JPS6025369B2 - 耐摩耗性粒状ゼオライト及びその製法 - Google Patents
耐摩耗性粒状ゼオライト及びその製法Info
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- JPS6025369B2 JPS6025369B2 JP56033138A JP3313881A JPS6025369B2 JP S6025369 B2 JPS6025369 B2 JP S6025369B2 JP 56033138 A JP56033138 A JP 56033138A JP 3313881 A JP3313881 A JP 3313881A JP S6025369 B2 JPS6025369 B2 JP S6025369B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐摩耗性粒状ゼオラィト及びその製法に関し、
より詳細には粒状ゼオラィトのゼオラィト的特性を低下
させることないこその耐摩耗性を向上させるための改良
に関する。
より詳細には粒状ゼオラィトのゼオラィト的特性を低下
させることないこその耐摩耗性を向上させるための改良
に関する。
合成ゼオラィトは、乾燥剤、モレキュラーシーブ（分子
筋）、イオン交換体或いは触媒担体として有用な物質で
あるが、合成ゼオライト自体は微細でしかも結着性のな
い結晶性の粉末であり、これを取扱いの容易な粒状物と
するために、これにカオリン、アタパルガイト、アロフ
ェン等の粘土質バインダーを配合し、粒状化することが
必要となる。
筋）、イオン交換体或いは触媒担体として有用な物質で
あるが、合成ゼオライト自体は微細でしかも結着性のな
い結晶性の粉末であり、これを取扱いの容易な粒状物と
するために、これにカオリン、アタパルガイト、アロフ
ェン等の粘土質バインダーを配合し、粒状化することが
必要となる。
この粒状ゼオラィトの耐圧強度等の機械的性質を向上さ
せるためには、かなり多量の粘土質バインダーを配合し
なければならす、これに伴って、吸着性、イオン交換能
等の種々のゼオライト的特性が低下する傾向が認められ
る。
せるためには、かなり多量の粘土質バインダーを配合し
なければならす、これに伴って、吸着性、イオン交換能
等の種々のゼオライト的特性が低下する傾向が認められ
る。
かくして、当業界においては、ゼオラィト的特性と機械
的強度との間にバランスが保たれるように、粘士質バイ
ンダーの配合比を２０乃至３０重量％の範囲としている
。しかしながら、粒状ゼオラィトの前述した各種用途に
おいては、ゼオラィト的特性を低下させることなく、そ
の機械的強度、特に耐摩耗性や耐圧強度を向上させるこ
とが常に要求されている。
的強度との間にバランスが保たれるように、粘士質バイ
ンダーの配合比を２０乃至３０重量％の範囲としている
。しかしながら、粒状ゼオラィトの前述した各種用途に
おいては、ゼオラィト的特性を低下させることなく、そ
の機械的強度、特に耐摩耗性や耐圧強度を向上させるこ
とが常に要求されている。
例えば、エアーフレーキ用乾燥剤の用途においては、粒
状ゼオラィトは苛酷な振動に耐える耐摩耗性を有するも
のでなければならす、しかもプレーキ系統での結露、氷
結、やその腐食が長期にわたって防止されるように水分
吸着性が長期にわたって安定に保持されるものでなけれ
ばならなし、。従って、本発明の目的は、吸着性、イオ
ン交換能等のゼオラィト的特性と耐摩耗性等の機械的性
質との組合せに優れた新規被覆構造の粒状ゼオラィトを
提供する。
状ゼオラィトは苛酷な振動に耐える耐摩耗性を有するも
のでなければならす、しかもプレーキ系統での結露、氷
結、やその腐食が長期にわたって防止されるように水分
吸着性が長期にわたって安定に保持されるものでなけれ
ばならなし、。従って、本発明の目的は、吸着性、イオ
ン交換能等のゼオラィト的特性と耐摩耗性等の機械的性
質との組合せに優れた新規被覆構造の粒状ゼオラィトを
提供する。
本発明の目的は、製造が容易でしかもコストが安価であ
る粒状ゼオラィトの製造方法を提供するにある。
る粒状ゼオラィトの製造方法を提供するにある。
本発明によれば、合成ゼオラィトと粘土質バインダーと
の混合物から形成された粒状ゼオラィトにおいて、該粒
状ゼオラィトは、合成ゼオラィトを平均含有量よりも多
い量で含有する合成ゼオラィト−羊占士質バインダーの
混合物から成るコアと、粘土質／マインダ−を平均含有
量よりも多い量で含有する合成ゼオラィト−粘土質バイ
ンダーの混合物から成るシェルとから成ることを特徴と
する耐摩耗性粒状ゼオラィトが提供される。
の混合物から形成された粒状ゼオラィトにおいて、該粒
状ゼオラィトは、合成ゼオラィトを平均含有量よりも多
い量で含有する合成ゼオラィト−羊占士質バインダーの
混合物から成るコアと、粘土質／マインダ−を平均含有
量よりも多い量で含有する合成ゼオラィト−粘土質バイ
ンダーの混合物から成るシェルとから成ることを特徴と
する耐摩耗性粒状ゼオラィトが提供される。
本発明によれば更に、合成ゼオラィトを平均含有量より
も多い量で含有する合成ゼオラィトと粘土質バインダー
との混合物を、水溶性高分子バインダーの水溶液を造粒
媒体として造粒する工程と、上記工程で得られる粒子と
、粘土質バインダーを平均含有量で含有する合成ゼオラ
ィトと粘土質バインダーとの粉末混合物とをドライブレ
ンドして、該粒子表面に粉末混合物の被覆を形成させる
工程と、この被覆粒子を乾燥後焼成する工程とから成る
ことを特徴とする耐摩耗性ゼオラィトの製法が提供され
る。
も多い量で含有する合成ゼオラィトと粘土質バインダー
との混合物を、水溶性高分子バインダーの水溶液を造粒
媒体として造粒する工程と、上記工程で得られる粒子と
、粘土質バインダーを平均含有量で含有する合成ゼオラ
ィトと粘土質バインダーとの粉末混合物とをドライブレ
ンドして、該粒子表面に粉末混合物の被覆を形成させる
工程と、この被覆粒子を乾燥後焼成する工程とから成る
ことを特徴とする耐摩耗性ゼオラィトの製法が提供され
る。
本発明の粒状ゼオラィトの断面構造を示す第１図におい
て、この粒状ゼオラィトはアーとシェル２とから成る断
面構造を有している。
て、この粒状ゼオラィトはアーとシェル２とから成る断
面構造を有している。
本発明の粒状ゼオラィトにおいては、このコァ１が平均
含有量よりも多い量比で合成ゼオラィトを含有し且つシ
ェル２が平均含有量よりも多い量比で粘士質バインダー
を含有することが顕著な特徴である。即ち、断面全体に
わたって合成ゼオラィトと粘±質バインダーとが均一且
つ一様な組成比で存在する従来の粒状ゼオラィトに比し
て、シェル中の粘士質バインダーの量比を平均含有量よ
りも多くしたことにより、この粒状ゼオラィトは顕著に
改善された耐摩耗性及び耐圧強度を示し、更にコア中の
合成ゼオラィトの量比を平均含有量よりも多くしたこと
により、この粒状ゼオラィトは一層優れた吸着速度を吸
着容量との組合せのようなゼオラィト的特性を示す。こ
のように、粒状ゼオラィトの機械的特性とゼオラィト的
特性の組合せ特性の改善は、シェルの厚みが極めて小さ
い場合にも達成される。本発明の粒状ゼオラィトにおい
ては、シェルが粘土質バインダーと合成ゼオラィトとの
混合物から形成されていることも、吸着速度、イオン交
換速度等の見地から重要であり、実際にシェルが粘土質
バインダー単独から成る粒状ゼオラィトに比して、本発
明の粒状ゼオラィトはかなり向上した吸着速度を示すこ
とが認められる。
含有量よりも多い量比で合成ゼオラィトを含有し且つシ
ェル２が平均含有量よりも多い量比で粘士質バインダー
を含有することが顕著な特徴である。即ち、断面全体に
わたって合成ゼオラィトと粘±質バインダーとが均一且
つ一様な組成比で存在する従来の粒状ゼオラィトに比し
て、シェル中の粘士質バインダーの量比を平均含有量よ
りも多くしたことにより、この粒状ゼオラィトは顕著に
改善された耐摩耗性及び耐圧強度を示し、更にコア中の
合成ゼオラィトの量比を平均含有量よりも多くしたこと
により、この粒状ゼオラィトは一層優れた吸着速度を吸
着容量との組合せのようなゼオラィト的特性を示す。こ
のように、粒状ゼオラィトの機械的特性とゼオラィト的
特性の組合せ特性の改善は、シェルの厚みが極めて小さ
い場合にも達成される。本発明の粒状ゼオラィトにおい
ては、シェルが粘土質バインダーと合成ゼオラィトとの
混合物から形成されていることも、吸着速度、イオン交
換速度等の見地から重要であり、実際にシェルが粘土質
バインダー単独から成る粒状ゼオラィトに比して、本発
明の粒状ゼオラィトはかなり向上した吸着速度を示すこ
とが認められる。
これは、シェル中に存在する合成ゼオラィトが吸着すべ
き物質に対して通路の役目をするためと思われる。また
、コアが合成ゼオラィトと粘土質バインダーとの混合物
から成ることも、粒状ゼオラィト全体の強度を高める上
で重要である。しかしながら、本発明の粒状ゼオラィト
においては、耐摩耗性や耐圧強度が同じレベルの従来の
粒状ゼオラィトに比して、全体としての粘土質バインダ
ー含有量を顕署に減少させ、更に吸着速度や吸着容量等
を顕著に向上させ得ること、逆に吸着容量が同じレベル
の従来の粒状ゼオラィトに比して、耐摩耗性や耐圧強度
を顕著に向上ごせ得ることが理解されるべきである。本
発明の粒状ゼオラィトにおいて、コアとシェルとの比率
は、粒状ゼオラィトの粒子サイズや粒径によっても若干
相違するが、一般的に言って、９９：１乃至８０：２０
、特に聡：２乃至８５：１５の重量比の範囲内にあるの
がよい。
き物質に対して通路の役目をするためと思われる。また
、コアが合成ゼオラィトと粘土質バインダーとの混合物
から成ることも、粒状ゼオラィト全体の強度を高める上
で重要である。しかしながら、本発明の粒状ゼオラィト
においては、耐摩耗性や耐圧強度が同じレベルの従来の
粒状ゼオラィトに比して、全体としての粘土質バインダ
ー含有量を顕署に減少させ、更に吸着速度や吸着容量等
を顕著に向上させ得ること、逆に吸着容量が同じレベル
の従来の粒状ゼオラィトに比して、耐摩耗性や耐圧強度
を顕著に向上ごせ得ることが理解されるべきである。本
発明の粒状ゼオラィトにおいて、コアとシェルとの比率
は、粒状ゼオラィトの粒子サイズや粒径によっても若干
相違するが、一般的に言って、９９：１乃至８０：２０
、特に聡：２乃至８５：１５の重量比の範囲内にあるの
がよい。
即ち、シェルの量比が上記範囲よりも少ない時には、機
械的性質が低下し、上記範囲よりも多い場合には吸着性
等のゼオラィト的特性が低下する懐向がある。粒状ゼオ
ラィトの全体の粒径が大きい場合には、上記範囲の内で
もシェルの童比は比較的小さい範囲とすることができ、
粒径が小さい場合にはより大きい範囲とすることができ
る。本発明において、コアーを構成する混合物は、合成
ゼオラィトと粘土質バインダーとを９０：１０乃至６０
：４０、特に８８：１２乃至７０：３０の重量比で含有
し、一方シェル２を構成する混合物は、粘土質バインダ
ーと合成ゼオラィトとを９５：５乃至３０：７０、特に
７０：３０乃至５０：５０の重量比で含有し、しかも前
記シェルは粘土質バインダーを前記コア組成よりも少な
くとも１の重量％多い量、特に少なくとも１５重量％多
い量で含有することが、機械的強度とゼオラィト的特性
との組合せの上で望ましい。
械的性質が低下し、上記範囲よりも多い場合には吸着性
等のゼオラィト的特性が低下する懐向がある。粒状ゼオ
ラィトの全体の粒径が大きい場合には、上記範囲の内で
もシェルの童比は比較的小さい範囲とすることができ、
粒径が小さい場合にはより大きい範囲とすることができ
る。本発明において、コアーを構成する混合物は、合成
ゼオラィトと粘土質バインダーとを９０：１０乃至６０
：４０、特に８８：１２乃至７０：３０の重量比で含有
し、一方シェル２を構成する混合物は、粘土質バインダ
ーと合成ゼオラィトとを９５：５乃至３０：７０、特に
７０：３０乃至５０：５０の重量比で含有し、しかも前
記シェルは粘土質バインダーを前記コア組成よりも少な
くとも１の重量％多い量、特に少なくとも１５重量％多
い量で含有することが、機械的強度とゼオラィト的特性
との組合せの上で望ましい。
本発明において、合成ゼオラィトとしては、ゼオライト
Ａ、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ或いは合成モルデナイ
ト等を単独或いは組合せで使用することができ、これら
のゼオライトのカチオンは、ナトリウム型、カリウム型
、カルシウム型等の任意の形で存在し得る。
Ａ、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ或いは合成モルデナイ
ト等を単独或いは組合せで使用することができ、これら
のゼオライトのカチオンは、ナトリウム型、カリウム型
、カルシウム型等の任意の形で存在し得る。
合成ゼオラィト粉末の粒度は、一般に０．０１乃至１０
０ミクロン、特に０．１乃至５０ミクロンの範囲にある
ことができる。粘土質バインダーとしては、カリオンの
ようなカオリン族粘士鉱物：アタパルガィドのようなパ
リゴルスカィト族粘士鉱物：酸性白土、モンモリロナィ
ト、ベントナィトのようなスメクタィト型粘土鉱物、ア
ロフェン等が単独または２種以上の組合せで使用される
。粘土質バインダーの粒径は０．１乃至１０ミクロン、
特に０．５乃至５ミクロンの範囲にあることができる。
本発明の粒状ゼオラィトを製造するに当っては、前述し
たコア形成用の組成を有する合成ゼオライトー粘土質バ
インダー混合物を、水溶性高分子バインダーの水溶液を
造粒媒体としてコアに造粒する。
０ミクロン、特に０．１乃至５０ミクロンの範囲にある
ことができる。粘土質バインダーとしては、カリオンの
ようなカオリン族粘士鉱物：アタパルガィドのようなパ
リゴルスカィト族粘士鉱物：酸性白土、モンモリロナィ
ト、ベントナィトのようなスメクタィト型粘土鉱物、ア
ロフェン等が単独または２種以上の組合せで使用される
。粘土質バインダーの粒径は０．１乃至１０ミクロン、
特に０．５乃至５ミクロンの範囲にあることができる。
本発明の粒状ゼオラィトを製造するに当っては、前述し
たコア形成用の組成を有する合成ゼオライトー粘土質バ
インダー混合物を、水溶性高分子バインダーの水溶液を
造粒媒体としてコアに造粒する。
合成ゼオラィトと粘土質バインダーとの混合は、リボン
ブレンダー、ュニカルブレンダー・ヘンシェルミキサー
等の公知の混合機を用いて乾式ブレンドにより行い得る
。この混合物の造粒は、上記水溶液を造粒媒体としてそ
れ自体公知の造粒手段、例えば転動造粒、押出造粒、階
霧造粒、打錠造粒、流動化造粒等の任意の手段で行い得
る。粒状ゼオラィトと機械的強度の点では、転勤造粒法
が特に好ましく、上記合成ゼオラィトー粘土質バインダ
ー混合物の種粒子を調製し、この種粒子を造粒媒体で湿
らせながら、その上に混合物の粉末を付着させて粒成長
を行わせることにより造粒を行なう。水落性高分子バイ
ンダーは、固形分として合成ゼオラィト粘土質バインダ
ーの合計量当り０．０１乃至５重量％、特に０．０５乃
至２重量％の量で使用でき、一方造粒媒体としての水溶
液は、造粒手段によっても相違するが、前記合計量当り
２０乃至７の重量％、特に３０乃至６の重量％の量で使
用するのがよい。
ブレンダー、ュニカルブレンダー・ヘンシェルミキサー
等の公知の混合機を用いて乾式ブレンドにより行い得る
。この混合物の造粒は、上記水溶液を造粒媒体としてそ
れ自体公知の造粒手段、例えば転動造粒、押出造粒、階
霧造粒、打錠造粒、流動化造粒等の任意の手段で行い得
る。粒状ゼオラィトと機械的強度の点では、転勤造粒法
が特に好ましく、上記合成ゼオラィトー粘土質バインダ
ー混合物の種粒子を調製し、この種粒子を造粒媒体で湿
らせながら、その上に混合物の粉末を付着させて粒成長
を行わせることにより造粒を行なう。水落性高分子バイ
ンダーは、固形分として合成ゼオラィト粘土質バインダ
ーの合計量当り０．０１乃至５重量％、特に０．０５乃
至２重量％の量で使用でき、一方造粒媒体としての水溶
液は、造粒手段によっても相違するが、前記合計量当り
２０乃至７の重量％、特に３０乃至６の重量％の量で使
用するのがよい。
水溶性高分子バインダーとしては、澱粉、シアノヱチル
化澱粉、カルボキシメチル澱粉、カルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ポリビニルアルコール、ビニルェーテルマレイン酸
共重合体、アルギン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸
ナトリウム、アラビアゴム、トラガントゴム等を用いる
ことができる。
化澱粉、カルボキシメチル澱粉、カルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ポリビニルアルコール、ビニルェーテルマレイン酸
共重合体、アルギン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸
ナトリウム、アラビアゴム、トラガントゴム等を用いる
ことができる。
本発明によれば、上述した工程で得られるコア粒子と、
組成がシェル形成範囲内にある合成ゼオラィト及び粘土
質バインダーの粉末混合物とをドライブレンドして、該
粒子表面に粉末混合物の被覆を形成させる。
組成がシェル形成範囲内にある合成ゼオラィト及び粘土
質バインダーの粉末混合物とをドライブレンドして、該
粒子表面に粉末混合物の被覆を形成させる。
コア粒子に対して配合する粉末混合物の量は既に前述し
た範囲であり、上述した手段で形成されるコァ粒子は未
だ内部に造粒媒体としての溶液を包蔵しており、この溶
液によって粉末粒子はコア粒子の表面に強固に付着して
被覆を形成する。コア粒子と粉末混合物とのドライブレ
ンドは、好適には生成したコア粒子を含む転勤造粒機内
に、粉末混合物を、一回或いは複数回に分割してチャー
ジし、装置を運転させることにより容易に行い得る。尚
、本発明において、シェルを形成する合成ゼオラィト及
び粘土質バインダーは、コアを形成する合成ゼオラィト
及び粘土質バインダーと同種であっても、異種のもので
あってもよい。
た範囲であり、上述した手段で形成されるコァ粒子は未
だ内部に造粒媒体としての溶液を包蔵しており、この溶
液によって粉末粒子はコア粒子の表面に強固に付着して
被覆を形成する。コア粒子と粉末混合物とのドライブレ
ンドは、好適には生成したコア粒子を含む転勤造粒機内
に、粉末混合物を、一回或いは複数回に分割してチャー
ジし、装置を運転させることにより容易に行い得る。尚
、本発明において、シェルを形成する合成ゼオラィト及
び粘土質バインダーは、コアを形成する合成ゼオラィト
及び粘土質バインダーと同種であっても、異種のもので
あってもよい。
本発明によれば、このようにしてコアーシェル構造の粒
状物を調製し、これを風乾し、次いで３００乃至６５０
００の温度で１０乃至３００分間焼成し、粒状物を焼し
めて最終粒状ゼオラィト製品とする。
状物を調製し、これを風乾し、次いで３００乃至６５０
００の温度で１０乃至３００分間焼成し、粒状物を焼し
めて最終粒状ゼオラィト製品とする。
本発明による粒状ゼオラィトは、その用途に応じて種々
の粒子サイズをとることができるが、一般に粒径が０。
５乃至１０肋「特に１乃至５肌の球状粒子の形で種々の
用途に供することができる。
の粒子サイズをとることができるが、一般に粒径が０。
５乃至１０肋「特に１乃至５肌の球状粒子の形で種々の
用途に供することができる。
即ち、本発明による粒状ゼオラィトは、繊密で強固なシ
ェルと、ゼオラィト的特性に優れたコアとの２重機造か
ら成り、しかもこのシェルは合成ゼオライトを含有して
いて吸着等に対してバリヤー的作用をも行わないため、
機械的強度とゼオラィト的特性との組合せに優れており
、乾燥剤、その他の吸着剤、モレキュラ−・シーフス、
触媒担体、イオン交換体等の用途に有利に用いることが
できる。例えば、この粒状ゼオラィトは、水蒸気、水は
勿論のこと、硫化水素、アンモニア、二酸化硫黄、二酸
化炭素、一酸化炭素等を強く吸着し、例えばブレーキ用
、計装用等の空気の乾燥オレフィンガスの乾燥、有機溶
媒の脱水、冷凍剤の脱水、絶縁油の脱水、加圧用媒体の
脱水・乾燥、水素の精製、天然ガスやＬＰＧの精製、食
品類の包装用乾燥剤等の分野に有利に使用し得る。
ェルと、ゼオラィト的特性に優れたコアとの２重機造か
ら成り、しかもこのシェルは合成ゼオライトを含有して
いて吸着等に対してバリヤー的作用をも行わないため、
機械的強度とゼオラィト的特性との組合せに優れており
、乾燥剤、その他の吸着剤、モレキュラ−・シーフス、
触媒担体、イオン交換体等の用途に有利に用いることが
できる。例えば、この粒状ゼオラィトは、水蒸気、水は
勿論のこと、硫化水素、アンモニア、二酸化硫黄、二酸
化炭素、一酸化炭素等を強く吸着し、例えばブレーキ用
、計装用等の空気の乾燥オレフィンガスの乾燥、有機溶
媒の脱水、冷凍剤の脱水、絶縁油の脱水、加圧用媒体の
脱水・乾燥、水素の精製、天然ガスやＬＰＧの精製、食
品類の包装用乾燥剤等の分野に有利に使用し得る。
本発明を次の例で説明する。
実施例 １
本実施例にて耐摩耗性ならびに吸着特性に優れた球状ゼ
オライトについて述べる。
オライトについて述べる。
球状ゼオラィトのコア部分として４Ａ型合成ゼオラィ
ト１５０℃乾燥粉末８０重量部に対し、カオリン１５０
℃乾燥粉末２の重量部を混ぜ合わせ、Ｖ字型混合器（ミ
キサー）にて充分に混合し、合成ゼオラィトとカオリン
の混合粉末を製造した。得られた混合粉末の一部約２５
ｋｇを転勤造粒機に入れ、スプレーノズルで水を噴霧し
なから転動成型したのち節い分けし、粉末を除去し０．
２５〜０．５帆の球状の成型物を得これを核とした。こ
の核を転勤造粒機にて転勤させ、先に調整した合成ゼオ
ラィト８の重量部に対しカオリン粉末２０重量部を混合
した粉末乃びクグニンスルフオン酸ナトリムの０．５％
水溶液を漸次加えながら、２時間要し核の表面にゼオラ
ィト層を成長させ湿潤球状ゼオラィトコアを製造した。
ト１５０℃乾燥粉末８０重量部に対し、カオリン１５０
℃乾燥粉末２の重量部を混ぜ合わせ、Ｖ字型混合器（ミ
キサー）にて充分に混合し、合成ゼオラィトとカオリン
の混合粉末を製造した。得られた混合粉末の一部約２５
ｋｇを転勤造粒機に入れ、スプレーノズルで水を噴霧し
なから転動成型したのち節い分けし、粉末を除去し０．
２５〜０．５帆の球状の成型物を得これを核とした。こ
の核を転勤造粒機にて転勤させ、先に調整した合成ゼオ
ラィト８の重量部に対しカオリン粉末２０重量部を混合
した粉末乃びクグニンスルフオン酸ナトリムの０．５％
水溶液を漸次加えながら、２時間要し核の表面にゼオラ
ィト層を成長させ湿潤球状ゼオラィトコアを製造した。
また、シェル部分に相当するものとして以下第１表に示
す配合の粉末混合物を製造した。第１表 次に、上記のように製造したコア６０ｋ９を転動造粒機
に入れ、転動させながら、シェル部分のコーテング用と
して製造した粉末Ｓ−１、Ｓ−２、Ｓ−３、Ｓ−４、Ｓ
−５の粉末を各３ｋ９ずつ添加し、添加後さらに５〜１
粉ご間転動をつづけ表面コーテングを行なった。
す配合の粉末混合物を製造した。第１表 次に、上記のように製造したコア６０ｋ９を転動造粒機
に入れ、転動させながら、シェル部分のコーテング用と
して製造した粉末Ｓ−１、Ｓ−２、Ｓ−３、Ｓ−４、Ｓ
−５の粉末を各３ｋ９ずつ添加し、添加後さらに５〜１
粉ご間転動をつづけ表面コーテングを行なった。
以上の操作により球径１．５〜３．仇舷の球状ゼオラィ
トを得た。かくして得た湿潤状態の球状ゼオライトを風
乾（自然乾燥）したのち、１００〜１５００Ｃの雰囲気
下で３時間乾燥し、次いで５５０００±３０００で３時
間焼成した。ここで得られた球状ゼオラィトについて、
耐圧強度、摩耗性、充填密度、平衡水分吸着量及び水分
吸着速度について測定し以下第２表にその結果を示した
。尚、上記測定は次の方法により行なった。
トを得た。かくして得た湿潤状態の球状ゼオライトを風
乾（自然乾燥）したのち、１００〜１５００Ｃの雰囲気
下で３時間乾燥し、次いで５５０００±３０００で３時
間焼成した。ここで得られた球状ゼオラィトについて、
耐圧強度、摩耗性、充填密度、平衡水分吸着量及び水分
吸着速度について測定し以下第２表にその結果を示した
。尚、上記測定は次の方法により行なった。
１ 耐圧強度：試料２の固をホ屋式硬度計（最大測定値
１０ｋｇ）（ホ屋製作所製）で圧縮破壊強度を測定し、
最大、最小を除 いた１８個の平均値で表わした。
１０ｋｇ）（ホ屋製作所製）で圧縮破壊強度を測定し、
最大、最小を除 いた１８個の平均値で表わした。
２ 摩耗率：１５０Ｍのガラス容器に飽和まで水分を吸
着させ１５０℃で３時間乾燥させた試料４０夕と水１０
０ｍ‘を入れ、ペイントコンデイショナー（レッドデビ ル社製）に取り付け３０分間振とう 後、試料に付着した粉末を除去し、 １５０ｏＣで３時間乾燥した試料の重量 を測定し次式より摩耗率（％）を求 めた。
着させ１５０℃で３時間乾燥させた試料４０夕と水１０
０ｍ‘を入れ、ペイントコンデイショナー（レッドデビ ル社製）に取り付け３０分間振とう 後、試料に付着した粉末を除去し、 １５０ｏＣで３時間乾燥した試料の重量 を測定し次式より摩耗率（％）を求 めた。
摩耗率（％）＝（１−
摩耗試験後の重量）
試料
ＸＩＯＯ
３ 充填密度：試料２００夕を５００の‘のメスシリン
ダーにとり容器ごとゴム坂上で軽くたたき、試料の容積
が変化しなくなっ た容積（Ｖ（夕））を読みとり次式 より充填密度を求めた。
ダーにとり容器ごとゴム坂上で軽くたたき、試料の容積
が変化しなくなっ た容積（Ｖ（夕））を読みとり次式 より充填密度を求めた。
充填密度（タル）＝禦ｏ
４ 平衡水分吸着量：試料０．１５夕を石英マイクロバ
ランス式水分吸着試験器にとり２００００で２時間脱気
を行ったのち、 ２０００関係湿度７５％における平衡水分吸着量を求め
た。
ランス式水分吸着試験器にとり２００００で２時間脱気
を行ったのち、 ２０００関係湿度７５％における平衡水分吸着量を求め
た。
平衡水分吸着容量（％）＝
吸着水分量（の
１００タ試料
ＸＩＯＯ
５ 水分吸着速度：粒径１．５〜１．６肋の試料０．１
５夕を石英マイクロバランス式水分吸着試験器にとり２
００００で２時間脱気を 行ったのち、２０００関係湿度２０％にお，ける水分吸
着量（雌）を１分ごとに 測定し、横軸に時間（単位分）縦軸 に水分吸着量をプロットし、水分吸 着曲線を描き、吸着時間１０分におけ る水分吸着量と原点を結んだ直線の 勾配を求め水分吸着速度と定義し た。
５夕を石英マイクロバランス式水分吸着試験器にとり２
００００で２時間脱気を 行ったのち、２０００関係湿度２０％にお，ける水分吸
着量（雌）を１分ごとに 測定し、横軸に時間（単位分）縦軸 に水分吸着量をプロットし、水分吸 着曲線を描き、吸着時間１０分におけ る水分吸着量と原点を結んだ直線の 勾配を求め水分吸着速度と定義し た。
水分吸着速度は（夕／１００タ試料／
ｍｉｎ）の単位で表わした。
第２表
実施例 ２
実施例１と同様にして得られた湿潤球状ゼオラィトコア
６０ｋ９を転動造粒機で転勤させながら、実施例１第１
表に示したＳ−２に相当するコーテング用粉末ｌｋ９（
Ｓ−６）、５ｋ９（Ｓ−７）、７．５ｋ９（Ｓ−８）添
加し実施例１と同様にコーテングし、球径１．５〜３．
物舷の造粒品を得た。
６０ｋ９を転動造粒機で転勤させながら、実施例１第１
表に示したＳ−２に相当するコーテング用粉末ｌｋ９（
Ｓ−６）、５ｋ９（Ｓ−７）、７．５ｋ９（Ｓ−８）添
加し実施例１と同様にコーテングし、球径１．５〜３．
物舷の造粒品を得た。
次に、実施例１と同様に乾燥、焼成し製品を得た。ここ
で得られた球状ゼオラィトについて実施例１と同様に耐
圧強度、摩耗性、充填密度、平衡水分吸着量、及び水分
吸着速度について測定し以下第３表にその結果を示した
。
で得られた球状ゼオラィトについて実施例１と同様に耐
圧強度、摩耗性、充填密度、平衡水分吸着量、及び水分
吸着速度について測定し以下第３表にその結果を示した
。
第３表
実施例 ３
球状ゼオラィトのコア部分として、４Ａ型合成ゼオラィ
ト乾燥粉末８頚重量部に対しカオリン乾燥粉末１２重量
部をＶ字型混合器で充分に混合し合成ゼオラィトとカオ
リンの混合粉末を製造した。
ト乾燥粉末８頚重量部に対しカオリン乾燥粉末１２重量
部をＶ字型混合器で充分に混合し合成ゼオラィトとカオ
リンの混合粉末を製造した。
ここで得た混合粉末を転動造粒機によって実施例１と同
様の方法で核を作り成型し、球状ゼオラィトのコアを製
造した。この湿潤粒状ゼオラィトコア６０ｋ９を転動造
粒機」に入れ、転動させながら、シェル用としてカオリ
ン７の重量部と合成ゼオラィト３広重量部を充分に混合
した粉末５ｋ９を添加し実施例１と同様の方法でコーテ
ング処理を行ない球径１．５〜３．比肋の造粒品を得た
。
様の方法で核を作り成型し、球状ゼオラィトのコアを製
造した。この湿潤粒状ゼオラィトコア６０ｋ９を転動造
粒機」に入れ、転動させながら、シェル用としてカオリ
ン７の重量部と合成ゼオラィト３広重量部を充分に混合
した粉末５ｋ９を添加し実施例１と同様の方法でコーテ
ング処理を行ない球径１．５〜３．比肋の造粒品を得た
。
次に実施例１と同様に乾燥、焼成し製品を得た。ここで
得られた球状ゼオラィトについて耐圧強度、摩耗性、充
填密度、平衡水分吸着量、水分吸着速度について測定し
以下第４表に結果を示した。第４表 実施例 ４ 球状ゼオラィトのコア部分として、４Ａ型合成ゼオラィ
ト１５０００乾燥粉末７の重量部に対しアタパルガィト
クレィ１５０００乾燥粉末３０重量部をＶ字型混合器で
充分に混合し合成ゼオラィトとアタパルガィトの混合粉
末を製造した。
得られた球状ゼオラィトについて耐圧強度、摩耗性、充
填密度、平衡水分吸着量、水分吸着速度について測定し
以下第４表に結果を示した。第４表 実施例 ４ 球状ゼオラィトのコア部分として、４Ａ型合成ゼオラィ
ト１５０００乾燥粉末７の重量部に対しアタパルガィト
クレィ１５０００乾燥粉末３０重量部をＶ字型混合器で
充分に混合し合成ゼオラィトとアタパルガィトの混合粉
末を製造した。
ここで得た混合粉末を転勤造粒機によって実施例１と同
様の方法で核を作り成型し、球状ゼオラィトのコアを製
造した。
様の方法で核を作り成型し、球状ゼオラィトのコアを製
造した。
次に、この湿潤球状ゼオラィトコア６０ｋ９を転動造粒
機に入れ、転勤させながらシェル用として、合成ゼオラ
ィト５の重量部とアタパルガィト５の重量部を充分に混
合した粉末３ｋ９を添加し実施例１と同様の方法でコー
テング処理を行ない粒径１．５〜３．比廠の造粒品を得
た。次に実施例１と同様に乾燥、焼成し製品を得た。こ
こで得られた粒状ゼオラィトについて耐圧強度、摩耗性
、充填密度、平衡水分吸着量、水分吸着速度について測
定し以下第５表に結果を示した。第５表実施例 ５ 球状ゼオラィトのコァ部分として、１球型合成ゼオラィ
ト１５０００乾燥粉末８の重量部に対し酸性白土１５０
午０乾燥粉末２の重量部をＶ字型混合器で充分に混合し
合成ゼオラィトと酸性白土の混合粉末を製造した。
機に入れ、転勤させながらシェル用として、合成ゼオラ
ィト５の重量部とアタパルガィト５の重量部を充分に混
合した粉末３ｋ９を添加し実施例１と同様の方法でコー
テング処理を行ない粒径１．５〜３．比廠の造粒品を得
た。次に実施例１と同様に乾燥、焼成し製品を得た。こ
こで得られた粒状ゼオラィトについて耐圧強度、摩耗性
、充填密度、平衡水分吸着量、水分吸着速度について測
定し以下第５表に結果を示した。第５表実施例 ５ 球状ゼオラィトのコァ部分として、１球型合成ゼオラィ
ト１５０００乾燥粉末８の重量部に対し酸性白土１５０
午０乾燥粉末２の重量部をＶ字型混合器で充分に混合し
合成ゼオラィトと酸性白土の混合粉末を製造した。
ここで得た混合粉末を転動造粒機によって実施例１と同
様の方法で核を作り成型し粒状ゼオラィトのコアを製造
した。この湿潤粒状ゼオラィト６０ｋｇを転動造粒機に
入れ、転勤させながらシェル用として、合成ゼオライト
５の重量部と酸性白土５匹重量部を充分に混合した粉末
５ｋ９を添加し実施例１と同様の方法でコ−テング処理
を行ない粒径１．５〜３．０肋の造粒品を得た。
様の方法で核を作り成型し粒状ゼオラィトのコアを製造
した。この湿潤粒状ゼオラィト６０ｋｇを転動造粒機に
入れ、転勤させながらシェル用として、合成ゼオライト
５の重量部と酸性白土５匹重量部を充分に混合した粉末
５ｋ９を添加し実施例１と同様の方法でコ−テング処理
を行ない粒径１．５〜３．０肋の造粒品を得た。
次に実施例１と同様に乾燥、焼成し製品を得た。ここで
得られた粒状ゼオラィトについて、耐圧強度、摩耗性、
充填密度、平衡水分吸着量、水分吸着速度について測定
し以下６表に結果を示した。第６表
得られた粒状ゼオラィトについて、耐圧強度、摩耗性、
充填密度、平衡水分吸着量、水分吸着速度について測定
し以下６表に結果を示した。第６表
第１図は本発明の粒状ゼオラィト（実施例１、Ｓ−２）
の断面構造を示す電子顕微鏡写真（２４０倍）であり、
第１図において１はコア部分、２はシェル部分を示す。 第２図は比較例（Ｓ−５）として粒状ゼオラィトの断面
構造を示す電子顕微鏡写真（２４ぴ音）である。第１図 第２図
の断面構造を示す電子顕微鏡写真（２４０倍）であり、
第１図において１はコア部分、２はシェル部分を示す。 第２図は比較例（Ｓ−５）として粒状ゼオラィトの断面
構造を示す電子顕微鏡写真（２４ぴ音）である。第１図 第２図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 合成ゼオライトと粘土質バインダーとの混合物から
形成された粒状ゼオライトにおいて、該粒状ゼオライト
は、合成ゼオライトを平均含有量よりも多い量で含有す
る合成ゼオライト−粘土質バインダーの混合物から成る
コアと、粘土質バインダーを平均含有量よりも多い量で
含有する合成ゼオライト−粘土質バインダーの混合物か
ら成るシエルとから成ることを特徴とする耐摩耗性粒状
ゼオライト。 ２ 前記コアと前記シエルとは、９９：１乃至８０：２
０の重量比で存在する特許請求の範囲第１項記載の粒状
ゼオライト。 ３ 前記コアは合成ゼオライトを粘土質バインダーとを
９０：１０乃至６０：４０の重量比で含有し、前記シエ
ルは粘土質バインダーと合成ゼオライトとを９５：５乃
至３０：７０の重量比で含有し、前記シエルは粘土質バ
インダーを前記コア組成よりも少なくとも１０重量％多
い量で含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の粒状ゼオライト。 ４ 合成ゼオライトがＡ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト
、Ｙ型ゼオライト或いは合成モルデナイトである特許請
求の範囲第１項記載の粒状ゼオライト。 ５ 粘土質バインダーがカオリン型粘土鉱物、パリゴル
スカイト族粘土鉱物或いはスメクタイト族粘土鉱物であ
る特許請求の範囲第１項記載の粒状ゼオライト。 ６ 合成ゼオライトを平均含有量よりも多い量で含有す
る合成ゼオライトと粘土質バインダーとの混合物を、水
溶性高分子バインダーの水溶液を造粒媒体として造粒す
る工程と、 上記工程で得られる粒子と、粘土質バイン
ダーを平均含有量よりも多い含有量で含有する合成ゼオ
ライトと粘土質バインダーとの粉末混合物とをドライブ
レンドして、該粒子表面に粉末混合物の被覆を形成させ
る工程と、この被覆粒子を乾燥後焼成する工程とから成
ることを特徴とする耐摩耗性粒状ゼオライトの製法。 ７ コアの造粒を転動造粒により行ない、生成するコア
粒子にシエル形成用の前記粉末混合物を添加して再び転
動造粒を行なう特許請求の範囲第６項記載の製法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56033138A JPS6025369B2 (ja) | 1981-03-10 | 1981-03-10 | 耐摩耗性粒状ゼオライト及びその製法 |
| US06/355,380 US4420419A (en) | 1981-03-10 | 1982-03-08 | Abrasion-resistant granular zeolite and process for preparation thereof |
| CA000397984A CA1166619A (en) | 1981-03-10 | 1982-03-10 | Abrasion-resistant granular zeolite and process for preparation thereof |
| DE19823208672 DE3208672A1 (de) | 1981-03-10 | 1982-03-10 | Abriebfester koerniger zeolith und verfahren zu seiner herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56033138A JPS6025369B2 (ja) | 1981-03-10 | 1981-03-10 | 耐摩耗性粒状ゼオライト及びその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57149818A JPS57149818A (en) | 1982-09-16 |
| JPS6025369B2 true JPS6025369B2 (ja) | 1985-06-18 |
Family
ID=12378231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56033138A Expired JPS6025369B2 (ja) | 1981-03-10 | 1981-03-10 | 耐摩耗性粒状ゼオライト及びその製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4420419A (ja) |
| JP (1) | JPS6025369B2 (ja) |
| CA (1) | CA1166619A (ja) |
| DE (1) | DE3208672A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4544378A (en) * | 1982-11-15 | 1985-10-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nitrogen adsorption process |
| CA1226569A (en) * | 1983-09-27 | 1987-09-08 | Thomas J. Dangieri | Adsorbent for rapid pressure swing adsorption process |
| US4775461A (en) * | 1987-01-29 | 1988-10-04 | Phillips Petroleum Company | Cracking process employing catalysts comprising pillared clays |
| DE3728451A1 (de) * | 1987-08-26 | 1989-03-09 | Basf Ag | Alkalifreie herstellung von grossen pentasil-kristallen als schalen- und vollkatalysatoren |
| SE466533B (sv) * | 1989-02-10 | 1992-03-02 | Munters Zeol Ab | Foerfarande foer framstaellning av cellkropp |
| US5082814A (en) * | 1991-01-31 | 1992-01-21 | Engelhard Corporation | Shell-coated FCC catalysts |
| DE4446907A1 (de) * | 1994-12-27 | 1996-07-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines Hydrierkatalysators |
| US5779767A (en) * | 1997-03-07 | 1998-07-14 | Air Products And Chemicals, Inc. | Use of zeolites and alumina in adsorption processes |
| US6743745B2 (en) * | 2002-01-22 | 2004-06-01 | Zeochem | Process for production of molecular sieve adsorbent blends |
| US7300899B2 (en) * | 2002-01-22 | 2007-11-27 | Zeochem, Llc | Lithium exchanged zeolite X adsorbent blends |
| US20050119112A1 (en) * | 2002-01-22 | 2005-06-02 | Zeochem, Llc | Process for production of molecular sieve adsorbent blends |
| FR2843049B1 (fr) * | 2002-08-01 | 2005-03-25 | Inst Francais Du Petrole | Adsorbant non homogene et son utilisation dans des procedes de separation diffusionnelle |
| US20040033308A1 (en) * | 2002-08-13 | 2004-02-19 | Mitteldeutsche Harstein-Industrie Ag | Method and device for producing a bitumen-bonded construction material mixture |
| FR2865663B1 (fr) * | 2004-01-29 | 2006-06-09 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur sous forme de grains comportant un coeur poreux acide entoure d'une couche externe uniforme |
| EP1765492A1 (de) * | 2004-07-09 | 2007-03-28 | Fuesting, Bernd | Formkörper aus pulvern oder granalien, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| US9108181B2 (en) | 2007-06-20 | 2015-08-18 | Basf Corporation | Structurally enhanced cracking catalysts |
| US8278235B2 (en) * | 2007-06-20 | 2012-10-02 | Basf Corporation | Structurally enhanced cracking catalysts |
| ES2746198T3 (es) * | 2008-12-22 | 2020-03-05 | Glatt Systemtechnik Gmbh | Gránulo adsorbente de material compuesto, proceso para su producción y proceso de separación de gases |
| JP5446710B2 (ja) * | 2009-10-16 | 2014-03-19 | 東ソー株式会社 | 冷媒用脱水剤及びそれを用いた脱水方法 |
| DE102011104006A1 (de) | 2010-12-10 | 2012-06-14 | Süd-Chemie AG | Granulierte Zeolithe mit hoher Adsorptionskapazität zur Adsorption von organischen Molekülen |
| US8680344B2 (en) | 2011-01-25 | 2014-03-25 | Zeochem Llc | Molecular sieve adsorbent blends and uses thereof |
| WO2016105943A1 (en) * | 2014-12-23 | 2016-06-30 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Adsorbent materials and methods of use |
| FR3040636B1 (fr) * | 2015-09-08 | 2019-11-01 | Arkema France | Utilisation de tamis moleculaires pour la decarbonatation de gaz naturel |
| CN107758683B (zh) * | 2017-11-24 | 2019-03-01 | 江西鑫陶科技股份有限公司 | 一种分子筛改性粉的制备方法 |
| CN109759012B (zh) * | 2019-01-29 | 2021-08-24 | 维珂瑞（北京）环境科技有限公司 | 一种废气处理吸附剂及其制备方法 |
| EP4067307A4 (en) * | 2019-11-28 | 2024-07-03 | Tosoh Corp | HIGHLY WEAR-RESISTANT ZEOLITE MOLDED ARTICLE AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US3055841A (en) * | 1956-06-29 | 1962-09-25 | Exxon Research Engineering Co | Process for preparing attrition resistant adsorbents |
| US3065054A (en) * | 1959-06-02 | 1962-11-20 | Minerals & Chem Philipp Corp | Synthetic crystalline zeolite produced from dehydrated aluminum silicate |
| US3262890A (en) * | 1960-10-05 | 1966-07-26 | Union Carbide Corp | Manufacture of shaped crystalline zeolitic molecular sieve bodies |
| US3219590A (en) * | 1961-08-01 | 1965-11-23 | Union Carbide Corp | Bonded molecular sieves |
| US3181231A (en) * | 1963-08-06 | 1965-05-04 | Union Carbide Corp | Molecular sieve-metal agglomerates and their preparation |
| DE1203238B (de) * | 1964-01-04 | 1965-10-21 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Molekularsiebformlingen |
| US4157375A (en) * | 1977-12-02 | 1979-06-05 | Engelhard Minerals & Chemicals Corporation | Conversion of nitrogen oxides |
-
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- 1981-03-10 JP JP56033138A patent/JPS6025369B2/ja not_active Expired
-
1982
- 1982-03-08 US US06/355,380 patent/US4420419A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-03-10 CA CA000397984A patent/CA1166619A/en not_active Expired
- 1982-03-10 DE DE19823208672 patent/DE3208672A1/de active Granted
Also Published As
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| JPS57149818A (en) | 1982-09-16 |
| CA1166619A (en) | 1984-05-01 |
| US4420419A (en) | 1983-12-13 |
| DE3208672A1 (de) | 1982-10-14 |
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