FI111842B - Menetelmä 2-substituoitujen 4,6-dialkoksipyrimidiinien valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä 2-substituoitujen 4,6-dialkoksipyrimidiinien valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI111842B FI111842B FI925258A FI925258A FI111842B FI 111842 B FI111842 B FI 111842B FI 925258 A FI925258 A FI 925258A FI 925258 A FI925258 A FI 925258A FI 111842 B FI111842 B FI 111842B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- general formula
- group
- alkyl group
- preparation
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/52—Two oxygen atoms
- C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
- C07D239/545—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals with other hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/50—Three nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/60—Three or more oxygen or sulfur atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Description
111842
Menetelmä 2-substituoitujen 4,6-dialkoksipyrimidiinien valmistamiseksi
Keksintö koskee uutta menetelmää sellaisten 2-subs-5 tituoitujen 4,6-dialkoksipyrimidiinien valmistamiseksi, joilla on yleinen kaava R2 - ° ° ' R1 10 ύ 1 *3 jossa R-l ja R2 ovat samoja tai erilaisia ja tarkoittavat R4 15 C1_4-alkyyliryhmää ja R3 tarkoittaa R4-0-, R4-S- tai Rs-N-ryhmää, jossa R4 tarkoittaa C^-alkyyliryhmää ja R5 tarkoittaa vetyatomia, Cj^-alkyyliryhmää tai fenyyliryhmää, jolloin lähtöaineena on syaani-imidaatti.
Nämä 2-substituoidut 4,6-dialkoksipyrimidiinit, 20 erityisesti 4,6-dimetoksi-2-(metyylitio)pyrimidiini, ovat
.. tärkeitä välituotteita herbisidien valmistamiseksi (EP-A
* « · .*·’;* 249 708) .
·;’ ; Tunnetun suoritusmuodon halogeenipyrimidiinijoh- '· dannaisen valmistamiseksi ovat esittäneet J.A. Bee ja F.L.
: 25 Rose julkaisussa J. Chem. Soc. , C, 1966, s. 2031. Tässä menetelmässä halogeenipyrimidiini johdos 2-kloori-4,6- • · · I ’, l dimetoksipyrimidiini syntetisoidaan diatsotoimalla 2- amino-4,6-dimetoksipyrimidiiniä natriumnitriitillä ja sen |V. jälkeen hydrolysoimalla väkevällä vetykloridihapolla.
• · ,···, 30 Tämän menetelmän suurena haittana on se, että • t ·’ 2-kloori-4,6-dimetoksipyrimidiiniä saadaan erittäin huono- • · i M.’ na saantona.
· »
Tunnettu suoritusmuoto 4,6-dialkoksi-2-alkyylitio- pyrimidiinien valmistamiseksi, jossa menetelmässä käyte- ,···. 35 tään lähtöaineena 4,6-dihydroksipyrimidiinejä ja orgaani- • * * 111842 2 siä sulfonihappoja, on kuvattu julkaisussa JP-A-01 040 470. Myös tällä menetelmällä on haittana se, että 4,6-dialkoksi-2-alkyylitiopyrimidiinejä saadaan erittäin huonona saantona.
5 Lisäksi 4,6-dimetoksi-2-(metyylitio)pyrimidiiniä voidaan valmistaa substituoimalla 4,6-dikloori-2-metyyli-tiopyrimidiinissä olevat halogeeniatomit alkalimetylaatilia. Tällöin valmistetaan ensin edukti 4,6-dikloori-2-me-tyylitiopyrimidiini klooraamalla 2-metyylitiobarbituuri-10 happo fosforioksiditrikloridilla (J. Org. Chem. 1961, 26, s. 792 - 803). Sen jälkeen 4,6-dikloori-2-metyylitiopyri-midiini muutetaan alan ammattilaisten tuntemilla menetelmillä alkalimetylaatin avulla 4,6-dimetoksi-2-(metyylitio) pyrimidiiniksi . Tällä menetelmällä on se haitta, että 15 tällöin muodostuu suuria määriä fosfaattia jätetuotteena jätteenkäsittelyyn.
Julkaisu JP-A-1 016 770 kuvaa menetelmää 2-amino-4-halogeeni-6-metoksipyrimidiinin valmistamiseksi lähtien N-syaani-syaaniasetimidaatista. Julkaisu CH-A-475 260 kuvaa 20 menetelmää 6-amino-2,4-bis-RO-5-syaanipyrimidiinin valmis-. . tamiseksi. Julkaisu EP-A-0 271 833 kuvaa substituoimat- tomien 2-amino-4,6-dialkoksipyrimidiinien valmistamista ) · '··'·'· lähtien propaanidi-imidaatista. Kaikissa näissä kolmessa * * * * · ” tapauksessa aminoryhmä ei sisällä alkyylisubstituenttia.
» I
* 25 Mikään mainituista kolmesta julkaisuista ei anna viittaus- ta siitä, millä tavalla 2-alkyyliamino-4,6-dialkoksipyri-midiinejä voitaisiin valmistaa.
Julkaisusta EP-A-0 400 741 tunnetaan mm. menetelmä 2-(4,6-dimetoksipyrimidin-2-yyli) oksietikkahapon valmis- ,···, 30 tamiseksi. Menetelmää 2-alkyylialkoksi-4,6-dialkoksipyri- • · midiinien valmistamiseksi siinä ei kuvata.
M.· Julkaisusta JP-A-3 240 777 tunnetaan menetelmä 2- (4,6-dimetoksipyrimidin-2-yyli) -oksoetyylibutyraatin val-mistamiseksi. Julkaisu ei kuvata 2-alkyylialkoksi-4,6-di- • » 35 alkoksipyrimidiinien valmistusta.
• · * · * 111842 3
Keksinnön tehtävänä oli poistaa nämä haitat ja saada käyttöön 2-substituoitujen 4,6-dialkoksipyrimidiinien valmistamiseksi ekologinen menetelmä, jossa on hyvät saannot .
5 Tämä tehtävä ratkaistiin patenttivaatimuksen 1 mu kaisella uudella menetelmällä.
Keksinnön mukaisesti menetelmä toteutetaan siten, että ensimmäisessä vaiheessa syaani-imidaatti, jolla on yleinen kaava 10 ''ΎΥ·' N NH2
X
15 jossa ryhmillä Rx ja R2 on mainittu merkitys, syklisoidaan vetyhalogenidilla halogeenipyrimidiinijohdannaiseksi, jolla on yleinen kaava 20 R2 - 0 0 - "l
*: YoJ
i::i Y
: 25 * *« · jossa ryhmillä Rx ja R2 on mainittu merkitys ja X tarkoit- » · j*·*j taa halogeeniatomia, tämä halogeenipyrimidiinijohdannainen muutetaan sitten toisessa vaiheessa kaavan I mukaiseksi ;·/, lopputuotteeksi joko käyttäen yhdistettä, jolla on yleinen 3 0 kaava • · • · » m - r3 iv • » • » t « I t I ! 111842 4 jossa R3 tarkoittaa mainittua R4-0- tai R4-S-ryhmää ja M tarkoittaa alkalimetalliatomia, tai alkyyliamiinia, jolla on yleinen kaava 5 R4
R5 - N V
H
jossa ryhmillä R4 ja R5 on mainittu merkitys.
10 Ensimmäinen vaihe on tarkoituksenmukaista suorittaa imidaateilla, joilla on yleinen kaava 15 "χ NH2 jossa R1 ja R2 tarkoittavat metyyli- tai etyyliryhmää. Edullisesti kaavan II mukaisena imidaattina käytetään 20 3-amino-3-metoksi-N-syano-2-propeeni-imidaattia, jossa Rx . . ja R2 tarkoittavat metyyliryhmää.
/ ’ 3-amino-3-metoksi-N-syaani-2-propeeni-imidaatti : voidaan valmistaa esimerkiksi yksinkertaisella tavalla EP- • 9 patenttijulkaisun 024 200 mukaan. Vetyhalogenidina käyte- • · ·.: : 2 5 tään ensimmäisessä vaiheessa vetykloridia, vetybromidia !/·.* tai vetyjodidia, edullisesti vetykloridia.
Vetyhalogenidia voidaan käyttää määränä 2-4 mol yhtä moolia kohti kaavan II mukaista syanimidaattia, edul-·.·.*. lisesti vetyhalogenidia johdetaan reaktioseokseen kaasu- ,·*·, 30 maisena kylläisyyteen asti.
”* Reaktiolämpötilat ensimmäisessä vaiheessa ovat tar- koituksenmukaisesti välillä -30 - +30 °C, edullisesti vä-Iillä -20 - +10 °C.
Reaktiossa tarvittavina liuottimina voidaan ensim- • i ,··^ 35 mäisessä vaiheessa käyttää inerttejä orgaanisia liuotti- * · I I · 111842 5 mia, kuten esimerkiksi tetrahydrofuraania, tolueenia, ase-tonitriiliä, dikloorimetaania tai matalan kiehumispisteen omaavia alkoholeja, edullisesti tolueenia.
Tavallisen 1-5 tunnin reaktioajan kuluttua kaavan 5 III mukaista halogeenipyrimidiinijohdannaista voidaan sitten käsitellä edelleen alan asiantuntijan tuntemien menetelmien avulla tai se voidaan käyttää suoraan ilman eristystä toiseen vaiheeseen.
Toisen vaiheen reaktiota varten yleisen kaavan 10
M - R3 IV
mukaisten yhdisteiden tarkoituksenmukaisia edustajia ovat sellaiset, joissa R3 on metanolaatti tai etanolaatti, edul-15 lisesti metanolaatti, tai tiolaatti ja M on alkalimetal-liatomi, kuten on kuvattu. Kaavan IV edullisia edustajia ovat: natrium-, kaliummetanolaatti, natrium- ja kaliumtio-laatti.
Toisen vaiheen reaktiota varten tarkoituksenmukai- 20 sinä edustajina ovat sopivia myös alkyyliamiinit, joilla . . on yleinen kaava » » « !:r; *· ·. : r5 - n v
: 25 H
* « I
• P
jossa R4 tarkoittaa C-^-alkyyliryhmää ja R5 tarkoittaa 01-4-alkyyliryhmää tai vetyatomia. Edullisesti alkyyliamiinina käytetään butyyliamiinia, jossa R4 tarkoittaa butyyliryhmää ,·*·, 30 ja R5 vetyatomia.
Yleisen kaavan IV tai V mukaisia yhdisteitä voidaan käyttää määränä 1-3 mol, edullisesti 1-2 mol yhtä moo- » · * :,,,· lia kohti kaavan III mukaista halogeenipyrimidiini j oh- dosta.
t I
β 111842 6
Toisen vaiheen reaktiossa lämpötilat ovat tarkoituksenmukaisesti välillä -10 - 100 °C, edullisesti välillä 40 - 80 °C. Liuottimina toisen vaiheen reaktioon voidaan käyttää samoja aineita kuin ensimmäisessä vaiheessa.
5 Tavallisen 1-50 tunnin reaktioajan jälkeen kaavan I mukaista lopputuotetta käsitellään sitten edelleen alan asiantuntijan tuntemalla tavalla. Edullisesti koko reaktio toteutetaan ilman kaavan III mukaisen halogeenipyrimidii-nijohdannaisen eristystä.
10 2-N-alkyyliamino-4,6-dialkoksipyrimidiinit, joilla on yleinen kaava r - o v χχ o - n 2 1 15 N N 1
V
R3 r4 f 20 jossa R3 tarkoittaa R5-N-ryhmää, jossa R4 tarkoittaa (χ4- , . alkyyliryhmää ja Rs vetyatomia tai <X4-alkyyliryhmää, ovat » t · / ; uusia ja siten myös keksinnön osana. Näistä uusista yhdis- • I · '<· · teistä edullinen on 2-N-butyyliamino-4,6-dimetoksipyrimi- diiniä.
• · f,; · 2 5 Esimerkki 1 1’..' Menetelmä 2-kloori-4,6-dimetoksipyrimidiinin val- mistamiseksi a) Tetrahydrofuraani liuottimena 4,7 g 3-amino-3-metoksi-N-syaani-2-propeeni-imi- • * ,···, 30 daattia lietettiin 60 ml:aan tetrahydrofuraania ja jäähdy-
• I
tettiin lämpötilaan -20 °C. Vetykloridikaasua johdettiin kylläisyyteen asti, jolloin lämpötila pidettiin alueella ·',,,· -10 - -20 °C. 3 tunnin ajanjaksona 30 minuutin välein joh- dettiin kulloinkin niin paljon vetykloridikaasua, että [..!i 35 liuos tuli jälleen kylläiseksi. Tetrahydrofuraani poistet- • » i 7 111842 tiin täysin tislaamalla, sen jälkeen kun oli lisätty 50 ml vettä, uutettiin kolme kertaa dikloorimetaanilla ja orgaaninen faasi höyrystettiin täysin natriumsulfaatilla kuivauksen jälkeen. Saatiin 4,0 g kiteistä valkoista tuotet-5 ta, mikä vastasi saantoa 71,1 % käytetyn propeeni-imidaa-tin suhteen.
Sp.: 99 - 100 °C Pitoisuus: 94 % (GC)
Tuote voitiin uudelleenkiteyttää seuraavasti: Edel-10 lä esitetty raakapyrimidiini lämmitettiin 25 ml:ssa isopropanolia lämpötilaan 70 °C. Sen jälkeen kun vettä oli lisätty samenemisen alkamiseen saakka, seoksen annettiin jäähtyä lämpötilaan 10 °C ja suodatettiin. Kuivauksen jälkeen saatiin 3,5 g puhdasta tuotetta, mikä vastasi saantoa 15 66,2 % propeeni-imidaatin suhteen.
Sp.: 102 °C pitoisuus: > 99 % (GC)
Alkuaineanalyysi yhdisteelle C6H7ClN20.
Saatu: C = 40,8 %; H = 4,0 %; N = 16,0 % 20 Laskettu: C = 41,3 %; H=4,0%; N = 16,1 % ^H-NMR (CDC13, 300 MHz) δ ppm: 5,97 (s, 1H) ; 3,95 ;· (s, 6H) .
: b) Tolueeni liuottimena ·,’·· Suspensio, joka sisälsi 2,4 g 3-amino-3-metoksi-N- • tj · 25 syaani-2-propeeni-imidaattia 20 ml:ssa tolueenia, kylläs- tettiin lämpötilassa 0 °C vetykloridikaasulla. Suspensiota sekoitettiin 2 tunnin ajan, jolloin HCl-virtaus pidettiin sellaisena, että reaktioseos pysyi koko ajan kylläisenä. Lisättiin 20 ml vettä, faasit erotettiin ja vesifaasia 30 uutettiin vielä kahdesti 10 ml :11a tolueenia. Yhdistetyt orgaaniset faasit haihdutettiin täysin ja kuivattiin suur-tyhjössä. Saatiin 2,1 g valkoista kiteistä tuotetta, jonka : : pitoisuus GC:n mukaan oli 95 %, mikä vastasi saantoa 73,9 % propeeni-imidaatin suhteen.
35 Sp. : 100 °C
t » t β 111842
Esimerkki 2
Menetelmä 4,6-dimetoksi-2-metyylitiopyrimidiinin valmistamiseksi 2-kloori-4,6-dimetoksipyrimidiiniä valmistettiin, 5 kuten esimerkissä 2. Uuttamisen jälkeen saadut orgaaniset faasit tiputettiin huoneenlämpötilassa liuokseen, joka sisälsi 1,5 mooliekvivalenttia natriumtiolaattia 5 ml:ssa metanolia. Reaktion saattamiseksi loppuun lämmitettiin 2 tunnin kuluttua lämpötilaan 50 °C ja pidettiin tässä läm-10 pötilassa 2 tunnin ajan. Kun oli uutettu 20 ml :11a vettä, haihdutettu ja kuivattu suurtyhjössä, saatiin 1,8 g valkoista kiteistä tuotetta, mikä vastasi saantoa 60 % pro-peeni-imidaatin suhteen.
Sp.: 49 - 50 °C
15 Kiteyttämällä uudelleen isopropanolin ja veden seoksesta saatiin tuotetta, jonka sulamispiste oli 54 -56 °C.
1H-NMR: (CDC13, 300 MHz) δ ppm 5,72 (s, 1H) ; 3,95 (s, 6H), 2,55 (s, 3H).
20 Esimerkki 3 .. Menetelmä 2-N-butyyliamino-4,6-dimetoksipyrimidii- ·"·’ nin valmistamiseksi •11 Liuos, joka sisälsi 1,9 g 2-kloori-4,6-dimetoksi- *.**: pyrmidiiniä 30 ml:ssa tolueenia (esimerkistä Ib), sekoi- ·.: · 25 tettiin 2,7 g:n kanssa butyyliamiinia ja 3,3 g:n kanssa : \j trietyyliamiinia ja pidettiin 50 tunnin ajan lämpötilassa 80 °C. Jäähtymisen jälkeen uutettiin kahdesti 30 ml :11a vettä ja sitten orgaaninen faasi haihdutettiin kokonaan.
Hiukan keltainen öljy tislattiin olosuhteissa 140 °C/ (···( 30 1 mbaari. Saatiin 2,1 g väritöntä öljyä, mikä vastasi • $ saantoa 66 % propeeni-imidaatin suhteen.
*.*.* Pitoisuus: 98 % (GC) "H-NMR: (CDCI3, 300 MHz) δ ppm: 5,4 (s, 1H) ; 4,95 :·!·. (b, 1H) ; 3,85 (s, 6H) ; 3,4 (q, 2H) ; 1,55 (m, 2H) , 1,4 (m, 35 2H) ; 0,95 (t, 3H) .
• * • · · 111842 9
Alkuaineanalyysi yhdisteelle C10H17N3O2:
Saatu: C = 56,9 %; H= 8,5 %; N= 19,6 %
Laskettu: C = 56,9 %; H = 8,1 %; N = 19,9 %
Esimerkki 4 5 Menetelmä 2,4,6-trimetoksipyrimidiinin valmistami seksi 1,3 g 2-kloori-4,6-dimetoksipyrimidiiniä esimerkistä la (pitoisuus 94 %) liuotettiin 9 ml .-aan metanolia. Kun oli lisätty 2,5 g natriummetanolaattiliuosta (30-prosent-10 tinen metanolissa), sekoitettiin 2 tunnin ajan lämpötilassa 55 °C. Jäähtymisen jälkeen muodostunut natriumkloridi erotettiin suodattamalla ja suodos sekoitettiin 15 ml:aan vettä. Kun seos jätettiin seisomaan jäähauteeseen, se kiteytyi hienoina valkoisina neulamaisina kiteinä, jotka 15 erotettiin suodattamalla ja kuivattiin alennetussa paineessa huoneenlämpötilassa. Saatiin 1,02 g puhdasta tuotetta, mikä vastaa saantoa 86 %.
Sp.: 55 °C
Hl-NMR: (CDC13, 300 MHz) δ ppm: 5,7 (s, 1H) ; 4,0 (s, 20 3H); 3,95 (s, 6H).
* t » * * * • t · • · • » » « * · * I * • * I » < • I · t *
I I
t I
I »
Claims (9)
111842 10
1. Menetelmä 2-substituoitujen 4,6-dialkoksipyrimi-diinien valmistamiseksi, joilla on yleinen kaava 5 "2 - ° 0 - »! To' n n V 10 *3 jossa R-l ja R2 ovat samoja tai erilaisia ja tarkoittavat R4 C^-alkyyliryhmää ja R3 tarkoittaa R4-0-, R4-S- tai R5-N- 15 ryhmää, jossa R4 tarkoittaa C^-alkyyliryhmää ja R5 tarkoittaa vetyatomia, C·^-ai kyyli ryhmää tai fenyyliryhmää, tunnettu siitä, että ensimmäisessä vaiheessa syaani -imidaatti, jolla on yleinen kaava 2o "2 -0 0 "x !·ν " "H2 II * * * \ • * M * 25 jossa ryhmillä Rx ja R2 on mainittu merkitys, syklisoidaan • t :/·· vetyhalogenidilla halogeenipyrimidiinijohdannaiseksi, jol- la on yleinen kaava l v "2 -0 0 ‘ "i 9 30 lOj 9 r ··;·* X • · * I * t’..^ 35 jossa ryhmillä R3 ja R2 on mainittu merkitys ja X tarkoit- ( * taa halogeeniatomia, tämä halogeenipyrimidiinijohdannainen 111842 11 muutetaan sitten toisessa vaiheessa kaavan I mukaiseksi lopputuotteeksi joko käyttäen yhdistettä, jolla on yleinen kaava
5 M - R3 IV jossa R3 tarkoittaa mainittua R4-0- tai R4-S-ryhmää ja M tarkoittaa alkalimetalliatomia, tai alkyyliamiinia, jolla on yleinen kaava 10 R4 R5 - N V H 15 jossa ryhmillä R4 ja R5 on mainittu merkitys.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ensimmäisessä vaiheessa imi-daattina käytetään 3-amino-3-metoksi-N-syaani-2-propeeni-imidaattia, jossa Rx ja R2 tarkoittavat metyyliryhmiä.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, . tunnettu siitä, että ensimmäisessä vaiheessa vety- ;* halogenidina käytetään vetykloridia. ·' · 4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen mene- ·, *: telmä, tunnettu siitä, että ensimmäisen vaiheen ·.: · 25 reaktio toteutetaan lämpötilassa -30 - +30 °C.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen mene- telmä, tunnettu siitä, että toisessa vaiheessa « yleisen kaavan IV mukaisena yhdisteenä käytetään alkali-metallitiolaattia tai alkalimetallimetanolaattia . » » ,··*, 30 6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen • · !’ menetelmä, tunnettu siitä, että toisessa vai- heessa käytetään alkyyliamiinia, jolla on yleinen kaava V, * « t jossa R4 tarkoittaa butyyliryhmää ja Rs vetyatomia. :V, 7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen mene- 35 telmä, tunnettu siitä, että toisen vaiheen reaktio toteutetaan lämpötilassa -10 - 100 °C. 12 111842
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktio toteutetaan ilman kaavan III mukaisen halogeenipyrimidiinijohdannaisen eristystä. 5 9. 2-N-alkyyliamino-4,6-dialkoksipyrimidiinejä, tunnetut siitä, että niillä on yleinen kaava "2 -0 \/V0 - Ri ro T N N
10 Y «3 r4 jossa R3 tarkoittaa ryhmää R5-N, jossa R4 tarkoittaa C^-al-15 kyyliryhmää ja R5 vetyatomia tai -alkyyliryhmää. 10. 2-N-butyyliamino-4,6-dimetoksipyrimidiini.
11. Menetelmä sellaisten halogeenipyrimidiinijohdannaisten valmistamiseksi, joilla on yleinen kaava äo »2-° 0 - \ : Ύ' 111 : .! x * * :.! : 25 jossa Rx ja R2 ovat samoja tai erilaisia ja tarkoittavat C1_4-alkyyliryhmää, ja X on halogeeni, tunnettu : : : siitä, että syaani-imidaatti, jolla on yleinen kaava K 30 Νχ nh2 II \.v .···. jossa ryhmillä Rx ja R2 on mainittu merkitys, saatetaan ,···, 3 5 reagoimaan vetyhalogenidin kanssa. i » J 13 111842
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH345491 | 1991-11-26 | ||
| CH345491 | 1991-11-26 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI925258A0 FI925258A0 (fi) | 1992-11-19 |
| FI925258A FI925258A (fi) | 1993-05-27 |
| FI111842B true FI111842B (fi) | 2003-09-30 |
Family
ID=4256295
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI925258A FI111842B (fi) | 1991-11-26 | 1992-11-19 | Menetelmä 2-substituoitujen 4,6-dialkoksipyrimidiinien valmistamiseksi |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5266697A (fi) |
| EP (1) | EP0547411B1 (fi) |
| JP (1) | JP3266951B2 (fi) |
| KR (1) | KR100233068B1 (fi) |
| AT (1) | ATE176463T1 (fi) |
| CA (1) | CA2083790C (fi) |
| CZ (1) | CZ282446B6 (fi) |
| DE (1) | DE59209632D1 (fi) |
| ES (1) | ES2128336T3 (fi) |
| FI (1) | FI111842B (fi) |
| HU (2) | HU9203731D0 (fi) |
| IL (1) | IL103898A (fi) |
| RU (1) | RU2117007C1 (fi) |
| SK (1) | SK278153B6 (fi) |
| ZA (1) | ZA929131B (fi) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4331223A1 (de) * | 1992-12-24 | 1994-06-30 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur Herstellung von 2-Ethoxy-4,6-dihydroxypyrimidin oder dessen Alkalisalz |
| US5552546A (en) * | 1994-07-28 | 1996-09-03 | Dowelanco | Process for the preparation of 2-ethoxy-4,6-dihydroxypyrimidine |
| DE19517186A1 (de) * | 1995-05-11 | 1996-11-14 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung substituierter 2-Fluor-pyrimidine |
| TWI220428B (en) | 1999-02-05 | 2004-08-21 | Syngenta Participations Ag | Method of producing thiobarbituric acid derivatives |
| CN100447135C (zh) * | 2005-06-20 | 2008-12-31 | 江苏省激素研究所有限公司 | 2-氯-4,6-二甲氧基嘧啶的制备方法 |
| CN102285925A (zh) * | 2010-06-18 | 2011-12-21 | 北京英力精化技术发展有限公司 | 2-氯-4,6-二丁氧基嘧啶的合成方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1545839A1 (de) * | 1965-07-24 | 1969-10-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung substituierter Pyrimidine |
| AR225772A1 (es) * | 1979-08-14 | 1982-04-30 | Du Pont | Nuevo 3-amino-3-alcoxi-n-ciano-2-propenimidato de alquilo y procedimientos para su preparacion y de pirimidinas partiendo de aquellos |
| JPH082883B2 (ja) * | 1986-06-06 | 1996-01-17 | クミアイ化学工業株式会社 | ２−フエノキシピリミジン誘導体および除草剤 |
| DE3642832A1 (de) * | 1986-12-16 | 1988-06-30 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von aminopyrimidinen |
| JP2561480B2 (ja) * | 1987-08-06 | 1996-12-11 | イハラケミカル工業株式会社 | ４，６−ジアルコキシ−２−アルキルチオピリミジン類の製造方法 |
| GB8912700D0 (en) * | 1989-06-02 | 1989-07-19 | Shell Int Research | Herbicidal compounds |
-
1992
- 1992-11-17 KR KR1019920021526A patent/KR100233068B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-11-19 FI FI925258A patent/FI111842B/fi not_active IP Right Cessation
- 1992-11-23 US US07/980,628 patent/US5266697A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-25 RU RU92004388A patent/RU2117007C1/ru active
- 1992-11-25 ZA ZA929131A patent/ZA929131B/xx unknown
- 1992-11-25 SK SK3487-92A patent/SK278153B6/sk unknown
- 1992-11-25 AT AT92120114T patent/ATE176463T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-11-25 JP JP31527892A patent/JP3266951B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-25 CA CA002083790A patent/CA2083790C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-25 CZ CZ923487A patent/CZ282446B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-11-25 EP EP92120114A patent/EP0547411B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-25 ES ES92120114T patent/ES2128336T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-25 DE DE59209632T patent/DE59209632D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-26 HU HU9203731A patent/HU9203731D0/hu unknown
- 1992-11-26 IL IL10389892A patent/IL103898A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-11-26 HU HU9203731A patent/HU212611B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE176463T1 (de) | 1999-02-15 |
| SK348792A3 (en) | 1996-02-07 |
| RU2117007C1 (ru) | 1998-08-10 |
| FI925258A (fi) | 1993-05-27 |
| CZ282446B6 (cs) | 1997-07-16 |
| HU212611B (en) | 1996-09-30 |
| ZA929131B (en) | 1993-05-25 |
| FI925258A0 (fi) | 1992-11-19 |
| EP0547411A1 (de) | 1993-06-23 |
| SK278153B6 (en) | 1996-02-07 |
| IL103898A (en) | 1998-10-30 |
| JP3266951B2 (ja) | 2002-03-18 |
| JPH05194423A (ja) | 1993-08-03 |
| ES2128336T3 (es) | 1999-05-16 |
| KR930010008A (ko) | 1993-06-21 |
| HUT64043A (en) | 1993-11-29 |
| CA2083790A1 (en) | 1993-05-27 |
| HU9203731D0 (en) | 1993-03-29 |
| CA2083790C (en) | 2001-04-03 |
| EP0547411B1 (de) | 1999-02-03 |
| KR100233068B1 (ko) | 1999-12-01 |
| DE59209632D1 (de) | 1999-03-18 |
| CZ348792A3 (en) | 1993-09-15 |
| US5266697A (en) | 1993-11-30 |
| IL103898A0 (en) | 1993-04-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4323570A (en) | Substituted aminopyrimidines | |
| FI112477B (fi) | Klooripyrimidiinivälituotteita, niiden valmistus ja menetelmä 2-aminopuriinien valmistamiseksi | |
| US4891443A (en) | N,N'-Dicyanocyclopropanecarbamidines and a process for their preparation | |
| AU2003266413B2 (en) | Processes for the preparation of 4-[[4-[[4-(2-cyanoethenyl)-2,6-dimethylphenyl]amino]-2-pyrimidinyl]amino]benzonitrile | |
| EP0757678B1 (en) | Process for the preparation of 4,6-dichloropyrimidine | |
| JP2006199707A (ja) | ２，５−ジアミノ−４，６ジクロロピリミジンの製造方法 | |
| US5342944A (en) | Process for the preparation of 2-alkyl-3,5,6,7- or 8-substituted-4(3H)-quinazolinones | |
| US5216161A (en) | Process for preparing 2,5-diamino-4,6-dichloropyrimidine | |
| FI111842B (fi) | Menetelmä 2-substituoitujen 4,6-dialkoksipyrimidiinien valmistamiseksi | |
| HU193399B (en) | Process for producing pyrrolidone derivatives | |
| HU215605B (hu) | Új eljárás imidazo-piridin-származékok előállítására | |
| HU207319B (en) | New process for producing 9-/dialkoxy-alkyl/-purine derivatives from 9-/2,2-di/alkoxy-carbonyl/-cyclopropyl/-purine derivatives | |
| KR950701916A (ko) | 신규한 피페라지닐-비스(알킬아미노)피리미딘 유도체와 그것의 산부가염 및 그들의 제조방법 | |
| JP2991832B2 (ja) | ピリミジン誘導体の製造方法 | |
| HU180058B (en) | Process for producing n-cyano-azomethine derivatives | |
| US3997537A (en) | Process of preparing 2-amino-4-hydroxy-5(and/or 6)-alkyl substituted pyrimidines | |
| EP0725070B1 (en) | Process for producing methanediphosphonic acid compound | |
| EP0802193A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Pyrimidninen | |
| KR100546992B1 (ko) | 4,5-다이아미노 피리미딘 유도체 및 이의 제조방법 | |
| PL236274B1 (pl) | Sposób otrzymywania alanin podstawionych cytozyną w pozycji β | |
| HU206499B (en) | Process for producing amino-pyrimidine derivatives | |
| KR20180081275A (ko) | 3-아릴우라실 화합물의 제조 방법 | |
| JPH05255255A (ja) | ６−ｎ−置換アミノピコリン酸誘導体及びその製造法 | |
| EP0279366A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyrimidinen | |
| GB2204039A (en) | 2-amino-4-halogeno-6-cyclopropyl-1,3,5-triazines useful as intermediates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired |