CN1102647C - 松油型洗涤组合物 - Google Patents

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Abstract

具有消毒效果的松油型浓缩组合物和洗涤组合物，包括一种有杀菌活性的阳离子表面性剂、一种助溶剂、一种非离子表面活性体系，并通常包括较大量的香料和/或香料辅助成分。在优选的实施方案中该松油型洗涤组合物具有良好的洗涤效果、有效的消毒作用、添加过量的水和耐久香料时有良好的起霜现象，并且尽管该组合物中含有较高量的有机溶剂，但刺激性不大。

Description

松油型洗涤组合物
本发明涉及改进的洗涤组合物。更具体地，本发明涉及改进的松油型洗涤组合物及其浓缩物，该组合物特别有用于洗涤硬表面。
洗涤组合物中特定的一类是松油型洗涤组合物，典型的这类物质包括从松柏科树中提取的一种或多种树脂或油，并且通常在用水稀释后用于洗涤的稀释液中呈现乳状或混浊状态。这种松油型洗涤组合物通常以浓缩组合物形式提供，其后由最终用户/消费者用水将其稀释形成洗涤组合物。然而已知松油会留下不希望有的表面剩余物，特别是在硬表面上，并且还知道松油是刺激物，尤其是对眼睛、皮肤和粘膜组织。而且，虽已知松油具有洗涤功效，但通常不被认为是有用的广谱抗菌或消毒剂。
本发明的目的是以“浓缩”形式提供改进的松油型洗涤组合物，其具有一种或多种以上可鉴别的特征，特别是当该组合物中松油的量减少时，有明显的起霜效果、有效的洗涤作用以及持久的香味。另一方面，本发明提供的“洗涤组合物”是这些改进松油型洗涤组合物的水性稀释物，该洗涤组合物在制备时呈现了良好的起霜效果并且其对硬表面有良好的洗涤和/或消毒效果。
通过下文对本发明的详细描述，本发明的这些和其它优点将是显而易见的。
本发明组合物含有下列组分：
A)一种松油制剂，含有至少大约60％的α-松油醇；
B)一种助溶剂；
C)一种非离子表面活性剂体系，理想的是包括两种或多种非离子表面活性剂，其中至少一种在水中的浊点为20℃或更低；
D)至少一种具有杀菌活性的季铵阳离子表面活性剂；
E)香料/增香剂；和
F)水。
除上述组分外，本发明组合物还可任选包括常规量的本领域已知的添加剂。
松油型洗涤组合物的浓缩液不同于现有技术中的洗涤组合物，还包括一种杀菌效果、良好的起霜作用和一种高浓度的香料和/或香料增溶剂组分，因而本发明者发现，采用特定配方中选定的这些组分能生产出本发明的浓缩组合物。令人惊奇的是本发明这些组合物尽管它们包括了较高量的香料和/或香料增溶组分，仍具有上述松油型洗涤组合物所需要的许多特征，特别是“起霜”。这是本发明的一个重要的和令人惊奇的特征，因为这样的浓缩物由于使用了较高量的香料和/或香料增溶剂组分(已知该组分是有机组分)，人们原认为当进一步用来稀释时将会明显削弱所需的起霜作用或者使其失活。所观测到的“起霜”可被解释为水的外观变化，从基本无色和透明到乳白色或乳黄色直到混浊。在本发明含相对较高量的香料和/或香料增溶剂组分的组合物中达到的这种状态至少可以说是令人惊奇的。组分A)本发明组合物含有松油组分。松油是一种有机溶剂，是油、醇、酸、酯、醛类和其它有机化合物的复杂混合物。这些包括萜烯，而该萜烯包括了大量相关的醇或酮。一些重要的组分包括松油醇，其是分子式为C10H17OH的三种异构体中的一个。有用的松油包括合成松油，还有其蒸气和松油硫酸酯，并且通常含较高量的松脂醇。其它重要的化合物包括α-和β-蒎烯(松脂)，松香酸(松香)和其它异戊二烯衍生物。
目前可购得的特别有效的松油包括GlidcoPine OilTM60(含有大约60％萜烯醇)；GlidcoPine Oil 80(含有大约80％萜烯醇)；GlidcoPine Oil150(含有大约85％萜烯醇)；以及GlidcoTerpene SW(含有大约75％萜烯醇)；以及GlidcoTerpineol 350(含有大约100％萜烯醇)。以上的每一种可从Glidco Organics Corp.Jacksonville，FL(USA)购得。其它最多含100％纯α-松油醇的产品也可用在本发明中。
在浓缩组合物中可存在松油组分的量为大约0.001-15％的重量，优选大约4-12％的重量，最优选6-10％重量的松油。其中优选的是至少含60％萜烯醇的松油制剂，更优选那些至少含80％萜烯醇的松油制剂。如同上述所有的各组分重量百分数一样，这些重量百分数表示的是在含该制剂的组分中活性物质的重量百分数。组分B)本发明的另一组分是除松油外存在的助溶剂，松油本身是一种已知的有机溶剂，该助溶剂帮助改进该水不溶性松油在水中的扩散性和/或混溶性。该助溶剂也可改进本发明其它组分的混溶性，包括任何的水不溶或溶解度很小的组分。许多对将松油扩散在水中有用的已知助溶剂可用作组分B，尤其是以有机溶剂为基础的那些；实际上只要有望不破坏本发明有用特征的任何助溶剂，特别是不会影响起霜的溶剂都可以使用。可用两种或多种助溶剂的混合物作组分B。
用作组分B的典型助溶剂包括具有上述性质的乙二醇和乙二醇醚。这种乙二醇醚的实例包括通式为R9-O-R10-OH的那些，其中R9是1-20个碳原子的烷氧基或者至少6个碳原子的芳氧基，R10是有1-10个二元醇单体单元的丙二醇和/或乙二醇的醚缩合物。这种有用的二元醇醚的实例包括丙二醇甲基醚、二丙二醇甲醚、三丙二醇甲基醚、丙二醇异丁醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、二乙二醇苯醚、丙二醇酚醚，以及其混合物。优选的是乙二醇正-丁醚，二乙二醇正-丁醚，以及其混合物。这样的二元醇醚目前可从许多途径购得，包括从陶氏化学公司(Midland MI，美国)购得的DOWANOL TM乙二醇醚。
用作组分B的其它典型的助溶剂还包括C1-C8醇、尤其是C1-C3醇，其中优选异丙醇。
通常发现在浓缩的组合物中使用的助溶剂只需要添加最小的有效量，这个量对松油和其它任何的水不溶性或微溶组分的分散或增溶是有效的。这是因为从环保角度考虑该挥发性有机组分在本发明浓缩组合物中的量希望能达到最小。本发明者发现根据组分B加入大约0.001％-15％重量的增溶剂对松油的溶解有效，同时也对本发明浓缩组合物中存在的其它较低水溶性组分的增溶有效。优选的组分B增溶剂的存在量大约为4-12％的重量，最优选8-10％的重量。组分C)本发明的浓缩组合物包含一种非离子表面活性剂体系，该体系含有两种或多种非离子表面活性剂的混合物，第一种非离子表面活性剂组分是在水中浊点为20℃或低于20℃的一种非离子表面活性剂或者是几种这样的非离子表面活性剂的混合物，第二非离子表面活性剂组分是在水中对第一非离子表面活性剂组分有增溶作用的一种非离子表面活性剂或几种这样的表面活性剂的混合物。上述第一种非离子表面活性剂组分通常是选择一种或多种任选的水不溶或微溶的非离子，但最好其在水中的浊点为20℃或更低。第二非离子要能使第一非离子表面活性剂增溶。这种增溶效果对制备的浓缩组合物的长期存放稳定性以及对确保浓缩组合物的光透明度都有帮助作用，特别是对所制备的浓缩组合物在储存过程中的透明度。
通常，组分C非离子表面活性剂体系中所用的合适的非离子表面活性剂包括一种或多种环氧烷与一种有机疏水化合物的缩合产物，疏水化合物如一种脂肪族或烷基芳族化合物。典型的合适非离子表面活性剂包括基于聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油基化的醇、烷基酚或脂肪酸的表面活性剂组合物。
用在本发明组分C中的一类典型的非离子表面活性剂包括某种烷氧基化的线性脂肪醇表面活性剂，其被认为是C8-C10亲水部分与聚氧乙烷/聚氧丙烷部分的缩合产物。目前这种烷氧基化的线性醇表面活性剂可在商品名Poly-Tergent(Olin Chemical Co.Stamford CT)下购得，其中特别有用的是以Poly-TergentSL-22，Poly-TergentSL-42，Poly-TergentSL-62和Poly-TergentSL-29出售的那些，其中Poly-TergertSL-62是特别有利的。Poly-TergentSL-42被描述为一种适度起泡的、生物降解的烷氧基化线性醇表面活性剂、每分子平均含有5mol的氧乙烯基。Poly-TergentSL-62被描述为适度起泡的、生物降解的烷氧基化的线性醇表面活性剂，每分子平均含有8mol氧乙烯基团。这些烷氧基化的线性醇表面活性剂具有良好的洗净作用，能除去许多种脂肪和油脂，例如经常在硬表面上出现的污斑，并且还具有增溶作用。
另一类有用的典型非离子表面活性剂是烷氧基化的醇，尤其是烷氧基化的脂肪醇。这些包括乙氧基化的和丙氧基化的脂肪醇以及乙氧基化和丙氧基化的烷基酚，它们均具有大约7-16个碳原子的烷基链长度，更优选大约8-13个碳原子的烷基链长度。典型的烷氧基化醇包括某些乙氧化醇组合物，目前可从壳牌化学公司(Shell Chemical Company，Houston，TX)按通用商品名Neodol购得，是线性醇的乙氧基化物。其中可使用的是浊点为20℃或更低的那些。具体的组合物包括：Neodol91-2.5，是一种乙氧基化醇，每分子中乙氧基团与醇基团的平均摩尔比为2.7∶1，分子重量为281，水中浊点为20℃和更低：Neodol23-3，每分子中乙氧基与乙醇基的摩尔比为2.9∶1.1的一种乙氧基化醇，分子量为322，水中浊点为20℃和更低。
典型的烷氧基化醇进一步包括可从Union Carbide Co.(Danbury，CT)以其通用商品名Tergitol购得的组合物，其被描述为仲醇的乙氧化物。并且可使用的是浊点为20℃和更低的那些。具体的组合物包括：Tergitol15-S-3，其被描述为每分子中乙氧基团与醇基团的平均摩尔比为3.2∶1的乙氧基化仲醇，并且在水中的浊点低于20℃；Tergitol15-S-5，其被描述为每分子中乙氧基团/醇基团的平均摩尔比为5∶1的乙氧基化仲醇，在水中的浊点低于20℃。
可用在组分C中的又一典型非离子表活性剂包括某些烷醇酰胺，包括单乙醇酰胺和二乙醇酰胺，尤其是脂肪族单烷醇酰胺和脂肪族双烷醇酰胺。市售的单乙醇酰胺和二乙醇酰胺包括Rhone-Poulenc Co.(Cran bury，NJ)出售的商品名Alakamide和Gyclmide的那些。这些表面活性剂包括椰子二乙醇酰胺；椰子单乙醇酰胺；2∶1改性的椰子单乙醇酰胺；脂肪酸二乙醇酰胺；月桂酸/亚油酸二乙醇酰胺；亚油酸二乙醇酰胺；月桂酸单乙醇酰胺；月桂酸二乙醇酰胺；月桂酸/肉豆蔻酸二乙醇酰胺；油酸二乙醇酰胺；硬脂酸二乙酸酰胺；椰子酸二乙醇酰胺；月桂酸单异丙醇酰胺；硬脂酸单乙醇酰胺；未饱和脂肪酸的二乙醇酰胺；烷醇酰胺可单独或混合使用。特别有用的是亚油酸二乙醇酰胺和月桂酸二乙醇酰胺的那些表面活性剂。
组合物C中有用的典型烷氧基化的烷基酚包括可从Rhone Poulenc.Co.(Cranbury，NJ)购得的某些组合物，其通用商品名为Igepal的辛基和壬基酚。同样，可使用浊点为20℃或更低的那些。这些包括IgepalCA-210，一种乙氧基化辛基酚，其每分子平均有1.5个乙氧基团，在水中的浊点低于20℃，以及IgepalCA-420，一种乙氧基化辛基酚，每分子平均有3个乙氧基，在水中浊点低于20℃。
根据本发明特别优选的用作组分C的第一非离子表面活性剂组分是Neodol91-2.5，其每分子中乙基基团与醇基团的平均摩尔比为2.7∶1的乙氧基化的醇；其分子量为281，在水中浊点20℃和更低。
当然，浊点为20℃或更低的两种或多种非离子表面活性剂的混合物也可掺入到本发明组合物中。也可使用没有在此罗列的其它已知的非离子表面活性剂。
本发明组分C的第一非离子表面活性剂的浊点可根据已知方法确定，如根据ASTM D2024(1986年重新鉴定)的“非离子表面活性剂浊点的标准测试方法”。一种更简单地有效确定哪一种非离子表面活性剂可被用作本发明组合物中第一非离子表面活性剂组分的方法如下：向一干净的烧杯或其它玻璃容器中加入99重量份20℃±5℃的去离子水和1重量份(活性剂的重量)的要被测试的表面活性剂组合物。搅拌该测试样品，允许温度降到20℃；如果在测试样品温度到达20℃和低于20℃时观测到该样品外观变暗或混浊，则认为其具有合适的20℃和更低的浊点，可被用在本发明浓缩组合物的组分B中。
组分C可以任何有效量存在，但理想的是在浓缩组合物中大约为0.001％-25％重量，优选0.1％-20％的重量，最优选8％-15％的重量。理想的是当该组合物中组分C包含烷醇酰胺、二烷醇酰胺或三烷醇酰胺时，在该浓缩组合物中存在的组分C的重量百分比大致上等于或大于组分E的量。组分D)
本发明浓缩组合物包含至少一种作为必要成分的阳离子季铵表面活性剂，发现其具有广泛的抗菌或消毒功能，这样的物质是本领域众所周知的。
典型有用的和优选的化合物是季铵化合物和它的盐，其特征在于其结构通式为其中R1、R2、R3和R4至少是疏水的、含6-26个碳原子的脂肪族、芳基脂肪族或脂肪基芳香基团，并且分子中的全部阳离子部分的分子量至少为165，该疏水基团可以是长链烷基、长链烷氧基芳基、长链烷基芳基、卤代的长链烷基芳基、长链烷基苯氧基烷基、芳基烷基等。除疏水基外N原子上连接的剩余基团是总数不超过12个碳原子的烃结构的取代基。基团R1、R2、R3和R4可是直链的或为支链的，但优选直链的，并可包含一个或多个醚键或酰胺键。基团X可以是任何成盐阴离子基团。
上述范围内典型的季铵盐包括烷基铵卤化物如鲸蜡基三甲基溴化铵，烷基芳基铵卤化物如十八烷基二甲基苯甲基铵溴化物，N-烷基吡啶鎓卤化物如N-鲸蜡基吡啶鎓溴化物，以及类似物质。其它合适类型的季铵盐包括分子中有酰胺或醚键的那些，如辛基苯氧基乙氧基乙基二甲基苯甲基铵氯化物、N-(月桂基椰子氨基甲酰基甲基)-吡啶鎓氯化物、以及类似物质。其它特别有效的可用作杀菌剂的季铵类化合物包括具有以取代芳环为特征的疏水基的那些化合物，如月桂基氧苯基三甲基铵氯化物、十六烷基氨基苯基三甲基甲硫酸铵、十二烷基苯基三甲基甲酯硫酸铵、十二烷基苯甲基三甲基铵氯化合物，氯化十二烷基苯甲基三甲基铵氯化物以及类似物质。
特别优选的用作杀菌剂并发现在本发明实践中有用的季铵化合物包括下述结构式的那些：
Figure C9619905400101
其中R2和R3可为相同或不同的C8-C12烷基，或者R2是C12-C16烷基，C8-C18烷基乙氧基，C8-C18烷基苯酚乙氧基，并且R3是苯甲基，X是卤素，例如氯、溴或碘或者甲硫酸基。R2和R3所用的烷基可以是直链的或支键的，但实际上优选线性的。
这种季铵杀菌剂是可以买到的，或者是单独的季铵化合物，或者是两种或多种不同季铵的混合物。合适的物质，包括那些有杀菌性的季铵化合物，商品名为BARDAC、BARQUAT和HYAMINE(Lonza Inc.，Fail-lawn NJ(USA))的那些，以及称为“BTC”(Stepan Co.Northfield IL(USA))的那些。
组分C)的季铵化合物理想的用量是以可提供理想杀菌和消毒效果的最少量，因为当加入大量水时，由于浓缩组合物中掺入了过量的这种季铵化合物阻碍了浓缩组合物的起霜效果。通常，本发明浓缩组合物中组份C存在的量最高为5％重量或更低，优选0.5-2％的重量，最优选0.8-12％的重量。发明者发现该优选量部分是出于毒理学考虑而提出的，因为过量的阳离子成分可以增加对消费者眼睛、皮肤和粘膜组只刺激的危害性。
组分E)本发明浓缩组合物的另一组分是香料和/或增香剂，其提供了特有的松油香味和香味持久性，特别是稀释该浓缩组合物形成洗涤组合物时。正如在权利要求下的说明书中所描述的，术语“香料”用于指和包括任何非水溶性香料物质或这种物质的混合物，包括那些天然得到的(即从花、草、花簇或植物中提取的)人工得到或制备的那些物质(即天然油和/或油成分的混合物)，以及合成制备出的那些物质(麝香物质)。通常香料是复杂的混合物或混合了各种有机化合物包括(但不限于)某些醇、醛、醚、芳香化合物的有机化合物和混合各种不同量的香精油如大约0-85％重量，通常为大约10-70％的重量，该香精油本身是挥发性具有天然麝香气味的化合物，并且起到帮助溶解该香料中其它组分的作用。本发明中，该香料的精确组分对洗涤性能并不特别重要，只要其作为一种组分有效地包含在内即可。但是通常使用一种或多种具有松油型组合物特征的香料，如天然或合成出的香料组合物，特别是企图模仿一种或多种从松柏科树中得到的树脂或油香味的那些，即为具有松油型香味特征的洗涤浓缩物。也可使用有不标准的松油型香味的洗涤浓缩物。用于提高香料气味效果和/或用于改善这种香料组合物混溶性的香料辅剂包括已知的香料辅剂，例如葑醇。
在任何一类组合物中，松油味是松油释放出的特有香味，并且认为这样的一种松油香味的持久性与本说明书中描述的浓缩组合物或洗涤组合物的含量密切相关。因此，通常期望增加松油的量以提高特有的松油香味和香味持久性，但是由于本发明前面已注明的原因，提高掺入的松油量从其它方面看来不总是所希望的。为提供理想的特有松油树和松油香味持久性而又要求不增加松油的量，本发明者发现通过精选香料和/或增香剂可达到减少松油的量而保持特有的松油香味和香味持久性。达到这一目的的同时并不影响前述的松油洗涤组合物的起霜行为。而且，避免了另一不需要的特性是有机溶剂如已知其含释放挥发成分的香料/香料增溶剂的增加。可能引起刺激性增强，尤其是对眼睛、皮肤和粘膜组织。通常本发明浓缩组合物中的组分E的存在的量为0.000001-1.5％重量。组分F)加入水以便得到100％重量的该浓缩组合物。水可以是自来水，但优选蒸馏和/或去离子水。加入的水量应足以形成浓缩组合物，该组合物的量应足以确保所制备的浓缩物保留基本的清洗特性，但同时也确保了当向另一定量水中添加该浓缩组合物或者向该浓缩物中添加另外量的水时能具有良好的起霜现象。通常浓缩组合物中的水超过80％的重量，优选超过75％的重量，但是最优选的量在60-75％之间，以上均是以本文所述的浓缩组合物的组分A-F的总量为基础的。任选的组分：
另外的可有可无但有益的组分是一种或多种着色剂，该着色剂可用于改变该浓缩组合物的外观，特别是其可赋予松油型浓缩组合物的一种特有的外观特性。但是也可使用非标准的松油型洗涤剂的其它色剂。也可使用能保持浓缩组合物外观持久性的已知的光稳定剂。其它可使用的任选组分的非限制性实例包括pH调节剂、pH缓冲剂、起泡剂、表面活性剂(包含阴离子、阳离子、非离子、两性的和两性离子，特别是可提供深度清洗效果的那些)，以及水软化剂。这些任选的即非必要组分的选择要使其对本发明所需的特性具有很小的或非损害性效果，这些特性即为本发明组合物的起霜性能、洗涤功效、消毒活性和低毒性，并且在大多数情况下，避免使用可使季铵阳离子表面活性剂失活的阴离子表面活性剂。通常，另外加的这些常规添加剂的重量最高可达到浓缩组合物制剂重量的10％。
在本说明中所用的术语“浓缩”是消费者将其稀释前的洗涤组合物，通常该产品被制成出售给消费者或最终使用者的形式。术语“洗涤组合物”是水稀释的组合物，是消费者或其它最终用户将精确量的“浓缩物”与水混合以形成适宜的稀释洗涤组合物，适合于清洗用途，特别是清洗硬表面。消费者或其它最终用户将测定量的该浓缩组合物以浓缩物与水的某一重量比在水中稀释，从而容易制出这样的制品，并且视情况可进行搅拌以确保该浓缩物在水中分布均匀。应注意，该浓缩物也可不用稀释，即浓缩物与水的比为1∶0，到极度地稀释如1∶10,000。该浓缩物理想的稀释范围是1∶0.1-1∶1000，优选1∶1-1∶500，最优选的是1∶10-1∶100。但是可以理解为该“浓缩组合物”为不经任何稀释的组合物，并也可以这样使用。
除非另外说明，在本文中可理解为组分的百分比通常是指重量百分比或者是以100％重量为基础的重量份之比。
                        实施例制剂
实施例制剂的制备：
根据下列一般步骤制备本发明下表1中所列的实施例制剂。
在合适尺寸的容器中以下列次序加入下述组分：松油、助溶剂、非离子表面活性剂体系、香料/增香剂、阳离子表面活性剂、水以及最后的任选组分。混合的顺序对于得到具有理想效果的浓缩组合物不是关键。在室温以重量百分比提供所有的组分，使用磁力搅拌得到这些组分的混合物，该混合过程通常持续1-15分钟，维持至得到均匀颜色和均匀清澈度的特定实施例制剂。每个制剂均具有下列物理特性：透明的外观，淡桔色至中等桔棕色，和明显的松油味。这种典型制剂容易倒出，并在室温(大约68°F)维持不动时有良好的混合特性(即稳定混合物)长达几星期。该浓缩制剂的稳定性的评估是通过将其加热至120°F确定是否出现混浊或相分离；结果未观测到任何现象。
表1：制剂
组分     E1     E2     E3     E4     E5     E6     E7     E8
松油1     8     --     --     --     --     8     8     8
松油2     --     8     5     5     6     --     --     --
异丙醇     9.25     9     5     5     4     9.25     9.25     9.25
二乙二醇正丁基醚     --     --     6     6     5     --     --     --
Poly-TergentSL-62     8     8     8     8     8.75     8     8     8
Neodol91-2.5     5     5     4     4     1.75     5     5     5
烷基二乙醇酰胺     1.4     1.2     1     --     1     1.18     1.5     1.8
BTC-8358     0.9     0.9     1     1     1     0.9     0.9     O.9
BTC-818     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
香料1     1.2     --     --     --     --     --     1.2     1.2
香料11     --     0.1     0.1     0.1     0.1     --     --     --
香料111     --     --     --     --     --     0.6     --     --
葑醇     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
着色剂     0.001     0.0008     0.0008     0.0008     0.0008     0.0008     0.0008     0.0008
去离子水     65.65     67.2     69.29     70.29     71.8     66.47     65.55     65.25
松油1是至少含60％萜烯醇的松油制剂。松油2是至少含80％萜烯醇的松油制剂Poly-TergentSL-62是一种非离子烷氧基化线性醇表面活性剂Neodol91-25是一种以线性醇乙氧化物为基础的，其特征浊点小于20℃。BTC-8358是烷基苯甲基二甲基铵氯化物(80％活性)，可从Stepan Chemical Co.购得BTC-818是二烷基二甲基铵氯化物(50％活性)，可从Stepan Chemical Co.购得。
用来澄清表1制剂中所需要的增溶剂(在此为异丙醇)量的确定对在典型浓缩组合物中所需助溶剂的量提供了有用的指示。加入到每一制剂中的异丙醇(100％)的重量百分数示于表1中。应注意表1指出的值是以实际加入的各组分重量的总和100％为基础的。制备洗涤组合物：
采用一种或多种表1所示的在本发明范围内的典型组合物进行洗涤试验，并且指定从市售的洗涤产品中制备的洗涤组合物为对比例。
                         对比例“C1”
将带有1份重量LysolPine-Action Cleaner(市售的洗涤浓缩物)的水稀释物与61份重量的水在大约20℃混合，接下来人工搅拌形成均匀混合物，制成一种洗涤组合物。
                         对比例“C2”
将带有一份重量Spic and SpanUltra Pine Deodorizing Cleaner(市售的洗涤浓缩物)与128份重量水在室温(大约20℃)混合，人工搅拌形成均匀混合物，制成一种洗涤组合物。
                         对比例“C3”
将一份市售的洗涤制剂，Pine SolCleaner，一种松油型洗涤浓缩物与64份水在室温(大约20℃)混合，将其人工搅拌形成一种洗涤组合物，洗涤性能评估；
采用根据ASTM D4488 A2测试方法作出的测试方案来进行洗涤性能测定，该方法评估了该洗涤组合物在涂墙壁涂料的绝缘纤维壁板样品上的功效，所涂的污斑试样是油脂污斑，包括植物油、食物残余和动物油。用15g所测洗涤组合物样品喷射Gardner Abrasian Tester试验器的海绵(水浸湿的)，将该试验器循环10次。当每个测试样品的一面用本发明组合物处理，另一面用对照例组合物处理，因此评估结果是“成对”的，可做出“面对面”的对比。其中的每一个测试在20块壁板上重复，统计分析的结果和平均结果都示于下列表2。所测组合物的洗涤效果用带有数据处理器D-100的Minolta Chroma Meter CF-100进行评估，其测出的是样品的分光光电作用的特征。结果示于下列表2。
表2
组合物|对比组合物      E1|C1     E1|C2      E1|C3      E2|C3
反射读数：组合物|对比组合物 69.04|67.19 63.68|62.22 70.93|69.82 65.63|65.14
在表2的结果中，值“100”是指白(未污染)背景，值“0”是指黑背景。充满污渍(未清洗)的表面通常得到的值为20-30。
从表2的结果看出，本发明组合物与已知技术洗涤产品相比提供了令人满意的结果。1.制剂透光性(起霜)的测定
通过测定确定了列于表1的每个制剂的透光程度，即浓缩制剂的一种不透明性的量度。同时测定的还有如上述表示“C1”和“C2”的对比制剂。
制备水稀释液以测定每一种水稀释液的透光程度、不透明度以及起霜性。也测定了其中某些水稀释液的抗微生物效果。透光性测定的结果是得到光透过特定水稀释液的百分比，其中水样品的透过性定为100％。通过将3g等分量的特定实施例制剂与192g自来水(大约硬度为100ppm)混合，形成实施例制剂：水为1∶61的稀释液，然后将该样品混合60秒，通过BrinkmanPC801型浸探比色剂得到透光性读数，其中设置波长620nm，以确定每个样品的透光性。在20℃和40℃测定每种配方样品，同样用水(纯自来水)校准比色计为100％。得到的结果示于下表3，提供了以稀释实施例配方的透明程度表示百分透过度的实验值“％T”，其中0％是指根本不透明，100％是指上述水样品的透明度。
因此，特定水稀释液的％T越小，表示该水稀释液的起霜特征越好。
表3百分透光度(％T)
  透光性   E1   E3   E4   E5   E7    E8  C2  C3
％T20℃ 30-40 30-40  ＞80  ＞80   20-30    10-20 ＞80 ＞80
％T40℃ 10-20 30-40  -  -   10-20    ＜10 ＞80 ＞80
从表3中可看出，本发明与已知技术对比例C1和C2所代表的制剂相比，在大多数情况下均优于对比例。2.制剂的透光性(“起霜”)的测定
制备本发明的另外制剂以及另外的对比制剂；它们的组分示于下表4中。用于表1中的各个组分是相同的，但使用了不同的着色剂(1％是指重量活性物质)和不同的香料。
表4
    C4     C5     E9     E10
组分
松油80     8.00     8.00     8.00     8.00
异丙醇     9.25     9.25     9.25     9.25
PolytergentSL-62     8.00     8.00     8.00     8.00
Neodo91-2.5     5.00     5.00     5.00     5.00
烷基二乙醇酰胺     0.00     0.50     1.50     2.00
葑醇     0.10     0.10     0.10     0.10
香料     1.20     1.20     1.20     1.20
BTC-8358     0.90     0.90     0.90     0.90
BTC-818     0.50     0.50     0.50     0.50
着色剂     0.11     0.11     0.11     0.11
去离子水     66.94     66.44     65.44     64.94
以上述类似的方式，测定其它的本发明组合物(表示为“E9”和“E10”)和其它的对比例(“C4”和“C5”)的起霜特性，该测定是通过在水中分别形成1∶64的实施例或对比例制剂的稀释液，然后混合该样品60秒，利用设置在620nm的Brinkman型PC801浸探比色计确定每个样品的光透过性得到透光读数。分别在20℃和40℃测定每种制剂样品，并将百分透光度示于表5。
表5-百分透光度(％T)
    C4     C5     E9     E10
  20℃起霜     97     97     28     13
  40℃起霜     86     92     11     2
从表5中可看出，含有低二乙醇酰胺量和高含量香料(1.2％重量)的C4和C5制剂具有高透光百分比，显示了非常低的起霜特性。E9和E10配方具有相同量的香料，但至少包括一相当量(以重量百分比)的二乙醇酰胺作为香料，出现令人惊奇的基本特征，其起霜性有明显改进，这可从高的光透过百分比降低而得到证明。香味持久性的测定：
从对比例制剂“C1”和上述表1中的实施例制剂“E1”测定香味持久性。
各个洗涤组合物以其中每一制剂为基础制备，通过分别将4g制剂与256g水混合，分别形成了1∶64的稀释液，这是典型的家庭用松油型产品的稀释物。接下来将每一种洗涤组合物倒在不同房间的地板上，用海绵拖把拖开使其覆盖的地板面积为40平方英尺，打开循环风扇五分钟后关上，30分钟内擦净，40个测试专家均分成两组进入一个房间，呆上45秒。然后退出房间。接下来让每个专家评估地板上发出的香味，然后让他们呆在房间外面，目的是清理他们的鼻通道，使之习惯于周围环境，然后让该组的成员再进入两个房间，再呆上45秒，再退出房间，评估刚进入的房间的地板上释放出的香味。
拖净后过7小时再拖净后过24小时，每一位专家重复上述步骤，评估此时两种处理的地板表面的香味，以这种方式在施用后较长时间，即7小时和24小时后可得到有关松油香味相比于市售的松油型洗涤组合物的有意义的评估值。
表6-香味持久性
洗涤组合物：1份制剂：64份水 松油香味强度施用0.5小时后 松油香味的强度施用7小时后 松油香味的强度施用24小时后
    C1     44％     16％     33％
    E1     56％     84％     67％
从表6中的数字以及图1的举例说明可看出优选的一种制剂其香味的总百分数超过另一制剂。可看出虽然在施用后第一个0.5小时的结果相近，但本发明E1的制剂所留的松油香味的强度明显超过已有技术配方C1，并具有更长的持久性。对眼睛刺激性的评价：
采用已知的Draize眼睛测试方法评价本发明配方对眼睛的刺激特性。评价是在本发明表1中的实施例E7所示的组合物进行的，即不经任何稀释。众所周知，Draize睛睛试验测定了刺激性对眼睛损害的严重程度，分别得到对角膜、虹膜和结膜的损害值。对角膜，在用该组合物后，A是角膜不透明度，分为1-4级；B为所涉及的角膜的面积，分成1-4级(评估值＝A×B×5，其最大可达到80)。对于受组合物作用后的虹膜的评估，A是所涉及的虹膜被分为1-2级(评估值＝A×5，最大可以是10)。对结膜的评估，A为充血程度，分为1-3级；B为球结膜水肿，分为1-4级；而C是排出物，测定值分为1-3级[测定值＝(A+B+C)×2，最高可达20]，总的最大值是所有的对于角膜、虹膜和结膜所得到值的总和(最大为110)。
测试第一天Draize的值是19.33，进一步观察到在测试的第七天，所有的六个受试者的不透明症状都消失了，但只对6个受试者中的一个的结膜刺激观测了七天。在第七天，Draize值是0.33。在第十四天，经观测任何刺激、不透明度或结膜刺激均消失了。该Draize测试结果指出EPA Tox Category“0”是合适的。特别令人惊奇的是，达到这些结果的一种产品其每一组分有明显的含量且各自均有刺激性。

Claims (8)

1、一种起霜型、松油型洗涤浓缩组合物，包括下列成分：
A.4-12％重量的至少含60％萜烯醇的一种松油制剂；
B.0.001-15％重量的一种助溶剂；
C.0.001-15％重量的一种非离子表面活性剂体系，该体系含有两种或多种非离子表面活性剂其中至少一种在水中的浊点为20℃或/更低，并且该体系包括单烷醇酰胺、二烷醇酰胺或三烷醇酰胺；
D.0.5-5％重量的具有杀菌活性的阳离子季铵表面活性剂化合物；
E.0.000001-1.5％重量的一种香料/增香剂；以及
F.使达到100％重量的水。
2、根据权利要求1所述的松油型洗涤浓缩物，其中B选自C1-C8醇、甘醇醚和甘醇。
3、根据权利要求1所述的松油型洗涤浓缩物，其中C包括一种烷氧基化线性醇表面活性剂。
4、根据权利要求1所述的松油型洗涤浓缩物，其中D是下列结构具有杀菌活性的季铵化合物：
Figure C9619905400021
其中：
R1、R2、R3和R4中至少有一个选自含6-26个碳原子的疏水的脂肪族、芳基脂肪族或脂肪基芳香基团，并且余下的R1、R2、R3和R4的任一个基团是含1-12个碳原子的烃基，其中R1、R2、R3和R4均可以是线性的或支链的并可包括一个或多个醚或酰胺键；并且X是成盐的阴离子基团。
5、根据权利要求1所述的一种起霜型、松油型洗涤组合物，进一步包含至多占该洗涤组合物总重10％的一种或多种非必要组分，选自：着色剂、光稳定剂、pH调节剂、pH缓冲剂、起泡剂，其它成分包括阴离子、阳离子、非离子、两性的和两性离子的表面活性剂以及水软化剂。
6、根据权利要求1的一种起霜型松油洗涤组合物，其中组分C的单烷醇酰胺、二烷醇酰胺或三烷醇酰胺在所述组合物中的重量百分数等于或大于组分E的存在量。
7、一种含水的洗涤组合物，其包括将权利要求1或6所述的松油型洗涤浓缩组合物以浓缩组合物：水为1∶0.1-1∶1000的重量比分散在水中。
8、一种用于硬表面进行洗涤和消毒处理的方法，该方法包括以下步骤：以能提供有效清洗和/或消毒处理的量施用权利要求1所述的组合物。
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