CZ262498A3 - Způsob fosfátování povrchů kovů - Google Patents
Způsob fosfátování povrchů kovů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ262498A3 CZ262498A3 CZ982624A CZ262498A CZ262498A3 CZ 262498 A3 CZ262498 A3 CZ 262498A3 CZ 982624 A CZ982624 A CZ 982624A CZ 262498 A CZ262498 A CZ 262498A CZ 262498 A3 CZ262498 A3 CZ 262498A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- ions
- phosphating
- phosphating solution
- zinc
- free
- Prior art date
Links
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 title claims abstract description 25
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 title abstract description 17
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 title description 14
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 47
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 24
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229910001437 manganese ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 33
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- -1 chlorate ions Chemical class 0.000 claims description 24
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 10
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000010422 painting Methods 0.000 claims description 9
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 8
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M chlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 5
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 claims description 5
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 2
- ONMOULMPIIOVTQ-UHFFFAOYSA-M 3-Nitrobenzene sulphonate Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 ONMOULMPIIOVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000002604 lanthanum compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 23
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 18
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 15
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 15
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 9
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 8
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 8
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 7
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N iron (II) ion Substances [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 2
- WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N Manganese(2+) Chemical compound [Mn+2] WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PGTXKIZLOWULDJ-UHFFFAOYSA-N [Mg].[Zn] Chemical compound [Mg].[Zn] PGTXKIZLOWULDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- ROBFUDYVXSDBQM-UHFFFAOYSA-N hydroxymalonic acid Chemical compound OC(=O)C(O)C(O)=O ROBFUDYVXSDBQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910000399 iron(III) phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 2
- JUWGUJSXVOBPHP-UHFFFAOYSA-B titanium(4+);tetraphosphate Chemical compound [Ti+4].[Ti+4].[Ti+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O JUWGUJSXVOBPHP-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 2
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- BHHYHSUAOQUXJK-UHFFFAOYSA-L zinc fluoride Chemical compound F[Zn]F BHHYHSUAOQUXJK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- JESXATFQYMPTNL-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylphenol Chemical class OC1=CC=CC=C1C=C JESXATFQYMPTNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFPHTEQTJZKQAQ-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 AFPHTEQTJZKQAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONMOULMPIIOVTQ-UHFFFAOYSA-N 98-47-5 Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 ONMOULMPIIOVTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000680 Aluminized steel Inorganic materials 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001665 Poly-4-vinylphenol Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000004973 alkali metal peroxides Chemical class 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012733 comparative method Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 239000008121 dextrose Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- VGYYSIDKAKXZEE-UHFFFAOYSA-L hydroxylammonium sulfate Chemical compound O[NH3+].O[NH3+].[O-]S([O-])(=O)=O VGYYSIDKAKXZEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000378 hydroxylammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001463 metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- UJJUJHTVDYXQON-UHFFFAOYSA-N nitro benzenesulfonate Chemical compound [O-][N+](=O)OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 UJJUJHTVDYXQON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 125000005385 peroxodisulfate group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000010433 powder painting Methods 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/82—After-treatment
- C23C22/83—Chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
- C23C22/08—Orthophosphates
- C23C22/18—Orthophosphates containing manganese cations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
- C23C22/08—Orthophosphates
- C23C22/18—Orthophosphates containing manganese cations
- C23C22/186—Orthophosphates containing manganese cations containing also copper cations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
- C23C22/36—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
- C23C22/36—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates
- C23C22/364—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates containing also manganese cations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
- C23C22/36—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates
- C23C22/364—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates containing also manganese cations
- C23C22/365—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates containing also manganese cations containing also zinc and nickel cations
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Description
Způsob fosfátování povrchů kovů
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu fosfátování povrchů kovů vodními kyselými fosfátovacími roztoky, které obsahují zinkové a fosfátové ionty, a nejvýše 150 mg/1 manganových iontů, a nejvýše 30 mg/1 iontů mědi. Dále se vynález týká použití takového způsobu k předběžné úpravě povrchů kovů pro následující lakování, zvláště elektrické ponorné lakování nebo práškové lakování. Způsob lze použít k úpravě povrchů z oceli a pozinkované oceli, a nebo oceli pokryté zinkovou slitinou, z hliníku, z pohliníkované nebo hliníkovou slitinou pokryté oceli.
Dosavadní stav techniky
Fosfátování kovů sleduje cíl vytvoření pevně přídržné vrstvy fosfátu kovu na povrchu kovů, která již sama zlepšuje stálost vůči korozi, a ve spojení s lakováním nebo jiným organickým pokrytím přispívá ke zvýšené přídržnosti laku a odolnosti vůči proniknutí koroze. Takové fosfátovací způsoby jsou dlouho známé. K předběžné úpravě pro lakování, zvláště pro elektrické ponorné lakování, jsou zvláště vhodné způsoby fosfátování s malým obsahem zinku, při kterých fosfátovací roztoky vykazují poměrně nepatrné obsahy zinkových iontů, například od 0.5 do 2 g/1. Podstatným parametrem těchto fosfátovacích lázní s nízkým obsahem zinku je poměr hmotnosti fosfátových iontů k iontům zinku, který obvykle leží v ·· · » · · · · · · · * ·· · ··· · · ·· · • · »······ • · · · · · · · · · · · • · ··· · · · ···· ···· ··· ·· ·· ··
- 2 oblasti větší než 8, a může nabývat hodnot až 30.
Ukázalo se, že současným použitím jiných vícenásobných kationtů v zinkových fosfátovacích lázních lze vytvořit fosfátové vrstvy s podstatně zlepšenými vlastnostmi korozní ochrany a přídržnosti laku. Jako příklad rozsáhlé použití nalézají způsoby s nízkým obsahem zinku s přísadou např. 0.5 až 1.5 g/1 iontů manganu, a např. 0.3 až 2.0 g/1 iontů niklu, jako tzv. tříkationtový způsob přípravy povrchu kovů pro lakování, např. pro katodové elektrické ponorné lakování automobilových karosérií.
Protože nikl i alternativně používaný kobalt jsou kritické také z ohledu toxikologického a vzhledem k odpadním vodám, vzniká potřeba způsobu fosfátování, která vykazuje podobnou výkonnost jako tříkationtový způsob, má ale podstatně menší koncentrace niklu a/nebo kobaltu v lázni, a přednostně tyto dva kovy neobsahuje.
Ze spisu DE-A-20 49 350 je znám fosfátovací roztok, který jako podstatné součásti obsahuje 3 až 20 g/1 fosfátových iontů, 0.5 až 3 g/1 iontů zinku, 0.003 až 0.7 g/1 iontů kobaltu, nebo 0.003 až 0.04 g/1 iontů mědi, nebo přednostně 0.05 až 3 g/1 iontů niklu, 1 až 8 g/1 iontů hořčíku, 0.01 až 0.25 g/1 iontů dusitanu, a 0.1 až 3 g/1 iontů fluoru a/nebo 2 až 30 g/1 iontů chloru. Tento způsob popisuje zinko hořčíkové fosfátování, přičemž fosfátovací roztok přídavné obsahuje některé z iontů kobaltu, mědi, nebo přednostně • · ··· » · · · • · · · · · * ···· · • · ··· · · · ···· ···· ··· ·· ·· ··
- 3 niklu. Takové zinko - hořčíkové fosfátování se nemohlo v technice prosadit.
Spis EP-B-18 841 popisuje urychlený chlorečnan - dusitanový zinkový fosfátovací roztok, obsahující kromě jiného 0.4 až 1 g/1 iontů zinku, 5 až 40 g/1 fosfátových iontů, a volitelně alespoň 0.2 až 2 g/1 jednoho nebo více iontů, vybráno z niklu, kobaltu, vápníku a manganu. Obsah volitelného manganu, niklu, nebo kobaltu tak je alespoň 0.2 g/1. V příkladech provedení se uváděly obsahy niklu od 0.53 do 1.33 g/1.
Spis EP-A-459 541 popisuje fosfátovací roztoky, které v podstatě neobsahují nikl, a kromě zinku a fosfátu obsahují 0.2 až 4 g/1 manganu, a 1 až 30 mg/1 mědi. Ze spisu DE-A-42
513 jsou známy fosfátovací roztoky bez obsahu niklu, které kromé zinku a fosfátu obsahují 0.5 až 25 mg/1 iontů mědi, a jako urychlovač hydroxylamin.
Fosfátovací způsoby popsané v obou posledně jmenovaných dokumentech zcela splňují nároky na korozní ochranu. Přitom se však v praxi používají fosfátovací lázně, které vykazují poměrně velký obsah manganu, asi 1 g/1. Tyto fosfátovací lázně tak nesplňují moderní ekologické požadavky, aby při zpracování mycí a odpadové vody vznikalo co nejméně kovy obsahujících kalů.
Podstata vynálezu
Vynález si tedy klade za úlohu dát k použití způsob fosfátování s malým obsahem těžkých kovů, který dosahuje výkonnosti tříkationtového fosfátovacího způsobu používaného při výrobě automobilů na rozličné materiály. Tato úloha se řeší způsobem fosfátování kovových povrchů z oceli, pozinkované oceli, nebo oceli pokryté slitinou zinku a/nebo hliníku, při kterém se zinek obsahující fosfátovací roztok uvede do styku s kovovým povrchem postříkáním nebo ponořením na dobu od 3 sekund do 8 minut, vyznačující se tím, že fosfátovací roztok obsahuje
0.2 až 3 g/1 iontů zinku, až 50 g/1 fosfátových iontů, počítáno jako PO4, až 50 mg/1 iontů manganu, až 30 mg/1 iontů mědi, a jeden nebo více urychlovačů, vybraných z 0.3 až 4 g/1 iontů chlorečnanu,
0.01 0.05 0.05 | až až až | 2 g/1 iontů dusitanu, | |||
2 2 | g/i g/i | iontů iontů | m-nitrobenzolsulfonátů, m-nitrobenzoátu, | ||
25 | 0.05 | až | 2 | g/i | p-nitrofenolu, |
0.005 až 0.15 g/1 peroxidu vodíku ve volné nebo vázané formě,
0.1 až 10 g/1 hydroxylaminu ve volné nebo vázané formě, a
0.1 až 10 g/1 redukujícího cukru.
• ·
- 5 Koncentrace zinku je přednostně v rozmezí mezi asi 0.3 a asi 2 g/1, zvláště mezi asi 0.8 a asi 1.6 g/1. Obsahy zinku nad
1.6 g/1, případně mezi 2 a 3 g/1 přinášejí pro způsob dále jen nepatrné výhody, na druhé straně mohou ale vznik kalů ve fosfátové lázni zvýšit. Takové obsahy zinku se mohou nastavit v pracující fosfátové lázni, když se při fosfátování pozinkovaných povrchů dostane do fosfátové lázně dodatečný zinek otěrem mořidla. Ionty kobaltu a/nebo niklu v rozmezí koncentrací od asi 1 až po asi 50 mg/1 pro nikl, a od asi 5 do asi 100 mg /1 pro kobalt ve spojení s co možná malým obsahem dusitanů, ne více než asi 0.5 g/1, zlepšují ochranu proti korozi a přídržnost laku oproti fosfátovacím lázním, které neobsahují nikl a kobalt, nebo které vykazují obsah dusitanů větší než 0.5 g/1. Tak se dosahuje příznivého kompromisu mezi výkonností fosfátovací lázně na straně jedné, a na požadavky technického zpracování odpadových a mytím vznikajících vod na straně druhé.
Z německé patentové přihlášky s číslem spisu 195 00 927.4 je známo, že ionty lithia v rozmezí množství od asi 0.2 do asi 1.5 g/1 zlepšují ochranu proti korozi dosažitelnou zinkovými fosfátovacími lázněmi. Obsahy lithia v rozsahu množství od
0.2 do asi 1.5 g/1, a zvláště od asi 0.4 do asi 1 g/1 působí příznivě na dosaženou ochranu proti korozi také u způsobu s malým obsahem těžkých kovů dle vynálezu.
Když se způsob dle vynálezu má použít jako postřikovači způsob, jsou obsahy mědi v rozmezí od asi 0.002 do asi 0.01
- 6 g/1 obzvláště příznivé. Při použití jako ponorný způsob jsou upřednostněné obsahy mědi v rozmezí od 0.005 do 0.02 g/1.
Kromě shora jmenovaných kationtů, které jsou bud vestavěny do fosfátové vrstvy, nebo které alespoň kladně ovlivní růst krystalů fosfátové vrstvy, obsahují fosfátovací lázně zpravidla ionty sodíku, draslíku a/nebo amonia k nastavení volné kyseliny. Pojem volná kyselina je odborníkovi ve fosfátovací oblasti běžný. Způsob určování volné kyseliny a celkové kyseliny zvolený v tomto spise bude objasněn v části příkladů. Volná kyselina a celková kyselina představují důležitý řídící parametr fosfátovací lázně, neboř mají velký vliv na hmotnost vrstvy. Hodnoty volné kyseliny mezi 0 a 1.5 body při fosfátování částí, a při pásovém fosfátování až 2.5 bodů, a volné kyseliny mezi asi 15 a asi 30 body leží v technicky obvyklém rozmezí, a jsou v rámci tohoto vynálezu vhodné.
U fosfátovacích lázní, které mají být vhodné pro rozličné substráty, se stalo obvyklé přidávat volný a/nebo komplexně vázaný fluorid v množstvích až do 2.5 g/1 celkového fluoridu, z toho až 1 g/1 volného fluoridu. Přítomnost takového množství fluoridu je výhodná také pro fosfátovací lázně dle vynálezu. Při nepřítomnosti fluoridu by neměl obsah hliníku v lázni překročit 3 mg/1. Za přítomnosti fluoridu jsou v důsledku vytváření komplexů tolerovány vyšší obsahy hliníku, pokud koncentrace nekomplexovaného hliníku nepřekročí 3 mg/1.
Použití lázní obsahujících fluorid je výhodné tehdy, když «· «·
9 9 99 9 9 4
9· · · * • · · · · · · fosfátované povrchy alespoň částečně sestávají z hliníku, a nebo když hliník obsahují. V těchto případech je příznivé nepoužít komplexně vázaný fluorid, ale jen volný fluorid, přednostně v koncentracích v rozmezí 0.5 až 1.0 g/l.
Pro fosfátování zinkových povrchů by nebylo nezbytně nutné, aby fosfátovací lázně obsahovaly tzv. urychlovače. Pro fosfátování ocelových povrchů je však nutné, aby fosfátovací roztok obsahoval jeden nebo více urychlovačů. Takové urychlovače jsou dle stavu techniky jako složky zinkových fosfátovacích lázní běžné. Rozumějí se tím látky, které vodík vznikající mořícím působením kyseliny na povrchu kovu váží tím, že se samy redukují. Oxidačně působící urychlovače mají dále ten účinek, že oxidují uvolněné ionty železa(II) vznikající mořícím působením na ocelovém povrchu, takže může vzniknout železo(III) - fosfát.
Fosfátovací lázně dle vynálezu mohou obsahovat jako urychlovač jednu nebo více následujících složek:
0.3 až 4 g/l iontů chlorečnanu,
0.01 | až | 0 | .2 g/l iontů dusitanu, | |
25 0.05 | až | 2 | g/i | iontů m-nitrobenzolsulfonátu, |
0.05 | až | 2 | g/i | iontů m-nitrobenzoátu, |
0.05 | až | 2 | g/i | p-nitrofenolu, |
0.005 až 0.15 g/l peroxidu vodíku ve volné nebo vázané formě,
0.1 až 10 g/l hydroxylaminu ve volné nebo vázané formě,
0.1 až 10 g/l redukujícího cukru.
9 · · * · · · · • 9 9 9 9 99 9999 9 « 9 9 9 9 9 9 9
999 9 999 9 999 »» ·· ··
- 8 Při fosfátování pozinkované oceli je nutné, aby fosfátovací roztok obsahoval co možno nejméně dusitanu. Koncentrace dusitanu 0.5 g/1 by se neměly překročit, protože při vyšších koncentracích dusitanu nastává nebezpečí tzv. vytváření oček. Tím se rozumí bílá, kráterovitá místa chybného povrchu fosfátové vrstvy. Kromě toho je na pozinkovaném povrchu zhoršená přídržnost laku.
Použití dusitanu jako urychlovače vede ke zvláště uspokojivým výsledkům u ocelových povrchů. Z důvodů pracovní bezpečnosti (nebezpečí vytváření nitrosních plynů) je však třeba doporučit, aby se dusitan jako urychlovač nepoužil. Pro fosfátování pozinkovaných povrchů to lze doporučit i z technických důvodů, nebot se z dusitanu může vytvořit dusičnan, což může vést k vytváření oček a ke zmenšené přídržnosti laku na zinku, jak dříve vysvětleno.
Z ekologických důvodů je zvláště upřednostněn peroxid vodíku, z technických důvodů pak hydroxylamin, pro jednoduchou recepturu dodatečného dávkování roztoků. Společné použití těchto dvou urychlovačů však však nelze doporučit, nebot hydroxylamin je peroxidem vodíku rozkládán. Pokud se použije peroxid vodíku jako urychlovač ve volné nebo vázané formě, tak jsou zvláště upřednostněné koncentrace od 0.005 do 0.02 g/1. Přitom se může peroxid vodíku přidávat do fosfátovacího roztoku jako takový. Je však také možné použít peroxid vodíku ve vázané formě jako sloučeniny, které ve fosfátovací lázni dodávají peroxid vodíku reakcemi hydrolýzy. Příklady takových
• · sloučenin jsou persoli, jako perboritany, peruhličitany, peroxosírany, nebo peroxodisulfáty. Jako další zdroje peroxidu vodíku přicházejí v úvahu iontové peroxidy, jako například peroxidy alkalických kovů. Upřednostněné provedení vynálezu spočívá v tom, že se při fosfátování v ponorném způsobu použije kombinace iontů chlorečnanů a peroxidu vodíku. V této formě provedení může například koncentrace chlorečnanů ležet v rozmezí od 2 do 4 g/1, koncentrace peroxidu vodíku v rozmezí 10 až 50 mg/1.
Použití redukujících cukrů jako urychlovače je známé ze spisu US-A-5 37& 292. V rámci předloženého vynálezu se mohou použít v množstvích mezi asi 0.01 a asi 10 g/1, upřednostněné v množstvích mezi asi 0.5 a asi 2.5 g/1. Příklady takových cukrů jsou galaktosa, mannosa a zvláště glukosa (dextrosa).
Další upřednostněná forma vynálezu spočívá v tom, že se jako urychlovače použije hydroxylamin. Hydroxylamin se může použít jako volná zásada, jako hydroxylaminkomplex, jako oxim, který představuje produkt kondensace hydroxylaminu s ketonem, nebo ve formě hydroxylamoniových solí. Když se přidává volný hydroxylamin do fosfátovacího roztoku, nebo do koncentrátu fosfátovací lázně, bude se vyskytovat na základě kyselého charakteru těchto roztoků přednostně jako kationt hydroxy1amonia. Při použití ve formě hydroxylamoniových solí jsou zvláště vhodné sírany a fosfáty. V případě fosfátů jsou z důvodů lepší rozpustnosti zvláště vhodné kyselé soli.
Hydroxylamin, nebo jeho sloučeniny, se do fosfátovacích lázní
- 10 « ·
• · přidávají v takových množstvích, aby vypočtená koncentrace volného hydroxylaminu ležela mezi 0.1 a 10 g/l, upřednostněné mezi 0.3 a 5 g/l. Přitom se upřednostňuje, aby fosfátovací lázně obsahovaly jako jediný urychlovač hydroxylamin, případně společně s nejvýše 0.5 g/l dusičnanu. Tak se v upřednostněné formě vynálezu použijí fosfátovací lázně, které neobsahují žádný z takových známých urychlovačů, jako například dusitan, oxoanionty halogenů, peroxidy, nebo nitrobenzensulfonát. Jako kladný vedlejší účinek snižují koncentrace hydroxylaminu větší než asi 1.5 g/l nebezpečí vytváření rzi na nedostatečně zaplavených místech fosfátované stavební části.
V praxi se ukázalo, že urychlovač hydroxylamin může také tehdy postupně přestat působit, když se do fosfátovací lázně nevnesou žádné kovové části pro fosfátování. Překvapivě se ukázalo, že tato inaktivace hydroxylaminu může být podstatně zpomalena, když se do fosfátovací lázně dodatečně přidají hydroxy- nebo amino- karboxylové kyseliny se 2 až 6 uhlíkovými atomy v celkovém množství 0.01 až 1.5 g/l. Přitom se karboxylové kyseliny přednostně volí z glycinu, mléčné kyseliny, glukonové kyseliny, tartronové kyseliny, kyseliny jablečné a vinné, přičemž kyselina citrónová, mléčná a glycin jsou zvláště upřednostněny.
Při použití fosfátovacího způsobu na ocelové povrchy přechází do roztoku železo ve formě iontů železa(II). Když fosfátovací lázně dle vynálezu neobsahují žádné látky, které by na < ·
- 11 železo(II) oxidačně působily, přechází dvojmocné železo z důvodu oxidace vzduchem do trojmocného stavu, takže může vzniknout železo(III)-fosfát. To například nastává při použití hydroxylaminu. Tak se mohou ve fosfátovacích lázních vytvořit obsahy železa(II), které leží výrazně nad obsahy v lázních obsahujících oxidační prostředek. V tomto smyslu jsou koncentrace železa(II) do 50 mg/1 normální, přičemž během výroby mohou krátkodobě vzniknout hodnoty až do 500 mg/1. Pro způsob fosfátování dle vynálezu nejsou takové koncentrace železa(II) škodlivé. Při použití s tvrdou vodou mohou fosfátovací lázně dále obsahovat kationty Mg(II) nebo Ca(II) vytvářející tvrdost v celkové koncentraci do 7 mmol/1. Mg(II) nebo Ca(II) se také mohou do fosfátovacích lázní přidávat v množstvích do 2.5 g/1.
Poměr hmotností fosfátových iontů k iontům zinku se ve fosfátovacích lázních může pohybovat v širokých rozmezích, pokud leží v rozsahu mezi 3.7 a 30. Poměr hmotností mezi 10 a 20 je zvláště upřednostněn. Pro udávání koncentrace fosfátu se předpokládá, že celkový obsah fosfátu ve fosfátovací lázní je ve formě iontů fosfátu PO43_. Přitom se při výpočtu poměru množství nebere zřetel na známou skutečnost, že při pH hodnotách fosfátovacích lázní, které obvykle leží v rozmezí od asi 3 do asi 3.6, jen velmi malá část fosfátu skutečně je ve formé třikrát záporně nabitých aniontů. Při těchto pH hodnotách lze spíše očekávat, že fosfát se vyskytuje jako jednou záporně nabitý aniont dihydrogenfosfátu, spolu s malými množstvími nedisociované kyseliny fosforové, a jako • · • ·
- 12 dvakrát záporně nabitý aniont hydrogenfosfátu.
Fosfátovací lázně se obvykle prodávají ve formě vodních koncentrátů, které se na místě nastaví na koncentraci k použití přidáním vody. Z důvodů stability mohou tyto koncentráty obsahovat přebytek volné kyseliny fosforové, takže při zředění na koncentraci lázně hodnota volné kyseliny je nejprve příliš vysoká, případné hodnota pH leží příliš nízko. Přidáním alkálií, jako hydroxid sodný, uhličitan sodný, nebo čpavek se hodnota volné kyseliny sníží na žádanou hodnotu. Dále je známé, že obsah volné kyseliny během upotřebení fosfátovací lázně může časem stoupnout v důsledku spotřeby kationtů vytvářejících vrstvu a případně reakcemi rozkladu urychlovače. V těchto případech je potřebné hodnotu volné kyseliny čas od času opět nastavit do žádaného rozmezí přidáním alkálie. To znamená, že obsahy iontů alkalických kovů nebo amonia ve fosfátovacích lázních mohou v širokých rozmezích kolísat, a během doby upotřebení fosfátovacích lázní stoupat v důsledku snižování volné kyseliny. Poměr hmotností iontů alkalických kovů a/nebo amonia ku například iontům zinku může tak u čerstvě používaných fosfátovacích lázní být příliš nízký, například < 0.5, a v extrémních případech dokonce 0, zatímco s časem v důsledku opatření péče o lázeň obvykle stoupá, takže poměr se stane > 1 a může nabýt hodnot 10 a větších. Fosfátovací lázně s malým obsahem zinku zpravidla vyžadují přidávání iontů alkalických kovů nebo amonia, aby při žádaném poměru hmotností PO43_ : Zn > 8 bylo možno hodnotu volné kyseliny nastavit na patřičnou hodnotu.
Podobné úvahy lze provést i o poměru hmotností iontů alkalických kovů a/nebo amonia k jiným složkám lázní, například k fosfátovým iontům.
U fosfátovacích lázní s obsahem lithia je třeba se zejména vyhnout sloučeninám sodíku k nařizování volné kyseliny, nebot příliš vysoké koncentrace sodíku potlačí příznivé působení lithia na korozní ochranu. V tomto případě se k nařízení volné kyseliny přednostně používají zásadité lithiové sloučeniny. Pomocně jsou vhodné také sloučeniny draslíku.
V principu je jedno, v jaké formě se vrstvu vytvářející nebo vrstvu ovlivňující kationty do fosfátovacích lázní dodají. Je však třeba se vyhnout dusitanům, aby se nepřekročila upřednostněná vrchní hranice pro obsah dusitanů. Přednostně se kovové ionty použijí ve formě takových sloučenin, které nezanášejí žádné cizí ionty do fosfátovacího roztoku.
Nej lepší tedy je použít kovy ve formě jejich oxidů nebo uhličitanů. Lithium lze použít také jako síran, měď přednostně jako octan.
Fosfátovací lázně dle vynálezu jsou vhodné k fosfátování povrchů z oceli, pozinkované oceli, nebo oceli pokryté slitinou zinku, hliníku, pohliníkované oceli, nebo oceli pokryté sloučeninou hliníku. Pojem hliník přitom zahrnuje technicky obvyklé slitiny hliníku, jako například AlMgO.5Sil.4. Jmenované materiály se mohou také vyskytovat společně, jak je ve stavbě automobilů obvyklé.
• · ··· · · ·· · • · · · · · · ·· ·· · · · · · • · · · · · ··· ·· ·· ··
- 14 Přitom mohou části karoserie sestávat z již předzpracovaného materiálu, jak tomu například je dle způsobu BonazinkR. Zde se základní materiál nejprve chromuje nebo fosfátuje, a následně povrství organickou pryskyřicí. Způsob fosfátování dle vynálezu pak vede k fosfátování na poškozených místech této předzpracované vrstvy, nebo na neupravených zadních stranách.
Způsob je vhodný pro použití v ponorném, stříkacím, nebo stříkacím/ponorném způsobu. Může se používat zvláště při stavbě automobilů, kde jsou obvyklé doby zpracování mezi 1 a 8 minutami, zvláště 2 až 5 minut. Je však také možné použití při pásovém fosfátování v ocelářství, kde zpracovací doby leží mezi 3 a 12 sekundami. Při použití pro způsob pásového fosfátování lze doporučit nastavení koncentrací lázní vždy v horní polovině upřednostněného rozsahu dle vynálezu. Obsah zinku může například ležet v rozsahu od 1.5 do 2.5 g/1, a obsah volné kyseliny v rozsahu od 1.5 do 2.5 bodů. Jako substrát pro pásové fosfátování je zvláště vhodná pozinkovaná ocel, zvláště elektrolyticky pozinkovaná ocel.
Jak je u jiných fosfátovacích lázní dle stavu techniky obvyklé, leží vhodné teploty nezávisle na oblasti použití mezi 30 a 70 °C, přičemž je upřednostněn rozsah teplot mezi 45 a 60 °C.
Způsob fosfátování dle vynálezu je zvláště zamýšlen ke zpracování jmenovaných kovových povrchů před lakováním,
- 15 například před katodovým elektrickým ponorným lakováním, jak je ve stavbě automobilů obvyklé. Je dále vhodný jako předzpracování pro práškové lakování, jak se například používá pro zařízení v domácnosti. Na způsob fosfátování je třeba hledět jako na dílčí krok v technicky obvyklém řetězu předzpracování. V tomto řetězu obvykle fosfátování předchází čistění/odmaštování, meziumývání a aktivace, přičemž aktivace se obvykle provádí aktivačními prostředky obsahujícími fosfát titanu. Po fosfátování dle vynálezu může také následovat případně pasivační následné zpracování, s meziumýváním nebo bez něho. Pro takové pasivační následné zpracování jsou široce rozšířené pasivační lázně obsahující kyselinu chromovou. Z důvodů pracovní ochrany a ochrany prostředí, stejně jako z důvodů péče o odpad, vzniká tendence nahradit tyto chrom obsahující pasivační lázně zpracovacími lázněmi bez chrómu. K tomu jsou známé čistě anorganické roztoky lázní, například na základě sloučenin zirkonu, ale také organicky reaktivní roztoky lázní, například na základě vinylfenolů a polyvinylfenolů. Z německé patentové přihlášky s číslem spisu 195 11 573.2 je známé následné oplachování po fosfátování určitými způsoby vodním roztokem s hodnotou pH v rozsahu od asi 3 do asi 7, který obsahuje 0.001 až 10 g/1 následujících kationtů: ionty lithia, ionty mědi, a/nebo ionty stříbra. Takové následné oplachování je vhodné také ke zlepšení ochrany proti korozi při fosfátovacím způsobu dle vynálezu. Přednostně se pro to používá vodní roztok, který obsahuje 0.002 až 1 g/1 iontů mědi. Zvláště vhodný je takový roztok pro následné omývání, který vykazuje hodnotu pH v
rozsahu od 3.4 do 6 a teplotu v rozsahu od 20 do 50 °C.
Mezi následnou pasivací a po ní obvykle následujícím lakováním se zpravidla ještě provádí meziumývání s úplně odsolenou vodou.
Příklady provedení vynálezu
Způsob fosfátování dle vynálezu a srovnávací způsoby se přezkoušely na ocelovém plechu ST 1405 a na elektrolyticky pozinkovaném ocelovém plechu, jaké se používají při stavbě automobilů. Přitom se používal následující postup provádění způsobu, jak je obvyklé při zhotovování karosérií:
1. Čistění alkalickým čistidlem (RidolineR 1501, Henkel KGaA), použito 2 % v městské vodě, 55 °C, 4 minuty.
2. Omývání městskou vodou, pokojová teplota, 1 minuta.
3. Aktivace aktivačním prostředkem obsahujícím fosfát titanu (FiodineR 950, Henkel KGaA), použito 0.1 % v úplně odsolené vodě, pokojová teplota, 1 minuta.
4. Fosfátování fosfátovací lázní dle tabulky 1, 4 minuty, teplota 55 °C. Kromě kationtů jmenovaných v tabulce 1 obsahovaly bezdusičnanové fosfátovací lázně 0.1 g/1 železa(II), a dle potřeby ionty sodíku k nařízení volné kyseliny. Fosfátovací lázně obsahující lithium neobsahovaly • ·
- 17 sodík. Všechny lázně obsahovaly 0.95 g/1 SiFg_ a 0.2 g/1 F”, a jako urychlovač hydroxylamoniumsulfát.
Hodnota bodů volné kyseliny obnášela 1.0 - 1.1, celkové kyseliny 23 - 25. Pod počtem bodů volné kyseliny se rozumí spotřeba v ml 0.1-normálního roztoku louhu sodného, potřebného k titraci 10 ml roztoku lázně na hodnotu pH = 3.6.
Analogicky udává počet bodů volné kyseliny spotřebu v ml na hodnotu pH = 8.2.
5. Umývání městskou vodou, pokojová teplota, 1 minuta.
6. Následná pasivace prostředkem pro následnou pasivaci neobsahujícím chrom, na základě komplexního fluoridu zinku (DeoxylyteR 54 NC, Henkel KGaA), 0.25 % v úplně odsolené vodě, pH 4.0, teplota 40 °C, 1 minuta.
7. Omývání úplně odsolenou vodou.
8. Ofukování do sucha tlakovým vzduchem.
Hmotnost pokrytí (hmotnost vrstvy) se měřila rozpouštěním v
5 % roztoku kyseliny chromové dle DIN 50942. Ležela v rozmezí
2.5 až 4.5 g/m2.
Fosfátované zkušební plechy se pokryly katodovým ponorným lakem firmy BASF (FT 85-7042). Ochrana proti korozi na elektrolyticky pozinkované oceli se zkoušela testem změny • ·· ·· ·· 99 · · · · · · • · · · · · ·
9 9 9 ···· · klimatu dle VDA 621-415 v 5 kolech. Jako výsledek je udáno podkorodování laku na vrypu (poloviční šíře vrypu) v tabulce
1. Tabulka 1 rovněž obsahuje jako K-hodnoty výsledky testu úderu kamenem dle VW-normy (čím menší K, tím lepší přídržnost laku).
Ochrana proti korozi na ocelovém plechu se zkoušela testem postřikováním solí dle DIN 50021 (1008 hodin). Tabulka 1 obsahuje podkorodování laku na vrypu (poloviční šíře vrypu).
- 19 Tabulka 1: Výsledky fosfátovací lázně, následné pasivace a korozní ochrany (Ocel: test postřikováním solí; pozinkovaná ocel: test změny klimatu)
Srovnání Příklad
Složka lázně (g/1) | 1 | 2 | 1 | 2 | 3 | |
10 | Zn(II) | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
PO4 3_ | 14 | 14 | 14 | 14 | 14 | |
Mn(II) | 1.0 | 0.1 | 0.04 | 0.07 | 0.1 | |
Cu(II) | 0.007 | - | 0.007 | 0.007 | 0.007 | |
Ni(ll) | - | - | - | - | - | |
15 | Co(II) | - | - | - | - | - |
Li(l) | - | - | - | - | - | |
Podkorodování laku | 0.8 | 1.3 | 0.9 | 0.8 | 0.8 | |
ocel(mm) | ||||||
Podkorodování laku | 1.4 | 2.2 | 1.6 | 1.6 | 1.5 | |
20 | pozink. ocel (mm) | |||||
K-hodnota | 5 | 8 | 6 | 5 | 5 |
Pokračování tabulky 1 na další straně • · • · • ·
• · · · • · · · • · • · · • · | • ·· 99 99 • · · · · ♦ · · 9 9 9 9 9 99 9 9 9 9 99 9 9 9 9 9 9 9 9 9 99 9 9 9 9 9 9 9 | ||||
- 20 - Pokračování tabulky 1 | |||||
5 | Příklad | ||||
4 | 5 | 6 | 7 | ||
Složka lázně (g/1) | |||||
Zn(II) | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | |
PO4 3- | 14 | 14 | 14 | 14 | |
10 | Mn(II) | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.05 |
Cu(II) | 0.007 | 0.007 | 0.007 | 0.007 | |
NÍ(II) | 0.012 | - | 0.012 | - | |
Co(II) | - | 0.05 | 0.05 | - | |
LÍ(I) | - | - | - | 0.5 | |
15 | Podkorodování laku | 0.7 | 0.7 | 0.8 | 0.7 |
ocel(mm) | |||||
Podkorodování laku | 1.4 | 1.5 | 1.4 | 1.4 | |
pozink. ocel (mm) K-hodnota | 5 | 4 | 4 | 5 |
Claims (11)
- Patentové nároky5 1. Způsob fosfátování povrchů kovů z oceli, pozinkované nebo zinkovou slitinou pokryté oceli a/nebo z hliníku, při kterém se povrchy kovů postřikem nebo ponořením uvedou do styku na dobu mezi 3 sekundami a 8 minutami s fosfátovacím roztokem obsahujícím zinek, s teplotou mezi 30 a 70 °C, který vykazuje10 poměr hmotností fosfátových iontů k iontům zinku mezi 3.7 a 30,vyznačující se tím, že fosfátovací roztok neobsahuje lanthanové sloučeniny, a že obsahuje0.2 až 2 g/1 iontů zinku,15 3 až 50 g/1 fosfátových iontů, počítáno jako PO4,1 až 100 mg/1 iontů manganu,1 až 30 mg/1 iontů mědi, a jeden nebo více urychlovačů vybraných z0.3 až 4 g/1 iontů chlorečnanu,
20 0.01 až 0.2 g/1 iontů dusitanu, 0.05 až 2 g/1 iontů m-nitrobenzolsulfonátu, 0.05 až 2 g/1 iontů m-nitrobenzoátu, 0.05 až 2 g/1 p-nitrofenolu, 0.005 až 0.15 g/1 peroxidu vodíku ve volné nebo vázané 25 formě,0.1 až 10 g/1 hydroxylaminu ve volné nebo vázané formě, a0.1 až 10 g/1 redukujícího cukru. - 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že fosfátovací roztok přídavné obsahuje 1 až 50 mg/1 iontů5 niklu a/nebo 5 až 100 mg/1 iontů kobaltu.
- 3. Způsob podle jednoho nebo obou nároků la2, vyznačující se tím, že fosfátovací roztok přídavně obsahuje 0.2 až 1.5 iontů lithia.
- 4. Způsob podle jednoho nebo více nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že fosfátovací roztok při použití v ponorném způsobu obsahuje 5 až 20 mg/1 iontů mědi, při použití v postřikovacím způsobu 2 až 10 mg/1 iontů mědi.
- 5. Způsob podle jednoho nebo více nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že fosfátovací roztok přídavně obsahuje fluorid v množstvích do 2.5 g/1 celkového fluoridu, z toho až 1 g/1 volného fluoridu, počítáno jako F“.
- 6. Způsob podle jednoho nebo více nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že fosfátovací roztok obsahuje jako urychlovač 5 až 100 mg/1 peroxidu vodíku ve volné nebo vázané formě.
- 7. Způsob podle jednoho nebo více nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že fosfátovací roztok obsahuje jako urychlovač 0.1 až 10 mg/1 hydroxylaminu ve volné nebo vázané formě.00 00 • 0 0 0 • 0 0 000 0 0 · • · 0 • 0 000« 00I 0 · · • 0- 23
- 8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že fosfátovací roztok celkem přídavně obsahuje 0.01 až 1.55 g/l jedné nebo více alifatických hydroxy- nebo aminokarboxylových kyselin se 2 až 6 uhlíkovými atomy.
- 9. Způsob podle jednoho nebo více nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že fosfátovací roztok neobsahuje
- 10 více než 0.5 g/l dusičnanu.10. Způsob podle jednoho nebo více nároků 1 až 9,vyznačující se tím, že po úpravě kovových povrchů fosfátovacím roztokem a před lakováním se provede pasivující
- 15 umývání vodním roztokem s hodnotou pH v rozmezí 3 až 7, který celkově obsahuje 0.001 až 10 g/l jednoho nebo více následujících kationtů: iontů lithia, iontů mědi, a/nebo iontů stříbra.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19606017A DE19606017A1 (de) | 1996-02-19 | 1996-02-19 | Zinkphosphatierung mit geringen Gehalten an Kupfer und Mangan |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ262498A3 true CZ262498A3 (cs) | 1999-01-13 |
Family
ID=7785748
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ982624A CZ262498A3 (cs) | 1996-02-19 | 1997-02-10 | Způsob fosfátování povrchů kovů |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0889977B1 (cs) |
KR (1) | KR19990082154A (cs) |
CN (1) | CN1064415C (cs) |
AR (1) | AR005908A1 (cs) |
AT (1) | ATE195769T1 (cs) |
AU (1) | AU708141B2 (cs) |
BR (1) | BR9707563A (cs) |
CA (1) | CA2247141A1 (cs) |
CZ (1) | CZ262498A3 (cs) |
DE (2) | DE19606017A1 (cs) |
ES (1) | ES2149570T3 (cs) |
HU (1) | HUP9901001A3 (cs) |
ID (1) | ID15964A (cs) |
MX (1) | MX9806348A (cs) |
PL (1) | PL327291A1 (cs) |
PT (1) | PT889977E (cs) |
SK (1) | SK112598A3 (cs) |
TR (1) | TR199801606T2 (cs) |
WO (1) | WO1997030190A1 (cs) |
ZA (1) | ZA971375B (cs) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19700326A1 (de) * | 1997-01-08 | 1998-07-09 | Henkel Kgaa | Stabilisatoren für Hydroxylamin in Kupfer-haltigen Phosphatierlösungen |
US6720032B1 (en) | 1997-09-10 | 2004-04-13 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Pretreatment before painting of composite metal structures containing aluminum portions |
DE19754109A1 (de) * | 1997-12-05 | 1999-06-10 | Henkel Kgaa | Abwasseraufbereitung bei der Phosphatierung |
KR100784819B1 (ko) * | 2007-01-30 | 2007-12-14 | 정세근 | 알루미늄의 표면처리용 조성물 |
DE102010001686A1 (de) | 2010-02-09 | 2011-08-11 | Henkel AG & Co. KGaA, 40589 | Zusammensetzung für die alkalische Passivierung von Zinkoberflächen |
EP2503025B1 (de) | 2011-03-22 | 2013-07-03 | Henkel AG & Co. KGaA | Mehrstufige korrosionsschützende Behandlung metallischer Bauteile, die zumindest teilweise Oberflächen von Zink oder Zinklegierungen aufweisen |
DE102016206417A1 (de) | 2016-04-15 | 2017-10-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Fördergestellbehandlung zur unterdrückung anlagenbedingter phosphatüberschleppung in einer prozessfolge zur tauchlackierung |
CN109612978B (zh) * | 2018-10-30 | 2022-02-25 | 欣旺达电子股份有限公司 | 锂离子电池电极膜片补锂量检测方法 |
CN112816399B (zh) * | 2020-12-30 | 2023-06-20 | 盛明 | 车用钢板循环盐雾腐蚀试验用标准样品及其制备方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3090709A (en) * | 1953-08-10 | 1963-05-21 | Lubrizol Corp | Phosphate coating of metals |
IT975560B (it) * | 1972-10-20 | 1974-08-10 | Sec Accomandita Semplice Fosfa | Procedimento di fosfatazione di su perfici metalliche destinate a ver niciatura particolarmente per elet troforesi e soluzione relativa a tale procedimento |
US3895970A (en) * | 1973-06-11 | 1975-07-22 | Pennwalt Corp | Sealing rinse for phosphate coatings of metal |
DE4013483A1 (de) * | 1990-04-27 | 1991-10-31 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur phosphatierung von metalloberflaechen |
DE4210513A1 (de) * | 1992-03-31 | 1993-10-07 | Henkel Kgaa | Nickel-freie Phosphatierverfahren |
US5328526A (en) * | 1992-04-03 | 1994-07-12 | Nippon Paint Co., Ltd. | Method for zinc-phosphating metal surface |
DE4214992A1 (de) * | 1992-05-06 | 1993-11-11 | Henkel Kgaa | Kupfer enthaltendes, nickelfreies Phosphatierverfahren |
DE4232292A1 (de) * | 1992-09-28 | 1994-03-31 | Henkel Kgaa | Verfahren zum Phosphatieren von verzinkten Stahloberflächen |
CZ287997B6 (cs) * | 1992-12-22 | 2001-03-14 | Henkel Corporation | Vodný kapalný zinečnatý fosfatizující prostředek a způsob vytváření fosfátového povlaku na povrchu kovového podkladu |
JPH07278891A (ja) * | 1994-04-12 | 1995-10-24 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 金属材料の塗装前処理方法 |
JPH10501027A (ja) * | 1994-05-27 | 1998-01-27 | ヘルバーツ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | ホスフェート化された金属基体のコーティング方法 |
-
1996
- 1996-02-19 DE DE19606017A patent/DE19606017A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-02-10 PT PT97902356T patent/PT889977E/pt unknown
- 1997-02-10 SK SK1125-98A patent/SK112598A3/sk unknown
- 1997-02-10 PL PL97327291A patent/PL327291A1/xx unknown
- 1997-02-10 KR KR1019980705877A patent/KR19990082154A/ko not_active Application Discontinuation
- 1997-02-10 BR BR9707563A patent/BR9707563A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-02-10 CA CA002247141A patent/CA2247141A1/en not_active Abandoned
- 1997-02-10 TR TR1998/01606T patent/TR199801606T2/xx unknown
- 1997-02-10 HU HU9901001A patent/HUP9901001A3/hu unknown
- 1997-02-10 ES ES97902356T patent/ES2149570T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-10 CZ CZ982624A patent/CZ262498A3/cs unknown
- 1997-02-10 CN CN97192356A patent/CN1064415C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-02-10 AU AU16023/97A patent/AU708141B2/en not_active Ceased
- 1997-02-10 EP EP97902356A patent/EP0889977B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-10 WO PCT/EP1997/000603 patent/WO1997030190A1/de not_active Application Discontinuation
- 1997-02-10 AT AT97902356T patent/ATE195769T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-02-10 DE DE59702240T patent/DE59702240D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-02-18 ZA ZA9701375A patent/ZA971375B/xx unknown
- 1997-02-19 ID IDP970471A patent/ID15964A/id unknown
- 1997-02-19 AR ARP970100657A patent/AR005908A1/es unknown
-
1998
- 1998-08-06 MX MX9806348A patent/MX9806348A/es unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO1997030190A1 (de) | 1997-08-21 |
EP0889977A1 (de) | 1999-01-13 |
DE19606017A1 (de) | 1997-08-21 |
ID15964A (id) | 1997-08-21 |
HUP9901001A3 (en) | 2000-04-28 |
HUP9901001A2 (hu) | 1999-07-28 |
PT889977E (pt) | 2001-01-31 |
ES2149570T3 (es) | 2000-11-01 |
AU708141B2 (en) | 1999-07-29 |
EP0889977B1 (de) | 2000-08-23 |
MX9806348A (es) | 1998-10-31 |
PL327291A1 (en) | 1998-12-07 |
KR19990082154A (ko) | 1999-11-15 |
SK112598A3 (en) | 1999-01-11 |
DE59702240D1 (de) | 2000-09-28 |
AR005908A1 (es) | 1999-07-21 |
TR199801606T2 (xx) | 1998-11-23 |
CN1064415C (zh) | 2001-04-11 |
ATE195769T1 (de) | 2000-09-15 |
ZA971375B (en) | 1997-08-19 |
CN1211289A (zh) | 1999-03-17 |
AU1602397A (en) | 1997-09-02 |
CA2247141A1 (en) | 1997-08-21 |
BR9707563A (pt) | 1999-07-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2632720C (en) | Wet on wet method and chrome-free acidic solution for the corrosion control treatment of steel surfaces | |
JP3063920B2 (ja) | リン酸塩で金属表面を処理する方法 | |
AU697424B2 (en) | A phosphating process with a metal-containing after-rinse | |
SK162698A3 (en) | Zinc phosphating with integrated subsequent passivation | |
KR100327287B1 (ko) | 무니켈 인산처리 방법 | |
US6447662B1 (en) | Process for phosphatizing, rerinsing and cathodic electro-dipcoating | |
RU2428518C2 (ru) | Раствор фосфатирования с перекисью водорода и хелатообразующими карбоновыми кислотами | |
AU4067901A (en) | Method for applying a phosphate covering and use of metal parts thus phospated | |
US5268041A (en) | Process for phosphating metal surfaces | |
CZ262498A3 (cs) | Způsob fosfátování povrchů kovů | |
JP2003505590A (ja) | 金属表面の防食処理あるいは後処理のプロセス | |
JP2001508123A (ja) | スチールバンドをホスフェート化するための方法 | |
CZ262398A3 (cs) | Způsob fosfátování povrchů kovů | |
US6379474B1 (en) | Phosphating method accelerated by N-oxides | |
TW500828B (en) | Process for phosphating, after-washing and cathodic electro-dipcoating | |
CA2303877A1 (en) | Method for phosphatizing a steel strip | |
CA2236512C (en) | Process of phosphatizing metal surfaces | |
MXPA01001051A (en) | Method for phosphatizing, rerinsing and cathodic electro-dipcoating | |
MXPA99001922A (en) | Process and aqueous solution for phosphatising metallic surfaces | |
MXPA00001250A (es) | Metodo de fosfatacion acelerada por n-oxidos |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |