CZ285208B6

CZ285208B6 - Nátěrové hmoty a jejich použití

Info

Publication number: CZ285208B6
Application number: CS903899A
Authority: CZ
Inventors: Emyr Dr. Phillips; Robert Craig Dr. Wasson; Robert Montgomery Dr. O`Neil
Original assignee: Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date: 1989-08-08
Filing date: 1990-08-07
Publication date: 1999-06-16
Also published as: BR9003851A; CA2022694A1; AU633339B2; HK1004565A1; US5128396A; ATE111499T1; RU2083616C1; GB8918086D0; EP0412933A1; CA2022694C; SK389990A3; DK0412933T3; SK279917B6; CZ389990A3; AU6021290A; ZA906202B; EP0412933B1; DE69012486D1; KR910004760A; KR0155379B1

Abstract

Řešení se týká nátěrových hmot, které vykazují vlastnosti inhibující korozi. Tyto hmoty obsahují a/ organické filmotvorné pojivo a b/ korozi inhibující množství ve vodě nerozpustné soli i/ ketokyseliny obecného vzorce 1, ve kterém a znamená 1, 2, 3, 4 nebo 5; substituenty R jsou stejné nebo rozdílné a každý značí atom vodíku; halogenu; nitro; kyano; skupinu CF.sub.3.n.; C.sub.1-15 .n.alkyl; C.sub.5-12.n. cykloalkyl; C.sub.2-15.n. alkenyl; C.sub.1-12.n. halogenalkyl; C.sub.1-12.n. alkoxy; C.sub.1-12.n.thioalkyl; C.sub.6-12.n. aryl; C.sub.6-10.n. aryloxy; C.sub.7-12.n. alkaryl; skupinu -CO.sub.2.n.R.sub.1.n. ve které substituent R.sub.1.n. znamená a/ atom vodíku, b/ C.sub.1-20.n. alkyl popřípadě přerušený jedním nebo několika atomy kyslíku, dusíku nebo síry, c/ C.sub.7-12.n. alkaryl nebo d/ C.sub.6-12.n. aryl popřípadě substituovaný jednou nebo několika karboxyskupinami; dále znamená skupinu vzorce NR.sub.2.n.R.sub.3.n., ve kterém R.sub.2.n. a R.sub.3.n. jsou stejné nebo rozdílné a každýŕ

Description

b) korozi inhibující množství ve vodě nerozpustné soli

i) ketokyseliny obecného vzorce I, ve kterém a znamená 1, 2, 3, 4 nebo 5; substituenty R Jsou stejné nebo rozdílné a každý značí atom vodíku; halogenu; nitro; kyano; skupinu CF3; C1-C15 alkyl; C5-C12 cykloalkyl; C2-C15 alkenyl; C1-C12 halogenalkyl; C1-C12 alkoxy; C1-C12 thloalkyl; C6-C12 aryl; C6-C10 aryloxy; C7-C12 alkaryl; skupinu -CO2R1 ve které substituent Ri znamená

a) atom vodíku,

b) C1-C20 alkyl popřípadě přerušený jedním nebo několika atomy kyslíku, dusíku nebo síry,

c) C7-C12 alkaryl nebo

d) C6-C12 aryl popřípadě substituovaný jednou nebo několika karboxyskupinami;

dále znamená skupinu vzorce NR2R3. ve kterém R2 a R3 Jsou stejné nebo rozdílné a každý znamená atom vodíku nebo C1-C24 alkyl, který je popřípadě přerušen jedním nebo několika atomy kyslíku, síry nebo

NH skupinami; nebo když a znamená 2, 3, 4 nebo 5, dvě sousedící skupiny R mohou být atomy potřebnými k vytvoření kondenzovaného benzenového nebo cyklohexylového kruhu; n znamená celé číslo od 1 do 10; a

11) aminu obecného vzorce II, ve kterém skupiny X, Y a Z Jsou stejné nebo rozdílné, a znamenají atom vodíku; C4-C24 alkyl popřípadě přerušený Jedním nebo několika atomy kyslíku; fenyl; C7-C9 fenylalkyl; C7-C9 alkylfenyl;

nebo dva ze substituentů X, Y a Z dohromady s atomem dusíku, ke kterému Jsou připojeny, tvoří pětičlenný, šestičlenný nebo sedmičlenný nebo heterocyklický zbytek, který popřípadě obsahuje další atom kyslíku, dusíku nebo síry a který je popřípadě substituován jedním nebo několika C1-C4 alkyly, amlno, hydroxy, karboxy nebo C1-C4 karboxyalkylovými skupinami, a ostatní substituenty X, Y a Z znamenají atom vodíku; za podmínky, že X, Y a Z nejsou současně atomy vodíku; a kde sloučenina b) je přítomna v množství od 0,01 do 20 % hmot., vztaženo k obsahu pevných látek v nátěrové hmotě.

Dále je popsáno Jejich použití.

COÍCHJhCOjH

(!) (Π)

Nátěrové hmoty a jejich použití

Oblast techniky

Vynález se týká nátěrových hmot, tyto jako inhibitory koroze obsahují aminové soli ketokyselin a jejich použití. Zejména se vynález týká těchto solí, které jsou nové.

Dosavadní stav techniky

Ochrana proti korozi je jednou z nej důležitějších funkcí organických nátěrových hmot pro kovové substráty. V literatuře lze nalézt mnoho návrhů ke zlepšení ochrany nátěrů proti korozi, například H. Kittel., Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen, sv. V, str. 46-103, Stuttgart (1977).

Na jedné straně se dá zlepšit bariérová funkce nátěrové hmoty, za účelem odstranění látek způsobujících korozi, jako je kyslík, voda nebo ionty z kovového povrchu.

Na druhé straně je možné použít pigmentů inhibujících korozi, které zasahují chemicky nebo elektrochemicky do korozního procesu, například tvorbu nerozpustných povrchů s produkty koroze nebo pasivací (polarizací) kovového povrchu. Mezi nejúčinnější pigmenty inhibující korozi náležejí chromany kovů a sloučeniny olova. Veliké použití nalezly chromany kovů zvláště proto, že inhibují jak anodickou, tak katodickou korozi. Nyní jsou určité výhrady k použití chromonů, vzhledem kjejich potenciálnímu karcinogennímu účinku. Podobně se vyskytují námitky proti používání sloučenin olova, pro jejich chronickou toxicitu.

Podle předloženého vynálezu bylo zjištěno, že aminové soli ketokyselin poskytují vynikající vlastnosti inhibující korozi, pokud se vpraví do nátěrových hmot.

Podstata vynálezu

Podstatou podle předloženého vynálezu jsou nátěrové hmoty, které obsahují

a) organické filmotvomé pojivo a

b) korozi inhibující množství ve vodě nerozpustné soli

i) ketokyseliny obecného vzorce I:

(R>

(I) ve kterém a znamená 1, 2, 3, 4 nebo 5; substituenty R jsou stejné nebo rozdílné a každý značí atom vodíku; atom halogenu; nitroskupinu; kyanoskupinu; skupinu CF₃; Ci-Cu alkylovou skupinu; C5-C12 cycloalkylovou skupinu; C₂-Ci₅ alkenylovou skupinu; C]-Ci₂ halogenoalkylovou skupinu; C]-Ci₂ alkoxyskupinu; Ci-Ci₂ thioalkylovou skupinu; C₆-C₁₂ arylovou skupinu; C₆-Cio aryloxyskupinu; C7-C12 alkarylovou skupinu; skupinu -CO₂Ri ve které substituent Ri znamená

- 1 CZ 285208 B6

a) atom vodíku,

b) Ci-C₂o alkylovou skupinu popřípadě přerušenou jedním nebo několika atomy kyslíku, dusíku nebo síry,

c) C7-C12 alkarylovou skupinu nebo

d) Có-Cn arylovou skupinu popřípadě substituovanou jednou nebo několika karboxyskupinami;

dále znamená skupinu vzorce RN2R3, ve které R2 a R3 jsou stejné nebo rozdílné a každý znamená atom vodíku nebo C1-C24 alkylovou skupinu, která je popřípadě přerušena jedním nebo několika atomy kyslíku, síry nebo NH skupinami; nebo když a znamená 2, 3, 4 nebo 5, dvě sousedící skupiny R mohou být atomy potřebné k vytvoření kondenzovaného benzenového nebo cyklohexylového kruhu;

n znamená celé číslo od 1 do 10; a ii) aminu obecného vzorce II:

ve kterém skupiny X, Y a Z jsou stejné nebo rozdílné, a znamenají atom vodíku; C4-C24 alkylovou skupinu popřípadě přerušenou jedním nebo několika atomy kyslíku; fenylovou skupinu; C7-C9 fenylalkylovou skupinu; C7-C9 alkylfenylovou skupinu;

nebo dva ze substituentů X, Y a Z dohromady s atomem dusíku, ke kterému jsou připojeny tvoří pětičlenný, šestičlenný nebo sedmičlenný nebo heterocyklický zbytek, který popřípadě obsahuje další atom kyslíku, dusíku nebo síry a který je popřípadě substituován jedním nebo několika C1-C4 alkylovými skupinami, aminoskupinami, hydroxyskupinami, karboxyskupinami nebo CiC₄ karboxyalkylovými skupinami, a ostatní substituenty X, Y a Z znamenají atom vodíku;

za podmínky, že X, Y a Z nejsou současně atomy vodíku;

a kde sloučenina b) je přítomna v množství od 0,01 do 20 % hmot., vztaženo k obsahu pevných látek v nátěrové hmotě.

Pokud a znamená 3,4 nebo 5 a R představuje alkylovou, alkenylovou, halogenalkylovou skupinu, alkoxyskupinu nebo thioalkylovou skupinu, potom substituent R výhodně obsahuje až 4 atomy uhlíku. Jestliže fenylová skupina je substituována trifluormethylovou, cykloalkylovou, arylovou, aryloxylovou, alkarylovou skupinou nebo skupinou vzorce -CO2R1, -CORi nebo -NR2R3 jako skupina R, s výhodou je přítomen pouze jediný nebo dva takové substituenty, zejména jeden takový substituent. Výhodné substituenty R jsou, uvedeny navzájem nezávisle, atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 15 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina s 5 nebo 6 atomy uhlíku, alkenylová skupina se 2 až 15 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, atom halogenu, alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylová skupina, benzylová skupina, skupina vzorce -COOH, -COOalk, kde alk znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, -CO-alk, kde alk má výše uvedený význam, nebo -NR2R3, kde R₂ a R₃ znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo dva substituenty R dohromady tvoří nakondenzovaný benzenový kruh.

-2 CZ 285208 B6

Zvláště výhodné substituenty R jsou atomy vodíku, alkylová skupina s 1 až 15 atomy uhlíku, atom halogenu, alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, nebo dva substituenty R dohromady tvoří nakondenzovaný benzenový kruh. Výhodně, ne-li nejvýhodněji, substituenty R znamenají atomy vodíku, přičemž substituent R, který neznamená atom vodíku, je umístěn v poloze para.

Příkladem atomů halogenu R jsou fluor, chlor, brom a jod, zejména fluor, chlor nebo brom, přičemž zvláště výhodný je chlor nebo brom. Alkylové skupiny s 1 až 15 atomy uhlíku R zahrnují methylovou, ethylovou, n-propylovou, isopropylovou, n-butylovou, sek.-butylovou, terc.-butylovou, n-pentylovou, n-hexylovou, n-oktylovou, n-decylovou, n-dodecylovou, ntetradecylovou a n-pentadecylovou skupinu. Cykloalkylové skupiny s 5 až 12 atomy uhlíku R zahrnují cyklopentylovou, cyklohexylovou, cyklooktylovou, cyklodecylovou a cyklododecylovou skupinu. Alkenylové skupiny se 2 až 15 atomy uhlíku R jsou výhodně alkenylové skupiny se 2 až 7 atomy uhlíku a mohou představovat například vinylovou, 2-propenylovou (allylovou), but-l-en-3-ylovou, but-3-en-l-ylovou, (2-methyl)-prop-2-en-l-ylovou (isobutenylovou), pent-l-enylovou, (5-methyl)-but-2-en-l-ylovou, hex-l-enylovou nebo hept-1enylovou skupinu. Halogenalkylové skupiny s 1 až 12 atomy uhlíku R zahrnují například chlormethylovou, bromethylovou, fluorpropylovou, isobutylovou, chlorpentylovou, chlorhexylovou, chloroktylovou, chlordecylovou a chlordodecylovou skupinu. Alkoxyskupiny s 1 až 12 atomy uhlíku R zahrnují methoxyskupinu, ethoxyskupinu, propoxyskupinu, butoxyskupinu, hexyloskupinu, oktyloxyskupinu, decyloxyskupinu a dodecyloxyskupinu. Thioalkylové skupiny s 1 až 12 atomy uhlíku R zahrnují thiomethylovou, thioethylovou, thiopropylovou, thiobutylovou, thiopentylovou, thiohexylovou, thiooktylovou, thiodecylovou a thiododecylovou skupinu. Arylové skupiny se 6 až 10 atomy uhlíku R jsou například skupiny fenylové a naffylové. Aralkylové skupiny se 7 až 12 atomy uhlíku R zahrnují benzylovou, naft-2-ylmethylovou, 1nebo 2-fenythylovou nebo 2- nebo 3-fenylpropylovou skupinu. Aryloxyskupiny se 6 až 10 atomy uhlíku jsou například fenoxyskupina nebo naftoxyskupina. Skupiny vzorce -CO₂Ri značící R zahrnují například karboxyskupinu, karboxymethylovou, karboxyethylovou, karboxydecylovou, karboxyeikosylovou, karboxymethoxymethylovou, karboxymethylthiomethylovou nebo karboxymethylaminomethylovou, karboxymethylfenylovou nebo karboxymethylnafitylovou a karboxyfenylovou nebo karboxynaftylovou skupinu. Skupiny vzorce -CORi ve významu R znamenají například acetaldehydovou skupinu, acetyl, propionylovou, butyroylovou, dodekanoylovou, eikosanylovou, karbonylmethoxymethylovou, benzoylovou nebo naftoylovou skupinu. Skupiny vzorce -NR₂R₃ ve významu R znamenají například methylaminoskupinu, ethylaminoskupinu, propylaminoskupinu, n-butylaminoskupinu, hexylaminoskupinu, oktylaminoskupinu, dodecylaminoskupin, hexylaminoskupinu, oktylaminoskupinu, dodecylaminoskupinu, oktadecylaminoskupinu, eikosylaminoskupinu, tetrakosylaminoskupinu, dimethylaminoskupinu, dithylaminoskupinu, di-n-butylaminoskupinu, di-n-oktylaminoskupinu, din-butylaminoskupinu, di-n-oktylaminoskupinu, di-n-dodecylaminoskupinu, di-n-oktadecylaminoskupinu, di-n-eikosylaminoskupinu, di-n-tetrakosylaminoskupinu, methoxymethylaminoskupinu, methylthiomethylaminoskupinu a methylaminomethylaminoskupinu.

S výhodou R znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 15 atomy uhlíku a a značí 1, 2, 3 nebo 4. Alkylové skupiny se 4 až 24 atomy uhlíku X, Y a Z s výhodou obsahují 6 až 24 atomů uhlíku, zvláště 8 až 14 atomů uhlíku. Jejich příkladem jsou n-butylová, sek.-butylová, terc.-butylová, n-pentylová, n-hexylová, n-oktylová, n-nonylová, n-decylová, n-dodecyklová, n-tetradecylová, n-hexadecylová, n-oktadecylová, n-eikosylová a n-tetrakosylová skupina.

Alkylové skupiny se 4 až 24 atomy uhlíku X, Y a Z přerušené jedním nebo několika atomy kyslíku zahrnují například 2-ethoxypropylovou, 1-methoxybutylovou, n-butoxymethylovou, 1methoxyoktylovou, 1-methoxydecylovou, 1-methoxydodecylovou, 1-methoxyhexadecylovou, 1-methoxyeikosylovou, 1-methoxytetrakosylovou a 2-methoxyethoxymethylovou skupinu.

-3 CZ 285208 B6

Fenylalkylové skupiny se 7 až 9 atomy uhlíku X, Y a Zjsou například benzylová, 1fenylethylová, 2-fenylethylová, a-methylbenzylová, α,α-dimethylbenzylová nebo 3-fenylpropylová skupina. Alkylfenylové skupiny se 7 až 9 atomy uhlíku X, Y a Z zahrnují například tolylovou, xylylovou, ethylfenylovou a propylfenylovou skupinu.

Heterocyklické skupiny, tvořené 2 ze substituentů X, Y a Z, jsou s výhodou nasycené a zejména šestičlenné skupiny, jejichž příkladem jsou piperidinoskupina, morfolinoskupina, thiomorfolinoskupina, piperazinoskupina a alkylpiperazinoskupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části.

Charakteristické příklady ketokyselin obecného vzorce I zahrnují kyselinu benzoyloctovou, kyselinu 4-chlorbenzoylovou, kyselinu 4-brombenzoyloctovou, kyselinu 4-nitrobenzoyloctovou, kyselinu 4-trfluormethylbenzoyloctovou, kyselinu 4-methylbenzoyloctovou, kyselinu 2,4-dimethylbenzoyloctovou, kyselinu 4-cyklopentylbenzoyloctovou, kyselinu 4-cyklohexylbenzoyloctovou, kyselinu 2-propenylbenzoyloctovou, kyselinu 4-chlormethylbenzoyloctovou, kyselinu 4-methoxybezoyloctovou, kyselinu 4-thiomethylbenzoyloctovou, kyselinu 4fenylbenzoyloctovou, kyselinu 4-naftylbenzoyloctovou, kyselinu 4-fenoxysbenzoyloctovou, kyselinu 4-naftoxybenzoyloctovou, kyselinu 4-tolylbenzoyloctovou, kyselinu 4-methylnaftylbenzoyloctovou, kyselinu 4—karboxybenzoyloctovou, kyselinu 4-methylkarboxybenzoyloctovou, kyselinu benzoylpropionovou, kyselinu 4-chlorbenzoylpropionovou, kyselinu 4-methylbenzoylpropionovou, kyselinu 4-nitrobenzoylpropionovou, kyselinu 2,6-dimethylbenzoylpropionovou, kyselinu 2-propenylbenzoylpropionovou, kyselinu 4-chlormethylbenzoylpropionovou, kyselinu 4—methoxybenzoylpropionovou, kyselinu 2-thiomethylbenzoylpropionovou, kyselinu benzoylmáselnou, kyselinu 4-kyanobenzoylmáselnou, kyselinu 4-methylbenzoylmáselnou, kyselinu 4chlorbenzoylmáselnou, kyselinu benzoylpentanovou, kyselinu 4-nitrobenzoylpentanovou, kyselinu 4-methylbenzoylpentanovou, kyselinu 4-chlorbenzoylpentanovou, kyselinu bejzoylhexanovou, kyselinu 4-methylbenzoylhexanovou, kyselinu 4-chlorbenzoylhexanovou, kyselinu benzolheptanovou, kyselinu 4-methylbenzoylheptanovou, kyselinu benzoyloktanovou, kyselinu 4-methylbenzoyloktanovou, kyselinu benzoylnonanovou, kyselinu 4-methylbenzolnonanovou, kyselinu benzoyldekanovou, kyselinu 4-methylbenzoyldekonovou, kyselinu benzoylundekanovou a kyselinu 4-methylbenzoylundekanovou.

Charakteristické příklady aminů obecného vzorce II zahrnují n-butylamin, isobutylamin, tercbutylamin, n-amylamin, isoamylamin, terc.-amylamin, n-hexylamin, n-heptylamin, noktylamin, isooktylamin, terc.-oktylamin, n-nonylamin, n-decylamin, n-dodecylamin, isododecylamin, terc.-dodecylamin, n-tridecylamin, isotridecylamin, terc.-dodecylamin, ntridecylamin, isotridecylamin, terč-tridecy lamin, n-tetradecylamin, isotetradecylamin, terctetradecylamin, n-oktadecylamin, isooktadecylamin, terč.-oktadecylamin, n-nonadecylamin, isononadecylamin, terc.-nonadecylamin, n-eikosamin, isoeikosamin, terc.-eikosamin, nheneikosamin, isoheneikosamin, terc.-heneikosamin, n—dokosamin, isodokosamin, tercdokosamin, n-trikosamin, isotrikosamin, terc.-trikosamin, n-tetrakosamin, isotetrakosamin, terc.-tetrakosamin, benzylamin, dibenzylamin, N-benzylanilin, di-n-butylamin, diisobutylamin, diisodecylamin, ditridecylamin, diisoktylamin, di-terc.-oktylamin, diisotetradecylamin, di-noktadecylamin, di-terc.-butylamin, di-n-oktylamin, di-2-ethylhexylamin, di-n-dodecylamin, di-n-eikosylamin, di-n-tetrakosylamin, 3-butoxypropylamin, hexyloxybutylamin, nonyloxypropylamin, anilin, N-methylanilin, N-ethylanilin, tri-n-butylamin, triisobutylamin, tri-noktylamin nebo směsi těchto sloučenin.

V obecném vzorci I n znamená s výhodou 1 až 8, zvláště 1 až 4, například 2 nebo 3. Pokud jde o substituenty X, Y a Z v obecném vzorci Π, ve výhodných sloučeninách alespoň jeden z nich, obzvláště 2 z nich, značí atom vodíku (sekundární nebo primární aminy). Ten ze substituentů X,

Y a Z, který neznamená atom vodíku, s výhodou představuje alkylovou skupinu se 4 až 24 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo skupinu benzylovou, zvláště alkylovou skupinu se 6 až 24 atomy uhlíku, především alkylovou skupinu s 8 až 14 atomy uhlíku.

-4CZ 285208 B6

Také výhodné jsou prostředky podle tohoto vynálezu, kde v obecných vzorcích I a II a značí 1 až 4, R představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 15 atomy uhlíku, atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo, pokud a značí alespoň 2, dvě sousedící skupiny R tvoří nakondenzovaný benzenový kruh, n znamená 2 až 7, X představuje alkylvou skupinu s 8 až 14 atomy uhlíku a Y a Z znamená atomy vodíku.

Ketokyseliny obecného vzorce I a aminy obecného vzorce Π nejsou nové a ve skutečnosti řada z nich je snadno dostupná na trhu. Ketokyseliny obecného vzorce I, kde n značí 2 nebo 3 a ostatní substituenty mají svrchu uvedený význam, byly popsány společně s příbuznými sloučeninami v německém zveřejňovacím spisem č. 33 38 953.

Tento německý patentový spis popisuje uvedené ketokyseliny a jejich vodorozpustné alkalické, amonné, amoniové nebo alkanolaminové soli jako užitečné inhibitory koroze ve vodných systémech, například detergentech, chladicích kapalinách, hydraulických kapalinách nebo v chladicí vodě. Není však uvedena zmínka o použití těchto ketokyselin nebo jejich zvláštních solí, jako inhibitorů koroze v charakteristických vodných systémech, jako tvoří barvy, které se používají pro nátěry. Rovněž není uvedena zmínka o aminech ketokyselin, tj. solích nerozpustných ve vodě.

Složka b) nátěrové hmoty podle tohoto vynálezu, tvořená solí nerozpustnou ve vodě, se může vyrobit z ketokyselin obecného vzorce I a aminů obecného vzorce II tím, že se tyto reakční složky zahřívají dohromady na teplotu od 30 do 130 °C, s výhodou na teplotu od 50 do 60 °C, popřípadě v rozpouštědle, jako je methanol, xylen nebo tetrahydrofuran.

Soli nerozpustné ve vodě, odvozené od ketokyselin obecného vzorce I a aminů obecného vzorce II, jsou nové. Výhodné sloučeniny a substituenty jsou stejné, jako jsou popsány svrchu u hmot podle tohoto vynálezu.

Organické filmotvomé pojivo jako složka a) nátěrových hmot podle tohoto vynálezu může být libovolné pojivo vytvářející film nátěrové hmoty, které je na bázi rozpouštědla, ale zejména na vodné bázi. Příklady takových filmotvomých pojiv jsou epoxidové pryskyřice, polyurethanové pryskyřice, aminoplastové pryskyřice nebo směsi takových pryskyřic, nebo bazické vodné disperze nebo roztoky kyselých pryskyřic.

Zvláště zajímavá jsou organická filmotvomá pojivá pro nátěrové hmoty na vodném základě, například alkydové pryskyřice, akrylové pryskyřice, dvousložkové epoxidové pryskyřice, polyesterové pryskyřice, které jsou obvykle nasycené, vodou ředitelné fenolové pryskyřice nebo jejich disperze, vodou ředitelné močovinové pryskyřice a vinyl/akrylové kopolymerové pryskyřice.

Uvedeno podrobněji, alkydové pryskyřice mohou být alkydy ředitelné vodou, jako jsou systémy schnoucí na vzduchu nebo vypalovací systémy, které se také mohou používat v kombinaci s melaminovými pryskyřicemi ředitelnými vodou nebo mohou být alkydové emulze buď s oxidativně působícími systémy, systémy schnoucími na vzduchu, nebo vypalovacími systémy, popřípadě používané v kombinaci s deriváty kyseliny akrylové nebo jejich kopolymery za přítomnosti vody, vinylacetáty a podobně.

Akrylové pryskyřice mohou být tvořeny přímo deriváty kyseliny akrylové, nebo jde o kopolymery esteru kyseliny akrylové, nebo jde o kopolymery esteru kyseliny akiylové, kombinace nebo kopolymery svinylovými pryskyřicemi, například s vinylacetátem, nebo se styrenem. Tyto systémy mohou schnout na vzduchu nebo mohou být vypalovací.

- 5 CZ 285208 B6

Vodou ředitelné epoxidové pryskyřice, v kombinaci se vhodnými polyamidovými vytvrzovacími činidly mají dobrou mechanickou a chemickou stabilitu. Polyadicí epoxidové pryskyřice s aminem se dostane termoset, který má velmi vysokou tvrdost filmu. Přídavek organického rozpouštědla není nezbytný, pokud se kapalné piyskyřice na epoxidovém základě používají pro vodné systémy. Užívají-li se disperze pevných epoxidových pryskyřic, pro zlepšení tvorby filmu je nutné malé množství rozpouštědla.

Výhodné epoxidové pryskyřice jsou pryskyřice na bázi aromatických polyolů, zejména bisfenolů. Epoxidové pryskyřice se používají ve spojení s vytvrzovacím činidlem. Vytvrzovacím činidlem může být zejména aminosloučenina, hydroxysloučenina, kyselina, anhydrid kyseliny nebo Lewisova kyselina. Jejich příkladem jsou polyaminy, polyaminoamidy, polymemí polysulfidy, polyfenoly, fluorid boritý a jeho komplexy, kyseliny polykarboxylové, anhydridy 1,2-dikarboxylových kyselin nebo anhydrid kyseliny pyrometllitové.

Kromě složek a) a b) mohou nátěrové hmoty podle tohoto vynálezu také obsahovat další složky, například pigmenty, barviva, plniva a jiné přísady, jaké jsou obvyklé u nátěrových hmot. Pigmenty mohou být organické, anorganické nebo kovové, jako je například oxid titaničitý, oxid železitý, hliníkový bronz, ftalokyaninová modř a podobně. Podle okolností je také možné používat antikorozní pigmenty, například pigmenty, které obsahují fosfáty nebo boráty, kovové pigmenty a pigmenty na bázi oxidů kovo [viz Farbe und Lack 88, 183 (1982)] nebo pigmenty, které jsou popsané v evropském pententu A 54 267. Příkladem plniv, které se mohou podle okolností používat, jsou mastek, křída, oxid hlinitý, baryd, slída nebo oxid křemičitý. Příkladem dalších přísad jsou pomocné látky řídící tekutost, dispergační činidla, tixotropní činidla, látky napomáhající adhezi, antioxidanty, světelné stabilizátory a katalyzátory vytvrzování.

Zvláštní důležitost se přičítá přídavku bazických plniv nebo pigmentů. V určitých pojivových systémech, například v akrylových a alkydových pryskyřicích, mají tyto látky synergický účinek na inhibici koroze. Příkladem takových bazických plniv nebo pigmentů jsou uhličitan vápenatý, uhličitan hořečnatý, oxid zinečnatý, uhličitan zinečnatý, fosforečnan zinečnatý, oxid hořečnatý, oxid hlinitý, fosforečnan hlinitý nebo jejich směsi.

Příkladem pigmentů na tomto základě je aminoantrichinon.

Konečně inhibitor koroze se také může používat na neutrálním základě. Vhodné nosiče jsou zejména plniva nebo pigmenty v práškové formě. Technické údaje jsou podrobněji uvedeny v německém zveřejňovacím spise 3 122 907.

Kromě složky b) může nátěrová hmota také obsahovat jiné organické, organokovové nebo anorganické inhibitory koroze, jako je například kyselina nitroisoftalová, tanin, estery kyseliny fosforečné, technické aminy, substituované benztriazoly nebo substituované fenoly, jako popisuje německý zveřejňovací spis 3 146 265.

Nátěrové hmoty podle tohoto vynálezu se s výhodou používají jako základní nátěrová hmota na kovové substráty, zejména na železo, ocel, měď, hliník, hliníkové slitiny nebo zinek. Zde mohou fungovat jako tak zvané konverzní nátěry, ve kterých chemické reakce probíhají na rozhraní mezi kovem a povlakem. Použití nátěrů se může provádět obvyklými metodami, jako je postřik, natírání štětkou, nanášení válečkem, nanášení máčením nebo elektrolytickým nanášením, zvláště katodickým nanášením. V závislosti na tom, zda filmotvomá složka je pryskyřicí, která se suší fyzikálně nebo se může vytvrzovat teplem nebo působením záření, vytvrzování nátěrů se provádí za teploty místnosti, sušením v peci nebo ozařováním.

K nátěrové hmotě se mohou přidávat inhibitory koroze během přípravy této hmoty, například během rozdělování pigmentu při mletí. Inhibitor se používá v množství 0,01 až 20%

-6CZ 285208 B6 hmotnostních, s výhodou 0,05 až 5 % hmotnostních, vztaženo na obsah pevné látky v nátěrové hmotě.

Až donedávna bal zvýšený zájem v průmyslu o produkci povrchových nátěrů elektrolytickým nanášením, to znamená nanášením fílmotvomého materiálu pod vlivem použitého elektrického potenciálu. Pro tuto metodu použití byly vyvinuty různé nátěrové materiály, ale technický postup je často spojen s různými nedostatky. Zejména je obtížné dosáhnout požadované úrovně inhibitoru koroze při použití této metody aplikace povrchového nátěru.

Autoři tohoto vynálezu nyní zjistili, že sůl nerozpustná ve vodě, tvořící složku b) nátěrové hmoty podle vynálezu, dodává vynikající vlastnosti inhibující korozi jak při katodickém, tak anodickém elektronanášením.

Jako složka a) vodných nátěrových hmot pro katodické elektronanášení podle vynálezu se mohou použít epoxidové pryskyřice, popřípadě zesíťované s blokovaným organickým polyisokyanátem, akrylové pryskyřice, popřípadě a s výhodou zesíťované s blokovaným isokyanátem, akrylové nebo jiné nenasycené pryskyřice zesíťované na dvojných vazbách, adukty epoxypryskyřic s aminy, pokykarboxylovými kyselinami nebo jejich anhydridy, aminokarboxylovými, merkaptokarboxylovými nebo aminosulfonovými kyselinami, polyurethany, polyestery a reakční produkty pryskyřic obsahující fenolické hydroxyskupiny s aldehydem a aminem nebo aminokarboxylovou, merkaptokarboxylovou nebo aminosulfonovou kyselinu, stejně jako směsi těchto pryskyřic.

Výhodné adukty epoxidové pryskyřice s aminem jsou adukty polyglycidyletheru, který může být odvozen od fenolu s větším počtem hydroxyskupin nebo od vícemocného alkoholu, a monoaminem. Vhodné polyglycidylethery zahrnují deriváty dvojmocných alkoholů, jako je butyl-l,4-diol, neopentylglykol, hexamethylenglykol, hydroxylakylenglykoly a polyhydroxyalkylenglykoly, trojmocné alkoholy, jako je glycero, 1,1,1-trimethylolpropan a adukty těchto alkoholů s ethylenoxidem nebo propylenoxidem. Odborníci v oboru vědí, že polyglycidylethery vícemocných alkoholů jsou obvykle konvergovány na vysokomolekulámí polyglycidylethery s delším řetězcem, například reakcí, s dvojmocným alkoholem nebo fenolem, takže výsledné polyglycidylethery poskytují adukty s vhodnými elektronanášecími filmotvomými vlastnostmi při reakci se sekundárním monoaminem. Výhodné polyglycidylethery jsou deriváty fenolů s větším počtem hydroxyskupin, včetně bis-fenolů, jako je bisfenol F, bisfenol A a tetrabrombisfenol A a fenolické novolakové pryskyřice, jako jsou fenol-formaldehydové pryskyřice nebo kresol-formaldehydové novolakové pryskyřice. Tyto polyglycidylethery fenolů se mohou zlepšovat například reakcí s dvojmocnými alkoholy nebo fenoly, jako je popsáno svrchu. Zvláště výhodné polyglycidyletheiy jsou polyglycidylethery bisfenolu A zušlechtěné reakcí s bisfenolem A.

Monoaminy vhodné pro výrobu aduktů s polyglycidylethery zahrnují primární, sekundární a terciární aminy. Jako sekundární aminy jsou vhodné například dialkylaminy, jako je diethylamin, di-n-propylamin, diisopropylamin, di-n-butylamin, di-n-oktylamin a di-n-dodecylamin, nebo dusíkaté heterocykly, jako je piperidin nebo morfolin.

Výhodné sekundární monoaminy jsou sekundární alkanolaminy, jako je diethanolamin, Nmethylethanolamin, N-butylethanolamin, diisopropanolamin, N-methylisopropanolamin nebo di-n-butanolamin. Zvláště výhodným sekundárním alkanolaminem je diethanolamin.

Výhodné adukty polyglycidyletheru se sekundárním monoaminem jsou adukty polyglycidyletheru, odvozeného od fenolu s větším počtem hydroxyskupin. Tyto látky se mohou dále zlepšit reakcí se sekundárními alkanolaminem, přičemž zvláště výhodné jsou adukty polyglycidyletheru bisfenolu A, upravené reakcí s bisfenolem A, nebo s diethanolaminem.

- 7 CZ 285208 B6

Elektronanášení organické pryskyřice se může provádět za použití běžných postupů. Pigmenty mohou být organické, anorganické nebo kovové a například může jít o oxid titaničitý, oxid železitý, hliníkovou bronz, ftalocyaninovou modř a podobně. Podle okolností je také možné použít antikorozních pigmentů, například pigmentů, které obsahují fosfáty nebo boráty, kovových pigmentů a pigmentů na bázi oxidů kovů [viz Farbe und Lack 88, 183 (1982)] nebo pigmentů, popsaných v evropském patentu č. 54 267.

Inhibitor koroze jako složka b) se může přidávat k nátěrovému systému pro elektronanášení během jeho výroby, například během rozdělování pigmentu při mletí, jako například metodami, které jsou uvedeny v evropském patentu č. 107 089. Podle jiného provedení se inhibitory koroze mohou vnášet do neemulgovaných pryskyřic a také do roztíraných pryskyřic. Inhibitory koroze se s výhodou používají v množství od 0,01 do 20% hmotnostních, s výhodou od 0,05 do 5 % hmotnostních, vztaženo na obsah pevných látek v nátěrové hmotě pro elektronanášení.

Elektronanášení je ve většině případů dostačující během pouze několika minut, obvykle během jedné minuty, při napětí až 500 V. Běžně se používají programy úpravy napětí, při kterých se toto napětí postupně zvyšuje.

Nátěrové hmoty podle tohoto vynálezu se mohou používat na libovolný elektricky vodicí substrát, zvláště kovy, jako je železo nebo ocel, například ocel válcovaná za studená, popřípadě zpracovaná s fosforečnanem zinečnatým nebo galvanizována, měď, zinek a hliník, zejména na zinek nebo slitiny hliníku.

Po elektronanesení filmu organické pryskyřice se substrát omyje demineralizovanou vodou, ofouká vzduchem a vypálí při zvýšené teplotě, například až 260 °C.

Dalším předmětem tohoto vynálezu je použití nátěrové hmoty jako základního nátěru na kovové substráty, zejména na železo, ocel, měď, hliník, hliníkové slitiny nebo zinek, stejně jako způsob vytvoření organického povrchového nátěru odolného proti korozi na korodovatelném povrchu kovu. Tento způsob spočívá v tom, že se korodovatelný povrch kovu ošetří hmotou podle tohoto vynálezu, potom suší nebo vytvrdí, za vzniku vysušeného nebo vytvrzeného povrchového nátěru na kovu, vzniklého z nátěrové hmoty.

Následující příklady dále ilustrují tento vynález. Příklady 1 až 6 slouží k objasnění výroby solí nerozpustných ve vodě, které se používají jako inhibitor koroze v hmotě podle vynálezu. Procenta jsou míněna hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.

Příklad 1

9,0 dílů kyseliny 3-(4-methylbenzoyl)propionové rozpuštěné v 50 dílech tetrahydrofuranu se zpracuje s 9,3 dílů terc.-tridecylaminu. Výsledný roztok se zahřívá na teplotu 60 °C po dobu 30 minut, ochladí a odpaří. Dostane se 17,1 dílů 3-(4-methylbenzoyl)propionátu terctridecylamonného.

Elementární analýza: vypočteno: 73,7 % C, 10,5 % H, 3,6 % N, nalezeno: 73,4 % C, 10,9 % H, 3,9 % N.

- 8 CZ 285208 B6

Příklad 2

10,3 dílů kyseliny 3-(2,4-dimethylbenzoyl)propionové rozpuštěné v 50 dílech tetrahydrofuranu se zpracuje s 10 díly terc.-tridecylaminu. Za použití postupu popsaného v příkladě 1 se dostane 20 dílů 3-(2,4-dimethylbenzoyl)propionátu terč-tridecylamonného ve formě žlutého oleje.

Elementární analýza:

vypočteno: 74,1 % C, 10,6 % H, 3,5 % N, nalezeno: 74,1 % C, 11,1 % H, 3,9 % N.

Příklad 3

Zpracování kyseliny 3-(2,4,6-trimethylbenzoyl)propionové s terc.-tridecylaminem způsobem, který je popsán v příkladě 1, se dostane 3-(2,4,6-trimethylbenzoyl)propionát terctridecylamonný.

Elementární analýza:

vypočteno: 74,5 % C, 10,7 % H, 3,3 % N, nalezeno. 74,3 % C, 11,2 % H, 3,7 % N.

Příklad 4

Zpracování kyseliny 3-(2,3,5,6-tetramethylbenzoyl)propionové s terc.-tridecylaminem způsobem, kteiý je popsán v příkladě 1, se dostane 3-(2,3,5,6-tetramethylbenzoyl)propionát terctridecylamonný.

Elementární analýza:

vypočteno: 74,8 % C, 10,9 % H, 3,2 % N, nalezeno: 74,5 % C, 10,7 % H, 3,5 % N.

Příklad 5

Zpracováním kyseliny 3-(4-dodecylbenzoyl)propionové s terc.-tridecylaminem způsobem, který je popsán v příkladě 1, se dostane 3-(4-dodecylbenzoyl)propionát terc.-tridecylamonný.

Elementární analýza:

vypočteno: 77,0 % C, 11,6 % H, 2,6 % N, nalezeno: 76,7 % C, 11,4 % H, 2,5 % N.

Příklad 6

Zpracování kyseliny 3-(2-nafitoyl)propionové s terc.-tridecylaminem způsobem, který je popsán v příkladě 1, se dostane 3-(2-naftoyl)propionátterc.-tridecylaminný.

Elementární analýza:

vypočteno: 75,9 % C, 9,6 % H, 3,3 % N, nalezeno: 75,5 % C, 9,9 % H, 3,6 % N.

-9CZ 285208 B6

Příklady 7 až 12

Za použití dále uvedeného složení se připraví vodný alkalický nátěrový prostředek, který obsahuje 56,15 % hmotnostních pevných látek.

60,03 % hmotnostních Bayhydrol B (30% ve vodě)

0,14 % hmotnostních Servosyn WEB (8 %)

0,28 % hmotnostních Ascinin

18,18 % hmotnostních Bayferrox 130 M

5,15 % hmotnostních Heladol 10

10,6 % hmotnostních mikronizovaný mastek

0,2 % hmotnostních Aerosil 300

1,06 % hmotnostních oxid zinečnatý

0,9 % hmotnostních butylglykol

0,05 % hmotnostních oktaroát hlinitý

0,46 % hmotnostních voda

1,12 % hmotnostních (2 % hmotnostních, vztaženo na pevné látky) každé sloučeniny z příkladů až 6, dispergované v samostatných vzorcích nátěrového prostředku

Každý nátěrový vzorek se nanese na ocelové desky válcované za studená v tloušťce vrstvy 55 až 60 mikrometrů a suší za teploty 20 °C po dobu 72 hodin. Jako definované poškození povlaku se použije rýha o rozměrech 70 x 0,5 mm.

Natřené desky se potom umístí do uzavřené komory a vystaví na dobu 840 hodin zkapalněné vlhkosti za teploty 40 °C a relativní vlhkosti 100 %.

Výsledky jsou shrnuty v tabulce I dále.

Tabulka I

Příklad Přísada inhibitoru koroze % Ohodnocení C.P. přísady povlaku kovu

_	kontrolní stanovení	žádná	3,4	1,5	4,9
7	produkt z příkladu 1	2	6,0	5,8	11,8
8	produkt z příkladu 2	2	6,0	5,8	11,8
9	produkt z příkladu 3	2	5,9	3,8	9,7
10	produkt z příkladu 4	2	5,2	5,7	10,9
11	produkt z příkladu 5	2	4,2	1,8	6,0
12	produkt z příkladu 6	2	5,9	5,8	11,7

Podobná série desek se také opatřila rýhou a podrobila testovací proceduře s postřikem solí (168 hodin), jak je uvedeno v US normě ASTM B117.

Na konci testu na nátěr odstraní a ohodnotí se koroze kovu v místě, kde došlo k přeříznutí vzorku (jak je specifikováno v normě DIN 53 167) a na zbytu povrchu. V každém případě se hodnocení provádí na základě šestistupňové stupnice. Hodnota ochrany proti korozi (v tabulce I až VI označeno jako C.P.) je dána součtem ohodnocení povlaku a ohodnocení povrchu kovu (v tabulkách I až VI označeno zkráceně jako ohodnocení kovu). Čím vyšší je tato hodnota, tím účinnější inhibitor se použil při testu.

Výsledky testu postřikem solí jsou uvedeny jako souhrn v tabulce Π.

-10CZ 285208 B6

Tabulka II

Příklad Přísada inhibitoru koroze % Ohodnocení C.P. přísady povlaku kovu

13	kontrolní stanovení	žádná	3,0	0,6	3,6
14	produkt z příkladu 1	2	5,2	5,6	10,8
15	produkt z příkladu 2	2	4,9	5,5	10,4
16	produkt z příkladu 3	2	3,6	3,4	7,0
17	produkt z příkladu 4	2	3,6	1,7	5,3
18	produkt z příkladu 5	2	4,4	5,5	9,9

Příklady 19 až 23

Připraví se nátěrový prostředek o tomto složení:

dílů Alphalata^R 380 (60% roztok v xylenu), alkydová pryskyřice může být výrobkem firmy Reichhold Albert Chemie AG dílů červeň 225 na bázi oxidu železitého, výrobek firmy Bayer AG

13,6 dílů mikronizovaný mastek dílů mikronizovaný uhličitan vápenatý (Millicarb^R, výrobek firmy Pluss-Stafer AG)

0,3 dílu činidlo zabraňující tvorbě škraloupu Luaktin^R, výrobek firmy BASF

0,6 dílu naftenát kobaltnatý (8 % kovu) a

22,5 dílů směsi xylenu a monomethyletheru propylenglykolu v poměru 6:40

Nátěrový prostředek se mele se skleněnými kuličkami na pigment a plnivo o velikosti částic 10 až 15 pm. Inhibitory koroze, uvedené v tabulce III, se přidávají před mletím. Získaný nátěrový prostředek se nastříká na ocelové desky, opracované pískem o rozměru 7x13 cm, při tloušťce vrstvy přibližně 50 pm po vysušení. Poté, co se provedlo vysušení za teploty místnosti během 7 dnů, vzorky se podrobí dodatečnému vytvrzování za teploty 60 °C po dobu 60 minut.

Dva řezy ve tvaru kříže o délce 4 cm se vyříznou do kovu ve vytvrzeném povrchovém nátěru pomocí aparátu ke spojenému proříznutí. Hrany se chrání za použití prostředku pro jejich ochranu Icosit^R 225.

Vzorky se nyní podrobí testu postřikem solí, jak je uvedeno v ASTM B117 během 600 hodin. Po každých 200 hodinách vystavení zkušebnímu prostředí se ohodnotí stav nátěru, zvláště stupeň tvorby puchýřků (jak je specifikováno v DIN 53 209) v místě řezu a na natřeném povrchu a také stupeň koroze (jak je specifikováno v DIN 53 210) na celém povrchu.

Na konci testu se nátěr odstraní působením koncentrovaného roztoku hydroxidu sodného a ohodnotí se koroze kovu v místě řezu (jak je specifikováno v DIN 53 167) a na zbytku povrchu. V každém případě se ohodnocení provádí na základě šestistupňové stupnice. Součet ohodnocení povlaku a ohodnocení povrchu kovu dává hodnotu ochrany proti korozi (C.P.). Čím vyšší je tato hodnota, tím účinnější je testovaný inhibitor.

Výsledky testu postřikem solí jsou uvedeny v tabulce III.

-11CZ 285208 B6

Tabulka III

Příklad Přísada inhibitoru koroze % Ohodnocení C.P. přísady povlaku kovu

19	kontrolní stanovení	žádná	2,0	0,6	2,6
20	produkt z příkladu 2	2	2,2	2,0	4,2
21	produkt z příkladu 3	2	2,2	1,7	3,9
22	produkt z příkladu 1	2	2,6	4,4	7,0

Příklad 24

Samovytvrzovací kopolymer esteru kyseliny akrylové se styrenem se připraví o tomto složení:

147,2 dílů Acronal S 760 (50% vodný roztok kopolymeru esteru kyseliny akrylové se styrenem)

0,2 dílu pomocná látka k distribuci pigmentu

2,0 díly butylglykol

2,0 díly lakový benzín

1,0 díl Nopco 8034

38,0 dílů Millicarb

2,7 dílů produkt z příkladu 1

16,6 dílů Bayferrox 130H

Nátěrová hmota se použije, jak je popsáno v příkladech 7 až 12. Připravené destičky se podrobí proceduře postřiku solí, která již byla popsána v příkladech 19 až 12 (120 hodin).

Výsledky jsou uvedeny v tabulce IV.

Tabulka IV

Příklad Přísada inhibitoru koroze % Ohodnocení C.P. přísady povlaku kovu

_	kontrolní stanovení	žádná 4,4	3,8	8,2
24	produkt z příkladu 1	2 4,8	3,9	10,6

-12CZ 285208 B6

Příklady 25 až 35

V následujících příkladech se sloučeniny vyrábějí z kyselin (A) a aminů (B) za použití postupu, který je popsán v příkladě 1.

Příklad A

Analýza (%) vyp. nal.

C 75,48	74,54
H 11,06	11,17
N 3,03	2,74

-_W2co₂h ^,C-^H-^NH2

C 76,07

75,48

o

II ‘c₁₃h₂₇nh₂

C-(CH₂)₄CO₂H

o

II ΐ₁₃Η₂₇ΝΗ₂

C-(CH₂)₅CO₂H

O || ⁽C₁₃H₂₇NH₂

C-(CH₂)₆CO₂H

H 11,25

N 3,03

11,74

2,87

C 74,07	77,65
N 10,62 N 3,46	10,74 5,35
C 74,46	73,85
H 10,74 N 3,34	11,01 3,89

C 74,82

73,93 /F~\ í? ‘c₁₃h₂₇nh₂ č 'ϋ---C-(CH₂)₇CO₂H _tk o

II 'c₁₃h₂₇nh₂ e 2—c-(ch₂)₂co₂h

H 10,85 11,09

N 3,23 3,24

C 75,17	74,60
H 10,96 N 3,13	11,22 3,27
C 76,45	77,23
H 10,80 N 3,88	10,36 4,16

-13CZ 285208 B6

Příklady - pokračování

Příklad A

Analýza (%) vyp. nal.

O

II

C-(CH2)₂CO₂H 'CbHztNHj

o

II *c_I3h₂₇nh₂

C-(CH2)₂CO₂H

C 65,93	67,07
H 9,07	9,23
N 4,57	3,40
C 60,52	60,04
H 8,39	8,81
N 3,06	3,44

o

II *c₁₃h₂₇nh₂

C-(CH₂)₂CO₂H

C 69,87

69,59

H 9,62

N 3,54

10,32

3,71

35	'^c'’^h ^nh=	C 70,76	69,18
		H 10,07	9,75
		N 3,44	4,78

Příklady 36 až 39

Vodný alkalický nátěrový prostředek se připraví tak, jak je popsáno v příkladech 7 až 12. Výsledky testování vlhkosti jsou shrnuty do tabulky V.

Tabulka V

Příklad	Příklad inhibitoru koroze	% přísady	Ohodnocení	C.P.
povlaku	kovu
36	produkt z příkladu 27	2	4,2	4,3	8,5
37	produkt z příkladu 28	2	4,2	5,4	9,6
38	produkt z příkladu 30	2	4,4	5,9	10,3
39	produkt z příkladu 32	2	5,2	5,9	11,1

Příklad 40 až 48

Podobná série desek natřených barvou se také opatří rýhou a podrobí testovací proceduře s postřikem solí (168 hodin), jak je popsáno svrchu. Výsledky testu jsou shrnuty v tabulce VI.

-14CZ 285208 B6

Tabulka VI

Příklad	Přísada inhibitoru koroze	% přísady	Ohodnocení	C.P.
povlaku	kovu
40	produkt z příkladu 25	2	2,8	1,3	4,1
41	produkt z příkladu 26	2	3,4	0,6	4,0
42	produkt z příkladu 27	2	2,4	3,5	5,9
43	produkt z příkladu 28	2	2,7	4,1	6,8
44	produkt z příkladu 29	2	2,9	3,4	6,3
45	produkt z příkladu 30	2	2,4	4,7	7,1
46	produkt z příkladu 31	2	2,4	5,5	7,9
47	produkt z příkladu 32	2	3,4	5,7	9,1
48	produkt z příkladu 35	2	2,0	3,7	5,7

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Nátěrové hmoty, v y z n a č u j í c í se tím, že obsahují

a) organické filmotvomé pojivo a

b) korozi inhibující množství ve vodě nerozpustné soli

i) ketokyseliny obecného vzorce I:

CO(CH2)_nCO₂H φ ve kterém a znamená 1, 2,3,4 nebo 5; substituenty R jsou stejné nebo rozdílné a každý značí atom vodíku; atom halogenu; nitroskupinu; kyanoskupinu; skupinu CF₃; C1-C15 alkylovou skupinu; C5-C12 cycloalkylovou skupinu; C₂-Ci5 alkenylovou skupinu; Ci-C]₂ halogenoalkylovou skupinu; Ci-Ci₂ alkoxyskupinu; Ci-Ci₂ thioalkylovou skupinu; C₆-C]₂ arylovou skupinu; C₆-C]₀ aryloxyskupinu; Ct-C_]2 alkarylovou skupinu; skupinu -CO₂Rj ve které substituent Ri znamená

a) atom vodíku,

b) C]-C₂o alkylovou skupinu popřípadě přerušenou jedním nebo několika atomy kyslíku, dusíku nebo síry,

c) Ct-C]₂ alkarylovou skupinu nebo

d) Cfi—C]₂ arylovou skupinu popřípadě substituovanou jednou nebo několika karboxyskupinami dále znamená skupinu vzorce NR₂R₃, ve které R₂ a R₃ jsou stejné nebo rozdílné a každý znamená atom vodíku nebo Ci-C₂4 alkylovou skupinu, která je popřípadě přerušena jedním nebo několika atomy kyslíku, síry nebo NH skupinami; nebo když a znamená 2, 3, 4 nebo 5, dvě sousedící skupiny R mohou být atomy potřebné k vytvoření kondenzovaného benzenového nebo cyklohexylového kruhu;

n znamená celé číslo od 1 do 10; a

-15CZ 285208 B6 ii) aminu obecného vzorce Π:

(Π) ve kterém skupiny X, Y a Z jsou stejné nebo rozdílné, a znamenají atom vodíku; C4-C24 alkylovou skupinu popřípadě přerušenou jedním nebo několika atomy kyslíku; fenylovou skupinu; C7-C9 fenylalkylovou skupinu; C7-C9 alkylfenylovou skupinu;

nebo dva ze substituentů X, Y a Z dohromady s atomem dusíku, ke kterému jsou připojeny tvoří pětičlenný, šestičlenný nebo sedmičlenný heterocyclický zbytek, který popřípadě obsahuje další atom kyslíku, dusíku nebo síry a který je popřípadě substituován jedním nebo několika C_t-C₄alkylovými skupinami, aminoskupinami, hydroxyskupinami, karboxyskupinami nebo C1-C4 karboxyalkylovými skupinami a zbývající ze substituentů X, Y a Z znamená atom vodíku;

za podmínky, že X, Y a Z nejsou současně atomy vodíku;

a kde sloučenina b) je přítomna v množství od 0,01 do 20 % hmotn., vztaženo k obsahu pevných látek v nátěrové hmotě.
2. Hmoty podle nároku 1, vyznačující se tím, že n znamená 1, 2, 3 nebo 4.
3. Hmoty podle nároku 2, v y z n a č u j í c í se tím, žen znamená 2 nebo 3.
4. Hmoty podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že skupina R znamená atom vodíku nebo C1-C15 alkylovou skupinu a a má hodnoty od 1 do 4.
5. Hmoty podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že amin obecného vzorce lije C₆-C₂4 primární nebo sekundární amin.
6. Hmoty podle nároku 5, vyznačující se tím, že amin obecného vzorce II je a C_gC14 primární nebo sekundární amin.
7. Hmoty podle nároku 1, vyznačující se tím, že a znamená 1 až 4, substituent R znamená atom vodíku, C1-C15 alkylovou skupinu, atom halogenu, C1-C4 alkoxyskupinu nebo, pokud a je alespoň 2, dvě sousedící skupiny R tvoří kondenzovaný benzenový kruh, n znamená 2 až 7, X představuje Cg-Cu alkylovou skupinu a Y a Z znamenají atom vodíku.
8. Hmoty podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že organické filmotvomé pojivo jako složka a) je epoxidová pryskyřice, polyurethanová pryskyřice, aminoplastová pryskyřice; akrylová pryskyřice; akrylový kopolymer; polyvinylová pryskyřice; fenylová pryskyřice; styrene-butadienový kopolymer; polyesterová pryskyřice; alkydová pryskyřice; směs těchto pryskyřic; nebo vodná bazická nebo kyselá disperze těchto pryskyřic; nebo vodná emulze těchto pryskyřic.
9. Hmoty podle nároku 8, vyznačující se tím, že epoxidovou pryskyřicí je pryskyřice na bázi aromatických polyolů.

-16CZ 285208 B6
10. Hmoty podle nároku 8, vyznačující se tím, že akrylovým polymerem je vinylakrylový polymer nebo a styren-akrylový kopolymer.
11. Hmoty podle některého z předcházejících nároků, vy z n ač uj í c í se tím, že kromě složek a) a b) je také přítomen alespoň jeden pigment, barvivo, plnivo nebo jiná přísada pro nátěrové hmoty.
12. Hmoty podle nároku 11, vyznačující se tím, že je přítomno bazické plnidlo nebo pigment.
13. Hmoty podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že dále obsahují organický, organokovový nebo anorganický inhibitor koroze v množství 0,01 až 20 % hmotn., vztaženo k obsahu pevných látek v nátěrové hmotě.
14. Hmoty podle nároku 1, vyznačující se tím, že složka a) je vodné filmotvomé pojivo; nátěrová vodná hmota je schopná elektronanášení.
15. Hmoty podle nároku 14, vyznačující se tím, že vodné filmotvomé pojivo je akrylový polymer, polybutadienový kopolymer nebo adukt epoxidové pryskyřice s aminem.
16. Použití nátěrové hmoty podle některého z předcházejících nároků pro primární nátěry na kovových površích
17. Použití nátěrové hmoty podle nároku 16, kdy kovovým povrchem je železo, ocel, měď, hliník, slitiny hliníku nebo zinek.
18. Způsob ochrany korodovatelného kovového povrchu, vyznačující se tím, že zahrnuje působení hmotou podle nároku 1-lř na korodovatelný kovový povrch, následné sušení nebo vytvrzení nátěrové hmoty pro vytvoření suchého nebo vytvrzeného povlaku na povrchu kovu.