RU2174047C2 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ГИДРИРОВАНИЯ НА ОСНОВЕ СПЛАВА АЛЮМИНИЯ И ПЕРЕХОДНОГО МЕТАЛЛА И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ α, ω-АМИНОНИТРИЛОВ С ЕГО ПОМОЩЬЮ - Google Patents

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ГИДРИРОВАНИЯ НА ОСНОВЕ СПЛАВА АЛЮМИНИЯ И ПЕРЕХОДНОГО МЕТАЛЛА И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ α, ω-АМИНОНИТРИЛОВ С ЕГО ПОМОЩЬЮ Download PDF

Info

Publication number
RU2174047C2
RU2174047C2 RU97112885/04A RU97112885A RU2174047C2 RU 2174047 C2 RU2174047 C2 RU 2174047C2 RU 97112885/04 A RU97112885/04 A RU 97112885/04A RU 97112885 A RU97112885 A RU 97112885A RU 2174047 C2 RU2174047 C2 RU 2174047C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alloy
polyvinyl alcohol
hydrogenation
phase
transition metal
Prior art date
Application number
RU97112885/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU97112885A (ru
Inventor
Максимиллиан ВИКАРИ (DE)
Максимиллиан ВИКАРИ
Клеменс ФЛИК (DE)
Клеменс Флик
Йоганн-Петер МЕЛЬДЕР (DE)
Йоганн-Петер МЕЛЬДЕР
Вернер ШНУРР (DE)
Вернер Шнурр
Йоахим ВУЛЬФ-ДЕРИНГ (DE)
Йоахим ВУЛЬФ-ДЕРИНГ
Original Assignee
Басф Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6537326&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2174047(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Басф Аг filed Critical Басф Аг
Publication of RU97112885A publication Critical patent/RU97112885A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2174047C2 publication Critical patent/RU2174047C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J25/00—Catalysts of the Raney type
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J25/00—Catalysts of the Raney type
    • B01J25/02—Raney nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B31/00—Reduction in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Описывается способ получения катализатора гидрирования на основе сплава алюминия и переходного металла, при котором из сплава и а) поливинилового спирта и воды или б) стеариновой кислоты в качестве вспомогательного средства получают пластичную массу, из которой формуют изделия, которые подвергают прокаливанию с последующей обработкой гидроокисью щелочного металла. Полученный данным способом катализатор используют в способе получения алифатических α,ω-аминонитрилов путем частичного газо- или жидкофазного гидрирования в присутствии растворителя, при этом частичное газофазное гидрирование ведут при 100-250°С и 0,1-30 бар, а жидкофазное частичное гидрирование - при 20-150°С и 20-300 бар, причем в качестве растворителя используют исходный динитрил, аммиак, амин, диамин и триамин с 1-6 атомами углерода или алканол. Технический результат - упрощение и удешевление технологии производства. 2 с. и 6 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к технологии производства катализаторов гидрирования и их использованию, более конкретно к способу получения катализатора гидрирования на основе сплава алюминия и переходного металла и способу получения алифатических α,ω -аминонитрилов с его помощью.
Известен способ получения катализатора гидрирования типа Ренея, при котором сплав алюминия и никеля пластифицируют с полиэтиленом и минеральным маслом при 150oC, получаемую массу экстрагируют с получением формованных изделий, которые после удаления минерального масла путем экстракции гексаном подвергают прокаливанию на воздухе при от 9000 - 1200oC с последующей обработкой гидроокисью щелочного металла с тем, чтобы удалить наибольшую часть неокисленного алюминия из формованных изделий (см. Ind. Eng. Res. 1989, 28 стр. 1764-1767).
Недостатком известного способа является применение относительно больших количеств минерального масла (20 вес.%), которое должно быть удалено до прокаливания отдельной операцией с помощью дополнительных веществ, в частности экстрагента гексана. Далее, температура при пластификации 150oC является слишком высокой для коммерческого применения, в частности, из-за большого расхода энергии.
Задачей настоящего изобретения является разработка способа получения катализатора гидрирования на основе сплава алюминия и переходного металла, который позволяет упростить и удешевить технологию его производства.
Поставленная задача решается в способе получения катализатора гидрирования на основе сплава алюминия и переходного металла, при котором из сплава и вспомогательного средства получают пластичную массу, из которой формуют изделия, которые подвергают прокаливанию с последующей обработкой гидроокисью щелочного металла, за счет того, что в качестве вспомогательного средства используют (а) поливиниловый спирт и воду или (б) стеариновую кислоту.
В качестве переходного металла используют предпочтительно никель, кобальт, железо, медь, особенно предпочтительными являются никель и кобальт.
Получение сплава алюминия происходит известным образом, например, по описанному в выложенной заявке ФРГ N 2159736 способу. Соотношение масс алюминия и переходного металла в сплаве выбирают обычно 35 : 1 - 80: 1, предпочтительно 50:1 - 70:1.
Обычно применяют поливиниловый спирт с молекулярным весом 3000 - 6000, предпочтительно 4500 - 5500 г/моль.
Весовое соотношение поливинилового спирта и воды составляет обычно 0,3:1 - 0,4: 1, предпочтительно 0,35:1 - 0,37:1. Вне этих интервалов по имеющимся наблюдениям пластичная масса хуже перерабатывается или вообще не перерабатывается в формованные изделия.
Согласно предпочтительной форме выполнения перемешивают сначала сплав с обычно твердым поливиниловым спиртом и затем порциями добавляют воду до тех пор, пока не получится хорошо формуемая пластичная масса.
При применении поливинилового спирта и воды в качестве вспомогательного средства выбирают обычно весовое соотношение сплава и поливинилового спирта, равное 4:1 - 80:1, причем получение пластичной массы проводят обычно при 10 - 40oC, предпочтительно 25 - 35oC.
Весовое соотношение стеариновой кислоты и сплава обычно выбирают в диапазоне 0,01: 1 - 1,0: 1, предпочтительно 0,04:1 - 0,06:1, причем получение пластичной массы проводят обычно при 70 - 140oC, предпочтительно 75 - 85oC.
Получение пластичной массы проводят обычным способом, например, в соответствующем устройстве для смешивания или пластификации.
Предпочтительными формованными изделиями, получаемыми предлагаемым способом, являются таблетки и прутки. Переработку в формованные изделия проводят обычно в предназначенной для этого аппаратуре, например в экструдерах, профильных прессах или таблетировочных прессах.
При переработке в экструдерах выбирают обычно соотношение длины и диаметра 10: 1 - 2:1, предпочтительно 3:1 - 5:1, температуру 10 - 40, предпочтительно 25 - 35oC и давление 10 - 20, предпочтительно 12,5 - 17,5 МПа.
Согласно особой форме выполнения изобретения изготавливают прутки диаметром 1,5 мм и длиной 5 мм, причем изготовление проводят таким образом, что прутки сразу после выхода из экструдера подвергаются сушке при 100-200oC в течение от 0,2 до 2 мин. Затем следует сушка в течение 12 ч при 120oC.
Прокаливание формованных изделий проводят обычно при 700 - 1200, предпочтительно 750 - 900oC, причем время прокаливания составляет обычно от 0,5 до 3, предпочтительно от 0,9 до 1,1 ч. Согласно особой форме выполнения формованные изделия нагревают сначала в течение 1 ч при 750oC и затем повышают температуру за 2 ч до 900oC. Прокаливание проводят обычно на воздухе при атмосферном давлении.
В качестве гидроокиси щелочного металла для активации прокаленных формованных изделий используют, например, гидроокись лития, гидроокись натрия, гидроокись калия, гидроокись цезия, предпочтительно гидроокись натрия, или их смеси. Обычно используют водный раствор гидроокиси щелочного металла, в частности натриевую щелочь, причем соотношение воды и гидроокиси щелочного металла составляет обычно 10:1 - 30:1, предпочтительно 15:1 - 25:1. Мольное соотношение гидроокиси щелочного металла и алюминия выбирают обычно 1:1 - 4: 1, предпочтительно 1,5: 1 - 2,5:1. Температуру активации выбирают 25 - 95, предпочтительно 45 - 80oC. Продолжительность активации зависит в основном от желаемого конечного содержания алюминия и составляет от 10 до 30, предпочтительно от 15 до 25 ч. Целесообразным является контроль процесса активации путем измерения выделяющегося водорода.
После активации обычно осуществляют промывку водой, предпочтительно до тех пор, пока значение pH промывной воды не достигнет минимум 8,0, и формованные изделия хранят под водой, предпочтительно в смеси воды и метанола.
Полученные согласно изобретению катализаторы можно использовать для гидрирования C-C- и C-N-двойных и тройных связей, кетонов, спиртов, для расщепления простых эфиров, для восстановления нитросоединений и оксимов, для получения вторичных аминов из кетонов и первичных аминов, для дегалоидирования и для восстановления тиокетонов.
Согласно предпочтительной форме выполнения изобретения полученные предлагаемым способом катализаторы используют для получения алифатических альфа, омега-аминонитрилов путем частичного газофазного или жидкофазного гидрирования алифатических альфа, омега-динитрилов.
Данный способ, который является дополнительным объектом изобретения, заключается в том, что процесс проводят на катализаторе гидрирования, полученном вышеописанным способом, при этом частичное газофазное гидрирование ведут при 100 - 250oC и 0,1 - 30 бар, а жидкофазное частичное гидрирование - при 20 - 150oC и 20 - 300 бар, причем в качестве растворителя используют исходный динитрил, аммиак, амин, диамин и триамин с 1-6 атомами углерода или алканол.
В качестве исходных алифатических альфа, омега-динитрилов могут использоваться соединения общей формулы I
NC-(CH2)n-CN
в которой n означает целое число от 1 до 10, в частности 2, 3, 4, 5 и 6.
Особенно предпочтительными соединениями формулы I являются динитрил янтарной кислоты, динитрил глутаровой кислоты динитрил адипиновой кислоты (адипонитрил), динитрил пимелиновой кислоты и динитрил пробковой кислоты (суберонитрил), еще более предпочтительным является адипонитрил. В результате частичного гидрирования получают алфа, омега-аминонитрилы общей формулы II
NC-(CH2)n-CH2-NH2
где n имеет указанное выше значение.
Особенно предпочтительными аминонитрилами формулы II являются такие, у которых n имеет значение 2,3,4,5 или 6, в частности 4, т.е. нитрил 4-аминобутановой кислоты, нитрил 5-аминопентановой кислоты, нитрил 6-аминогексановой кислоты (6-аминокапронитрил), нитрил 7-аминогептановой кислоты и нитрил 8-аминооктановой кислоты, наиболее предпочтительным является 6-аминокапронитрил.
Жидкофазное частичное гидрирование проводят предпочтительно при 30 - 90oC и 30 - 200 бар. В качестве растворителя предпочтительно используют аммиак, который обычно берут в количестве от 1 до 10, предпочтительно от 2 до 6 г, на 1 г исходного динитрила, например адипонитрила. Нагрузку катализатора выбирают от 0,1 до 2,0 кг, предпочтительно от 0,3 до 1,0 кг, исходного динитрила на 1 л катализатора в час. Путем изменения времени реакции можно целенаправленно изменять степень конверсии и тем самым селективность процесса.
При газофазном частичном гидрировании поддерживают обычно нагрузку катализатора от 0,03 до 10, предпочтительно от 0,05 до 3 кг динитрила на 1 кг катализатора в час.
Концентрация водорода на входе зависит обычно от концентрации динитрила. Мольное соотношение водорода и динитрила составляет обычно 2:1 - 300:1, предпочтительно 10:1 - 200:1.
Газообразное частичное гидрирование осуществляют непрерывно на неподвижном слое катализатора, например, методом погружения или орошения, или в кипящем слое катализатора. Предпочтительной является работа на неподвижном слое катализатора. Изменением времени реакции можно целенаправленно изменять степень конверсии и тем самым селективность процесса.
Газофазное частичное гидрирование предпочтительно проводят при 150 - 220oC, в частности 160 - 200oC и при давлении в области 0,7 - 10, особенно предпочтительно 0,9 - 5 бар. При этом в качестве растворителя предпочтительно используют исходный динитрил.
Согласно изобретению получают альфа, омега-аминонитрилы с высокой селективностью и лишь с незначительными количествами гексаметилендиамина. Далее, получаемые согласно изобретению катализаторы имеют значительно более длительный срок службы, чем сравнимые катализаторы по уровню техники. Альфа, омега-аминонитрилы являются важными исходными соединениями для получения циклических лактамов, в частности 6-аминокапронитрил является исходным соединением для капролактама.
Изобретение поясняется следующими примерами.
Пример 1
Получение алюминий-никелевого катализатора
К смеси 800 г порошка, состоящего из сплава 48 вес.% никеля и 52 вес.% алюминия (получен аналогично примеру 1 из заявки ФРГ N 2159736) и 33 г поливинилового спирта (молекулярный вес = 5000 г/моль), по порциям добавляют 90 мл воды и затем перемешивают 3 ч в смесителе. После этого полученную пластифицированную массу перерабатывают в экструдере при давлении 15 МПа и при комнатной температуре в прутки толщиной 1,5 мм и длиной 5 мм. Полученные прутки подсушивают при 120oC 2 мин и затем выдерживают 12 ч при 120oC. Затем происходит прокаливание сначала при 750oC (один час) и затем при 900oC (2 ч).
Для активации обрабатывают 500 г полученных прутков с помощью 1,5 л 20 вес. %-ного раствора гидроокиси натрия при 90oC. Спустя 26 ч (количество образовавшегося водорода составляет 143,2 л) прутки промывают водой, причем pH последней промывной воды составляет 7,5.
Пример 2
Получение таблеток с стеариновой кислотой в качестве вспомогательного средства
2250 г порошка алюминий-никелевого сплава (такого же, как в примере 1) нагревают до 80oC и смешивают с 112,5 г жидкой стеариновой кислоты. После охлаждения полученную твердую массу протирают через сито с размером ячеек 1 мм до получения порошка. Этот порошок таблетируют при комнатной температуре на прессе (диаметр 3 мм, высота 3 мм). Полученные таблетки прокаливают при 900oC 2 ч. Для активирования обрабатывают 411 г таблеток 1,5 л 20 вес.%-ного раствора гидроокиси натрия при 90oC. Спустя 24 ч охлаждают и промывают водой 30 ч, причем pH последней промывной воды составляет 8,0.
Пример 3
Частичное жидкофазное гидрирование
Через реактор длиной 55 см и внутренним диаметром 1,5 см, наполненный 80 мл (156 г) полученного по примеру 1 катализатора, пропускают при 18 МПа и 35oC смесь из 55 мл/ч адиподинитрила, 120 мл/ч жидкого аммиака и 200 л/ч водорода. При степени превращения 56% реакционная смесь состояла из 44 вес.% адиподинитрила, 44 вес.% 6-аминокапронитрила и 12 вес.% гексаметилендиамина. Повышением температуры до 40oC повышают степень превращения до 68%. Реакционная смесь состоит из 32 вес.% адипонитрила, 51 вес.% 6-аминокапронитрила и 17 вес.% гексаметилендиамина.
Пример 4
Газообразное частичное гидрирование
Адиподинитрил и водород пропускают при температуре 180oC и мольном соотношении водорода и адипонитрила 50:1 через 100 мл катализатора из примера 1 методом орошения, причем нагрузка катализатора составляет 0,15 г адипонитрила катализатора в час. Газообразный продукт реакции конденсируется в низкотемпературной ловушке и анализируется газохроматографически. Выход 6-аминокапронитрила составляет 53% (селективность 72%, степень превращения 74%), выход гексаметилендиамина равен 6%.

Claims (8)

1. Способ получения катализатора гидрирования на основе сплава алюминия и переходного металла, при котором из сплава и вспомогательного средства получают пластичную массу, из которой формуют изделия, которые подвергают прокаливанию с последующей обработкой гидроокисью щелочного металла, отличающийся тем, что в качестве вспомогательного средства используют (а) поливиниловый спирт и воду или (б) стеариновую кислоту.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве переходного металла используют никель, кобальт, железо или медь.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что пластичную массу получают при 70 - 140oС.
4. Способ по п.1 или 3, отличающийся тем, что вспомогательное средство не удаляют перед прокаливанием.
5. Способ по п.1 или 4, отличающийся тем, что поливиниловый спирт и воду берут в весовом соотношении 0,3 : 1 - 0,4 : 1.
6. Способ по п.1 или 5, отличающийся тем, что сплав и поливиниловый спирт берут в весовом соотношении 20 : 1 - 80 : 1.
7. Способ по п.1 или 5, отличающийся тем, что используют поливиниловый спирт, имеющий молекулярный вес 3000 - 6000 г/моль.
8. Способ получения алифатических альфа,омега-аминонитрилов путем частичного газо- или жидкофазного гидрирования алифатических альфа,омега-динитрилов при повышенной температуре в присутствии растворителя и катализатора, отличающийся тем, что используют катализатор гидрирования на основе сплава алюминия и переходного металла, полученный тем, что из сплава и поливинилового спирта и воды или стеариновой кислоты в качестве вспомогательного средства получают пластичную массу, которую формуют и полученные формованные изделия прокаливают с последующей обработкой гидроокисью щелочного металла, при этом частичное газофазное гидрирование ведут при 100 - 250oС и 0,1 - 30 бар, а жидкофазное частичное гидрирование - при 20 - 150oС и 20 - 300 бар, причем в качестве растворителя используют исходный динитрил, аммиак, амин, диамин и триамин с 1 - 6 атомами углерода или алканол.
RU97112885/04A 1994-12-27 1995-12-16 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ГИДРИРОВАНИЯ НА ОСНОВЕ СПЛАВА АЛЮМИНИЯ И ПЕРЕХОДНОГО МЕТАЛЛА И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ α, ω-АМИНОНИТРИЛОВ С ЕГО ПОМОЩЬЮ RU2174047C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP4446907.1 1994-12-27
DE4446907A DE4446907A1 (de) 1994-12-27 1994-12-27 Verfahren zur Herstellung eines Hydrierkatalysators
PCT/EP1995/004986 WO1996020043A1 (de) 1994-12-27 1995-12-16 Verfahren zur herstellung eines hydrierkatalysators

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU97112885A RU97112885A (ru) 1999-06-27
RU2174047C2 true RU2174047C2 (ru) 2001-09-27

Family

ID=6537326

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU97112885/04A RU2174047C2 (ru) 1994-12-27 1995-12-16 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ГИДРИРОВАНИЯ НА ОСНОВЕ СПЛАВА АЛЮМИНИЯ И ПЕРЕХОДНОГО МЕТАЛЛА И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ α, ω-АМИНОНИТРИЛОВ С ЕГО ПОМОЩЬЮ

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5733838A (ru)
EP (1) EP0800421B1 (ru)
JP (1) JPH10511598A (ru)
KR (1) KR100367377B1 (ru)
CN (1) CN1088403C (ru)
AT (1) ATE177346T1 (ru)
AU (1) AU696503B2 (ru)
BR (1) BR9510112A (ru)
CA (1) CA2208720C (ru)
CZ (1) CZ288323B6 (ru)
DE (2) DE4446907A1 (ru)
ES (1) ES2128799T3 (ru)
HU (1) HU218026B (ru)
MY (1) MY131712A (ru)
NO (1) NO315550B1 (ru)
NZ (1) NZ298389A (ru)
PL (1) PL321062A1 (ru)
RU (1) RU2174047C2 (ru)
SK (1) SK77597A3 (ru)
TW (1) TW279138B (ru)
WO (1) WO1996020043A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2584988C2 (ru) * 2012-02-14 2016-05-27 Ниппон Кодоси Корпорейшн Неорганические/полимерные каталитические гибридные материалы с высокой активностью в различных растворителях
RU2677479C2 (ru) * 2014-03-07 2019-01-17 Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн Композитный катализатор и способ его получения

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19630250C1 (de) * 1996-07-26 1997-08-28 Krupp Vdm Gmbh Vollmetallischer Oxidationskatalysator
DE19643126A1 (de) * 1996-10-18 1998-04-23 Basf Ag Metall-Festbettkatalysator nach Raney, Verfahren zu seiner Herstellung sowie ein Verfahren zur Hydrierung von Polymeren unter Verwendung dieses Katalysators
DE19721898A1 (de) * 1997-05-26 1998-12-03 Degussa Geformter, aktivierter Metall-Festbettkatalysator
DE19721897A1 (de) * 1997-05-26 1998-12-03 Degussa Geformter Metall-Festbettkatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE19730939A1 (de) * 1997-07-18 1999-01-21 Basf Ag Verfahren zur Hydrierung von Carbonylverbindungen
US7354880B2 (en) 1998-07-10 2008-04-08 Univation Technologies, Llc Catalyst composition and methods for its preparation and use in a polymerization process
DE19839338A1 (de) 1998-08-28 2000-03-02 Basf Ag Verbessertes Verfahren zur gleizeitigen Herstellung von 6-Aminocapronitril und Hexamethylendiamin
US6087296A (en) * 1998-11-05 2000-07-11 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Raney iron catalyst and a process for hydrogenating organic compounds using said catalyst
US6180735B1 (en) 1998-12-17 2001-01-30 Univation Technologies Catalyst composition and methods for its preparation and use in a polymerization process
DE19931316A1 (de) * 1999-07-07 2001-01-18 Degussa Festbettkatalysatoren vom Raney-Typ
TW553772B (en) 1999-07-31 2003-09-21 Degussa Fixed bed catalysts
DE19936135A1 (de) * 1999-07-31 2001-02-15 Degussa Festbettkatalysatoren
US6713573B2 (en) 2000-11-30 2004-03-30 Univation Technologies, Llc Catalyst modifiers and their use in the polymerization of olefin(s)
PL1993985T3 (pl) 2006-03-03 2018-03-30 Basf Se Sposób wytwarzania 1,2-propanodiolu
WO2009027502A2 (de) 2007-08-31 2009-03-05 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,2-propandiol durch niederdruck-hydrierung von glycerin
US8252962B2 (en) 2007-08-31 2012-08-28 Basf Se Method for producing 1,2-propandiol by hydrogenating glycerine in a two-step reactor cascade
BRPI0815783A2 (pt) 2007-08-31 2015-02-24 Basf Se Processo para a preparação de 1,2-propanodiol.
WO2011009936A2 (en) 2009-07-24 2011-01-27 Basf Se Process for the preparation of 1,2-propanediol from glycerol

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA499534A (en) * 1954-01-26 Imperial Chemical Industries Limited Preparation of catalysts
DE161240C (ru) *
US1896320A (en) * 1930-05-28 1933-02-07 Selden Res & Engineering Corp Production of catalysts
US2865865A (en) * 1955-04-25 1958-12-23 British Drug Houses Ltd Preparation of a stabilized raney nickel catalyst
US3966645A (en) * 1974-02-22 1976-06-29 United Kingdom Atomic Energy Authority Catalyst
DE2455617C3 (de) * 1974-11-23 1982-03-18 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Butandiol und/oder Tetrahydrofuran über die Zwischenstufe des γ-Butyrolactons
US4016108A (en) * 1976-01-05 1977-04-05 Exxon Research And Engineering Company Preparation of catalysts of predetermined pore size distribution and pore volume
US4016107A (en) * 1976-01-05 1977-04-05 Exxon Research And Engineering Company Preparation of catalysts of predetermined pore size distribution and pore volume
GB2079170B (en) * 1980-07-08 1985-01-03 Engelhard Min & Chem Catalysts for the photolytic production of hydrogen from water
JPS6025369B2 (ja) * 1981-03-10 1985-06-18 水澤化学工業株式会社 耐摩耗性粒状ゼオライト及びその製法
US4517069A (en) * 1982-07-09 1985-05-14 Eltech Systems Corporation Titanium and titanium hydride reticulates and method for making
US4510260A (en) * 1983-07-29 1985-04-09 Exxon Research And Engineering Co. Self-promoted molybdenum and tungsten sulfide hydrotreating catalysts from bis(tetrathiometallate) precursors
US4783435A (en) * 1984-04-23 1988-11-08 Mallinckrodt, Inc. Silica catalyst supports
US4617060A (en) * 1984-04-23 1986-10-14 Mallinckrodt, Inc. Silica catalyst supports
US4937394A (en) * 1984-04-23 1990-06-26 Mallinckrodt, Inc. Silica catalyst supports for hydration of ethylene to ethanol
US4595672A (en) * 1984-04-25 1986-06-17 Exxon Research And Engineering Co. Method of making self-promoted hydrotreating catalysts
CA1256090A (en) * 1984-10-04 1989-06-20 Willibrord A. Van Erp Catalyst containing cobalt
GB8527663D0 (en) * 1985-11-08 1985-12-11 Ici Plc Catalyst precursors
DE3620275A1 (de) * 1986-06-16 1987-12-17 Henkel Kgaa Verfahren zur stabilisierung aktivierter katalysatormassen
US4709118A (en) * 1986-09-24 1987-11-24 Mobil Oil Corporation Removal of mercury from natural gas and liquid hydrocarbons utilizing downstream guard chabmer
DE3708296A1 (de) * 1987-03-14 1988-09-22 Deutsche Automobilgesellsch Verfahren zur herstellung von katalysatorelektroden mit strukturell verbundenem traegerkoerper und geeignete katalysatorsuspension
GB2208357B (en) * 1987-07-31 1991-04-24 Peter Jowett Improved raney nickel catalyst
JPH01211543A (ja) * 1988-02-17 1989-08-24 Mitsui Toatsu Chem Inc ビスフェノールａの製造方法
JPH01247538A (ja) * 1988-03-30 1989-10-03 Toshiba Corp 摺動用材料の製造方法
US4826799A (en) * 1988-04-14 1989-05-02 W. R. Grace & Co.-Conn. Shaped catalyst and process for making it
EP0561343B1 (en) * 1992-03-16 1997-01-08 Kawasaki Steel Corporation Binder system for use in the injection molding of sinterable powders and molding compound containing the binder system
DE4345265A1 (de) * 1993-10-16 1995-09-21 Degussa Katalysatorvorstufe für einen aktivierten Metall-Festbettkatalysator nach Raney

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Ind. End. Chem. Res. - 1989, 28, с.1764-1767. *
ГИЛЬДЕБРАНД Е.И., ФАСМАН А.Б. Скелетные катализаторы в органической химии. - Алма-Ата: Наука, 1982, с.56. *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2584988C2 (ru) * 2012-02-14 2016-05-27 Ниппон Кодоси Корпорейшн Неорганические/полимерные каталитические гибридные материалы с высокой активностью в различных растворителях
RU2677479C2 (ru) * 2014-03-07 2019-01-17 Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн Композитный катализатор и способ его получения
US10661254B2 (en) 2014-03-07 2020-05-26 China Petroleum & Chemical Corporation Composite catalyst and preparation method therefor

Also Published As

Publication number Publication date
SK77597A3 (en) 1998-01-14
ATE177346T1 (de) 1999-03-15
DE59505332D1 (de) 1999-04-15
CN1171749A (zh) 1998-01-28
AU4386696A (en) 1996-07-19
WO1996020043A1 (de) 1996-07-04
DE4446907A1 (de) 1996-07-04
AU696503B2 (en) 1998-09-10
BR9510112A (pt) 1997-11-25
NO972998L (no) 1997-06-26
PL321062A1 (en) 1997-11-24
HUT77249A (hu) 1998-03-02
CZ288323B6 (en) 2001-05-16
HU218026B (hu) 2000-05-28
CA2208720A1 (en) 1996-07-04
CZ197597A3 (en) 1997-12-17
JPH10511598A (ja) 1998-11-10
NZ298389A (en) 1999-10-28
EP0800421B1 (de) 1999-03-10
TW279138B (en) 1996-06-21
EP0800421A1 (de) 1997-10-15
NO972998D0 (no) 1997-06-26
NO315550B1 (no) 2003-09-22
CA2208720C (en) 2003-12-09
US5733838A (en) 1998-03-31
ES2128799T3 (es) 1999-05-16
MX9704701A (es) 1997-10-31
MY131712A (en) 2007-08-30
CN1088403C (zh) 2002-07-31
KR100367377B1 (ko) 2003-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2174047C2 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ГИДРИРОВАНИЯ НА ОСНОВЕ СПЛАВА АЛЮМИНИЯ И ПЕРЕХОДНОГО МЕТАЛЛА И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ α, ω-АМИНОНИТРИЛОВ С ЕГО ПОМОЩЬЮ
KR100529200B1 (ko) 수소화촉매의 재생방법 및 니트릴 관능기함유 화합물의수소화방법
US5986127A (en) Aminonitrile production
JP2004516308A (ja) ニトリルおよびイミンの水素化により第一級および第二級アミンを製造する方法
US6951959B2 (en) Low pressure process for manufacture of 3-dimethylaminopropylamine (DMAPA)
KR20040004667A (ko) 디니트릴의 수소 첨가를 위한 친환경적 방법
US7453012B2 (en) Continuous process for the hydrogenation of nitriles or nitro compounds to amines
US5900511A (en) Process for continuous hydrogenation of adiponitrile
CN104557564B (zh) 苯甲胺的制备方法
RU2153489C2 (ru) Способ получения алифатических альфа,омега-аминонитрилов
WO1998043940A9 (en) A process for continuous hydrogenation of adiponitrile
JP2015515512A (ja) ナイロンポリマーおよびその製造方法
MXPA02008765A (es) Metodo para la hidrogenacion de funciones nitrilo en funciones amina.
US5475141A (en) Process for preparing primary amines from aldehydes
JP5565799B2 (ja) 超臨界二酸化炭素中における有機ニトリル化合物の水素化物の製造方法
CN109748817B (zh) 一种由脂肪醛合成脂肪腈的方法
JP2006512415A (ja) ３−ジメチルアミノプロピルアミン（ｄｍａｐａ）を製造するための低圧方法
US3177242A (en) Purification of aliphatic dinitriles
RU2158254C2 (ru) Способ получения алифатических альфа, омега-аминонитрилов
MXPA97004701A (en) Preparation of a hidrogenac catalyst
Yamaguchi et al. Supported Metal Hydroxides as Efficient Heterogeneous Catalysts for Green Functional Group Transformations
RU2260588C1 (ru) Способ полугидрирования динитрилов до аминонитрилов
CN108017558B (zh) 一种大茴香腈的制备方法
TWI307694B (en) Process for the preparation of - caprolactam from a mixture comprising 6-aminocaproamide and/or oligomers
JP4059319B2 (ja) アミンとニトリルを含む混合物における不飽和アミン含量の減少方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20051217