CZ282446B6 - Způsob přípravy 2-substituovaných 4,6-dialkoxypyrimidinů - Google Patents

Způsob přípravy 2-substituovaných 4,6-dialkoxypyrimidinů Download PDF

Info

Publication number
CZ282446B6
CZ282446B6 CZ923487A CZ348792A CZ282446B6 CZ 282446 B6 CZ282446 B6 CZ 282446B6 CZ 923487 A CZ923487 A CZ 923487A CZ 348792 A CZ348792 A CZ 348792A CZ 282446 B6 CZ282446 B6 CZ 282446B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
formula
hydrogen
alkyl
group
dialkoxypyrimidines
Prior art date
Application number
CZ923487A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ348792A3 (en
Inventor
André Dr. Escher
Felix Dr. Previdoli
Original Assignee
Lonza A.G.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lonza A.G. filed Critical Lonza A.G.
Publication of CZ348792A3 publication Critical patent/CZ348792A3/cs
Publication of CZ282446B6 publication Critical patent/CZ282446B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • C07D239/545—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals with other hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/50—Three nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/60—Three or more oxygen or sulfur atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Abstract

Způsob přípravy 2-substituovaných 4,6-diakoxypyrimidinů vzorce I z kyanimidátu obecného vzorce II, který se cyklizuje halogenovodíkem za vzniku derivátu halogenpyrimidinu obecného vzorce III, který se reakcí se sloučeninou vzorce IV nebo s alkylaminem obecného vzorce V převede na konečný produkt obecného vzorce I.ŕ

Description

Oblast techniky
Vynález se týká nového způsobu přípravy 2-substituovaných 4,6-dialkoxypyrimidinů z kyanimidátu.
Tyto 2-substituované 4,6-dialkoxypyrimidiny, zejména 4,6-dimethoxy-2-(methylthio)pyrimidin, jsou důležité meziprodukty pro výroby herbicidů, jak je uvedeno v EP-A 249 708.
Dosavadní stav techniky
Známé provedení přípravy derivátu halogenpyrimidinu popsal J. A. Bee a F. L. Rose,
J. Chem. Soc., C, 1966, str. 2031. Při tomto postupu se syntetizuje halogenpyrimidinový derivát 2-chlor-4,6-dimethoxypyrimidinu diazotací 2-amino-4,6-dimethoxypyrimidinu dusitanem sodným a následující hydrolýzou koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou. Velká nevýhoda tohoto způsobu spočívá v tom, že se získá 2-chlor-4,6-dimethoxypyrimidin ve velmi špatném výtěžku.
Známé provedení přípravy 4,6-dialkoxy-2-alkylthiopyrimidinů z 4,6-dihydroxypyrimidinů a organických sulfonových kyselin je popsáno v JP-A-01 040 470. Nevýhodou tohoto postupuje rovněž velmi špatný výtěžek 4,6-dialkoxy-2-alkylthiopyrimidinů.
Dále se může připravit 4,6-dimethoxy-2-(methylthio)-pyrimidin substitucí atomů halogenu v 4,6-dichlor-2-methylthiopyrimidinu pomocí alkalického methylátu. Nejprve se edukt 4,6dichlor-2-methylthiopyrimidin připraví chlorací kyseliny 2-methylthiobarbiturové s oxidochloridem fosforitým podle J. Org. Chem. 1961, 26, str. 792-803. Pak se 4,6-dichlor-2methylthiopyrimidin přemění v oboru běžnými metodami pomocí alkalického methylátu na 4,6dimethoxy-2-(methylthio)-pyrimidin. Nedostatkem tohoto postupuje, že při něm vznikají velká množství fosfátu jako odpadního produktu k zneškodnění.
Podstata vynálezu
Úkolem vynálezu je odstranit tyto nedostatky a poskytnout jednoduchý a ekologický způsob výroby 2-substituovaných 4,6-dialkoxypyrimidinů s dobrými výtěžky.
Tento úkol se řeší novým způsobem podle patentového nároku 1.
Způsob přípravy 2-substituovaných 4,6-dialkoxypyrimidinů obecného vzorce I
(I), kde Ri a R2 jsou stejné nebo rozdílné skupiny a znamenají C1-C4- alkylovou skupinu, a R3 znamená halogen, skupinu R4-O-, R4-S- nebo
-1 CZ 282446 B6
R5-N-, kde R4 znamená Ci-C4-alkylovou skupinu a R5 znamená atom vodíku, C1-C4alkylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, je popsán dále.
Podle vynálezu se postupuje tak, že se v prvním stupni cyklizuje kyanimidát obecného vzorce Π
N
N (Π), kde R] a R2 mají uvedený význam, halogenovodíkem za vzniku derivátu halogenpyrimidinu obecného vzorce I, kde Ri a R2 mají uvedený význam a R3 znamená atom halogenu.
Tento derivát halogenpyrimidinu se popřípadě pak ve druhém stupni přemění buď se sloučeninou obecného vzorce IV m-r3 (IV), kde R3 znamená uvedenou skupinu R4-O- nebo R4-S- a M znamená atom alkalického kovu, nebo s alkylaminem obecného vzorce V
R5 - N (V).
kde R4 a R5 mají uvedený význam, za vzniku konečného produktu vzorce I, kde R3 má shora uvedený význam s výjimkou halogenu.
První stupeň se účelně provádí s imidáty obecného vzorce Π
N
N (Π), kde Ri a R2 znamenají methylovou nebo ethylovou skupinu. Výhodně se jako imidát vzorce II použije 3-amino-3-methoxy-N-kyano-2-propenimidát, kde Ri a R2 znamenají methylovou skupinu. 3-amino-3-methoxy-N-kyano-2-propenimidát lze například snadno připravit podle Evropského patentu 024 200.
-2II
Jako halogenovodíky se v prvním stupni mohou použít chlorovodík, bromovodík nebo jodovodík, výhodně se používá chlorovodík.
Halogenovodík se může použít v množství od 2 do 4 mol na mol kyanimidátu vzorce Π. Výhodně se halogenovodík přivádí do reakční směsi v plynné formě až do nasycení.
Reakční teploty jsou v prvním stupni účelně mezi -30 a +30 °C, výhodně mezi -20 a +10 °C.
Jako rozpouštědla se mohou pro reakci použít v prvním stupni inertní organická rozpouštědla, jako například tetrahydrofuran, toluen, acetonitril, methylenchlorid nebo nízko vroucí alkoholy. Výhodně se používá toluen.
Po obvyklé reakční době od 1 do 5 hodin se pak může derivát halogenpyrimidinu vzorce I, kde R3 znamená halogen, zpracovat metodami běžnými v oboru, nebo se přímo bez izolace použije ve druhém stupni.
Pro reakci ve druhém stupni jsou vhodnými zástupci sloučenin obecného vzorce IV
M-R3 (IV) takové sloučeniny, kde R3 znamená methanolát nebo ethanolát, výhodně methanolát nebo thiolát, a M znamená atom alkalického kovu, jak uvedeno. Výhodnými zástupci vzorce IV jsou: methanolát sodný, methanolát draselný, thiolát sodný a thiolát draselný.
Pro reakci ve druhém stupni jsou jako zástupci vhodné také alkylaminy obecného vzorce V
R5 - N
I H (V), kde R4 znamená Ci-C4-alkylovou skupinu a R5 znamená Ci-C4-alkylovou skupinu nebo atom vodíku. Výhodně se jako alkylamin použije butylamin, kde R4 znamená butylovou skupinu a R5 znamená atom vodíku.
Sloučeniny obecného vzorce IV nebo V se mohou použít v množství od 1 do 3 mol, výhodně od 1 do 2 mol na mol derivátu halogenpyrimidinu vzorce I, kde R3 znamená halogen.
Reakční teploty ve druhém stupni jsou účelně mezi -10 a 100 °C, výhodně mezi 40 a 80 °C. Pro reakci ve druhém stupni se mohou použít stejná rozpouštědla, jako v prvním stupni.
Po obvyklé reakční době od 1 do 50 hodin se pak konečný produkt podle vzorce I, kde R3 neznamená halogen, zpracuje metodami běžnými v oboru. Výhodně se celá reakce provádí bez izolace derivátu halogenpyrimidinu podle vzorce I, kde R3 znamená halogen.
2-N-alkylamino-4,6-dialkoxypyrimidiny obecného vzorce I
-3CZ 282446 B6 (I)
o-i kde R3 znamená skupinu R5-N- , kde R4 znamená Ci-C4-alkylovou skupinu a R5 znamená atom vodíku nebo Ci-C4-alkylovou skupinu, jsou nové a tím jsou rovněž součástí vynálezu. Jako výhodný představitel těchto nových sloučenin se vyrábí 2-N-butylamino-4,6dimethoxypyrimidin.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Způsob přípravy 2-chlor-4,6-dimethoxypyrimidinu
a) tetrahydrofuran j ako rozpouštědlo
4,7 g 3-amino-3-methoxy-N-kyano-2-propenimidátu se suspenduje v 60 ml tetrahydrofuranu a ochladí se na -20 °C. Přivádí se plynný chlorovodík až do nasycení, přičemž se udržuje teplota v rozmezí od -10 do -20 °C. Během 3 hodin se v 30 minutových intervalech přivede pokaždé tolik plynného chlorovodíku, aby se roztok opět nasytil. Tetrahydrofuran se úplně oddestiluje, po přidání 50 ml vody se třikrát extrahuje methylenchloridem a organická fáze se po sušení nad síranem sodným úplně odpaří. Získají se 4,0 g krystalického bílého produktu ve výtěžku 71,1 %, vztaženo na vnesený propenimidát.
t.t.: 99- 100 °C
Obsah: 94 % (GC-plynová chromatografíe).
Produkt lze následovně překrystalizovat: Shora uvedený surový pyrimidin se v 25 ml isopropanolu zahřeje na 70 °C. Po přidání vody až do zakalení se vše ochladí na 10 °C a zfiltruje. Po sušení se získá 3,5 g čistého produktu, což odpovídá výtěžku 66,2 %, vztaženo na propenimidát.
t.t: 102 °C, obsah: > 99 % (GC), elementární analýza pro C6H7CIN2O2:
nalezeno: C=40,8 %, H=4,0%, N=16,0%, vypočteno: C=41,3 %, H=4,0 %, N=16,l %.
‘H-NMR (CDCh, 300 MHz) δ v ppm: 5,97 (s, IH); 3,95 (s. 6H).
-4CZ 282446 B6
b) toluen jako rozpouštědlo
Suspenze 2,4 g 3-amino-3-methoxy-N-kyano-2-propenimidátu ve 20 ml toluenu se sytí plynným chlorovodíkem při 0 °C. Suspenze se míchá 2 hodiny, přičemž se proud chlorovodíku 5 udržuje tak, zeje reakční směs stále nasycená. Přidá se 20 ml vody, fáze se oddělí a vodní fáze se ještě dvakrát extrahuje 10 ml toluenu. Spojené organické fáze se úplně zahustí a suší při vysokém vakuu. Získá se 2,1 g bílého krystalického produktu s obsahem 95 % (GC), což odpovídá výtěžku 73,9 %, vztaženo na propenimidát.
ío t.t.:100°C.
Příklad 2
Způsob přípravy 4,6-dimethoxy-2-methylthiopyrimidinu
2-chlor-4,6-dimethoxypyrimidin se připraví jako v příkladě 1. Organické fáze, získané po extrakci se při teplotě místnosti přikapají k roztoku 1,5 molekvivalentního thiolátu sodného v 5 ml mehtanolu. Pro úplné proběhnutí reakce se směs po 2 hodinách zahřeje na 50 °C a udržuje 20 se na této teplotě po dobu 2 hodin. Po extrakci s 20 ml vody, zahuštění a sušení při vysokém vakuu se získá 1,8 g bílého krystalického produktu. To odpovídá výtěžku 60 %., vztaženo na propenimidát.
t.t.: 49-50 °C.
Překrystalizováním z isopropanolu/vody se získá produkt o t.t. 54 - 56 °C.
'H-NMR: (CDC13, 300 MHz) δ v ppm 5,72 (s, 1H); 3,95 (s, 6H)
2,55 (s, 3H).
Příklad 3
Způsob přípravy 2-N-butylamino-4,6-dimethoxypyrimidinu
Roztok 1,9 g 2-chlor—4,6-dimethoxypyrimidinu v 30 ml toluenu (z příkladu lb) se smíchá s 2,7 g butylaminu a 3,3 g triethylaminu a udržuje se po dobu 50 hod. při 80 °C. Po ochlazení se směs dvakrát extrahuje s 30 ml vody a pak se organická fáze úplně zahustí. Mírně žlutá olejovitá látka se destiluje při 140 °C/0,l kPa. Získá se 2,1 g bezbarvé olejovité látky, což odpovídá 40 výtěžku 66 %, vztaženo na propenimidát.
obsah: 98 % (GC).
‘H-NMR: (CDCI3, 300 MHz) δ v ppm 45 5,4 (s, 1H); 3,85 (s, 6H); 1,55 (m, 2H); 0,95 (t, 3H). 4,95 (b, 1H), 3.4 (q,2H); 1.4 (m, 2H);
Elementární analýza pro C10H17N3O2:
50
nalezeno: C = 56,9 %, H = 8,5 %, N = 19,6 %,
vypočteno: C = 56,9 %, H = 8,l %, N= 19,9%.
-5CZ 282446 B6
Příklad 4
Způsob přípravy 2,4,6- trimethoxypyrimidinu
1,3 g 2-chlor-4,6-dimethoxypyrimidinu z příkladu la (obsah 94%) se rozpustí v 9 ml methanolu. Po přidání 2,5 g roztoku methanolátu sodného (30 %ní roztok v methanolu) se vše míchá po dobu 2 hod. pri 55 °C. Po ochlazení se odfiltruje vysrážený chlorid sodný a filtrát se smíchá s 15 ml vody. Při stání v ledové lázni krystaluje produkt jako jemné bílé jehličky, které se odfiltrují a suší při teplotě místnosti ve vakuu. Získá se 1,02 g čistého produktu o výtěžku 86 %.
t.t.: 55 °C.
‘H-NMR: (CDCh, 300 MHz) δ v ppm 5,7 (s, 1H); 4,0 (s, 3H);
3,95 (s, 6H).

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob přípravy 2-substituovaných 4,6-dialkoxypyrimidinů obecného vzorce I (I), kde Ri a R2 jsou stejné nebo rozdílné skupiny a znamenají ^-C^alkylovou skupinu, a R3 znamená atom halogenu, skupinu R4-O-, R4-S- nebo
    R4
    I
    R5 - N - , kde R4 znamená Ci-C4-alkylovou skupinu a R5 znamená atom vodíku, C1-C4alkylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, vyznačující se tím, že se v prvním stupni cyklizuje kyanimidát obecného vzorce Π R2 - O
    N NH
    X (Π), kde Rj a R2 mají uvedený význam, s halogenovodíkem na derivát halogenpyrimidinu obecného vzorce I, kde Ri a R2 mají uvedený význam a R3 znamená atom halogenu, ten se popřípadě pak ve druhém stupni přemění bud’ se sloučeninou obecného vzorce IV
    -6CZ 282446 B6
    M- R3 (IV), kde R3 znamená uvedenou skupinu R4-O- nebo R4-S- a M znamená atom alkalického kovu, nebo s alkylaminem obecného vzorce V (V), kde R| a R5 mají uvedený význam, na konečný produkt vzorce I, kde R3 má význam rozdílný od atomu halogenu.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se v prvním stupni jako imidát použije 3-amino-3-methoxy-N-kyano-2-propenimidát, kde R3 a R2 znamenají methylovou skupinu.
  3. 3. Způsob podle alespoň jednoho z nároků 1 a 2, vyznačující se tím, že se v prvním stupni jako halogenovodík použije chlorovodík.
  4. 4. Způsob podle alespoň jednoho z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se reakce provádí v prvním stupni při teplotě od -30 do +30 °C.
  5. 5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se ve druhém stupni jako sloučenina obecného vzorce IV použije thiolát alkalického kovu nebo methanolát alkalického kovu.
  6. 6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se ve druhém stupni použije alkylamin obecného vzorce V, kde R4 znamená butylovou skupinu a R5 znamená atom vodíku.
  7. 7. Způsob podle alespoň jednoho z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že se reakce provádí ve druhém stupni při teplotě od -10 do 100 °C.
  8. 8. Způsob podle alespoň jednoho z nároků laž4, vyznačující se tím, že se reakce provádí bez izolace derivátu halogenypirimidinu podle obecného vzorce I, kde R3 a R2 mají význam uvedený v nároku 1 a R3 znamená atom halogenu.
  9. 9. 2- N-alkylamino-4,6-dialkoxypyrimidiny obecného vzorce I kde Rj a R2 jsou stejné nebo rozdílné skupiny a znamenají Ci-C4-alkylovou skupinu, a (I),
    R3 znamená skupinu R5 - N - , kde R4 znamená Ci-C4-alkylovou skupinu a R5 znamená atom vodíku nebo Ci-C4-alkylovou skupinu.
  10. 10. 2-N-alkylamino-4,6-dialkoxypyrimidin obecného vzorce I podle nároku 9, kterým je 2-N-butylamino-4,6-dimetoxypyrimidin.
CZ923487A 1991-11-26 1992-11-25 Způsob přípravy 2-substituovaných 4,6-dialkoxypyrimidinů CZ282446B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH345491 1991-11-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ348792A3 CZ348792A3 (en) 1993-09-15
CZ282446B6 true CZ282446B6 (cs) 1997-07-16

Family

ID=4256295

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ923487A CZ282446B6 (cs) 1991-11-26 1992-11-25 Způsob přípravy 2-substituovaných 4,6-dialkoxypyrimidinů

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5266697A (cs)
EP (1) EP0547411B1 (cs)
JP (1) JP3266951B2 (cs)
KR (1) KR100233068B1 (cs)
AT (1) ATE176463T1 (cs)
CA (1) CA2083790C (cs)
CZ (1) CZ282446B6 (cs)
DE (1) DE59209632D1 (cs)
ES (1) ES2128336T3 (cs)
FI (1) FI111842B (cs)
HU (2) HU9203731D0 (cs)
IL (1) IL103898A (cs)
RU (1) RU2117007C1 (cs)
SK (1) SK348792A3 (cs)
ZA (1) ZA929131B (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4331223A1 (de) * 1992-12-24 1994-06-30 Sueddeutsche Kalkstickstoff Verfahren zur Herstellung von 2-Ethoxy-4,6-dihydroxypyrimidin oder dessen Alkalisalz
US5552546A (en) * 1994-07-28 1996-09-03 Dowelanco Process for the preparation of 2-ethoxy-4,6-dihydroxypyrimidine
DE19517186A1 (de) * 1995-05-11 1996-11-14 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung substituierter 2-Fluor-pyrimidine
TWI220428B (en) * 1999-02-05 2004-08-21 Syngenta Participations Ag Method of producing thiobarbituric acid derivatives
CN100447135C (zh) * 2005-06-20 2008-12-31 江苏省激素研究所有限公司 2-氯-4,6-二甲氧基嘧啶的制备方法
CN102285925A (zh) * 2010-06-18 2011-12-21 北京英力精化技术发展有限公司 2-氯-4,6-二丁氧基嘧啶的合成方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1545839A1 (de) * 1965-07-24 1969-10-16 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung substituierter Pyrimidine
AR225772A1 (es) * 1979-08-14 1982-04-30 Du Pont Nuevo 3-amino-3-alcoxi-n-ciano-2-propenimidato de alquilo y procedimientos para su preparacion y de pirimidinas partiendo de aquellos
JPH082883B2 (ja) * 1986-06-06 1996-01-17 クミアイ化学工業株式会社 ２−フエノキシピリミジン誘導体および除草剤
DE3642832A1 (de) * 1986-12-16 1988-06-30 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von aminopyrimidinen
JP2561480B2 (ja) * 1987-08-06 1996-12-11 イハラケミカル工業株式会社 ４，６−ジアルコキシ−２−アルキルチオピリミジン類の製造方法
GB8912700D0 (en) * 1989-06-02 1989-07-19 Shell Int Research Herbicidal compounds

Also Published As

Publication number Publication date
CZ348792A3 (en) 1993-09-15
ZA929131B (en) 1993-05-25
FI925258A0 (fi) 1992-11-19
FI111842B (fi) 2003-09-30
HU212611B (en) 1996-09-30
RU2117007C1 (ru) 1998-08-10
KR930010008A (ko) 1993-06-21
IL103898A0 (en) 1993-04-04
JP3266951B2 (ja) 2002-03-18
ATE176463T1 (de) 1999-02-15
JPH05194423A (ja) 1993-08-03
IL103898A (en) 1998-10-30
EP0547411B1 (de) 1999-02-03
HU9203731D0 (en) 1993-03-29
FI925258A (fi) 1993-05-27
DE59209632D1 (de) 1999-03-18
ES2128336T3 (es) 1999-05-16
HUT64043A (en) 1993-11-29
SK278153B6 (en) 1996-02-07
KR100233068B1 (ko) 1999-12-01
CA2083790C (en) 2001-04-03
SK348792A3 (en) 1996-02-07
US5266697A (en) 1993-11-30
CA2083790A1 (en) 1993-05-27
EP0547411A1 (de) 1993-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4525625B2 (ja) ２，５−ジアミノ−４，６ジクロロピリミジンの製造方法
SK137196A3 (en) Process for the preparation of 4,6-dichloropyrimidine
EP0483204B1 (en) Process for preparing 2,5-diamino-4,6-dichloropyrimidine
CZ282446B6 (cs) Způsob přípravy 2-substituovaných 4,6-dialkoxypyrimidinů
KR100535450B1 (ko) 피리미딘유도체의제조방법
SK285993B6 (sk) Spôsob výroby derivátov pyrimidínu substituovaných aminoskupinou a ich medziprodukty
US4841068A (en) 3-hydroxy pyrazole derivatives
JP2762430B2 (ja) アラルキルアミノピリミジン類の製法
WO2000046212A1 (en) Method of producing substituted pyrimidine derivatives
SK393192A3 (en) N-5-protecting 2,5-diamino-4,6-dichloropyrimidines and method of their preparation
JP3031279B2 (ja) ２−アルコキシ−６−（トリフルオロメチル）ピリミジン−４−オルの製造方法
EP1165524B1 (en) Method of producing thiobarbituric acid derivatives
US4723006A (en) Process for 4,6-di-substituted 2-aminopyrimidines
US20030022908A1 (en) 2-alkoxy-5-methoxypyrimidines or their tautomeric forms and methods for producing the same
JPH11147879A (ja) 非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン化合物の改良された製造方法
US5286861A (en) Process for preparing uracil derivatives
US6313295B1 (en) Process for the preparation of 6-(perfluoroalkyl) uracil compounds from carbamate compounds
US3997537A (en) Process of preparing 2-amino-4-hydroxy-5(and/or 6)-alkyl substituted pyrimidines
KR100411400B1 (ko) 화학적방법
CZ107297A3 (en) Process for preparing substituted derivatives of pyrimidine
JPH0426682A (ja) アルキルアミノピリミジン誘導体、その製造法及び殺虫・殺ダニ・殺線虫剤
HU206678B (en) Process for producing halogeno-pyridine derivatives
CZ2002186A3 (cs) Způsob přípravy substituovaných benzothiazolových sloučenin

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20081125