CZ389990A3

CZ389990A3 - Nátěrové hmoty a jejich použití

Info

Publication number: CZ389990A3
Application number: CS903899A
Authority: CZ
Inventors: Emyr Dr. Phillips; Robert Craig Dr. Wasson; Robert Montgomery Dr. O`Neil
Original assignee: Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date: 1989-08-08
Filing date: 1990-08-07
Publication date: 1999-03-17
Also published as: EP0412933B1; ZA906202B; AU633339B2; DK0412933T3; KR0155379B1; BR9003851A; DD298946A5; DE69012486T2; GB8918086D0; US5128396A; CA2022694A1; KR910004760A; SK279917B6; AU6021290A; RU2083616C1; CA2022694C; SK389990A3; JP2958656B2; HK1004565A1; JPH0376766A

Description

Oblast techniky

Vynález se týká obsahují aminové solí, které jsou nátěrových hmot,, tyto, jako inhibitory soli ketokyselin/TZejména se vynález týká

koroze těchto nove.

Dosavadní stav techniky

Ochrana proti korozi je jednou z nejdůležitějších funkcí organických nátěrových hmot pro kovové substráty. V literatuře lze nalézt mnoho návrhů ke zlepšení ochrany nátěrů proti korozi, například H. Kittel, Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen, sv.

V, str. 46-103, Stuttgart (1977).

Na jedné straně se dá zlepšit bariérová funkce nátěrové hmoty, za účelem odstraněni látek způsobujících korozi, jako je kyslík, voda nebo ionty z kovového povrchu.

Na druhé straně je možné použít pigmentů inhibujících korozi, které zasahují chemicky nebo elektrochemicky do korozního procesu, například tvorbou nerozpustných povlaků s produkty koroze nebo pasivací' (polarizací) kovového povrchu. Mezi nejúčinější pigmenty inhibující korozi náležů chromany kovů a sloučeniny olova. Veliké použití nalezly chromany kovů zvláště proto, že inhibují jak anodickou, tak katodickou korozi. Nyní jsou určité výhrady k {Použití chromanů, vzhledem k jejich potenciálnímu karcinogennímu účinku. Podobně se vyskytují námitky proti používání sloučenin olova, pro jejich chronickou toxicitu.

/

Z \ m·,

Podle předloženého vynálezu bylo zjištěno, že solif-aminýýy ketokyselin poskytují vynikající vlastnosti inhibující korozi, pokud se vpraví do nátěrových hmot.

• « * • *

Podstata vynálezu

Podstatou podle předloženého vynálezu jsou nátěrové hmoty, které obsahuj í

a) organické filmotvorné pojivo a

b) korozi inhibující množství ve vodě nerozpustné soli

i) ketokyselin^ obecného vzorce I:

(R)

(I) ve kterém a znamená 1, 2, 3, 4 nebo 5; substituenty R jsou stejné nebo rozdílné a každý značí atom vodíku; atom halogenu; nitroskupinu; kyanoskupinu; skupinu CF₃; Ci~C₁₅ alkylovou skupinu; C5-C12 cycloalkylovou skupinu; C2-C15 alkenylovou skupinu; C1-C12 halogenoalkylovou skupinu; C1-C12 alkoxyskupinu; C1-C12 thioalkylovou skupinu; C₆-Ci₂ arylovou skupinu; C₆-Ci₀aryloxyskupinu; C7-C12 alkarylovou skupinu; skupinu -CO₂Ri ve které substituent Ri znamená

a) atom vodíku,

b) C1-C20 alkylovou skupinu popřípadě přerušenou jedním nebo několika atomy kyslíku, dusíku nebo síry,

c) C7-C12 alkarylovou skupinu nebo

d) C6-C₁₂ arylovou skupinu popřípadě substituovanou jednou nebo několika karboxyskupinami;

dále znamená skupinu vzorce NR2R3, ve kterém R₂ a R₃ jsou stejné nebo rozdílné a každý znamená atom vodíku nebo C1-C24 alkylovou skupinu, která je popřípadě přerušena jedním nebo několika atomy kyslíku, síry nebo NH skupinami; nebo když a znamená 2,3,4 nebo až 6 « «

5, dvě sousedící skupiny R mohou být atomy potřebné k vytvoření kondenzovaného benzenového nebo cyklohexylového kruhu;

n znamená celé číslo od 1 do 10; a ii) amin/obecného vzorce II:

X-N (Π) ve kterém skupiny X, Y a Z jsou stejné nebo rozdílné, a znamenají atom vodíku; C4-C24 alkylovou skupinu popřípadně přerušenou jedním nebo několika atomy kyslíku; fenylovou skupinu; C7-C9 fenylalkylovou skupinu; C₇-C₉ alkylfenylovou skupinu;

nebo dva ze substituentů X, Y a Z dohromady s atomem dusíku, ke kterému jsou připojeny tvoří pětičlený, šestičlený nebo sedmičlený nebo heterocyclický zbytek, který popřípadě obsahuje další atom kyslíku, dusíku nebo síry a který je popřípadě substituován jedním nebo několika C_x-C4 alkylovými skupinami, aminoskupinami, hydroxyskupinami, karboxyskupinami nebo C1-C4 karboxyalkylovými skupinami, a ostatní substituenty X, Y a Z znamenají atom vodíku;

za podmínky, že X, Y a Z nejsou současně atomy vodíku;

a kde sloučenina b) je přítomna v množství od 0,01 do 20% hmot., vztaženo k obsahu pevných látek v nátěrové hmotě.

Pokud a znamená 3,4 nebo 5 a R představuje alkylovou, alkenylovou, halogenalkylovou skupinu, alkoxyskupinu nebo thioalkylovou skupinu, potom substituent R výhodně obsahuje až 4 atomy uhlíku. Jestliže fenylová skupina je substituována trifluormethylovou, cykloalkylovou, arylovou, aryloxylovou, alkarylovou skupinou nebo skupinou vzorce -COgR^, -COR^ nebo -NR^R^, jako skupinami R, s výhodou je přítomen pouze jediný nebo dva takové substituenty, zejména jeden takový substituent. Výhodné substituenty R jsou, uvedeno navzájem nezávisle, atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 15 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina s 5 nebo 6 atomy uhlíku, alkenylová s 1 až 6 atomy uhlíku, skupina se 2 až 15 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina/' atom halogenu, alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylová skupina, benzylová skupina, skupina vzorce -COOH, -COOalk, kde alk znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, -CO-alk, kde alk má výše uvedený význam, nebo -NRgR^» ^{kde a R}3 znamenají atom vodíku nebo alkýbvou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo dva substituenty R dohromady tvoří nakondenzovaný benzenový kruh.

Zvláště výhodné substituenty R jsou atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 15 atomy uhlíku, atom halogenu, alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, nebo dva substituenty R dohromady tvoří nakondenzovaný benzenový kruh. Výhodně, ne-li nejvýhodněji, substituenty R znamenají atomy vodíku, přičemž substituent^ který neznamená atom vodíku, je umístěn v poloze para.

Příkladem atomů halogenu R jsou fluor, chlor, brom a jod, zejména fluor, chlor nebo brom, přičemž zvláště výhodný je chlor nebo brom. Alkylové skupiny s 1 až 15 atomy uhlíku R zahrnují methylovou, ethylovou, n-propylovou, isopropylovou, n-butylovou, sek.-butylovou, terc.-butylovou, n-pentylovou, n-hexylovou, n-oktylovou, n-decylovou, n-dodecylovou, n-tetradecylovou a n-pentadecylovou skupinu. Cykloalkylové skupiny s 5 až 12 atomy uhlíku R zahrnují cyklopentylovou, cyklohexylovou, cyklooktylovou, cyklodecylovou a cyklododecylovou skupinu. Alkenylové skupiny se 2 až 15 atomy uhlíku R jsou výhodně alkenylové skupiny se 2 až 7 atomy uhlíku a mohou představovat například vinylovou, 2-propenylovou (allylovou ) , but-l-en-3-ylovou, but-3-en-l-ylovou, (2-methyl)-prop-2-en-l-ylovou (isobutenylovou), pen£-L—-neyTev©u, (5-methyl)-but-2-en-l-ylovou, hex-l-enylovou nebo hept-1-enylovou skupinu. Halogenalkylové skupiny s 1 až 12 atomy uhlíku R zahrnují například chlormethylovou, bromjííethylovou, f luorpropylovou, iso buty lovou, chlorpen tylovou, chlorhexylovou, chloroktylovou, chlordecylovou a chlordodecylovou skupinu. Alkoxyskupiny s 1 až 12 atomy uhlíku R zahrnují methoxyskupinu, ethoxyskupinu, propoxyskupinu, butoxyskupinu, hexyloxyskupinu, oktyloxyskupinu, decyloxyskupinu a dodecyloxyskupinu. Thioalkylové skupiny s 1 až 12 atomy uhlíku R žahrnují thiomethylovou, Éhioethylovou, thiopropylovou, thiobutylovou, thiopentylovou, thiohexylovou, thlooktylovou, thiodecylovou a thiododecylovou skupinu. Arylové skupiny se 6 až 10 atomy uíhlíku R jsou například skuphy fenylová a naftylové. Aralkylové skupiny se 7 až 12 atomy uhlíku R zahrnují benzylovou, naft-2-ylmethylovou,

1- nebo 2-fenethylovou nebo 2- nebo 3-fenylpropylovou skupinu. Aryloxyskupiny se 6 až 10 atomy uhlíku jsou například fenoxyskupina nebo naftoxyskupina. Skupiny vzorce “OOgR^ značící R zahrnují například karboxyskupinu, karboxymethylovou, karboxyethylovou, karboxydecylovou, karboxyeikosylovou, karboxymethoxymethylovou, karboxymethylthiomethylovou nebo karboxymethylaminomethylovou, karboxymethylfenylovou nebo karboxymethylnaftylovou a karboxyfenylovou nebo karboxynaftylovou skupinu. Skupiny vzorce -COR^ ve významu R znamenají například acetaldehydowou skupinu, acetyl, propionylovou, butyroylovou, dodekanoylovou, eikosgtnylovou, karbonylmethoxymethylovou, benzoylovou nebo naftoylovou skupinu. Skupiny vzorce -NR₂R^ ve významu R znamenají například methylaminoskupinu, ethylaminoskupinu, propylaminoskupinu, n-butylaminov skupinu, hexylaminoskupinu, oktylaminoskupinu, dodecylaminoskupinu, ©ktadecylaminoskupinu, eikosylaminoskupinu, tetrakosylaminoskupinu, dimethylaminoskupinu, diethylaminoskupinu, di-n-butylaminoskupinu, di-n-oktylaminoskupinu, di-n-dodecylaminoskupinu, di-n-oktadecylaminfesku- 10 pinu, di-n-eikosylaminoskupinu, di-n-tetrakosylaminoskupinu, methoxymethylaminoskupinu, methylthiomethylamimoskupinu a methylaminomethylaminoskupinu.

S výhodou R znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 15 atomy uBlíku a a značí 1, 2, 3 nebo 4. Alkylové skupiny se 4 až 24 atomy uhlíku X, Y a Z s výhodou obsahují 6 až 24 atomů uhlíku, zvláště 8 až 14 atomů uhlíku. Jejich příkladem jsou n-butylová, sek.-butylová, terč.-butylová, n-pentylová, n-hexylová, n-oktylová, n-nonylová, n-decylová, n-dodecylová, n-tetradecylová, n-hexadecylaé, n-oktadecylová, n-eikosylová a n-tetrakosylová skupina.

Alkylové skupiny se 4 až 24 atomy uhlíku X, Y a Z přerušené jedním nebo několika atomy kyslíku zahrnují například 2-ethoxypropylovou, 1-methoxybutylovou, n-butoxymethylovou, 1-methoxyoktylovou, 1-methoxydecylóvou, 1-methoxydodecylovou, 1-methoxyhexadecylovou, 1-methoxyeikosyloVou, 1-methoxytetrakosylovou a 2-methoxyethoxymethylovou skupinu.

Penylalkylové skupiny se 7 až 9 atomy uhlíku X, Y a Z jsou například benzylová, 1-fenylethylová, 2-fenylethylová, ©f-methylbenzylová, «C^C-dimethylbenzylová nebo 3-fenylpropýlová skupina. Alkylfenylové skupiny se 7 až 9 atomy uhlíku X, Y a Z zahrnují například tolylovou, xylylovou, ethylfenylovou a propylfenylovou sku· pinu.

Heterocyklické skupiny ,tvořené 2 ze substituentů X, Y a Z/jsou s výhodou nasycené a zejména šestičlenné skupiny, jejichž příkladem jsou piperidinoskupina, morfolinoskupina, thiomorfolinoskupina, piperazinoskupina a alkylpíperazinoskupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části.

Charakteristické příklady ketokyselin obecného vzorce I zahrnují kyselinu benzoyloctovou, kyselinu 4-chlorbenzoyloctovou, kyselinu 4-brombenzoyloctovou, kyše linu 4*nitrobenzoyloetovou, kyselinu 4-trifluormethylbenzoyloctovou, kyselinu 4-methylbenzoylocdjovou, kyselinu 2,4-diraethylbenzoyloctovou, kyselinu 4-cyklopentylbenzoyloctovou, kyselinu 4-cyklohexylbenzoyloctovou, kyselinu 2-propenylbenzoyloctovou, kyselinu 4-chlormethylbenzoyloctovou, kyselinu 4vmethoxybenzoyloctovou, kyselinu 4-thiomethylbenzoyloctovou, kyselinu 4-fenylbenzoyloctovou, kyselinu 4-na£tylbenzoyloctovou, kyselinu 4-fenoxybenzoyloctovou, kyselinu 4-na£toxybenzoyloctovou ,

- 12 kyselinu 4-tolylbenzoyloctovou, kyselinu 4-methylnaftylbenzoyloctovou, kyselinu 4-karboxybenzoyloctovou, kyselinu 4-methylkarboxybenzoyloctovou, kyselinu benzoylprop&onovou, kyselinu 4-chlorbenzoylpropionovou, kyselinu 4-methylbenzoylpropionovou, kyselinu 4-nitrobenzoylpropionovou, kyselinu 2,6-dimethylbenzoylpropionovou, kyselinu

2-propenylbenzoylpropionovou, kyselinu 4-chlormethylbenzoylpropionovou, kyselinu 4»me thoxy benzoylpropionovou,. kyselinu 2-thiomethylbenzoylppopionovou, kyselinu benzoyl máselnou, kyselinu 4-kyanobenzoylmáselnou, kyselinu

4-methylbenzoylmáselnou, kyselinu 4-chlorbenzoylmáselnou, kyselinu benzoylpentanovou, kyselinu 4-nitrobenzoylpentanovou, kyselinu 4-methylbenzoylpentanovou, kyselinu

4-chlorbenzoylpentanovou, kyselinu benzoylhexanovou, kyselinu 4-methylbenzoylhexanovou, kyselinu 4-chlorbenzoylhexanovou, kyselinu benzoylheptánovou, kyselinu 4-methylbenzoylheptánovou, kyselinu benzoyloktanovou, kyselinu

4-methylbenzoyloktanovou, kyselinu benzoylnonanovou, kyše linu 4-methylbenzoylnonanovou, kyselinu benzoyldekanovou, kyselinu 4-methylbenzoyldekonovou, kyselinu benzoylundekanovou a kyselinu 4-methylbenzoylundekanovou,

Charakteristické příklady aminů obecného vzorce II zahrnují n-butylamin, isobutylamin, terc.-butylamin} ,

- 13 n-amylamin, isoamylamin, terc.-amylamin, n-hexylamin, n-heptylamin, n-oktylamin, isooktylamin, terč.-oktylamin, n-nonylamin, n-decylamin, n-dodecylamin, isododecylamin, terc.-dodecylamin, n-tridecylamin, isotridecylamin,ierc.-dodecylamin, n-tridecylamin, isotridecylamin, terc.-tridecylamin, n-tetradecylamin, isotetradecylamin, terc.-tetradecylamin, n-okt£de©ýilaniin, isooktadecylamin, terc.-oktadecylamin, n-nonadecylamin, isononadecylamin, terč.-nonadecylamin, n-eikosamin, isoeikosamin, terc.hen

-eikosamin, n-heneikosamin, isoheneikosamin, terc.-y&ikosamin, n-dokosamin, isodokosamin, terc.-dokosamin, n-trikosamin, isotrikosamin, terc.-trikosamin, n-tetrakosamin, isotetrakosamin, terc.-tetrakosamin, benzylamin, dibenzylamin, N-benzylanilin, di-n-buátylamin, diisobutylamin, diisodecylamin, ditridecylamin, diisooktylamin, di-terc.-oktylamin, diisotetradecylamin, di-n-oktadecylamin, di-terc.-butylamin, di-n-oktylamin, di-^-ethylhexylamin, di-n-dodecylamin, di-n-eikosylamin, di-n-tetrakosylamin, 3-butoxypropylamin, hexyloxybutylamin, nonyloxypropylamin, anilin, N-methylamilin, N-ethylanilin, tri-n-butylamin, triisobutylamin, tri-n-oktylamin nebo smě si těchto sloučenin.

V obecném Vzorci I n znamená s výhodou 1 až 8, zvláště 1 až 4, například 2 nebo 3. Pokud jde o substi- 14 tuenty X, Y a Z v obecném vzorci II, ve výhodných sloučeninách alespoň jeden z nich , obzvláště 2 z nich, značí atom vodíku (sekundární nebo primární aminy). Ten ze substituentů X, Y a Z, který neznamená atom vodíku, s výhodou představuje alkylovou skupitou se 4 až 24 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo skupinu benzylovou, zvláště alkylovou skupinu se 6 až 24 atomy uhlíku, především alkylovou skupinu s 8 až 14 atomy uhlíku.

Také výhodné jsou prostředky podle tohoto vynále zu, kde v obecných vzorcích I a II a značí 1 až 4, R předs· tavuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 15 atomy uhlíku, atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo, pokud a značí alespoň 2, dvě sousedící skupiny R tvoří nakondenzovaný benzenový kruh, n znamená 2 až 7,

X představuje alkylovou skupinu s 8 až 14 atomy uhlíku a Y a Z znamenají atomy vodíku.

Ketokyseliny obecného vzorce I a aminy obecného vzorce II nejsou nové a ve skutečnosti řada z nich je snadno dostupná na trhu. Ketokyseliny obecného vzorce I, kde n značí 2 nebo 3 a ostatní substituenty mají svrchu uvedený význam, byly popsány společně s příbuznými sloučeninami v německém zveřejňovacím spise č. 33 38 953.

- 15 Tento německý patentový spis popisuje uvedené ketokyseliny a jejich vodorozpustné alkalické, amonné, amoniové nebo alkanolaminové soli jako užitečné inhibitory koroze ve vodných systémech, například detergentech, chladicích kapalinách, hydraulických kapalinách nebo v chladicí vodě. Není však uvedena zmínka o použití těchto ketokyselin nebo jejich zvláštních solí, jako inhibitorů koroze v charakteristických vodných systémech, jako tvoří barvy, které se používají pro nátěry. Rovněž není uvedena zmínka o aminech ketokyselin, tj. solích nerozpustných ve vodě.

Složka b) nátěrové hmoty podle tohoto vynálezu, tvořená solí nerozpustnou ve vodě, se může vyrobit z ketokyselin obecného vzorce I a aminů obecného vzorce II tím^ že se tyto reakční složky zahřívají dohromady na teplotu od 30 do 130 °C, s výhodou na teplotu od 50 do 60 °C, popřípadě v rozpouštědle, jako je methanol, xylen nebo tetrahydrofuran.

Soli nerozpustné v-le vodě, odvozené od ketokyselin obecného vzorce I a aminů obecného vzorce II_tjsou nové

Výhodné sloučeniny a substituenty jsou stejné, jako jsou popsány svrchu u hmot podle tohoto vynálezu.

Organické filmotvorné pojivo jako složka a) nátěrových hmot podle tohoto vynálezu může být libovolné pojivo vytvářející film nátěrové hmoty, které je na bázi rozpouštědla, ale zejména na vodné bázi. Příklady, takových filmotvorných pojiv jsou epoxidové pryskyřice, polyurethanové pryskyřice, aminopljastové pryskyřice nebo směsi takových pryskyřic, nebo bázické vodné disperze nebo roztoky kyselých pryskyřic.

Zvláště zajímavá jsou organické filmotvorná ράjiva pro nátěrové hmoty na vodném základě, například alkydové pryskyřice, akrylové pryskyřice, dvousložkové epoxidové pryskyřice, polyesterové pryskyřice, které jsou obvykle . nasycené, vodou ředitelné fenolové pryskyřice nebo jejich disperze, vodou ředitelné močovinové pryskyři ce a vinyl/akrylové kopolymerové pryskyřice»

Uvedeno podrobněji, alkydové pryskyřice mohou být alkydy ředitelné vodou, jako jsou systémy schnoucí na vzduchu nebo vypalovací systémy, které se také mohou používat v kombinaci s melaminovými pryskyřicemi řediteln+ými vodou nebo mohou být alkydové eihulze buď s oxidativně působícími systémy, systémy schnoucími na vzdu

- 17 chu nebo vypalovacími systémy, popřípadě používané v kombinaci s deriváty kyseliny akrylové nebo jejich kopolymery za přítomnosti vody, vinylacetáty a podobně.

Akrylové pryskyřice mohou být tvořeny přímo deriváty kyseliny akrylové ₍ nebo jde o kópolymery esteru kyseliny akrylové, kombinace nebo kópolymery s vinylovými pryskyřicemi, například s vinylacetátem, nebo se styrenem. Tyto systémy mohou schnout na vzduchu nebo mohou být vypalovací.

Vodou ředitelné epoxidové pryskyřice, v kombinaci se vhodnými polyamidovými výtvrz,ovacífni; činidly mají dobrou mechanickou a chemickou stabilitu. Polyadicí epoxidové pryskyřice s aminem se dostane termoset, který má velmi vysokou tvrdost filmu. Přídavek organického rozpouštědla není nezbytný, pokud se kapalné pryskyřice na epoxidovém základě používají pro vodné áystémy. Užívá jí-li se disperze pevných epoxidových pryskyřic, pro zlepšení tvorby filmu je nutné malé množství rozpouštědla

Výhodné epoxidové pryskyřice jsou pryskyřice na bázi aromatických polyolů, zejména bisfenolů. Epoxidové pryskyřice se používají ve spojení s vytvrzovacím činidlem. Vytvrzovacím činidlem může být zejména aminoslouče

- 18 nina, hydroxysloučenina, kyselina, anhydrid kyseliny nebo Lewisova kyselina. Jejich příkladem jsou polyaminy, polyaminoamidy, polymerní polysulfidy, polyfenoly, fluorid boritý a jeho komplexy, kyseliny polykarboxylové, anhydridy 1,2-dikarboxylových kyselin nebo anhydrid kyseliny pyromellitové.

Kromě složek a) al) mohou nátěrové hmoty podle tohoto vynálezu také obsahovat další složky, například pigmenty, barviva, plniva a jiné přísady, jaké jsou obvyklé u nátěrových hmot. Pigmenty mohou být organické, anorganické nebo kovaé, jako je například oxid titaničitý, oxid>\ železitý, hliníková bronz, ftalokyaninová modř a podobně. Podle okolností je také možné používat antikorozní pigmehty, například pigmenty, které obsahují fosfáty nebo boráty, kovové pigmenty a pigmenty na bázi oxidů kovů [viz Parbe und Lack 88, 183 (1982)] nebo pigmenty, které jsou popsané v evropském patentu A 54 267. Příkladem, plniv, které se mohou podle okolností používat, jsou mastek křída, oxid hlinitý, baryt, slída nebo oxid křemičitý. Příkladem dalších přídad jsou pomocné látky řídící tekutost, dispergační činidla, tixotropní činidla, látky napomáhající adhezi, antioxidanty, světelné stabilizátory a katalyzátory vytvrzování.

- 19 Zvláštní důležitost se přičítá přídavku bázických plniv nebo pigmentů. V určitých pojivových systémech, například v akrylových a alkydových pryskyřicích, mají tyto látky synergický účinek na inhihici koroze. Příkladem takových bazických plniv nebo pigmentů jsou uhličitan vápenatý, uhličitan hořečnatý, oxid zinečnatý, uhličitan zinečnatý, fosforečnan zinečnafý, oxid hořečnatý, oxid hlinitý, fosforečnan hlinitý nebo jejich směsi. Příkladem pigmentů na tomto základě je aminoantrachinon.

Konečně inhibitor koroze se také může používat na neutrálním základě. Vhodné nosiče jsou zejména plniva nebo pigmanty v práškové formě. Technické údaje jsou podrobněji uvedeny v německém zveřejňovacím spise 3 122 907.

Kromě složky b) může nátěrová hmota také obsahovat jiné organické, organokovové nebo anorganické inhibitory koroze, jako je. například kyselina nitroisoftalová, tanin, estery kyseliny fosforečné, technické aminy, substituované benztriazoly nebo substituované fenoly, jako popisuje německý zveřejňovací spis

146 265.

Nátěrové hmoty podle tohoto vynálezu se s výhodou používají jako základní nátěrová hmota na kovové substráty, zejména na železo, ocel, měď, hliník, hliníkové slitiny nebo zinek. Zde mohou fungovat jako tak zvané konverzní nátěry, ve kterých chemické reakce probíhají na rozhraní mezi kovem a povlakem. Použití nátěrů se může provádět obvyklými metodami, jako je postřik, natírání štětkou, nanášení válečkem, nanášení máčením nebo elektrolytickým \ -nenái&ním-, zvláště katodickým ;

V závislosti na tom, zda filmotvorná složka je pryskyřicí, která se suší fyzikálně nebo se může vytvrzovat teplem nebo působením záření, vytvrzování nátěrů se provádí za v pepi teploty místnosti, sušením/nebo ozařováním.

K nátěrové hmotě se mohou přidávat inhibitory koroze během přípravy této hmoty, například během rozdělování pigmentu při mletí. Inhibitor se používá v množství 0,01 až 20 % hmotnostních, s výhodou 0,05 až 5 % hmotneštnich, vztaženo na obsah pevné látky v nátěrové hmotě.

Až donedávna byl zvýšený zájem v průmyslu o produkci povrchových nátěrů elektrolytickým nanášením, to znamená nanášením filmotvorného materiálu pod vlivem použitého elektrického potenciálu. Pro tuto metodu použití byly vyvinuty různé nátěrové materiály, ale technický pos- 21 tup je často spojen s různými nedostatky. Zejména je obtížné dosáhnout požadované úrovně inhibitoru koroze při použití této metody aplikace povrchového nátěru.

Autoři tohoto yynálezu nyní zjistili, že sůl nerozpustná ve vodě, tvořící složku b) nátěrové hmoty podle vynálezu,dodává vynikající vlastnosti inhibující korozi jak při katodickém, tak anodickém elektronanášení.

Jako složka a) vodných nátěrových hmot pro katodické elektronanášení podle vynálezu se mohou použít epoxidové pryskyřice, popřípadě zesítované s blokovaným' organickým polyisokyanátem, akrylové pryskyřice, popřípadě a s výhodou zesítované s blokovaným isokyanátem, akrylové nebo jiné nenasycené pryskyřice zesítované na dvojných vazbách, adukty epoxypryskyřic s aminy, polykarboxylovými kyselinami nebo jejich anhydridy, amino k§t,rboxylovými, merkaptokarboxylovými nebo aminosulfonovými kyselinami, polyurethany, polyestery a reakční produkty pryskyřic obsahujících fenolické hydroxyskupiny s aldehydem a aminem nebo aminokarboxylovou, merkaptokarboxylovou nebo aminosulfonovou kyselinou, stejně jako směsi těchto pryskyřic.

Výhodné adukty epoxidové pryskyřice s aminem jsou adukty polyglycidyletheru, který může být odvozen od fenolu s větším počtem hydroxyskupi/riňebo od vícemocngho alkoholu, s monoaminem. Vhodné polyglycidylethery zahrnují deriváty dvojmocných alkoholů, jako je butan-1,4-diol, neopentylglykol, hexamethylenglykol, hydroxyalkylenglykoly a polyhydroxyalkylenglykoly, trojmocné alkoholy, jako je glycerol, l,|,l-trimethylolpropan a adukty těchto alkoholů s ethylenoxidem nebo propylenoxidem. Odborníci v oboru vědí , že polyglycidylethery vícemocných alkoholů jsou obvykle konvergovány na vysokomolekulární polyglycidylethery s delším řetězcem, například reakcí s dvojmocným alkoholem nebo fenolem, takže výsledné polyglycidylethery poskytují adukty s vhodnými elektronanášecími filmotvornými vlastnostmi při reakci se sekundárním monóaminem. Výhodné polyglycidylethery jsou deriváty fénólů s větším počtem hydroxyskupin, včetně bis-fenolů, jako je bisfenol P, bisfenol A a tetrabrombisfenol A a fenolické novolákové pryskyřice, jako jsou fenol-formaldehydové pryskyřice nebo kresol-formaldehydová novolakové pryskyřice. Tyto polyglycidylethery fenolů se mohou zlepšovat například reakcí é dvojmocnými alkoholy nebo fenoly, jako je popsáno svrchu. Zvláště výhodné polyglycidylethery^Jf,°^olyglycidylethery bisfenolu A zušlechtěné reakcí s bisfenolem A.

Monoaminy vhodné pro výrobu aduktů s polyglycidyl ethery zahrnují primární, sekundární a terciární aminy.

- 23 Jako sekundární aminy jsou vhodné například dialkylaminy, jako je diethylamin, di-n-propylamin, diisopropylamin, di-n-butylamin, di-n-oktylamin a di-n-dodecýlamin, nebo dusíkaté heterooykly, jako je piperidin nebo morfolin.

Výhodné sekundární monoaminy jsou sekundární alkanolaminy, jako je diethanolamin, N-methylethanolamin, N-butylethanolamin, diisopropanolamin, N~methylis$propanol amin nebo di-n-butanolamin. Zvláště výhodným sekundárním alkanolarainem je diethanolamin.

Výhodné adukty polyglycidyletheru se sekundární^ monoaminem jsou adukty polyglycidyletheru, odvoeeného od fenolu s větším počtem hydroxyskupin. Tyto látky se mohou dále zlepšit reakcí se sekundárními alkanolaminem, přičemž zvláště výhodné jsou adukty polyglycidyletheru bisfenolu A, upravené reakcí s bisfenolem A, nebo s diethanolaminem.

Elektronanášeni organické pryskyřice se může pro vádět za použití běžných postupů. Pigmenty mohou být organické, anorganické nebo kovové a například může jít o oxid titaničitý, oxid želežitý, hliníkovou bronz, ftalocyaninovou modř a podobně. Podle okolností je také možné použít antikorozních pigmentů, například pigmentů, které

- 24 obsahují fosfáty nebo boráty, kovovýpigmenty a pigmenty na bázi oxidů kovů [viz Parbe und Lack 88, 183 (1982)1 l^xív’ nebo pigmentů,popsaný v evropském patentu č. 54 267'··

Inhibitor koroze jako složka b) se může přidávat k nátěrovému systémů pro elektronanášení během jeho výroby, například během rozdělování pigmentu při mletí, jako například metodami, které jsou uvedeny v evropském patentu č. 107 089· Podle jiného provedení se inhibitory koroze mohou vnášet do neemulgováných pryskyřic a také do roztíraných pryskyřid. Inhibitory koroze se s výhodou používají v množství od 0,01 do 20 % hmotnostních, s výhodou od 0,05 do 5 % hmotnostních, vztaženo na obsah pevných látek v nátěrové hmotě pro elektronanášení.

Elektronanášení je ve většině případů dostačující během pouze několika minut, obvykle během jedné minuty, při napětí až 500 V. Běžně se používají programy úpravy napětí, při kterých se toto napětí postupně zvyšuje.

Nátěrové hmoty podle tohoto vynálezu se mohou používat na libovolný elektricky vodivý substrát, zvláště kovy, jako je železo nebo ocel, například ocel válcovaná za studená, popřípadě zpracovaná s fosforečnanem zinečnatým

- 25 nebo galvanizovaná, měď, zinek a hliník, zejména na zinek nebo slitiny hliníku.

t elekro

PoAnanesení filmu organické pryskyřice se substrát omyje demineralizovanou vodou, ofouká vzduchem a vypálí při zvýšené teplotě, například až 260 °G.

Dalším předmětem tohoto vynálezu je použití nátěrové hmoty jako základního nátěru na kovové substráty, zejména na Železo, ocel, měď, hliník, hliníkové slitiny nebo zinek, stejně jako způsob vytvoření organického povrchového nátěru odolného proti korozi na korodovatelném povrchu kovu. Tento způsob spočívá v tom, že se korodovatelný povrch kovu ošetří hmotou podle tohoto vynálezu, potom suší nebo vytvrdí, za vzniku vysušeného nebo vytvrzeného povrchového nátěru na kovu, vzniklého z nátěrové hmoty.

Následující příklady dále ilustrují tento vynález. Příklady 1 až 6 slouží k objasnění výroby solí nerozpustných ve vodě, které se používají jako inhibitor koroze v hmotě podle vynálezu. Procenta #sou míněna hmotnostně, ppkud není uvedeno jinak.

- 26 Příklad 1

9,0 dílů kyseliny 3-(4-methylbenzoyl)propionové rozpuštěné v 50 dílech tetrahydrofuranu se zpracuje s

9,3 &ílů terc.-tridecylaminu. Výsledný roztok se zahřívá na teplotu 60 °C po dobu 30 minut, ochladí a odpaří. DQsta· ne se 17>1 dílů 3-(4-methylbenzoyl)propionátu terc.-tridecylamonného.

Elementární analýza:

vypočteno: 73,7 % C, 10,5 1° H, 3,6 1° N, nalezeno: 73,4 % C, 10,9 % H, 3,9 % N.

Příklad 2

10,3 dílů kyseliny 3-(2,4-dimethylbenzoyl)propionové rozpuštěné v 50 dílech tetrahydrofuranu se zpracuje s 10 díly terc.-tridecylaminu. Za použití postupu popsaného v příkladě 1 se dostane 20 dílů 3-(2,4-dimethylbenzoyl)propionátu terc.-tridecylamonného ve formě žlutého oleje.

Elementární analýza:

vypočteno: 74,1 ^a/° C, 10,6 % H, 3,5 % N, nalezeno: 74,1 $ C, 11,1 H, 3,9 % N.

Příklad 3

Zpracováním kyseliny 3-(2,4,6-trimethylbenzoyl)ftpropionové s terc.-tridecylaminem způsobem, který je popsán v příkladě 1, se dostane 3-(2,4,6-trimethylbenzoyl)propionát tero-tridecylamonný.

Elementární analýza:

vypočteno: 74,5 7° C, 10,7 % H, 3,3 7° N, nalezeno: 74,3 % 0, 11,2 % H, 3,7 % N.

Příklad 4

Zpracováním kyseliny 3-(2,3,5,6-tetramethylbenzoyl)propionové s terc.-tridecylaminem způsobem, který je popsán v příkladě 1, se dostane 3-(2,3,5,6-tetramethy1benzoyl)propionát terc.-trideeylamonný.

Elementární analýza:

vypočteno: 74,8 % C, 10,9 % H, 3,2 % N, nalezeno: 74,5 % C, 10,7 % H, 3,5 N.

Příklad 5

- 28 Zpracováním kyseliny 3-(4-dodecylbenzoyl)propionové s terc.-tridecylaminem způsobem, který je popsán v příkladě 1, se dostane 3-(4-dodecylbenzoyl)propionát terc.-tridecylámonný.

Elementární analýza:

vypočteno: 77,0 $ C, 11,6 $ H, 2,6 $ N, nalezeno: 76,7 $ C, 11,4 $ H, 2, 5 $ N.

Příklad 6

Zpracováním kyseliny 3-(2-natfoyl)propionové s terc.-tridecylaminem způsobem, který je popsán v příkladě 1, se dostane 3-(2-naftoyl)propionát terc.-tridecylamonný.

Elementární analýza:

vypočteno: 75,9 $ C, 9,6 $ H, 3,3 $ N, nalezeno: 75,5 $ C, 9,9 $ H, 3,6 % N.

Příklady 7 až 12

Za použití dále uvedeného složení se připraví vodný alkalický nátěrový prostředek, který obsahuje 56,15 % hmotnostních pevných látek.

- 29 hmotnostních hmotnostních hmotnostních hmotnostních hmotnostních hmotnostních hmotnostních hmotnostních hmotnostních hmotnostních hmotnostních

60,03 %

0,14 t 0,28 % 18,18 % 5,15 % 10,__6 % 0,2 % 1,06 % 0,9 % 0,05 % 0,46 % 1,12 %

Bayhydrol B (30% ve vodě) Servosyn WEB (8 %)

Ascinin

Bayferrox 130 M

Heladol 10 mikronizovaný mastek Aerosil 300 oxid zinečnatý butylglykol Oktoát hlinitý voda hmotnostních (2 % hmotnostní, vztaženo na pevné látky) každé sloučeniny z příkladů 1 až 6, dispergované v samostatných vzorcích nátěrového prostředku

Každý nátěrový vzorek se nanese na ocelové desky válcované za studená v tlouštce vrstvy 55 ^až 60 mikrometrů a suší za teploty 20 °C po dobu 72 hodin. Jako definované poškození povlaku se použije rýha o rozměrech 70 x 0,5 mm.

Natřené desky se potom umístí do uzavřené komoyy a vystaví na dobu 840 hodin zkapalněné vlhkosti za teploty 40 °0 a relativní vlhkosti 100 %.

- 30 Výsledky :j^ou shrnuty v tabulce I dále.

Tabulka I

Příklad	Přísada	inhibitoru	koroze	% přísady	Ohodnocení povlaku kovu	£.P.
—	kontrolní	stanovení	žáflná	3,4	1,5	4,9
7	produkt	z	příkladu	1	2	6,0	5,8	11,8
8	produkt	z	příkladu	2	2	6,0	5,8	11,8
9	produkt	z	příkladu	3	2	5,9	3,8	9,7
10	produkt	z	příkladu	4	2	5,2	5,7	10,9
11	produkt	z	příkladu	5	2	4,2	1,8	6,0
12	produkt	z	příkladu	6	2	5*9	5,8	11,7

Podobná serie desek se také opatřila rýhou a podrobila testovací proceduře s postřikem solí (168 hodin), jak je uvedeno v US normě ASTM B117.

Na konci testu se nátěr odstraní a ohodnotí se koroze kovu v místě, kde došlo k přeříznutí vzorku (jak je specifikováno v normě DIN 53 167) a na zbytku povrchu.

V každém případě se hodnocení provádí na základě šestistupňové stupnice. Hodnota ochrany proti korozi (v tabulce I až VI označeno jako C.P.) je daná součtem ohodnocení povlaku a ohodnocení povrchu kovu (v tabulkách I až VI označeno zkráceně jako ohodnocení kovu). Čím vyšší je tato hodnota, tím účinnější inhibitor se použil při testu.

Výsledky testu postřikem solí jsou uvedeny jako souhrn v tabulce II.

Tabulka II

Příklad Přísada inhibitoru koroze % Ohodnocení C.P.

přísady povlaku kovu

13	kontrolní	stanovení	žádná	3,0	0,6	3,6
14	produkt z	příkladu 1	2	5,2	5,6	10,8
15	produkt z	příkladu 2	2	4,9	5,5	10,4
16	produkt z	příkladu 3	2	v	3>4	7,0
17	produkt z	příkladu 4	2	3,6	1,7	5,3
18	produkt z	příkladu 5	2	4,4	5,5	9,9

Příklady 19 až 23

Připraví se nátěrový prostředek o tomto složení: 40 dílů Alphthalate 380 (60% roztok v xylenu), alkydová pryskyřice může být výrobkem firmy Reich hold Albert Chemie AG

- 32 10 dílů červeň 225 na bázi oxidu železitého, výrobek firmy Bayer AG

13,6 dílů mikronizovaný mastek fi dílů mikronizovaný uhličitan vápenatý (Millicarb , výrobek firmy Pluss-Stafer AG)

0,3 dílu Činidlo zabraňující tvorbě škraloupu Luaktin , výrobek firmy BASF

0,6 dílu naftenat kobaltnatý (8 $ kovu) a

22,5 dílů směsi xylenu a monomethyletheru propylen^ýkolu v poměru 6:40

Nátěrový prostředek se mele se skleněnými kuličkami na pigment a plnivo o velikosti částic 10 až 15 /um. Inhibitory koroze, uvedené v tabulce m, se přidávají před mletím. Získaný nátěrový prostředek se nastříká na ocelové desky, opracované pískem o rozměru 7 x 13 cm, při tlouštce vrstvy přibližně 50/dm po vysušení. Poté, co se provedlo vysušení za teploty místnosti během 7 dnů, vzorky se podrobí dodatečnému vytvrzování za teploty 60 °C po dobu 60 minut.

Dva řezy ve tvaru kříže o délce 4 cm s$ vyříznou do kovu ve vytvrzeném povrchovém nátěru pomocí aparátu ke spojenému proříznutí. Hrany se chrání za použití pros- 33 tředku pro jejich ochranu Icosit^R 225.

Vzorky se nyní podrobí testu postřikem solí, jak je uvedeno v ASTM B117 během 600 hodin. Po každých 200 hodinách vystavení zkušebnímu prostředí se ohodnotí stav nátěru, zvláště stupeň tvorby puchýřků (jak je specifikováno v DIN 53 209) v místě řezu a na natřeném povrchu a také stupeň koroze (jak je specifikováno v DIN 53 210) na celém poÝrchu.

jya konci testu se nátěr odstraní působením koncentrovaného roztoku hydroxidu sodného a ohodnotí se koroze kovu v místě řezu (jak je specifikováno v DIN 53 167) a na zbytku povrchu. V každém případě se ohodnocení provádí na základě šestistupňové stupnice. Součet ohodnocení povlaku a ohodnocení povrchu kovu dává hodnotu ochrany proti korozi (C.P.). Čím vyšší je tato hodnota, tím účinnější ς|β testovaný inhibitor.

Výsledky testu .. postřikem solí jsou uvedeny v tabulce III.

34 Tabulka III

Příklad Přísada inhibitoru koroze % Ohodnocení C.P.

přísady povlaku kovu

19	kontrolní	stanovení	žádná	2,0	0,6	2,6
20	produkt z	příkladu 2	2	2,2	2,0	4,2
21	produkt z	příkladu 3	2	2,2	1,7	3,9
22	produkt z	příkladu 1	2	2,6	4,4	7,0

Příklad 24

Samovytvrzovací kopolymer esteru kyseliny akrylové se styrenem se připraví o tomto složení:

147,2 dílů Acronal S 760 (50$ vodný roztok kopolymeru esteru kyseliny akrylové se styrenem)

0,2 dílu pom^-ocná látka k distribuci pigmentu 2,0 díly butylglykol

2,0 díly lakový benzín

1,0 díl Nopco 8034

38,0 dílů Millicarb

2,7 dílů produkt z příkladu 1

16,6 dílů Bayferrox 130H

- 35 Nátěrová hmota se použije, jak je popsáno v příkladech 7 až 12. Připravené destičky se podrobí proceduře postřiku solí, která již byla popsána v příkladech 19 až 23 (120 hodin).

Výsledky jsou uvedeny v tabulce IV.

Tabulka IV

Příklad Přísada inhibitoru koroze % Ohodnocení C.P.

přísady povlaku kovu kontrolní stanovení žádná 4,4 3,θ 8,2 produkt z příkladu 1 2 4,8 3,9 10,6

Příklady 25 až 35

V následujících příkladech se sloučeniny vyrábějí z kyselin (A) a aminů (B) za použit/í postupu, který je popsán v příkladě 1.

ví*

- 36 Příklad A

Analýza (%) vyp. nal

C-(CH₂)₅CO₂H a¹ (C^h2)₆C°₂ ^H \₃ ^Η27^ΝΗ2 ^C

H

N ^13^2 O H

N

75,48

11,06

3,03

76,07

11,25

3,03

74,07

10,62

3,46

74,46

10,74

3,34

74,82

10,85

3,23

74,54

11,17

2,74

75,48

11.74 2,87

77,65

10.74 5,35

73,85

11,01

3,89

73,93

11,09

3,24

Příklad

B Anylýza (%)

II

C-(CH₂)₇00₂H ^Τ°13^Η27^ΝΗ2 z \\_c-(ch₂)₂co₂h ^Τ°13^Η27^ΝΗ2

Cl

Vc-(ch₂)₂co₂h ^C13^H27^NH2 o

C-(CH₂)₂C0₂H ό₁₃η₂₇νη₂

'^C13^H27^NH2 vyp. nal.

C 75,17 74,60 H 10,96 11,22 N 3,13 3,27

C 76,45 77,23 H 10,80 10,36 N 3,88 4,16

C 65,93 67,07 H 9,07 9,23 N 4,57 3,40

C 60,52 60,04 H 8,39 8,81 N 3,06 3,44

C 69,87 69,59 H 9,62 10,32 N 3,54 3,71

- 38 Příklad A B Analýza (%)

•				vyp.	nal.
•			--- 0
í	35	H^C-O-/	7 Λ U _t ^f \yC-(CH2)2CO2H ^rC13H₂₇NH₂ C	70,76	69,18
			\~==y h	10,07	9,75
			N	3,44	4,78

Příklady 36 až 39

Vodný alkalický nátěrový prostředek se připraví, jakp/je popsáno v příkladech 7 až 12. Výsledky testování vlhkosti jsou shrnuty do tabulky V.

Tabulka V a

* Příklad Přísada inhibitoru koroze % Ohodnocení C.P.

přísady povlaku kovu

36	produkt	z	příkladu	27	2	4,2	4,3	8,5
37	produkt	z	příkladu	28	2	4,2	5,4	9,6
38	produkt	z	příkladu	30	2	4,4	5,9	10,3
39	produkt	z	příkladu	32	2	5,2	5,9	11,1

- 39 Příklady 40 až 48

Podobná serie desek natřených barvou se také opatří rýhou a podrobí testovací proceduře s postřikem solí (168 hodin), jak je popsáno svrchu. Výsledky testu jsou shrnuty v tabulce VI.

Tabulka VI

Příklad Přísada inhibitoru koroze % Ohodnocení C.P.

přísady povlaku kovu

40	produkt	z	příkladu	25	2	2,8	1,3	4,1
41	produkt	z	příkladu	26	2	3,4	0,6	4,0
42	produkt	z	příkladu	27	2	2,4	3,5	5,9
43	produkt	z	příkladu	28	2	2,7	4,1	6,8
44	produkt	z	příkladu	29	2	2,9	3,4	6,3
45	produkt	z	příkladu	30	2	2,4	4,7	7,1
46	produkt	z	příkladu	31	2	2,4	5,5	7,9
47	produkt	z	příkladu	32	2	3,4	5,7	9,1
48	produkt	z	příkladu	35	2	2,0	3,7	5,7

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Nátěrové hmoty vyznačující se tím, že obsahují

a) organické filmotvorné pojivo a

b) korozi inhibující množství ve vodě nerozpustné soli

i) ketokyselinu obecného vzorce I:

V //

CO(CH₂)_nCO₂H ve kterém a znamená 1, 2, 3, 4 nebo 5; substituenty R jsou stejné nebo rozdílné a každý značí atom vodíku; atom halogenu; nitroskupinu; kyanoskupinu; skupinu CF₃; C1-C15 alkylovou skupinu; C5-C12 cycloalkylovou skupinu; C₂-Ci₅ alkenylovou skupinu; C1-C12 halogenoalkylovou skupinu; C1-C12 alkoxyskupinu; C1-C12 thioalkylovou skupinu; C₆-Ci₂ arylovou skupinu; C_e-Ci₀aryloxyskupinu; .C7-C12 alkarylovou skupinu; skupinu -CO₂Ri ve které substituent Ri znamená

a) atom vodíku,

b) C1-C20 alkylovou skupinu popřípadě přerušenou jedním nebo několika atomy kyslíku, dusíku nebo síry,

c) C7-C12 alkarylovou skupinu nebo

d) C6-C12 arylovou skupinu popřípadě substituovanou jednou nebo několika karboxyskupinami;

dále znamená skupinu vzorce NR₂R₃, ve kterém R₂ a R₃ jsou stejné nebo rozdílné a každý znamená atom vodíku nebo C1-C24 alkylovou skupinu, která je popřípadě přerušena jedním nebo několika atomy kyslíku, síry nebo NH skupinami; nebo když a znamená 2,3,4 nebo 5, dvě sousedící skupiny R mohou být atomy potřebné k vytvoření • * kondenzovaného benzenového nebo cyklohexylového kruhu; n znamená celé číslo od 1 do 10; a

X-N (Π) ve kterém skupiny X, Y a Z jsou stejné nebo rozdílné, a znamenají atom vodíku; C₄-C₂₄ alkylovou skupinu popřípadně přerušenou jedním nebo několika atomy kyslíku; fenylovou skupinu; C7-C9 fenylalkylovou skupinu; C7-C9 alkylfenylovou skupinu;

nebo dva ze substituentů X, Y a Z dohromady s atomem dusíku, ke kterému jsou připojeny tvoří pětičlený, šestičlený nebo sedmičlený heterocyclický zbytek, který popřípadě obsahuje další atom kyslíku, dusíku nebo síry a který je popřípadě substituován jedním nebo několika C1-C4 alkylovými skupinami, aminoskupinami, hydroxyskupinami, karboxyskupinami nebo Ci-C₄ karboxyalkylovými skupinami a zbývající ze substituentů X, Y a Z znamená atom vodíku;

za podmínky, že X, Y a Z nejsou současně atomy vodíku;

/V a kde sloučenina b) je přítomna v množství od 0,01 do 20j% hmot., vztaženo k obsahu pevných látek v nátěrové hmotě.
2. Hmoty podle nároku 1 vyznačující se tím, že n znamená 1, 2, 3 nebo 4 .
3. Hmoty podle nároku 2 vyznačující se tím, že n znamená 2 nebo

3.
4. Hmoty podle některého z předcházejících nároků vyznačující se tím, že skupina R znamená atom vodíku nebo C^-Cis alkylovou skupinu w * v • » • * a a má hodnoty od 1 do 4.
5. Hmoty podle některého z předcházejících nároků vyznačující se tím, že amin obecného vzorce II je C₆-C2₄ primární nebo sekundární amin.
6. Hmoty podle nároku 5 vyznačující se tím, že amin obecného vzorce II je a Ca-Cu primární nebo sekundární amin.
7. Hmoty podle nároku 1 vyznačující se tím, že a znamená 1 až 4, substituent R znamená atom vodíku, Ch-Cis alkylovou skupinu, atom halogenu, Ci-C₄ alkoxyskupinu nebo, pokud a je alespoň 2, dvě sousedící skupiny R tvoří kondenzovaný benzenový kruh, n znamená 2 až 7, X představuje C₈-Ci₄ alkylovou skupinu a Y a Z znamenají atom vodíku.
8. Hmoty podle některého z předcházejících nároků vyznačující se tím, že organické filmotvorné pojivo jako složka a) je epoxidová pryskyřice, polyurethanová pryskyřice, aminoplastová pryskyřice; akrylová pryskyřice; akrylový kopolymer; polyvinylová pryskyřice; fenolová pryskyřice; styrene-butadienový kopolymer; polyesterová pryskyřice; alkydová pryskyřice; směs těchto pryskyřic; nebo vodná bazická nebo kyselá disperze těchto pryskyřic; nebo vodná emulze těchto pryskyřic.
9. Hmoty podle nároku 8 vyznačující se tím, že epoxidovou pryskyřici je pryskyřice na bázi aromatických polyolů.
10. Hmoty podle nároku 8 vyznačující se tím, že akrylovým polymerem je vinylakrylový polymer nebo a styren-akrylový kopolymer.
11. Hmoty podle některého z předcházejících nároků vyznačující se tím, že kromě složek a) a b) je také přítomen alespoň jeden • * * • « * · * ♦ « β » • · « · » t* ««· pigment, barvivo, plnidlo nebo jiná přísada pro nátěrové hmoty.
12. Hmoty podle nároku 11 vyznačující se tím, že je přítomno bazické plnidlo nebo pigment.
13. Hmoty podle některého z předcházejících nároků vyznačující se tím, že dále obsahují organický, organokovový nebo anorganický inhibitor koroze v množství 0,01 až 20 % hmot-Q vztaženo k obsahu pevných látek v nátěrové hmotě.
14. Hmoty podle nároku 1 vyznačující se tím, že složka a) je vodné filmotvorné pojivo; nátěrová vodná hmota je schopná elektronanášení.
15. Hmoty podle nároku 14 vyznačující se tím, že vodné filmotvorné pojivo je akrylový polymer, polybutadienový kopolymer nebo adukt epoxidové pryskyřice s aminem.
16. Použití nátěrové hmoty podle některého z předcházejících nároků pro primární nátěry na kovových površích.
17. Použití nátěrové hmoty podle nároku 16, kdy kovovým povrchem je železo, ocel, měď, hliník, slitiny hliníku nebo zinek.
18. Způsob ochrany korodovatelného kovového povrchu vyznačující se tím, že zahrnuje působení hmotou podle nároků 1-15 na korodovatelný kovový povrch, následné sušení nebo vytvrzení nátěrové hmoty pro vytvoření suchého nebo vytvrzeného povlaku na povrchu kovu.