při teplotě v rozsahu 70 až 140, výhodně 75 až 85 °C.
Výroba hnětači hmoty se může provádět o sobě známým typem a způsobem, například v odpovídajícím mísícím nebo hnětacím zařízení.
Podle vynálezu se hnětači hmoty v podstatě ze slitiny a pomocného činidla vyrobí tvarované těleso. Prostorové uspořádání tvarovaného tělesa, jakož i jeho výroba, nejsou podle dosavadních zjištění pro úspěch vynálezu podstatné. Výhodná tvarovaná tělesa jsou například tablety a pásky. Zpracování na tvarovaná tělesa se provádí obvyklým způsobem v pro tento účel známých aparaturách, například v extruderech, tabletovacích nebo páskových lisech.
Při zpracování v extuderech se obvykle volí L/D-poměr (poměr délka/průměr) v rozsahu od 10 : 1 do 2 : 1, výhodně od 3 : 1 do 5 : 1, teplota v rozsahu od 10 do 40, výhodně od 25 do 35 °C a tlak v rozsahu 10 až 20, výhodně 12,5 až 17,5 MPa.
Ve zvláště výhodné formě provedení se vyrobí pásky s průměrem 1,5 mm o délce 5 mm, přičemž se výroba obvykle provádí tak, že se na takto získané pásky ihned po výstupu z extruderu působí teplotou v rozsahu od 100 do 200 °C pro zaschnutí v časovém rozsahu od 0,2 do 2 min. Potom následuje dvanáctihodinové sušení při 120 °C.
Při způsobu podle vynálezu se pomocné činidlo neodstraňuje před kalcinací.
Kalcinace tvarovaného tělesa se obvykle provádí při teplotách v rozsahu od 700 do 1 200, výhodně od 750 do 900 °C, přičemž doba prodlení leží v oblasti od 0,5 do 3, výhodně od 0,9 do 1,1 h. Ve zvláštní formě provedení se temperuje tvarované těleso nejprve jednu hodinu při 750 °C a pak se teplota zvýší na dvě hodiny na 900 °C.
Kalcinace se provádí obvyklým způsobem při atmosférickém tlaku ve vzduchu.
Aktivace kalcinovaného tvarovaného tělesa se podle vynálezu provádí s hydroxidem alkalického kovu jako je hydroxid lithný, hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid česný, výhodně hydroxid sodný, nebo s jejich směsmi. Obvykle se používá vodný roztok hydroxidu alkalického kovu, zejména hydroxidu sodného, přičemž hmotnostní poměr vody k hydroxidu alkalického kovu obecně leží v rozsahu od 10: 1 do 30: 1, výhodně od 15 : 1 do 25 : 1. Molámí poměr hydroxidu alkalického kovu ke hliníku se obvykle volí v rozsahu 1 : 1 až 4 : 1, výhodně 1,5 : až 2,5 : 1. Teplota aktivace se obvykle volí v rozsahu od 25 do 95, výhodně od 45 do 80 °C. Trvání aktivace závisí v podstatě na požadovaném konečném obsahu hliníku a obvykle leží v rozsahu od
-2CZ 288323 B6 do 30, výhodně 15 až 25 h. Výhodně se aktivace kontroluje měřením aktivací uvolněného množství vodíku.
Po aktivaci se promyjí aktivovaná a kalcinovaná tvarovaná tělesa obvyklým způsobem vodou, výhodně tak dlouho až hodnota pH promývací vody je alespoň 8,0 a tvarované těleso se uchovává pod vodou, výhodně ve směsi vody a methanolu.
Katalyzátory vyrobené podle vynálezu mohou být použity khydrogenaci a k hydrogenolýze jakož i k hydrogenaci C-C- a C-N-dvojných a trojných vazeb, ketonů, alkoholů, etherovému štěpení, k redukci nitrosloučenin a oximů, k výrobě sekundárních aminů z ketonů a primárních aminů, k dehalogenizaci a k redukci thioketonů.
Ve výhodné formě provedení se používají podle vynálezu vyrobené katalyzátory k parciální hydrogenaci alifatických alfa, omega-dinitrilů na alifatické alf, omega-aminonitrily.
Parciální hydrogenace se může provádět jak v plynné tak také v kapalné fázi v míchaném reaktoru jakož i v jímce, tak také zkrápěným způsobem, výhodně zkrápěným způsobem.
Jako výchozí látky se mohou použít aifatické alfa-omega-dinitrily obecného vzorce I
NC-(CH2)n-CN (I) kde n znamená celé ěíslo od 1 do 10, zejména 2, 3, 4, 5 a 6. Zvláště výhodné sloučeniny I jsou dinitril kyseliny jantarové, dinitril kyseliny glutarové, dinitril kyseliny adipové („adiponiril“), dinitrilkyseliny pimelové a dinitril kyseliny korkové („suberonitril“), zcela zvláště výhodně adiponitril. Podle výhodného způsobu se již popsané dinitrily I za přítomnosti rozpouštědla za použití katalyzátorů vyrobených podle vynálezu parciálně hydrogenují na alfa-omegaaminonitrily obecného vzorce II
NC-(CH2)„ -CH2 -NH2 (Π) kde n má dříve uvedený význam. Zvláště výhodné aminonitrily II jsou ty, ve kterých n má hodnotu 2, 3, 4, 5, nebo 6, zejména 4, tj. nitrilykyseliny 4-amonobutanové, nitril kyseliny 5-aminopentanové, nitril kyseliny 6-aminohexanové („6-aminokapronitril“), nitril kyseliny 7-aminoheptanové a nitril kyseliny 8-aminooktanové, zcela zvláště výhodně 6-aminokapronitril.
Parciální hydrogenace v kapalné fázi se provádí výhodně při teplotě v rozsahu od 20 do 150, výhodně od 30 do 90 °C a tlaku v rozsahu od 2 do 30, výhodně od 3 do 20 MPa. Zvláště výhodně se parciální hydrogenace provádí za přítomnosti rozpouštědla, výhodně amoniaku, aminu, diaminu a triaminu s 1 až 6 C-atomy jako je trimethylamin, triethylamin, tripropylamin nebo tributylamin, nebo alkoholu jako je methanol a ethanol, zvláště výhodně amoniak. Ve výhodné formě provedení se volí obsah amoniaku v rozsahu od 1 do 10, výhodně od 2 do 6 g na g adiponitrilu. Výhodně se volí přitom katalyzátorové zatížení v rozsahu od 0,1 do 2,0, výhodně od 0,3 do 1,0 kg adiponitrilu/l*h. Také zde se může nastavit změnou doby prodlení konverze a tím selektivita.
Při parciální hydrogenaci v plynné fázi se udržuje obecně zatížení katalyzátoru od 0,03 do 10, výhodně 0,05 až 3 kg dinitrilu na kg katalyzátoru a hodinu.
-3CZ 288323 B6
Koncentrace vodíku ve vstupním plynu se obvykle řídí podle dinitrilové koncentrace. Molámí poměr vodíku k dinitrilu činí obvykle 2 : 1 až 300 : 1, výhodně 10 : 1 až 200 : 1.
Reakce se může provádět v plynné fázi, s rozpouštědlem nebo bez něj, kontinuálně jako reakce 5 na pevném loži s pevně uspořádaným katalyzátorem, například v jímkovém nebo zkrápěném způsobu nebo jako reakce s ložem ve vznosu s katalyzátorem, pohybujícím se střídavým pohybem nahoru a dolů. Změnou doby prodlení se může cíleně nastavit konverze a tím selektivita.
Při parciální hydrogenaci v plynné fázi se obvykle pracuje při teplotách v rozsahu od 100 do 250, výhodně od 150 do 220, zvláště od 160 do 200 °C a při tlacích v rozsahu od 0,1 do 30, výhodně 0,7 až 10, zvláště výhodně 0,9 až 5 bar.
Podle výhodného způsobu provedení se získají alfa-omega-amoninitrily v dobrých selektivitách 15 a jen s malým množstvím hexamethylendiaminu. Dále vykazují katalyzátory vyrobené podle vynálezu významně delší trvanlivost než srovnatelné katalyzátory podle stavu techniky. Alfaomega-aminonitrily jsou důležité výchozí sloučeniny pro výrobu cyklických laktamů, zejména 6-aminokapronitrílu pro kaprolaktam.
Přednosti způsobu podle vynálezu spočívají v jednodušším způsobu provedení, který spotřebuje méně energie ve srovnání se způsoby podle stavu techniky.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Výroba katalyzátorů hliník-nikl
Ke směsi 800 g prášku, sestávajícího ze slitiny 48 % hmotn. niklu a 52 % hmotn. hliníku (vyrobeno analogicky příkladu 1 z DE-A 2159736) a 33 g polyvinylalkoholu (molekulová hmotnost = 5 000 g/ml) se po částech přidává 90 ml vody a nakonec se hněte tři hodiny ve hnětači. Potom se takto získaná hnětači hmota při tlaku 15 MPa zpracuje v extruderu na pásky 35 o tloušťce 1,5 mm a délce 5 mm při teplotě místnosti. Získané pásky se zasuší pří teplotě 120 °C min a pak se udržují 12 h na 120 °C. Kalcinace se provádí nejprve při 750 °C (jednu hodinu) a potom při 900 °C (dvě hodiny).
Pro aktivaci se 500 g takto vyrobených pásků smísí s 1,5 1 20% hmotn. NaOH-roztoku při 40 90 °C. Po 26 h (vzniklé množství vodíku činí 143,2 1) se pásky promyjí vodou, přičemž pH poslední promývací vody činí 7,5.
Příklad 2
Výroba tablet s kyselinou stearovou jako pomocným činidlem
250 g prášku slitiny Al-Ni (použit stejný prášek jako v příkladu 1) se zahřívá na 80 °C a smísí se 112,5 kapalné kyseliny stearové. Po ochlazení se získaná pevná hmota protlačí sítem 50 s velikostí ok 1 mm za získání prášku. Tento prášek se tabletuje při teplotě místnosti na tabletovacím stroji (3 mm průměr, 3 mm výška).
Takto získané tablety se kalcinují dvě hodiny při 900 °C. K aktivaci se smísí 411 g tablet s 1,5 1 20 % roztoku hydroxidu sodného. Po 24 h se ochladí a 30 h promývá vodou (hodnota pH 55 poslední promývací vody činí 8,0).
-4CZ 288323 B6
Příklad 3
Parciální hydrogenace
Reaktorem délky 55 cm o vnitřním průměru 1,5 cm naplněným 80 ml (156 g) katalyzátoru získaného podle příkladu 1, se zavádí při 18 MPa a 35 °C směs 55 ml/h adiponitrilu, 120 ml/h kapalného amoniaku a 200 ml vodíku.
Při 56 % konverzi reakční směs sestává ze 44 % hmotn. adiponitrilu, 44 % hmotn. 6-aminokapronitrilu a 12 % hmotn. hexamethylendiaminu. Zvýšením teploty na 40 °C stoupne konverze na 68 %. Reakční směs sestává ze 32 % hmotn. adiponitrilu, 51 % hmotn. 6-aminokapronitrilu a 17 % hmotn. hexamethylendiaminu.
Příklad 4
Hydrogenace v plynné fázi
Adiponitril a vodík se při reakční teplotě 180 °C a molámím poměru vodík/adiponitril 50:1 vedou přes 100 ml katalyzátoru z příkladu 1 zkrápěným způsobem, přičemž zatížení katalyzátoru činí 0,15 g ADN/g katalyzátoru a hodinu. Plynný reakční výstup se kondenzuje v chladicích jímadlech a plynově-chromatograficky se analyzuje. Výtěžek 6-aminokapronitrilu činí 53 % (selektivita 72 %; konverze 74 %); výtěžek na HMD 6 %.

Claims (7)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob výroby hydrogeneračního katalyzátoru na bázi slitiny hliníku a přechodového kovu, při kterém se ze slitiny a pomocného činidla vyrobí hnětači hmota, hnětači hmota se tvaruje na tvarovaná tělesa, tvarované těleso se kalcinuje a kalcinované tvarované těleso se zpracuje shydroxidem alkalického kovu, vyznačující se tím, že se jako pomocné činidlo použije (a) polyvinylalkohol a voda, nebo (b) kyselina stearová.
  2. 2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se jako přechodový kov použije nikl, kobalt, železo nebo měď.
  3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se hnětači hmota vyrobí při teplotě v rozsahu 70 až 140 °C.
  4. 4. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se pomocné činidlo neodstraňuje před kalcinací.
  5. 5. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se hmotnostní poměr polyvinylalkoholu k vodě volí v rozsahu 0,3 : 1 až 0,4 : 1.
  6. 6. Způsob podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se hmotnostní poměr slitiny k polyvinylalkoholu volí v rozsahu 20 : 1 až 80 : 1.
    -5CZ 288323 B6
  7. 7. Způsob podle nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že polyvinylalkohol vykazuje molekulovou hmotnost v rozsahu 3 000 až 6 000 g/mol.
CZ19971975A 1994-12-27 1995-12-16 Process for preparing hydrogenation catalyst CZ288323B6 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4446907A DE4446907A1 (de) 1994-12-27 1994-12-27 Verfahren zur Herstellung eines Hydrierkatalysators
PCT/EP1995/004986 WO1996020043A1 (de) 1994-12-27 1995-12-16 Verfahren zur herstellung eines hydrierkatalysators

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ197597A3 CZ197597A3 (en) 1997-12-17
CZ288323B6 true CZ288323B6 (en) 2001-05-16

Family

ID=6537326

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19971975A CZ288323B6 (en) 1994-12-27 1995-12-16 Process for preparing hydrogenation catalyst

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5733838A (cs)
EP (1) EP0800421B1 (cs)
JP (1) JPH10511598A (cs)
KR (1) KR100367377B1 (cs)
CN (1) CN1088403C (cs)
AT (1) ATE177346T1 (cs)
AU (1) AU696503B2 (cs)
BR (1) BR9510112A (cs)
CA (1) CA2208720C (cs)
CZ (1) CZ288323B6 (cs)
DE (2) DE4446907A1 (cs)
ES (1) ES2128799T3 (cs)
HU (1) HU218026B (cs)
MY (1) MY131712A (cs)
NO (1) NO315550B1 (cs)
NZ (1) NZ298389A (cs)
PL (1) PL321062A1 (cs)
RU (1) RU2174047C2 (cs)
SK (1) SK77597A3 (cs)
TW (1) TW279138B (cs)
WO (1) WO1996020043A1 (cs)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19630250C1 (de) * 1996-07-26 1997-08-28 Krupp Vdm Gmbh Vollmetallischer Oxidationskatalysator
DE19643126A1 (de) * 1996-10-18 1998-04-23 Basf Ag Metall-Festbettkatalysator nach Raney, Verfahren zu seiner Herstellung sowie ein Verfahren zur Hydrierung von Polymeren unter Verwendung dieses Katalysators
DE19721897A1 (de) * 1997-05-26 1998-12-03 Degussa Geformter Metall-Festbettkatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE19721898A1 (de) 1997-05-26 1998-12-03 Degussa Geformter, aktivierter Metall-Festbettkatalysator
DE19730939A1 (de) * 1997-07-18 1999-01-21 Basf Ag Verfahren zur Hydrierung von Carbonylverbindungen
US7354880B2 (en) 1998-07-10 2008-04-08 Univation Technologies, Llc Catalyst composition and methods for its preparation and use in a polymerization process
DE19839338A1 (de) 1998-08-28 2000-03-02 Basf Ag Verbessertes Verfahren zur gleizeitigen Herstellung von 6-Aminocapronitril und Hexamethylendiamin
US6087296A (en) * 1998-11-05 2000-07-11 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Raney iron catalyst and a process for hydrogenating organic compounds using said catalyst
US6180735B1 (en) 1998-12-17 2001-01-30 Univation Technologies Catalyst composition and methods for its preparation and use in a polymerization process
DE19931316A1 (de) * 1999-07-07 2001-01-18 Degussa Festbettkatalysatoren vom Raney-Typ
TW553772B (en) 1999-07-31 2003-09-21 Degussa Fixed bed catalysts
DE19936135A1 (de) * 1999-07-31 2001-02-15 Degussa Festbettkatalysatoren
US6713573B2 (en) * 2000-11-30 2004-03-30 Univation Technologies, Llc Catalyst modifiers and their use in the polymerization of olefin(s)
WO2007099161A1 (en) 2006-03-03 2007-09-07 Basf Se Process for the preparation of 1,2-propanediol
BRPI0815971B1 (pt) 2007-08-31 2017-10-24 Basf Se Method for preparing 1,2-propanodiol
PL2200960T3 (pl) 2007-08-31 2016-04-29 Basf Se Sposób wytwarzania 1,2-propanodiolu przez niskociśnieniowe uwodornianie glicerolu
CN101848884B (zh) 2007-08-31 2013-05-01 巴斯夫欧洲公司 通过在至少三个连续的反应器中将甘油氢化制备1,2-丙二醇的方法
WO2011009936A2 (en) 2009-07-24 2011-01-27 Basf Se Process for the preparation of 1,2-propanediol from glycerol
WO2013121593A1 (en) * 2012-02-14 2013-08-22 Nippon Kodoshi Corporation Inorganic / polymeric hybrid catalytic materials with high activity in various solvents
CN104888808B (zh) * 2014-03-07 2018-08-17 中国石油化工股份有限公司 一种复合型催化剂及其制备方法

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE161240C (cs) *
CA499534A (en) * 1954-01-26 Imperial Chemical Industries Limited Preparation of catalysts
US1896320A (en) * 1930-05-28 1933-02-07 Selden Res & Engineering Corp Production of catalysts
US2865865A (en) * 1955-04-25 1958-12-23 British Drug Houses Ltd Preparation of a stabilized raney nickel catalyst
US3966645A (en) * 1974-02-22 1976-06-29 United Kingdom Atomic Energy Authority Catalyst
DE2455617C3 (de) * 1974-11-23 1982-03-18 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Butandiol und/oder Tetrahydrofuran über die Zwischenstufe des γ-Butyrolactons
US4016107A (en) * 1976-01-05 1977-04-05 Exxon Research And Engineering Company Preparation of catalysts of predetermined pore size distribution and pore volume
US4016108A (en) * 1976-01-05 1977-04-05 Exxon Research And Engineering Company Preparation of catalysts of predetermined pore size distribution and pore volume
GB2079170B (en) * 1980-07-08 1985-01-03 Engelhard Min & Chem Catalysts for the photolytic production of hydrogen from water
JPS6025369B2 (ja) * 1981-03-10 1985-06-18 水澤化学工業株式会社 耐摩耗性粒状ゼオライト及びその製法
US4517069A (en) * 1982-07-09 1985-05-14 Eltech Systems Corporation Titanium and titanium hydride reticulates and method for making
US4510260A (en) * 1983-07-29 1985-04-09 Exxon Research And Engineering Co. Self-promoted molybdenum and tungsten sulfide hydrotreating catalysts from bis(tetrathiometallate) precursors
US4937394A (en) * 1984-04-23 1990-06-26 Mallinckrodt, Inc. Silica catalyst supports for hydration of ethylene to ethanol
US4617060A (en) * 1984-04-23 1986-10-14 Mallinckrodt, Inc. Silica catalyst supports
US4783435A (en) * 1984-04-23 1988-11-08 Mallinckrodt, Inc. Silica catalyst supports
US4595672A (en) * 1984-04-25 1986-06-17 Exxon Research And Engineering Co. Method of making self-promoted hydrotreating catalysts
CA1256090A (en) * 1984-10-04 1989-06-20 Willibrord A. Van Erp Catalyst containing cobalt
GB8527663D0 (en) * 1985-11-08 1985-12-11 Ici Plc Catalyst precursors
DE3620275A1 (de) * 1986-06-16 1987-12-17 Henkel Kgaa Verfahren zur stabilisierung aktivierter katalysatormassen
US4709118A (en) * 1986-09-24 1987-11-24 Mobil Oil Corporation Removal of mercury from natural gas and liquid hydrocarbons utilizing downstream guard chabmer
DE3708296A1 (de) * 1987-03-14 1988-09-22 Deutsche Automobilgesellsch Verfahren zur herstellung von katalysatorelektroden mit strukturell verbundenem traegerkoerper und geeignete katalysatorsuspension
GB2208357B (en) * 1987-07-31 1991-04-24 Peter Jowett Improved raney nickel catalyst
JPH01211543A (ja) * 1988-02-17 1989-08-24 Mitsui Toatsu Chem Inc ビスフェノールａの製造方法
JPH01247538A (ja) * 1988-03-30 1989-10-03 Toshiba Corp 摺動用材料の製造方法
US4826799A (en) * 1988-04-14 1989-05-02 W. R. Grace & Co.-Conn. Shaped catalyst and process for making it
EP0561343B1 (en) * 1992-03-16 1997-01-08 Kawasaki Steel Corporation Binder system for use in the injection molding of sinterable powders and molding compound containing the binder system
DE4345265A1 (de) * 1993-10-16 1995-09-21 Degussa Katalysatorvorstufe für einen aktivierten Metall-Festbettkatalysator nach Raney

Also Published As

Publication number Publication date
AU696503B2 (en) 1998-09-10
EP0800421A1 (de) 1997-10-15
AU4386696A (en) 1996-07-19
BR9510112A (pt) 1997-11-25
ATE177346T1 (de) 1999-03-15
CN1171749A (zh) 1998-01-28
HUT77249A (hu) 1998-03-02
NO315550B1 (no) 2003-09-22
NO972998L (no) 1997-06-26
DE4446907A1 (de) 1996-07-04
TW279138B (en) 1996-06-21
DE59505332D1 (de) 1999-04-15
US5733838A (en) 1998-03-31
NO972998D0 (no) 1997-06-26
PL321062A1 (en) 1997-11-24
JPH10511598A (ja) 1998-11-10
RU2174047C2 (ru) 2001-09-27
SK77597A3 (en) 1998-01-14
KR100367377B1 (ko) 2003-02-19
EP0800421B1 (de) 1999-03-10
MX9704701A (es) 1997-10-31
CA2208720A1 (en) 1996-07-04
CN1088403C (zh) 2002-07-31
CA2208720C (en) 2003-12-09
MY131712A (en) 2007-08-30
ES2128799T3 (es) 1999-05-16
HU218026B (hu) 2000-05-28
NZ298389A (en) 1999-10-28
CZ197597A3 (en) 1997-12-17
WO1996020043A1 (de) 1996-07-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ288323B6 (en) Process for preparing hydrogenation catalyst
JP2004516308A (ja) ニトリルおよびイミンの水素化により第一級および第二級アミンを製造する方法
KR20040004667A (ko) 디니트릴의 수소 첨가를 위한 친환경적 방법
US6110856A (en) Catalysts suitable for preparing aliphatic alpha-, omega-aminonitriles by partial hydrogenation of aliphatic dinitriles
CN111978207A (zh) 一种合成己二胺关键中间体的方法
HU216899B (hu) Eljárás primer aminok előállítására aldehidekből
CZ197797A3 (cs) Způsob výroby alifatických alfa, omega-aminonitrilů
US3198808A (en) Production of pyrrolidone
CZ184598A3 (cs) Postup současné výroby 6-aminokapronitrilu a hexametylendiaminu
US6982352B2 (en) Process for preparing N-methyldialkylamines from secondary dialkylamines and formaldehyde
US2181140A (en) Catalytic hydrogenation of epsiloncaprolactam to amines
CZ292704B6 (cs) Způsob výroby směsi cyklohexylaminu a dicyklohexylaminu
CN113105363A (zh) 一种从环己酮肟一步合成6-氨基己腈的方法
CZ289635B6 (cs) Způsob výroby aminopropionitrilů
US4365090A (en) Process for production of acrylamide
MXPA97004701A (en) Preparation of a hidrogenac catalyst
US4216169A (en) Two-stage catalytic hydrogenation of olefinically unsaturated dinitriles
CA3163479A1 (en) Process for preparing amines over a copper catalyst
US2739985A (en) Catalytic reduction of nitrobenzene by ammonia
CN116272969A (zh) 一种合成己二胺用的催化剂及其制备方法
KR100549701B1 (ko) 시아노기함유방향족메틸아민의제조방법
US3346637A (en) Process for the manufacture of 1, 2-diaminomethylcyclobutane
KR100565474B1 (ko) Ｎ-메틸-2-피롤리돈의 제조방법
TW200415145A (en) Process for the preparation of ε-caprolactam from a mixture comprising 6-aminocaproamide and/or oligomers
SK35298A3 (en) Process for producing amines from olefins on zeoliths of types ssz-26, ssz-33, cit-1 or mixtures thereof

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20051216