CZ229394A3 - Cleansing agents and method of cleaning surfaces - Google Patents

Cleansing agents and method of cleaning surfaces Download PDF

Info

Publication number
CZ229394A3
CZ229394A3 CZ942293A CZ229394A CZ229394A3 CZ 229394 A3 CZ229394 A3 CZ 229394A3 CZ 942293 A CZ942293 A CZ 942293A CZ 229394 A CZ229394 A CZ 229394A CZ 229394 A3 CZ229394 A3 CZ 229394A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
aqueous cleaning
dye
cleaning composition
surfactant
solvent
Prior art date
Application number
CZ942293A
Other languages
English (en)
Inventor
Kenneth Leslie Rabone
Ziya Haq
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB929206115A external-priority patent/GB9206115D0/en
Priority claimed from GB929215555A external-priority patent/GB9215555D0/en
Priority claimed from GB929222813A external-priority patent/GB9222813D0/en
Priority claimed from GB939304732A external-priority patent/GB9304732D0/en
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of CZ229394A3 publication Critical patent/CZ229394A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43Solvents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40Dyes ; Pigments

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

' (57) Vodný čisticí prostředek obsahuje barvivo, s výhodou kyselé barvivo, které je substantivní vůči bílkovině; s vodou mísitelné rozpouštědlo a povrchově aktivní látku, s výhodou alkoxylovanou. Barvivo se může vázat na bílkovinu za vzniku viditelně zbarveného komplexu a prozradit tak nečistotu. Povrchově aktivní látka (a do určité míry i rozpouštědlo) pak zajišťuje čistící funkci k odstranění nečistoty. Zviditelnění bílkoviny umožňuje zacílené odstranění nečistoty. Jakékoliv zbývající barvivo, viditelné i po čištění, je důkazem nedokonalého vyčištění.
I i
W12^Vodný čistící prostředek a způsob čistění povrchů
Oblast techniky
Vynález se vztahuje k čistícím prostředkům a týká se čistících prostředků, obsahujících složku, která slouží ke zjištění. přítomnosti jinak nerozeznatelného znečištění obecně 'zejména organického původu, a zahrnuje také složku, odstraňující znečištění. Vynález se dále zabývá i způsobem čištění.
použit reakcniho činidla, vážou bílkoviny. Po bílkovinu, lze místo mikrobiálního zamoření
Dosavadní stav techniky
Znečištění (tj. špína nebo zamoření, kontaminace) zejměn^organického původu v typickém případě zahrnuje bílkoviny, cukry a/nebo tuky, a obecně se spojuje s bakteriálním nebo mikrobiálním zamořením, které může představovat zdravotní riziko. Ke zviditelnění nečistoty je vhodné jako jsou některá barviva, která objevení nečistoty, obsahující doprovodného bakteriálního nebo nepřímo zviditelnit (zvýraznit) a může se stát cílem účinného čištění,
W090/14591 (Cleansolve · International APS) uvádí použití řady barviv a zejména kyselých barviv, jako je Erythrosin BS (E127), ke zjištění znečištění a to v kombinaci s čistícím prostředkem blíže neurčené povahy.
popis však neřeší problémy, které vznikají spojení barviva s čistícím prostředkem, má-li znečištění. Autoři tohoto vynálezu objevili, že roztoky některých barviv, rozpuštěných pouze ve vodě, vážou na bílkovinu a jsou tak účinné p^o zjištění nečistot, směsi barviv s řadou povrchově aktivních látek, typicky používaných v obecných čistících přípravcích pro
Tento v praxi při být zjištěno zatímco se
tvrdé povrchy a v typických (uživatelských) koncentracích, nedokáží přítomnost bílkoviny odhalit. Zdá se tedy, že přítomnost povrchově aktivní látky může bránit vazbě barviva na bílkovinu a tím jejímu zviditelnění. Je známo, že povrchově aktivní látky mohou vázat bílkovinu a aniontové povrchově aktivní látky ji navazují mnohem silněji než neiontové.
Λ
Jedním z možných vysvětlení pozorovaného chování muže být kompetování (soutěžení) povrchově aktivních látek s molekulami barviva o vazná místa na bílkovině. Jiným možným vysvětlením může být skutečnost, že rozpouštění barviva v micelách povrchově aktivní látky prostě snižuje jejich afinitu k bílkovině.
Tvůrci tohoto vynálezu překvapivě shledali, že barvivo se může, vázat na bílkovinu a zviditelnit ji tak i pokud je přítomno ve směsi barviva, povrchově aktivní látky a rozpouštědla.
Podstata vynálezu
Jedním aspektem předkládaného vynálezu je poskytnutí vodného čistícího prostředku, obsahujícího barvivo, které je substantivním barvivém vůči bílkovině, rozpouštědlo mísitelné s vodou a povrchově aktivní látku.
V takových prostředcích se barvivo může vázat na bílkovinu za vzniku viditelného barevného komplexu a prozradit tak znečištění. Povrchově aktivní látka (a do určité míry i rozpouštědlo) zajišťuje čistící funkci k odstranění nečistoty. Zviditelněním bílkoviny se může nečistota stát cílem čištění. Jakékoli barvivo, které zůstane viditelné i po čištění, je známkou nedokonalosti vyčištění.
Statistické analysy experimentálních výsledků ukazují, že rostoucí množství pouze rozpouštědla nebo povrchově aktivní látky ve směsi s barvivém snižuje vazbu barviva na
bílkovinu. V třísložkové směsi, obsahující barvivo, povrchově aktivní látku a rozpouštědlo (i když rozsah vazby barviva na bílkovinu nedosahuje úrovně vazby barviva rozpuštěného pouze ve vodě) jé však snížení vazby barviva menší, než jaké by odpovídalo spojení účinků povrchově aktivní látky a rozpouštědla. Povrchově aktivní látka a rozpouštědlo tak dohromady vykazují synergický (vzájemně propojený) účinek, jehož výsledkem je snížení poklesu vazby barviva na bílkovinu.
Barvivo se tedy může vázat na nečistotu (a zvýraznit ji) i ze vhodné směsi, tvořené barvivém, povrchově aktivní látkou a rozpouštědlem a takové směsi jsou také schopné nečistotu účině odstranit. Vynález tak poskytuje složené přípravky se schopností zvýraznit a odstranit znečištění.
Dobré výsledky byly získány při použití kyselých barviv v kyselých přípravcích. Kyselá barviva jsou dobře známou skupinou barviv, široce užívaným k různým účelům včetně barvení vlny, přibarvování potravin a podobně.
Kyselá barviva trifenylmethanového typu, která jsou substantivní, t j . schopná vazby na bílkovinu (a vlnu), zahrnují briliantovou modř G (Brilliant Blue G, známou také jako kyselá modř, Acid Blue 90, C.I. 42555), briliantovou modř R (Acid Blue 83, C.I. 42660), C.I. kyselou modř 104, C.I. kyselou modř 109 a kyselou violeť 17 (Acid Violet 17, C.I. 42650). Z těchto barviv se běžně dává přednost briliantové modři G.
Mezi kyselá barviva xanthenového typu, která jsou substantivní vzhledem k bílkovinám, patří Erythrosin B (kyselá červeň 51, C.I. 45430) a bengálská červeň (Rose Bengál, kyselá červeň 94, C.I. 45400). Tato barviva se užívala jako potravinářská barviva (Erythrosin B je potravinářská červená barva č. 14 a bengálská červeň je potravinářská
- 4 červená barva č. 105) a jsou tedy velmi vhodná k použití v prostředcích, určených pro domácnost. Erythrosin B je rovněž na seznamu barviv, povolených užívat ve všech kosmetických výrobcích (viz EEC směrnice 76/768/červen 1991, dodatek IV, část 1, str.4, č. E127).
Mezi další kyselá barviva, stálá vzhledem k bílkovinám, patří ftalocyaninové sulfonáty, jako sulfonát ftalocyaninu hlinitého (APS), který je dostupný např. u firmy Ciba Ltd. pod ochranou značkou Tinolux BBS, a sulfonát i
ftalocyaninu zinečnatého (ZPS).
Struktury barviv a další podrobnosti lze vyhledat v knize The Sigma-Aldridge Handbook of Stains, Dyes and Indicators, F.J. Green, Aldridge Chemical Co., lne. (1990).
Přednost se dává použití barviv, jejichž barva není stálá, tj . s dočasnou barvou, která se za vhodných podmínek alespoň v podstatě ztrácí (a stává se tak alespoň v zásadě neviditelnou - · pouhým okem). Barevný komplex barvivo/bílkovina se s výhodou chová podobně, alespoň v zásadě ztrácí za podobných podmínek svou barvu, takže se jakékoli další zbytkové navázané barvivo stává bezbarvým. Podmínky mohou nastat buď přirozeně anebo jsou řízeny uživatelem. Patří k nim: chemická reakce s kyselinou nebo basí; oxidace (např. vzdušná oxidace nebo bělení); fotochemické reakce; fyzikální výměnné reakce.
Všechna výše zmíněná kyselá barviva jsou větší či menší měrou fotosensitivní, zvláště v koncentracích, potřebných k jejich prokázání. Zvláštní přednost se dává Erythrosinu B a bengálské červeni, neboť tato barvivam poměrné rychle blednou. Použít lze směsí (červených) xanthenových barviv a (modrých) trifenylmethanových barviv, ve kterých lze blednutí modře urychlit průvodní sensitizovanou fotooxidací typu II (viz přehled
barvivem-senzitizovaných reakcí v knize Kirk-Othmera: Encyclopaedia of Chemical Technology, 3.vydání, díl 8, str. 405, Wiley-Interscience publication, John Wiley & Sons, 1979) a ve kterých je absorbce světla ve viditelné části spektra pro dané množství barviva maximální.
Briliantová modř je rovněž velmi citlivá vůči oxidaci s následnou ztrátou barvy při chlorovém bělení, například chlornanem sodným, který je obsažen v komerčně dostupných bělicích přípravcích jako je bělicí prostředek Domestos (Domestos bleach) a v přípravcích obsahujících bělicí složky, jako je čistidlo Domestos (Domestos Multi-Surface Cleaner (Domestos je zapsaná značka)).
Použití dočasné barvivo, které zůstane podmínek stane alespoň barvivu, absorbovanému poškrábání pracovních zabránit v tvorbě nežádoucích skvrn.
barvy má tu výhodu, že jakékoli po použití nenavázané, se za vhodných v zásadě bezbarvým. Navíc jakémukoli pórovitým materiálem při polití nebo povrchů během jeho použití lze trvalých nebo dlouho viditelných
Přednost se také dává použití barviva, které je schopno fotodynamicky inaktivovat mikroorganismy. Výhodná jsou taková barviva, která po osvětlení produkují singletní kyslík. Po excitaci materiálu barviva viditelným světlem do prvního excitovaného stavu následuje mezisystémový přechod do tripletního stavu. V následující kolizi s molekulárním kyslíkem dochází k přenosu energií elektronů, návratu barviva do základního stavu a tvorbě singletního kyslíku.
Fotooxidace jakékoli živé složky kteréhokoliv organismu může ústit v buněčnou smrt (bílkovina, polypeptid, aminokyseliny, lipidy s allylovými vodíkovými atomy, tokoferoly, cukry a celulosa).
».<.<ν···ν·-.-·-·».»ι-»«0..··Λ-. Λ ·'.- ra··.·.·.’- · ' : ·. ·---
Některá z výše uvedených barviv, zejména bengálská červeň, Erythrosin B, APS a ZPS, splňují tyto požadavky a vytvářejí po osvětlení singletový kyslík. Tato barviva jsou také, jak už bylo uvedeno, substantivní vzhledem k bílkovinám a tak se mohou vázat na mikroorganismy; typická je vazba na buněčnou bílkovinu na povrchu mikroorganismu.
Výhodným následkem je to, že se barvivo těsné váže na cílový1 mikroorganismus a zvyšuje tak účinnost singletního kyslíku (který má krátkou životnost a tím i omezený difusní dosah) vůči cílovému· organismu. Tím je umožněno cílené hubení mikroorganismů s přídavným germicidním a desinfekčním účinkem.
Prostředek je s výhodou kyselý, typická hodnota pH leží v.rozmezí od 3 do 5, například pH přibližně 4, jako u kyselých prostředků, u nichž se ve srovnání s neutrálními prostředky prokázala zásadně zvýšená účinnost vůči Gram-negativním mikroorganismům. Účinnost vůči Gram-positivním mikroorganismům se účinkem pH nezdá být významně ovlivněna. Prostředek se výhodně okyseluje přídavkem poměrně slabé organické kyseliny jako je kyselina octová.
Synergický (vzájemně se ovlivňující) účinek, obdobný jako synergický účinek diskutovaný výše, který se týkal vazby barviva, byl nalezen rovněž v případě fototoxickěho působení barviv ve směsi s rozpouštědlem a povrchově aktivní látkou.
Některá rozpouštědla, například ethanol, také oslabují buněčné stěny mikroorganismů tím, že zvyšují jejich propustnost a vnímavost vůči pronikání singletního kyslíku, což zvyšuje účinnost barviva při zabíjení mikroorganismů.
Možnost fotodynamické inaktivace mikroorganismů v suspenzi působením barviv jako bengálské červeni je známým jevem. Překvapivě však bylo zjištěno, že vhodná barviva mohou mikroorganismy fotodynamicky inaktivovat i na površích . Je známo, že mikroorganismy jsou mnohem vnímavější vůči biocidním činidlům, pokud jsou v rozptýlené formě (planktonu) nebo v suspenzi: mnohem obtížněji se inaktivují, pokud jsou přichyceny na povrchy, což je jejich obvyklý nebo upřednostňovaný stav. Na površích jsou _mikroorganismy obyčejně ve formě biofilmů, tj . jsou ukotveny v matrixu extracélulární hmoty. Tato hmota může být někdy v literatuře označována jako adhesin. Není proto samozřejmé, aby postup, který působí na mikroorganismy v rozptýlené formě, působil na povrchově vázané organismy, bez nutnosti modifikace. Povrchově vázané mikroorganismy představují důležitý a základní zdroj zamoření (kontaminace) v prostředí domácností, úřadů a průmyslu a předkládaný vynález může umožnit germicidní zásah, zacílený na takové mikroorganismy.
Je-li to vhodné, mohou být v souladu s vynálezem v prostředcích použity i směsi barviv, například k vytvoření barviv s lepšími světelně absorbčními vlastnostmi (k maximalisaci světelné absorbce daným (celkovým) množstvím barviva), s požadovanými vlastnostmi, které se týkají blednutí, žádané barvy atd.
Množství barviva, které přípravek obvykle obsahuje, se pohybuje v rozmezí mezi 10 a 100 ppm, jako například 20 ppm.
Rozpouštědlo je s výhodou polární povahy a přednost se dává alkoholu s rovným nebo větveným řetězcem, který obsahuje 2 až 5 uhlíkových atomů, jako je ethanol, butanol, isopropanol (propan-2-ol, IPA), N-butoxy-propan-2-ol (N-butylether propylenglykolu), 2-butoxyethanol (monobutylether ethylenglykolu). Z těchto rozpouštědel se obvykle dává přednost isopropanolu.
Rovněž je možné použít dvojsytné alkoholy jako ethylenglykol a s vodou mísitelné ethery jako dimethoxyethan,
ΰ'*Λΐ«^^·1**·'4'ΐ4^ν.νλ*ύί·λ'Λ.Ρ?'Λ ťfA-k
- 8 například 1,2-dimethoxyethan.
Je-li to potřebné, lze použít i směsi rozpouštědel, například směsi ethanolu a N-bútoxypropan-2-olu.
Množství přítomného 20 hmotnostních procent z rozpouštědla s výhodou tvoří 2 celkové hmotnosti prostředku.
Povrchově a ještě lépe ethoxylovaných alkoholů, uhlíku, uspořádaných v hodnota jeho HLB, (hydrophilic lipophilic balance), například je rovna 12.
aktivní látka je ethoxylována, - je s výhodou alkoxylována, například ve formě
Alkohol má s výhodou 4 až 15 atomů rovném nebo větveném řetězci a hydrofilně lipofilní rovnováhy se pohybuje mezi 10 a 14,
Široká škála vhodných povrchově aktivních látek je komerčně dostupná. Jednou z takových látek je povrchově aktivní látka, dostupná u firmy Kolb pod výrobním názvem Imbentin 91-35, která je neiontovým ethoxylátem alkoholu o 9 až 11 uhlíkových atomech, který průměrně obsahuje 5 molů oxidu ethylnatého na 1 mol alkoholu.
Dále mohou být použity i primární ethoxysulfáty.
Pokud je to potřebné, mohou být použity směsi povrchově aktivních látek.
Povrchově aktivní látka má s výhodou neiontovou povahu nebo převládající neiontovou povahu, i když volitelně může být použito i malého množství aniontové povrchové aktivní látky. Účinkem přídavku aniontové povrchově aktivní látky bude zlepšení čistící schopnosti prostředku a snížení možnosti zviditelnění.
Mezi aniontové povrchově aktivní látky, jimž se pro
tento účel dává přednost, patří primární alkylsulfáty (PAS), zvláště dodecylsulfát sodný (SDS). Zvláštní přednost se dává komerčním směsím, jejichž podstatnou součástí je dodecylsulfát (například Empícol LX). Dodecylsulfát je známým denaturačním činidlem bílkovin, hodí se pro odstraňování bílkovin z povrchů a působí biocidně.
i
Hmotnostní poměr neiontových a aniontových povrchově aktivních látek je s výhodou alespoň 3:1.
Prostředek s výhodou neobsahuje v podstatě žádné kationtové povrchově aktivní látky, může vsak obsahovat menší množství kationtových germicidních látek.
Ppvrchově aktivní látky s výhodou tvoří 0,05 až 2,5 hmotnostních procent z celkové hmotnosti prostředku, obvykle 0,5 až 1,5 hmotn.%; například 0,7 hmotn.% neiontové povrchově aktivní látky s volitelným množstvím až do 0,2 hmotn.% aniontové povrchově aktivní látky.
Prostředky mohou obsahovat množství volitelných přísad k nimž patří i následující:
1. Detergentní zesilovače, nejlépe kovová chelatační činidla jako je kyselina ethylendiamintetraoctová (EDTA). Kovová chelatační činidla (včetně EDTA) byla rovněž potvrzena jako látky, schopné zvyšovat propustnost buněčných stěn, čímž' roste vnímavost organismu k biocidnímu působení singletního kyslíku.
2. Elektrolyty jako pufr nebo sůl, například síran sodný, který napomáhá tím, že podporuje pohyb bílkoviny. Elektrolyt je vazbě barviva na bílkovinu barviva z vodné fáze do soli běžně přítomný v přípravcích kyselých barviv jako komerčně dostupná látka, i když v případě potřeby může být dodán přídavný elektrolyt. Celkový
obsah elektrolytu v prostředku se obvykle pohybuje od 0 do 1 hmotn.%, s výhodou je to přibližně 0,1%.
3. Parfémy.
4. Zahušťovací látky
Prostředek je v isotropní jednofázové formě a zvláště se hodí pro čištění tvrdých povrchů (jako skleněných, keramických, kovových a povrchů · z plastické hmoty). Použití nachází v širokém rozmezí aplikací, zahrnujících domácí úklid, jako je čištění povrchů v kuchyni a koupelně, včetně záchodové mísy, úklid v institucích, jako jsou školy, nemocnice a podobně a úklid komerčních provozních místností jako továren, kanceláří, hotelů atd. Přípravek je zvláště účinný u povrchů, na nichž zejména v poškozených místech, spojovacích místech a v jiných poměrně nedostupných místech může přetrvávat nečistota . s možností bakteriologické kontaminace.
Pro domácí použití se prostředek s výhodou upravuje do formy výrobku, určeného k nanášení sprejem, a je výhodně plněn do vhodné nádoby, která má například ruční rozprašovač nebo patentní aerosolové pouzdro. Nádoba je s výhodou neprůhledná.
Při použití se prostředek nanáší na povrch, který má být vyčištěn, jakýmkoli vhodným způsobem, jako sprejovým nástřikem z vhodné nádoby, roztíráním pomocí nosiče jako je tkanina či houba, nebo nalitím ze zásobní nádoby apod. Při čištění toalet může být prostředek k odstranění nečistoty v toaletních mísách nanášen po upevnění (v pevné formě) pod okraj mísy nebo ze zařízení, umístěného v rezervoáru, stejně jako sprejem. Po aplikaci může v některých případech, zvláště při průmyslovém čištění, následovat ozáření světelným zdrojem, například zdrojem bílého světla jako je
křemíková halogenová lampa nebo fluorescenční zdroj denního světla. Poté může obecně následovat, pokud je to potřeba, fáze umývání, jako vytírání pomocí nosiče, použití proudu tekoucí vody a podobně. Potě jakékoli zbývající barvivo, stále v čištěném místě viditelné, označuje setrvale navázané barvivo; obecně označující přítomnost zbytkové bílkoviny a tedy nutnost dalšího čištění.
V případech, kdy se používá barviv dočasně stálých vůči chemickému působení, jako briliantové modři G, která, jak bylo dříve uvedeno, se ztrácí následkem chlorového bělení, může být po fázi umývání následně použito vhodného chemického činidla, jako bělení chlorem, k tomu, aby se jakékoli nenavázané barvivo nebo zbývající barvivo, absorbované do povrchů jejich pokapáním nebo poškrábáním, stalo v zásadě neviditelným.
Vynález poskytuje také metodu čištění povrchů, která zahrnuje nanesení prostředku podle vynálezu na čištěný povrch a následné omytí.
Vynález bude dále ozřejměn pomocí příkladů a obrázků, jejichž popis následuje.
Přehled obrázků na výkresech
Obrázek 1 uvádí závislost změny barvy (vynesené jako delta E na ose y) na množství přítomné neiontové povrchově aktivní látky, uvedeném v procentech na ose x. Výsledky získané u kontrol bez přítomnosti rozpouštědla jsou označeny křížky, výsledky, získané v třísložkových směsích včetně 15% IPA, označují kroužky.
Obrázky 2 a 3 jsou trojrozměrnými perspektivními grafy barevné změny jako odpovědi povrchu (vynesené jako DE na ose y), stanovené u řady prostředků podle vynálezu, obsahujících
»«Ó% ‘^'./{'Aj-’ !
rozdílná množství neiontové povrchově aktivní látky (která jsou označena jako NI a vynesena na ose x) a rozdílná množství IPA (vynesená na ose z).
Obrázek 3 je třírozměrným perspektivním grafem zbytkové redukce, udávající účinnost čistění a vynesené jako PDET na ose y, stanovené u řady přípravků podle vynálezu, obsahujících rozdílná množství neiontové povrchově aktivní látky (která jsou označena jako NI a vynesena na ose x) a rozdílná množství IPA (vynesená na ose z).
Obrázek 4 je grafem závislosti poměru světelné absorbce a rozptylu světla (označeného jako K/S a vyneseného na ose y) na vlnové délce (vynesené v nm na ose x). Tento graf dokresluje ztrátu zbarvení bengálské červeně a Erythrosinu B na neglazovaných keramických dlaždicích účinkem světla.
Příklady provedení vynálezu
Navázání:barviva
Příklad 1
Roztok bílkoviny hovězího sérového albuminu (BSA) byl nanesen na bílé glazované dlaždice v podobě pruhu přes každou dlaždici a tyto byly vysušeny (při 50’C). Tím se získalo množství podobně znečištěných dlaždic, které tvořily modelový zdroj znečištění.
Byly připraveny roztoky kyselého barviva briliantové modři G (BBG) a kyselého barviva Erythrosinu B (EB) ve vodě a v řadě povrchové aktivních látek, typicky obsažených v prostředcích, určených pro obecné čištění a v běžných (uživatelských) koncentracích 0,5 a 2,5 %. Použitými povrchově aktivními látkami byly:
Neiontové: C9-11 5E0 (Imbentin 91-35)
Aniontové: Primární alkylsulfát (PAS) (Albright & Wilson,
Empicol LX)
Sekundární alkansulfonát (Hoechst, Hostapur) Lineární alkylbenzensulfonát (Petřelab 550)
Roztok barviva byl nastříkán sprejem na znečištěné dlaždice a ponechán v kontaktu s pruhy SSA. Po 5 minutách byly dlaždice umyty a drženy pod studenou proudící vodovodní vodou po dobu, dostačující k odbarvení podkladu bez umytí navázaného barviva z komplexu bílkovina-barvivo? obvykle po dobu asi 5 sekund nebo méně.
V každém případě bylo množství viditelně rozeznatelné barvy kvantifikováno měřením změny barvy (definované předpisy CIE, Mezinárodní komise pro osvětlení, Commission Internationale de 1 Eclairage, pro světelný zdroj D65) ve srovnání s původní barvou povrchu dlaždice před barvením za použití přístroje ICS MicroMatch Spectroreflectometer. Velikost barevného rozdílu je představována číselnou hodnotou, známou jako delta Ξ. Další podrobnosti použité techniky uvádí R.W.G. Hunt v knize Measuring Colour, 2. vydání nakladatelství Ellis Horwood, Londýn 1991. Obecně hodnota delty E, přesahující přibližně 1, znamená změnu barvy, zachytitelnou při těchto pokusech pouhým okem. V některých případech se změna barvy vyhodnocovala kvalitativně pouhým okem s viditelnou změnou barvy (tedy pro delta E větší než přibližně 1) označenou jako + , a s neviditelnou změnou barvy (tedy u delta E menší než přibližně 1) označenou jako
Získané výsledky jsou uvedeny v Tabulce 1.
Výsledky v Tabulce 1 ukazují, že v přítomnosti žádného z prostředků, obsahujících povrchové aktivní látku a
- 14 barvivo, nebylo barvivo schopno se vázat na bílkovinu dostatečnnou měrou pro její zviditelnění, zatímco v kontrolních roztocích, obsahujících barvivo ve vodě, se vázalo dostatečně.
Příklad 2
Fáktoriálové pokusy byly prováděny za použití postupu, popsaného obecně v Příkladu 1. Byla při nich používána řada třísložkových přípravků, obsahujících propan-2-ol (IPA), neiontovou povrchově aktivní látku Imbentin 91-35 a barvivo BBG nebo E3. U připravené řady třísložkových přípravků bylo pH upraveno pomocí kyseliny octové na hodnotu, ležící mezi 3 a 4.
Dlaždice s naneseným BSA jako v Příkladu 1 byly sprejem nastříkány přípravkem k prokázání bílkoviny, krátce opláchnuty studenou vodovodní vodou a ponechány uschnout. Intensita výsledného zbarvení dlaždic byla měřena spektrofotometricky a hodnoty delta E, představující změnu barvy, se počítaly stejně jako v Příkladu 1. Výsledky těchto faktoriálových pokusů jsou uvedeny v Tabulkách 2 a 3.
Výsledky získané s BBG byly podrobeny statistické analyse, neboť toto barvivo způsobilo větší barevné změny (hodnoty delta E) než barvivo EB: částečně je to způsobeno tím, že se EB na bílkovinu váže slaběji než BBG a je vodou při vymývacím kroku z komplexu snáze vymyto, zatímco komplex BBG/bílkovina je vůči vymývání vodou stálý.
Statistická analysa faktoriálových pokusů s BBG
Získaná data se analysovala za použití metody obecných lineárních modelů (PROČ GLM) Systému statistické analysy (SAS). Systém SAS je integrovaným systémem softwaru, který vyvinul SAS Institute lne., SAS Campus Drive, Cary, NC
1
27513, USA. SAS je registrovaná známka. Postup GLM používá metodu nejmenších čtverců k přizpůsobení obecných lineárních modelů a hodí se zvláště k varianční analyse experimentálních projektů, které nemusejí být plně vyrovnané (jako v tomto případě).
Uvažovány jsou nejprve výsledky pokusů, probíhajících nejvýše a včetně s 0,1% neiontové povrchově aktivní látky (viz Tabulka 3), které jsou do určité míry vyrovnané. Varianční analysa ukazuje, že účinek změny koncentrace barviva je vysoce statisticky významný (s více než 99 % spolehlivostí) pro nárůst pozorovaného zabarvení. Překvapivá je zvláště trojitá interakce mezi trojím rozdílným barvivém, povrchově aktivní látkou a rozpouštědlem, která je statisticky 'významná v intervalu spolehlivosti 94%. Interakce zjednodušeně znamená, že pozorovaný účinek jedné složky závisí na úrovni jiné složky. Ve stanovené experimentální oblasti znamenají značky proměnných, že hlavní účinek jak rozpouštědla, tak i povrchově aktivní látky snižuje tvorbu zabarevní, ale interakce rozpouštědla s povrchově aktivní látkou, rozpouštědla s barvivém a povrchově aktivní látky s barvivém jsou kompenzující. To znamená, že pokud je rozpouštědlo přítomno spolu s povrchově aktivní látkou, redukce vzniku zabarvení nedosahuje předpokládané výše. Modelu přináleží odchylka 91% a je významný v lépe než 99 procentním intervalu spolehlivosti.
Analysa všech údajů při stálém množství barviva (100 ppm) směřuje k potvrzení přítomnosti kladné inerakce mezi rozpouštědlem a povrchově aktivní látkou (významné ve více než 80 procentním intervalu spolehlivosti).
Obrázek 1 je grafem, který srovnává výsledky kontrol, prováděných standardizovaným testem se 100 ppm briliantové modři G v roztocích Imbetinu C91-35 a při pH přibližně 3,5, avšak bez přítomnosti rozpouštědla, s výsledky získanými v
třísložkových směsích, obsahujících IPA v konstantním množství 15%. V tomto grafu je práh vnímatelnosti (práh pozorovatelnosti) označen vodorovnou čarou v místě, kde je změna barvy rovna jedné. Graf ukazuje, že změna barvy klesá s rostoucím množstvím povrchově aktivní látky, je ale zvýšena přítomností rozpouštědla.
J
Statistická analysa tedy dokazuje existenci synergické reakce mezi rozpouštědlem a povrchově aktivní látkou, graficky znázorněné na obrázku 2.
Obrázek 2 je třírozměrný graf změny zviditelnění bílkoviny, vyjádřené hodnotami delta E (DE), ve třísložkových přípravcích, obsahujících barvivo, rozpouštědlo (IPA) a neiontovou povrchově aktivní látku (NI), v nichž se měnil obsah rozpouštědla a povrchově aktivní látky. Pokud ve třísložkové směsi nedocházelo k žádné interakci mezi rozpouštědlem a povrchově aktivní látkou, plocha zviditelnění bílkoviny bude rovnou plochou, svažující se - dolů s jednotným sklonem při vzrůstající koncentraci jak rozpouštědla, tak i povrchově aktivní látky, takže vzrůst koncentrace pouze jedné z těchto dvou složek bude mít předvídaný, jednotný přídavný účinek na snížení vazby barviva na bílkovinu, jak naznačuje snížená hodnota delty E.
Ve skutečnosti není plocha zviditelnění bílkoviny rovná, ale vydutá nebo sedlovitě prohnutá, což ukazuje, že ve třísložkových směsích barviva, rozpouštědla a povrchově aktivní látky je zmenšení vazby barviva na bílkovinu menší než spojený redukční účinek samotného rozpouštědla a samotné povrchově aktivní látky. Dochází tedy k synergickému účinku.
Příklad 3
V?
Postup, popsaný v Příkladu 2, byl zopakován za použití přípravků, obsahujících jako rozpouštědlo namísto IPA ethanol, dále 100 ppm briliantové modře G a rozdílná množství Imbentinu C91-35. Výsledky jsou uvedeny v Tabulce 4.
Příklad 4
Postup, popsaný v Příkladu 3, byl zopakován za použití přípravků, obsahujících jako rozpouštědlo Dowanol PnB, získaný od firmy Dow Chemical Company (Dowanol je zapsaná značka). Dowanol PnB obsahuje n-butoxypropan-2-ol (propylenglykol-n-butylether). Dowanol PnB je mísitelný s vodou až do výše přibližně 6% v závislosti na teplotě a zastoupení isomerů. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 5.
Příklad 5
Postup, popsaný v Příkladu 3, byl zopakován za použití přípravků, obsahujících jako rozpouštědlo ethylenglykol. Tabulka 6 uvádí prostředky, které vykázaly citlivé barvení při standardizovaném postupu stanovení. V takovém případě byla barva mnohem intensivnější před propláchnutím.
Příklad 6
Postup, popsaný v Příkladu 3, byl zopakován za použití přípravků, obsahujících komerčně dostupný preparát, známý jako Butyl' Cellosolve (Cellosolve je zapsaná značka). Butyl Cellosolve obsahuje s vodou mísitelné čistící rozpouštědlo 2-butoxyethanol (nazývaný také monobutylether ethylenglykolu). Výsledky jsou uvedeny v Tabulce 7.
Příklad 7
Postup, popsaný v Příkladu 2, byl zopakován za použití přípravků, obsahujících neiontovou povrchově aktivní látku
(Imbentin C91-35, 0,7%), propan-2-ol (15%), briliantovou modř G (100 ppm) a rozdílná množství aniontové povrchově aktivní látky (primární alkylsulfát (PAS), Empicol LX) ke zjištění snášenlivosti vůči 'PAS. To znamená, že bylo stanovováno množství PAS, které lze přidat, aniž by se ztratil účinek, zvýrazňující znečištění.
Povrchově aktivní látka PAS s briliantovou modří G a přídavkem propan-2-olu nedokázaly bílkovinu zvýraznit. Ostatní výsledky jsou shrnuty do Tabulky 8. Značka (+) v tabulce označuje vizuálně vnímatelné zabarvení a značka (-) znamená, že při standardizovaném stanovení není žádné zabarvení pozorovatelné.
Příklad 8
Postup, popsaný v Příkladu 2, byl zopakován za použití přípravků, obsahujících ethersulfát, komerčně dostupný od firmy Unichem pod zapsanou značkou Lialet 111 (o průměrné délce řetězce 11 atomů uhlíku a s průměrným stupněm ethoxylace 3). Tyto příklady jasně ukazují účinek přidaného rozpouštědla, které zapíná zviditelnění bílkoviny, jak je uvedeno v Tabulce 9. Jako v předchozích případech bylo i zde použito 100 ppm briliantové modři a pH roztoků bylo pomocí kyseliny octové upraveno na hodnotu 3,5.
Čištění
Příklad 10
Pokusy byly prováděny proto, aby potvrdily, že přípravky, které jsou účinné při zvýraznění bílkoviny, jsou účinné také při obecnému čištění. K testům bylo využíváno modelového kuchyňského znečištění na polomatných keramických dlaždicích.
Modelové kuchyňské znečištění mělo následující složení:
procenta hmotnosti tripalmitát glycerolu i
triolein kaolin kapalný parafín kyselina palmitová saze (Elftex 675) průmyslově methylované alkoholy
1,0 0,5 0,5 0,2 0,1 0,02
97,68 (Elftex je obchodní název, užívaný firmou Carbot Europa, Speciál- Blacks Division, 25 Boulevard de 1 Admirál Bruix, 75782 Paris Cedex 16, Francie).
Prostředek znečištění byl během 30 minut bezprostředně před použitím namíchán za využití Silversonova laboratorního mixeru a emulgátoru a následujícím způsobem nanesen na dlaždice:
i) Polomatné keramické dlaždice byly umyty abrasivním čistícím prostředkem, opláchnuty a vysušeny při 50’C.
ii) Dlaždice byly zakryty tak, aby byl dostupný jen prostřední pruh, na který byl v digestoři sprejem nastříkán prostředek'znečištění pomocí zařízení Humbrol (Hulí, Anglie) Powerpack spraygun. Dlaždice byly ponechány odležet 24 hodin před použitím.
iii) Mikrocelulosová pórovitá tkanina (hadr) (z Tesco Supermarket) byla nařezána na kousky, které byly opakovaně promyty a vymáchány ve vodě k odstranění povrchově aktivních zbytků a vysušeny. Suché kusy tkaniny byly namočeny do vody nebo do testovaného přípravku a připevněny na čistící hlavu
čistícího přístroje (viz dále). Před použitím byl nadbytek roztoku z tkaniny odstraněn vložením hlavy do plastového síta na papírový ručník a jejím zatížením vhodným závažím na dobu 3 0' sekund.
iv) Testy čištění se prováděly pomocí speciálně navrženého a zkonstruovaného lineárního čistícího (kartáčovacího) zařízeni, pracujícího za standardních podmínek a povrchového tlaku asi 3 g/cm2, napodobujícího tlak ruky. Po čištění byly měřeny změny v barvě čištěného pruhu ve srovnání s čistou dlaždicí za použití kolorimetru Microcolor Dr Lange.
V pokusech byla nečistota z dlaždic čištěna pouze vodou a měřil se rozdíl barvy zbytku, který zůstal na dlaždici vzhledem k čisté dlaždici. Procento zmenšení tohoto zbytku po následném použití testovaného přípravku pak bylo bráno jako míra jeho účinnosti, přesahující účinek vody samotné.
Výsledky, získané s množstvím přípravků, které shodně obsahovaly 100 ppm barviva B5G a rozdílná množství IPA i Imbentinu 91-35, jsou uvedeny v Tabulce 11.
Výsledky ukazují, že kombinace neiontové povrchově aktivní látky a IPA je při odstraňování kuchyňského znečištění z keramického povrchu účinnější než samotná voda. Statistická analysa souboru dat (za předpokladu ohraničení nulou) naznačuje (logicky), že hlavní účinek jak povrchově aktivní látky, tak i rozpouštědla je kladný a zbytek znečištění redukují lépe než samotná voda. Naznačena je ovšem také záporná interakce. Účinek interakce dokládá graf předpokládané odpovědi povrchu na obrázku 3, který ukazuje procentní zmenšení hodnoty delta E vzhledem k vodě, které se projevilo u přípravků, obsahujících různé množství neiontové povrchově aktivní látky (NI) a IPA. Interakce znamená, že účinek rozpouštědla nebo povrchově aktivní látky je zmenšen při
nejvyšším množství druhé složky ve srovnání s účinkem, měřeným při nejmenším množství této složky.
Veškeré účinky byly.významné v intervalu spolehlivosti více než 98%.
Prchavé vlastnosti barviv
Série dalších pokusů byla prováděna k prokázání dočasnosti některých barviv. Pro zjednodušení byla barviva raději než ve směsích barviva, rozpouštědla a povrchové aktivní látky obecně užívána v roztocích barviva ve vodě. Předpokládá se však, že prchavé vlastnosti barviv neovlivní přítomnost dalších složek.
Příklad 11
Neglazované keramické dlaždice (H.& R. Johnson Tiles Ltd.) byly použity jako model pórovitého materiálu (malty). Pomocí injekční stříkačky byl do dlaždic aplikován roztok briliantové modři G (2 ml, 100 ppm). Roztok se kruhové roztěkal kapilárním pohybem a vytvářel jednotné obarvenou oblast, hodící se pro přístrojové měření po krátkodobém vysušení v peci při 100°C. Několikanásobná odrazová spektra obarvené a neobarvené dlaždice byla měřena stejně jako v Příkladu 1 (s maximální absorbancí zbarvené dlaždice při 620 nm).
K testování reakce briliantové modři vůči chlorovému bělení byla zbarvená oblast čištěna setřením celulosovým pórovitým hadrem, který byl navlhčen studenou vodou z vodovodu a po vyždímání na něj bylo naneseno čistidlo Domestos Eulti-Surface Cleaner (1 ml). Hned po setření byla čištěná oblast pečlivě opláchnuta tekoucí vodovodní vodou, vysušena jako v předchozím případě a znovu bylo změřeno odrazové spektrum. Úbytek barvy byl stanoven ze změny poměru
světelné absorbce a rozptylu světla (K/S) v absorbčním maximu za použití Kubelkovy-Munkovy analysy (viz D.B. Judd a G.W. Wyszecki, Color in Bussines, Science and Industry, Wiley series in Pure and Applied Optics (3. vydání), London, J. Wiley and Son, 1975) a činil 99,7%. Měřený rozdíl v barvě vůči nebarvené dlaždici byl 0,5, t j . na prahu vnímatelnosti při komparativním srovnání obou dlaždic a pod tímto prahem při moriadické presentaci.
V kontrolním pokusu byla umývači tekutina doplněna čističem Domestos Multi-Surface Cleaner. V toto případě bylo odstraněno 81,2% barviva, avšak zbývající barevný rozdíl 5,9 byl snadno viditelný i při monadické presentaci.
Tento příklad ukazuje, že briliantová modř G je rychle a účinně odbarvena rozpuštěným chlornanem sodným (bělidlem v přípravku Domestos Multi-Surface Cleaner), dokonce i z pórovitých dlaždic.
Další pokusy (jejichž podrobnosti nejsou uvedeny) ukázaly, že přítomnost bílkoviny nepůsobí žádný významný rozdíl v prchavosti zabarvení briliantové modři G.
Příklad 12
K testování možnosti ztráty jasnosti barviva briliantové modři R bylo použito podobného postupu jako v Příkladu 11, ovšem za využití polomatných bílých dlaždic s naneseným BSA.
V tomto případě však bylo barvivo ponecháno na dlaždicích uschnout až po krátkém opláchnutí studenou vodovodní vodou. Intensita nabarvení dlaždic byla měřena spektrofotometricky podle dřívějšího popisu ještě před vystavením dlaždic umělému zdroji denního světla (Atlas Weather-O-Meter) po dobu 5 hodin. Touto expozicí byla
intenzita nabarvení odstraněna a velikost barevného úbytku byla vypočtena pomocí Kubelkovy-Munkovy analysy.
Po pětihodinové expozici’ došlo u briliantové modři R k přibližně 50% ztrátě barvy.
Příklad 13
Srovnána byla schopnost ztráty jasnosti kyselé červeně 94 (bengálská červeň) a kyselé červeně 51 (erythrosinu B) na pórovitých dlaždicích za použití stejného postupu barvení jako v· Příkladu 11. Pozornost byla věnována zajištění stejné velikosti výchozích činitelelú odrazu barvených dlaždic, tak, aby rychlost ztráty barvy nemohla být nepatřičně zdůrazněna ve prospěch bengálská červeně. Obě barviva byla současně na okením parapetu vystavena působení jasného denního světla přes okení sklo. Odrazová spektra blednoucích barviv byla měřena po 4 hodinách.
Výsledky jsou graficky znázorněny na Obrázku 4. Plné čáry označují výsledky před exposici: body, týkající se bengálská červeně, jsou označeny kosočtvercem, body, náležející Erythrosinu B, označují křížky. Čárkované křivky vyjadřují výsledky po expozici: bengálskou červeň označují plné čtverečky, Erythrosin 3 hvězdičky.
Totální ztráta chromoforu ve viditelné oblasti (400-700 nm) byla měřena jako procentní změna sumy v Kubelkově-Munkově poměru K/S (s opravou pro poměr u čisté dlaždice). Barvení bengálskou červení prokázalo průměrnou ztrátu ve výši 51%, zatímco barvení Erythrosinem 3 vykázalo průměrnou ztrátu ve výši 41%.
Příklad 14
V dalším srovnání byly testovány schopnosti blednuti bengálské červeně a Erythrosinu B za použití podobného postupu jako v Příkladu 13, pouze k osvětlení bylo použito po dobu 90 minut umělého zdroje denního světla (Atlas Weather-O-Meter). Za těchto podmínek vybledlo 95% bengálské červeně a 90% Erythrosinu B. Vyjádřeno barevným rozdílem vůči původní neobarvené dlaždici (kde platí čím menší rozdíl, tím lepší výsledek) bengálská červeň vybledla až na
2,3 jednotky ve srovnání s 3,4 jednotkami v případě Erythrosinu B.
Příklad 15
V dalším příkladě byly testovány schopnosti blednutí bengálské červeně na pórovité dlaždici, na kterou byl předem nastříkán sprejem zředěný roztok bílkoviny (1% 3SA) a poté byla vysušena při 50°C. Na obdobný postup jako u Příkladu 13 navazovalo vystavení dlaždice účinku umělého zdroje denního světla (Atlas Weather-O-Meter) po dobu SO minut. V těchto podmínkách vybledlo 86% bengálské červeně a 85% Erythrosinu B. Vyjádřeno barevným rozdílem, v přítomnosti proteinu bengálská červeň ztratila barvu až na 4,1 jednotky ve srovnáním s 4,9 jednotek v případě Erythrosinu B.
Příklad 16
V dalším příkladu byla schopnost bengálské červeně a briliantové modři G blednout testována na pórovité dlaždici.
Roztok bengálské červeně v destilované vodě (10 ppm) byl přes šablonu nanesen sprejem na dlaždici tak, aby vznikla pravidelná kruhová skvrna. Postup byl zopakován s roztokem briliantové modři G v destilované vodě (10 ppm) tak, aby se získala pravidelná kruhová skvrna v jiném místě téže dlaždice. Po vysušení při 45°C po dobu 1 hodiny bylo změřeno odrazové spektrum každé skvrny pomocí ICS MicroMatch spektroreflektometru. Pak byla dlaždice na 2 hodiny vystavena účinku denního světla a znovu byla změřena odrazová spektra. Pro každé barvivo byla vypočítána procentní změna sumy v Kubelkově-Munkově poměru K/S v oblasti viditelného světla 400-700 nm (s opravou pro poměr u čisté dlaždice). Průměrná celková ztráta chromořoru činila v tomto testu u bengálské červeně 19% a u briliantové modři G 45%.
Příklad 17
Testy probíhaly s APS v koncentraci 100 ppm, v roztoku o pH 3,5, obsahujícím 0,7% neiontové povrchově aktivní látky (Imbentin C91-35) a 10% propan-2-olu. Obecně bylo použito postupu podle Příkladu 13, pouze vystavení účinkům světla probíhalo 150 minut za využití umělého zdroje denního světla (Atlas Weather-O-Meter). Za těchto podmínek vybledlo přibližně 45% APS. Předpokládá se, že ZPS bude blednout ještě rychleji. Prokázalo se, že APS také fototoxicky působí na bakterie.
Fototoxické vlastnosti barviv
Serie dalších pokusů byla prováděna k prokázání fototoxickěho účinku bengálské červeně v prostředcích, obsahujících dále rozpouštědlo a povrchové aktivní látku, za pomoci testů, probíhajících v suspenzi a využívajících následujících bakterií:
Staphylococcus aureus
Escherichia coli
NCTC 653S NCTC 8196 (Gram positivní) (Gram negativní)
Mikroorganismus byl napěstován během celonoční kultivace v živné půdě při 37°C. Kultury byly isolovány vakuovou filtrací přes filtr Millipore o průměru pórů 0,45μη a promyty Ringerovým roztokem o čtvrtinové síle (10 ml). Mikroorganismy v suspensi byly počítány pomocí mnohoná sobného zředění, pokryty živným agarem a celková životnost (TVC, total viable count) byla vyjádřena jako dekadický logaritmus počtu jednotek, které vytvářejí kolonie (cfu, colony-forming units), přítomných v 1 mililitru.
Testovací roztok, namíchaný ve sterilních plastových petriho miskách, byl hluboký 5 mm (30 ml). Suspense mikroorganismu (0,3 ml) byla přidána ke každému roztoku a zlehka zamíchána. Pokud byla v testu použita bengálská červeň, přidávala se jako poslední, aby se omezilo její vystavení světlu. Koncentrace bengálská červeně při jejím použití činila 20 ppm, ačkoli v některých případech byly vystaveny světlu kontrolní roztoky bez tohoto barviva a příslušné výsledky jsou v následujících Příkladech uvedeny ve sloupcích, nadepsaných bez bengálská červeně. Roztoky byly na 20 minut umístěny na světelné zařízení. Střední intensita na povrchu difuzéru byla 4 000 luxů, měřeno přístrojem Megatron DA 10 light meter (firmy Megatron Ltd.). Po expozici byly přežívající bakterie mnohonásobně naředěny, pokryty agarem.a po inkubaci spočítány jako jednotky tvořící kolonie (cfu/ml). Byl stanoven dekadický logaritmus počtu zbývajících bakterií (jako jednotek, tvořících kolonie /ml) a srovnán s počtem, získaným před osvitem, jako log (výchozí počet) - log (konečný počet). Narůstající hodnota odpovídá rostoucímu počtu zahubených bakterii. Při tomto způsobu záznamu znamená nulová hodnota, že během vystavení světlu nedošlo ke změně počtu mikroorganismů. Znaménko t před číslicí poměru logaritmu znamená, že nelze pozorovat žádný nárůst mikroorganismů (tj. jde o tonální vyhubení).
Při hodnotě pH 4 byly provedeny různé testy za použití reagencií, popsaných v následujících Příkladech, a výsledky jsou uvedeny v připojených Tabulkách.
Příklad 13
Testy v suspensích se Staphylococcus aureus byly prováděny za použití bengálské červeně, erhanolu a Imbentinu C91-35. . Dekadický logaritmus výchozí koncentrace, log (vých.) byl u tohoto mikroorganismu roven ó,3. Výsledky jsou uvedeny v Tabulce 12.
Příklad 19
Testy v suspensích se Staphylococcus aureus byly prováděny za použití bengálské červené, Dowanolu Pn3 a Imbentinu C91-35. Log (vých.) = 6,9. Výsledky jsou uvedeny v Tabulce 13.
Tento příklad ukazuje, že Dowanol Pn3 má jisté biocidná vlastnosti.
Příklad 20
Testy v suspensích se Staphylococcus aureus byly prováděny za použití bengálské červeně, ethylenglykolu a Imbentinu C91-35. Log (vých.) = 6,3. Výsledky jsou uvedeny v Tabulce 14.
Příklad 21
Testy v suspensích se Staphylococcus aureus byly prováděny za použití bengálské červeně, IPA a Lialetu 111. Lialet 111 je výrobní název ethersulřátového přípravku, komerčně dostupného u firmy Enichem, jehož průměrná délka řetězce je 11 a průměrný stupeň ethoxylace je roven 3. Log (vých.) = 6,7. Výsledky jsou uvedeny v Tabulce 15.
Příklad 22
Testy v suspensích s Escherichia coli byly prováděny za použití bengálské červeně, propan-2-olu a Imbentinu
C91-35. Log (vých.) = 6,8. Výsledky jscu uvedeny v Tabulce 16 .
Fříklad 23 ,Testy v suspensích s Escherichia coli tyly prováděny za použití bengálské červeně, ethar.clu a Imbentinu C91-35. Log (vých.) - 6,8. Výsledky jsou uvedeny v Tabulce 17.
TABULKA 1
Detergent Barvivo
typ _ množství v % typ množství(ppm) delta
33G 2 0 z » 4 3
«r — ____ Λ z- -
— ii sj i J J ; 3 . z /
ΕΞ 2 0 c * I-
— — M M . Z. A
l s. - ·
7 —. r. - - r> =
z '
Imbentin 51-25 0.5 ΞΞ -
I o £ r. Ί. i. n 9 — 3 5 2.5 33G . ** z> • z -
Imbentin 51-35 Z · □ Ξ3 ? Π -
ζ? —s z-, ^. * ·.·
— —J Λ. V · 2 - Z
Empicol LX 0.5 2 0
Empicol LX 2.5 336 2 0 -
Empicol LX 2.5 E3 2 0
Eostapur 0.5 C 2 Z Z\2 20
Hcstapur 0.5 33 20
Eostapur 2.5 336 20
Hcstápu- 2.5 E3 20
Pstrelab 550 0.5 scu 20
Pstrelab 550 0.5 E3 20
Pstrelab 550 2.5 BSG 20
Pstrelab 550 2.5 33 20
TABULKA 2
TABULKA 3 raktoriálové pokusy s briliantovou -caři C-
IPA (%) DET (%) BBG (ppm) delra E
0.0 0.0 20.0 3.4 Ξ
0.0 0.0 ? n f) ' Π c
** ** · **
5.0 0.05 20.0 1.30
5.0 0.05 20.0 4.23
5.0 0.1 20.0 2.S1
5.0 0.1 20.0 3.33
10.0 0.05 20.0 2.10
1 0.0 0.05 20.0 4.33
10.0 0.1 on n «. kS · V 2.31
10.0 0 .1 7 n> n 3-73
0.0 0.0 100.0 13.67
0.0 0.0 100.0 12.2
5 .0 0.05 100.0 13.09
Tabulka 3 - pokračování
IPA (%) DET (%) BEG (ppm) 1 delra E
5.3 0.1 1 0 0 . 3
5.0 • C . 1 130.0 11.51
' 10.0 0.0 5 100.0 12.25
10.0 0.05 100.0 14.54
10.0 0 . 1 100.0 3 . Q c
1 0.0 0,1 100.0 Q _ P -
10.0 0.1 100.0 7.19
10.0 0.1 100 .0 13.22
10.0 0.1 10 0.0 6.05
10.0 0.1 100.0 10.61
10.0 0.2 10 0.0 7.95
10.0 0.4 1 3 0 . 0 - -A -
10.0 0.5 100.0 6 . 3
10.0 Π £ U> · w 10 0· 0 q - -
10.0 0.7 103.0
A . /
10.0. 0.3 13 0.0 1.95
ί J . w * A i — — .
10.0 1 .2 1 3 0 . 0 7 . i -
15.0 0.2 i A A A 1 v v . U 6.55
15.0 0 . 4 • A Λ A » V J . u
5.35
15.0 0 .5 1 3 0 . 0 - « ~
15.0 O.S 10 0.0 4.04
15.0 1 .0 100.0 2.6 1
15.0 1 .2 100.0 1.80
TABULKA 4
Visualisace hovězího sérového albuminu na glazovanvch, bílých keramických dlaždicích za použití briliantové modři C- (100 ppm): neiontová povrchově aktivní látka a ethanol
ethanol (%) Imbentin CS1-35 (%) pH delta E
li . 1 2 . : ; . -
- r. '
** 2 . Z * . .·
5 0.6 Z · 2 • -
1 0 0.2 3 . Ξ - z
1 0 0.4 3.5 Z · w
1 0 - 0.5 3.5
1 5 0.2 3.7 5 .7
1 5 0.4 3.7 5 . 0
1 5 0.5 ...
' TABULKA 5
Visualisace hovězího sérového albuminu na glazovanvch, bílých keramických dlaždicích za použití briliantové modři G (100 ppm): neiontová povrchově aktivní látka a
Dowanol PNB
Dowanol, PnB (%) Imbentin C91-35 (%) pH delta
1 0.7 3.5 2.5
2 0.7 3.5 3.0
3 0.7 3.5 3.6
4 0.7 3 . δ 3.0
5 0.7 3.6 4.0
6 0.7 3.6 4.4
TABULKA 6
Visualisace hovězího sérového albuminu na glazovaných, bílých keramických dlaždicích za použiti briliantové modři G (100 ppm): neiontová povrchově akuivní látka a -ethylenglykol
ethylenglykol (%) Imbentin C91-3o (%) pH delta Ξ
*. 0.7 * J
—’ · · 1 ·
1 0 0.7 3 .5 1 . 1
15 0.7 3.5 1 . 4
TABULKA 7
Visualisace hovězího sérového albuminu na glazovaných, bílých keramických dlaždicích za použití briliantové modři G (100 ppm): neiontová povrchově aktivní látka a 2-butoxyethanol
2-butoxyethanol (%) Imbentin C91-35 (%) pH UCL UG £j
5 0.7 3.5 3.5
1 0 0.7 3.5 3 . 6
1 5 0.7 3.5
TABULKA δ
Visualisace hovězího sérového albuminu: Účinek' Empicolu LX na zviditelnění bílkoviny ve směsném akrivnim přípravku- s briliantovou-modří G (100 ppm)
TABULKA 9
Visualisace hovězího sérového albuminu: zviditelnění bílkoviny s ethersulfátem a rozpouštědlem (briliantová modř G 10 0 ppm, pK 3,5).
< propan-2-ol (%) povrchově aktivní látka (%) 0,1 0,5 1,0.
0 (nízká hodn.)
5 + - -
10 + (nevyrovnané hodnoty)
15 + ~r +
TABULKA 10
Visualisace hovězího sérového albuminu na glazovaných, bílých keramických dlaždicích za použiti briliantové modři G (100 ppm): neiontová povrchově aktivní látka a 1,2-dimethoxyethan
TABULKA 11
Účinnost prostředku při odstraňování zbytku, zbylého po čištění modelového zašpinění pouze vodou
TABULKA 12
TABULKA 13
ÉÉ »«? ”
W V } ^^bUmíéé
TABULKA 14
TABULKA 15
TA3ULKA 16
Zastupuje :
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (18)

1. Vodný čistící prostředek, vyznačuj ící s e t í m, že obsahuje barvivo, které je substantivní vůči bílkovině; s vodou mísitelné rozpouštědlo a povrchově aktivní ·. látku.
2. Vodný čistící prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že barvivém je kyselé barvivo a prostředek má kyselý charakter.
3. Vodný čistící prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že barvivo je vybráno ze skupiny, obsahující briliantovou modř G, briliantovou modř R, C.I. kyselou modř 104, C.I. kyselou modř 109, kyselou violeť 17, Erythrosin B, bengálskou červeň, sulfonát ftalocyaninu hlinitého, sulfonát ftalocyaninu zinečnatého a jejich směsi.
4. Vodný čistící prostředek podle nároku 1, 2 nebo 3, vyznačující se tím, že obsahuje takové barvivo, jehož barva za vhodných podmínek alespoň v zásadě mizí .
5. Vodný čistící prostředek podle nároku 4, vyznačující se tím, že barvivo je fotosensitivní.
6. Vodný čistící prostředek podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že barvivo je schopné fotodynamické inaktivace mikroorganismů.
7. Vodný čistící prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že barvivo vytváří po vystavení účinku světla singletní kyslík.
Χ
8. Vodný čistící prostředek podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že jeho pH leží v rozmezí od 3 do.5.
9. Vodný čistící prostředek podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že t barvivo: je přítomno v množství od 10 do 100 ppm.
10. Vodný čistící prostředek podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že rozpouštědlo je polární.
11. Vodný čistící prostředek podle nároku 10, vyznačující se tím, že rozpouštědlem je alkohol, mající rovný nebo rozvětvený řetězec, tvořený 2 až 5 uhlíkovými atomy.
12. Vodný čistící prostředek podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že rozpouštědlo je přítomno v množství od 2 do 20 hmotnostních procent z celkové hmotnosti prostředku.
13. Vodný čistící prostředek podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující setím, že povrchově aktivní látka je alkoxylována.
*
14. Vodný čistící prostředek podle nároku 13, vyznačující se tím, že povrchově aktivní látka je ethoxylována.
«
15. Vodný čistící prostředek podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že povrchové aktivní látka je alespoň převážně neiontová.
16. Vodný čistící prostředek podle nároku 15, vyznačující se tím, že povrchově aktivní látka obsahuje směs neiontových a aniontových povrchově aktivních látek a hmotnostní poměr neiontových vůči aniontovým povrchově aktivním látkám je alespoň 3:1.
17. Vodný čistící prostředek podle kteréhokoli z * předchozích nároků, vyznačující se tím, že povrchově aktivní látka je přítomna v množství od 0,05 do *
2,5 hmotnostních procent z celkové hmotnosti prostředku.
13. Vodný čistící prostředek podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že dále obsahuje detergentní zesilovač.
19. Způsob čištění povrchů, vyznačující se tím, že zahrnuje nanesení přípravku podle kteréhokoli z předchozích nároků na povrch a následné spláchnutí.
Obrázek 1
?s’W
Γί7·τ?^νΛ·’’,”’Γ?!7ιΊ7«“<··;\’“ΛίΛ*·’,ί':ν.'?·-Ύ’.!'· ’Γ··ί'4'4v-*v·\«?Λ··.;;ν <? ;?Γ·***·..-·;».θ<'»;·-»/.· ·.; \ . ), .·.··, · . . i'f
Obrázek 2
CZ942293A 1992-03-20 1993-03-17 Cleansing agents and method of cleaning surfaces CZ229394A3 (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB929206115A GB9206115D0 (en) 1992-03-20 1992-03-20 Soil visualisation
GB929215555A GB9215555D0 (en) 1992-07-22 1992-07-22 Improvements relating to cleaning compositions
GB929222813A GB9222813D0 (en) 1992-10-30 1992-10-30 Cleaning compositions
GB939304732A GB9304732D0 (en) 1993-03-09 1993-03-09 Improvements in or relating to germicidal compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ229394A3 true CZ229394A3 (en) 1995-04-12

Family

ID=27450849

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ942293A CZ229394A3 (en) 1992-03-20 1993-03-17 Cleansing agents and method of cleaning surfaces

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0631610B1 (cs)
JP (1) JPH07504699A (cs)
CN (1) CN1051798C (cs)
AU (1) AU669163B2 (cs)
BR (1) BR9306119A (cs)
CA (1) CA2131618A1 (cs)
CZ (1) CZ229394A3 (cs)
DE (1) DE69311706T2 (cs)
ES (1) ES2104134T3 (cs)
HU (1) HU212979B (cs)
IN (1) IN178308B (cs)
MY (1) MY109183A (cs)
SK (1) SK112494A3 (cs)
WO (1) WO1993019152A1 (cs)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5424000A (en) * 1993-10-05 1995-06-13 West Agro, Inc. Acid cleanings and staining compositions
DE19621966A1 (de) * 1996-05-31 1997-12-04 Basf Ag Verwendung von natürlichen oder naturidentischen synthetischen Farbstoffen zur vorübergehenden Markierung oder Einfärbung von festen und flüssigen Materialien
US8974363B2 (en) 1997-12-11 2015-03-10 Provectus Pharmatech, Inc. Topical medicaments and methods for photodynamic treatment of disease
ES2252944T3 (es) * 1998-05-18 2006-05-16 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Utensilio que contiene una composicion limpiadora y un tinte que desaparece.
US6677287B1 (en) 1998-05-18 2004-01-13 The Procter & Gamble Company Implement containing cleaning composition and disappearing dye
US8557298B2 (en) 1998-08-06 2013-10-15 Provectus Pharmatech, Inc. Medicaments for chemotherapeutic treatment of disease
ES2226697T3 (es) 1999-03-24 2005-04-01 Johnsondiversey, Inc. Metodo para detectar proteina y kit que emplea el mismo.
EP1039299B1 (en) * 1999-03-24 2004-11-17 JohnsonDiversey, Inc. A method of detecting protein and a kit using the same
US6653146B1 (en) 1999-11-15 2003-11-25 Chemclean Corporation Bio-burden visualization system
US6905672B2 (en) * 1999-12-08 2005-06-14 The Procter & Gamble Company Compositions and methods to inhibit tartar and microbes using denture adhesive compositions with colorants
EP1633844B1 (en) * 2003-06-18 2008-04-02 Unilever Plc Blue and red bleaching compositions
GB0314211D0 (en) * 2003-06-18 2003-07-23 Unilever Plc Laundry treatment compositions
WO2007054238A1 (en) * 2005-11-08 2007-05-18 Unilever N.V. Hygiene indicator device
GB0525504D0 (en) 2005-12-14 2006-01-25 Bristol Myers Squibb Co Antimicrobial composition
US8673836B2 (en) * 2007-03-20 2014-03-18 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition with a reactive dye
JP2009075084A (ja) * 2007-08-30 2009-04-09 Sakura Color Prod Corp 洗浄確認用インジケータを用いた洗浄度の確認方法
JP5174408B2 (ja) * 2007-09-25 2013-04-03 花王株式会社 ヌメリ抑制剤組成物
JP5213159B2 (ja) * 2007-09-25 2013-06-19 花王株式会社 バイオフィルム生成抑制方法
GB0823265D0 (en) * 2008-12-20 2009-01-28 Convatec Technologies Inc Antimicrobial Composition
GB201020236D0 (en) 2010-11-30 2011-01-12 Convatec Technologies Inc A composition for detecting biofilms on viable tissues
CA2895896A1 (en) 2012-12-20 2014-06-26 Convatec Technologies Inc. Processing of chemically modified cellulosic fibres
US9170205B2 (en) * 2013-09-18 2015-10-27 Metrex Research, LLC Disinfection and cleaning confirmation system
EP3569258B1 (fr) * 2018-05-14 2023-01-18 Patrice Slupecki Procede de validation du cycle de traitement d'un porte instrument dynamique
WO2022185727A1 (ja) 2021-03-05 2022-09-09 シヤチハタ株式会社 電子供与物可視化キット及び電子供与物可視化方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63159758A (ja) * 1986-12-24 1988-07-02 Osaka Eyazoole Kogyo Kk 便座クリ−ナ−
US5039441A (en) * 1988-02-10 1991-08-13 Colgate-Palmolive Company Safe acidic hard surface cleaner
US4858465A (en) * 1988-06-21 1989-08-22 Rockwell International Corporation Water washable contaminant detection and labeling compositions and method for utilizing same
DK239589D0 (da) * 1989-05-17 1989-05-17 Dst Kemi A S Fremgangsmaade til simultan rengoerings- og hygiejnekontrol samt middel til brug ved fremgangsmaaden
US5071573A (en) * 1990-07-23 1991-12-10 The Procter & Gamble Company Microemulsified silicones in liquid fabric care compositions containing dye
US5110868A (en) * 1991-01-14 1992-05-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Biodegradable compositions for controlled release of chemical agents

Also Published As

Publication number Publication date
DE69311706D1 (de) 1997-07-24
EP0631610B1 (en) 1997-06-18
HU212979B (en) 1997-01-28
ES2104134T3 (es) 1997-10-01
CN1051798C (zh) 2000-04-26
DE69311706T2 (de) 1997-12-18
AU669163B2 (en) 1996-05-30
BR9306119A (pt) 1998-06-23
MY109183A (en) 1996-12-31
HU9402706D0 (en) 1994-12-28
WO1993019152A1 (en) 1993-09-30
SK112494A3 (en) 1995-04-12
IN178308B (cs) 1997-03-22
HUT71066A (en) 1995-11-28
CN1077986A (zh) 1993-11-03
CA2131618A1 (en) 1993-09-30
EP0631610A1 (en) 1995-01-04
AU3759993A (en) 1993-10-21
JPH07504699A (ja) 1995-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ229394A3 (en) Cleansing agents and method of cleaning surfaces
JP3133336B2 (ja) 殺菌組成物における改善および殺菌組成物に関する改善
EP1104451B1 (en) Acidic hard surface cleaning and disinfecting compositions
US6267976B1 (en) Skin cleanser with photosensitive dye
CN101861379A (zh) 包含抗微生物组合物的制剂
EP0651048A2 (en) Foaming antibacterial liquid formulation for cleaning kitchen surfaces
US4822854A (en) Cleaning compositions containing a colorant stabilized against fading
AU2001279108A1 (en) Low residue surface treatment
WO2002010323A1 (en) Low residue surface treatment
CN1102647C (zh) 松油型洗涤组合物
US6680264B2 (en) Glass cleaning wipe
EP1379286B1 (en) Composition and method for reducing odor and disinfecting
JP6523435B2 (ja) 繊維製品用の液体洗浄剤
GB2552261A (en) Hygiene products
AU2014384291B2 (en) Sanitary cleaner
US7513915B2 (en) Process for stain removal
CA2132811A1 (en) Antimicrobial dish washing liquid
KR20210015759A (ko) 항균·항바이러스 조성물 및 수용액
US7824448B2 (en) Process for stain removal
CZ52296A3 (en) Method of distinguishing organic residues on hard surface areas
BE1016612A6 (nl) Bestrijdingsmiddel voor algen en mossen.
KR19990054322A (ko) 액체 세정제 조성물
IT8224930A1 (it) Composizione detergente e disinfettante ad ossigeno attivo