CZ20032721A3 - 5-Halogen-6-fenyl-7-fluoralkylamino-triazolopyrimidiny, způsob jejich přípravy a prostředek pro potírání fytopatogenních hub - Google Patents
5-Halogen-6-fenyl-7-fluoralkylamino-triazolopyrimidiny, způsob jejich přípravy a prostředek pro potírání fytopatogenních hub Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20032721A3 CZ20032721A3 CZ20032721A CZ20032721A CZ20032721A3 CZ 20032721 A3 CZ20032721 A3 CZ 20032721A3 CZ 20032721 A CZ20032721 A CZ 20032721A CZ 20032721 A CZ20032721 A CZ 20032721A CZ 20032721 A3 CZ20032721 A3 CZ 20032721A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- formula
- compounds
- alkyl
- group
- hydrogen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
5-Halogen-6-fenyl-7-fluoralkylamino-triazolopyrimidiny, způsob jejich přípravy a prostředek pro potírání fytopatogenních hub
Oblast techniky
Vynález se týká 5-halogen-6-fenyl-7-fluoralkylamino-triazolopyrimidinů, způsobu jejich přípravy a prostředku pro potírání fytopatogenních hub.
Dosavadní stav techniky
Spis EP-A 071 792 popisuje 6-fenyl-7-amino-triazolopyrimidiny, ve kterých poloha 5 je substituována atomem vodíku nebo alkylovou nebo arylovou skupinou.
Spis EP-A 550 113 se týká 5-H- a 5-halogen-6-fenyl-7-aminotriazolopyrimidinů, kde 7-aminová skupina je dále substituována.
Spis WO-A 98/46607 popisuje fungicidní triazolopyrimidiny, které jsou v poloze 6 substituovány 2,4,6-trifluorfenylovou skupinou.
Spis WO-A 98/46608'popisuje “fungicidní triazolopyrimidiny, substituované v poloze 7 fluoralkylaminovou skupinou.
Sloučeniny, popisované ve výšeuvedených dokumentech, jsou popisovány jako aktivní proti různým fytopatogenním houbám.
Cílem předloženého vynálezu je nalézt sloučeniny, mající lepší fungicidní aktivitu.
Nalezli jsme, že tento cíl je dosažen sloučeninami, definovanými níže. Dále jsme nalezli způsoby přípravy těchto sloučenin, kompozice, které je obsahují, a metody ochrany proti fytopatogenním houbám za použití sloučenin vzorce I.
Nížepopsané sloučeniny vzorce I se liší od nejvíce podobných sloučenin známých v současném stavu techniky, popsaných ve spisu WO-A 98/46608, specifickou definicí 7-fluoralkylaminové
-2skupiny, kde uhlíkatý řetězec v R3 sestává alespoň ze dvou atomů uhlíku.
Podstata vynálezu
Předložený vynález se týká 5-halogen-6-fenyl-7-fluoralkylamino-triazolopyrimidinů vzorce I
(I) kde ~ '
R1 je atom vodíku, atom fluoru, Ci-Cio-alkylová skupina, C2-Ci0-alkenylová skupina, C2-Cio-alkynylová skupina, C2_Cio-alkadienylová skupina, kde uhlíkaté řetězce těchto skupin mohou být nesubstituované nebo částečně nebo zcela halogenované, nebo mohou nést jednu až tři skupiny Ra,
Ra je kyanoskupina, nitroskupina, hydroxylová skupina, Ci-Cg-alkylová skupina, Ci-C6-haloalkylová skupina, Ci-Cg-alkylkarbonylová skupina, C3-C6-cycloalkylová skupina, Ci-Cg-alkoxylová skupina, Ci-Cg-haloalkoxylová skupina, Ci-C6-alkoxykarbonyiová skupina, Ci-Cg-aikylthioskupina, Ci-Cg-alkylaminová skupina, di-Ci-Ce-alkylaminová skupina, C2-C6-alkenylová skupina, C2-C6-alkenyloxylová skupina, C3-C6-alkynyloxylová skupina a Ci-C4-alkylendioxylová skupina, která může být halogenovaná;
R2 je atom vodíku, Ci-Ci0-alkylová skupina, C2-C10-alkenylová skupina, C2-Ci0-alkynylová skupina, C2-Ci0-alkadienylová skupina,
-3kde tyto skupiny mohou být nesubstituované nebo částečně nebo zcela halogenované nebo mohou nést jednu až tři skupiny Ra,
R3 je C2-C8-fluoralkylová skupina nebo C2-Cs-fluoralkenylová skupina;
X je atom halogenu;
n je 0 nebo celé číslo od 1 do 4;
L každé nezávisle je atom halogenu, nitroskupina,
Ci-Cio-alkylová skupina, Ci-C6-haloalkylová skupina, Ci-Cio-alkoxylová skupina nebo Ci-C6-haloalkoxylová skupina.
Čtyřčlenná až šestičlenná heterocyklické skupina může být kterákoliv heterocyklické skupina o 4 až 6 atomech v kruhu, přerušeném jedním nebo několika heteroatomy, zvolenými z množiny atom síry, atom dusíku a atom kyslíku, s výhodou atomem kyslíku. Vhodný atom halogenu je atom fluoru, atom chloru nebo atom bromu.
Předložený vynález dále popisuje způsob přípravy sloučenin vzorce I jak jsou definovány výše, který sestává v reakci 5,7-dihalosloučeniny vzorce II, kde X je atom halogenu, s aminem vzorce III
Reakce 5,7-dihalosloučeniny vzorce II s aminem vzorce III se může provádět za podmínek, popsaných ve spisu WO-A 98/46608.
Reakce se s výhodou provádí za přítomnosti rozpouštědla. Vhodná rozpouštědla zahrnují ethery jako dioxan, diethylether a zvláště tetrahydrofuran, halogenované uhlovodíky jako dichlormethan, a aromatické uhlovodíky jako například toluen.
• ·
-4Reakce se s výhodou provádí při teplotě v rozmezí od 0 °C do 70 °C, přičemž preferovaná reakční teplota je od 10 °C do 35 °C.
Je rovněž výhodné, když se reakce provádí za přítomnosti báze. Vhodné báze zahrnují terciární aminy jako triethylamin, a anorganické báze jako uhličitan draselný nebo uhličitan sodný. Alternativně může jako báze sloužit i přebytek sloučeniny vzorce III.
V další variantě vynálezu se amin III aktivuje komplexací s volným nebo komplexovaným atomem kovu jako je lithium, sodík nebo měď, a reakce se sloučeninou II se provede s komplexovaným aminem III'. Ve vzorci III' znamená M volný nebo komplexovaný atom kovu. Reakční podmínky jsou všeobecně podobné podmínkám, uvedeným výše.
Reakční směsi se zpracují obvyklým způsobem, například smísením s vodou, oddělením fází, a pokud je to třeba, surové produkty se přečistí chromatografií. Některé konečné produkty se získají ve formě bezbarvých nebo slabě nahnědlých viskózních olejů, které se přečistí nebo zbaví těkavých složek za sníženého tlaku a při mírně zvýšené teplotě. Jestliže se konečné produkty získají jako tuhé látky, mohou se čistit také rekrystalizaci nebo digescí.
Sloučeniny vzorce II jsou známy a je možno je získat syntetickými postupy, které jsou popsány ve spisech EP-A 550 113 a WO-A 98/46608.
-5Pokud individuální sloučeniny vzorce I nelze získat výšepopsanými postupy, mohou se připravit derivatizací jiných sloučenin vzorce I.
V definicích symbolů ve výšeuvedených vzorcích jsou uvedeny souhrnné názvy, obvykle znamenající následující substituenty:
- atom halogenu: atom fluoru, atom chloru, atom bromu a atom j odu ;
- Ci-Cio-alkylová skupina a alkylové zbytky v Ci-Ci0-haloalkylové skupině: nasycené, nerozvětvené nebo rozvětvené uhlovodíkové zbytky, obsahující 1 až 10, zvláště 1 až 6 atomů uhlíku, například Ci-C4-alkylová skupina jak uvedeno výše, nebo pentylová skupina, 1-methylbutylová skupina, 2-methylbutylová skupina, 3-methylbutylová skupina, 2,2-dimethylpropylová skupina, 1-ethylpropylová skupina, hexylová skupina, 1,1-dimethylpropylová skupina, 1,2-dimethylpropylová skupina, 1-methylpentylová skupina, 2-methylpentylová skupina, 3-methylpentylová skupina, 4-methylpentylová skupina,
1,1-dimethylbutylová skupina, 1,2-dimethylbutylová skupina,
1.3- dimethylbutylová skupina, 2,2-dimethylbutylová skupina,
2.3- dimethylbutylová skupina, 3,3-dimethylbutylová skupina, 1-ethylbutylová skupina, 2-ethylbutylová skupina, 1,1,2-trimethylpropylová skupina, 1,2,2-trimethylpropylová skupina, 1-ethyl-l-methylpropylová skupina a l-ethyl-2-methylpropylová o l/i ini no · u*χ x Cí r
- Ci-C6~haloalkylová skupina a haloalkylové zbytky v Ci-Cg-haloalkoxylové skupině: ne-rozvětvené nebo rozvětvené alkylové skupiny, obsahující 1 až 6, zvláště 1 až 4 atomy uhlíku (jak uvedeno výše), kde atomy vodíku v těchto skupinách mohou být částečně nebo zcela nahrazeny atomy halogenu, jak uvedeno výše, například Ci-C2-haloalkylové skupiny, jako je chlormethylová skupina, brommethylová skupina, dichlormethylová skupina, trichiormethylová skupina, fluormethylová skupina,
-6• · difluormethylová skupina, trifluormethylová skupina, chlorfluormethylová skupina, dichlorfluormethylová skupina, chlordifluormethylová skupina, 1-chlorethylová skupina, 1-bromethylová skupina, 1-fluorethylová skupina, 2-fluorethylová skupina, 2,2-difluorethylová skupina, 2,2,2-trifluorethylová skupina, 2-chlor-2-fluorethylová skupina, 2-chlor-2,2-difluorethylová skupina, 2,2-dichlor-2-fluorethylová skupina,
2,2,2-trichlorethylová skupina a pentafluorethylová skupina;
- Ci-C6~fluoralkylová skupina a fluoralkylové zbytky v
Ci-C6-fluoralkoxylové skupině: nerozvětvené nebo rozvětvené alkylové skupiny, obsahující 1 až 6, zvláště 1 až 4 atomy uhlíku (jak uvedeno výše), kde atomy vodíku v těchto skupinách mohou být částečně nebo zcela nahrazeny atomy fluoru, jak uvedeno výše, například Ci-C2~fluoralkylové skupiny, jako je fluormethylová skupina, difluormethylová skupina, trifluormethylová skupina, 1-fluorethylová skupina, 2-fluorethylová skupina, 2,2-difluorethylová skupina, 2,2,2-trifluorethylová skupina and pentafluorethylová skupina;
- C2~Cio-alkenylová skupina: nenasycené, nerozvětvené nebo rozvětvené uhlovodíkové zbytky, obsahující 2 až 10, zvláště 3 až 6 atomů uhlíku a dvojnou vazbu v jakékoliv poloze, například 1-propenylová skupina, 2-propenylová skupina, 1-methylethenylová skupina, 1-butenylová skupina, 2-butenylová skupina, 3-butenylová skupina, 1-methyl-l-propenylová skupina, 2-methyl-l-propenylová skupina, l-methyl-2-propenylová skupina a 2-methyl-2-propenylová skupina;
- C2~Cio-alkynyl: nerozvětvené nebo rozvětvené uhlovodíkové zbytky obsahující 2 až 10, zvláště 2 až 4 atomy uhlíku a trojnou vazbu v jakékoliv poloze, například ethynylová skupina, 1-propynylová skupina, 2-propynylová skupina, 1-butynylová skupina, 2-butynylová skupina, 3-butynylová skupina a l-methyl-2-propynylová skupina.
0 ·
-ΊVzhledem k zamýšlenému použití jsou preferovány triazolopyrimidiny vzorce I, které obsahují následující substituenty, přičemž preference platí v každém případě sama o sobě nebo v kombinaci:
Zvláště preferované varianty meziproduktů, co se týče proměnných, se týkají substituentů X, R1 a R2 ve vzorci I.
Preferovaná alkylová skupina je ethylová skupina nebo zvláště methylová skupina.
Preferovaná haloalkylová skupina je 2,2,2-trifluorethylová skupina nebo 1,1,1-trifluorprop-2-ylová skupina.
Preferovaná alkenylová skupina je allylová skupina nebo zvláště 2-methylallylová skupina.
Podobně jsou preferovány sloučeniny vzorce I, kde R1 není atom vodíku.
Preferovány jsou sloučeniny vzorce I, kde R1 je atom fluoru nebo nerozvětvená nebo rozvětvená Ci-Cio-alkylová skupina, zvláště rozvětvená C3-Cio~alkylová skupina.
Dále jsou zvláště preferovány sloučeniny vzorce I, kde R1 je atom fluoru.
Zvláště jsou preferovány sloučeniny vzorce I, kde R2 je atom vodíku, Ci-Cio-alkylová skupina nebo Ci-Cio-haloalkylová skupina, zejména atom vodíku.
Zvláště jsou rovněž preferovány sloučeniny vzorce I, kde R2 je atom vodíku.
Dále jsou zvláště preferovány sloučeniny vzorce I, kde R2 je methylová skupina.
Obzvláště jsou preferovány sloučeniny vzorce I, kde R3 znamená skupinu A
F F
| ,1 i | .2 |
(A)
-8kde
Y1 je atom vodíku, atom fluoru nebo Ci-C6~fluoralkylová skupina,
Y2 je atom vodíku nebo atom fluoru, nebo Y1 a Y2 společně tvoří dvojnou vazbu; a m j e 0 nebo 1.
Jestliže R3 znamená Ci-Ci0-haloalkylovou skupinu, zvláště polyfluorovanou alkylovou skupinu, zejména 2,2,2-trifluorethylovou skupinu, 2-(1,1,1-trifluorpropylovou) skupinu nebo 2-(1,1,1-trifluorbutylovou) skupinu, R2 s výhodou je atom vodíku.
Ln.. je s výhodou atom halogenu nebo Ci-C6-alkoxylová skupina. Preferovanou variantou jsou sloučeniny vzorce I, ve kterém
kde # znamená připojení k triazolopyrimidinovému zbytku, ze substituentů L1 až L4 každý nezávisle znamená atom vodíku, zejména atom fluoru, atom chloru, methylovou skupinu nebo methoxylovou skupinu, zvláště L1 je atom fluoru, L2 je atom vodíku nebo atom fluoru, L3 je atom vodíku nebo atom fluoru nebo methoxylová skupina a L4 znamená atom vodíku, atom fluoru, atom chloru nebo methylovou skupinu.
Navíc jsou zvláště preferovány sloučeniny vzorce I, kde n je rovno 2 nebo 3. Nejvíce preferováno je, když substituent L4 není atom vodíku.
Dále jsou zvláště preferovány sloučeniny vzorce IA, kde R1 až R3 mají význam, uvedený ve vzorci I, a L1 až L4 mají výšeuvedené významy.
Zvláště jsou preferovány sloučeniny vzorce IA, ve kterých L1 znamená atom halogenu a ze substituentů L3 a L4 každý nezávisle je atom vodíku, atom halogenu nebo Ci-C4-alkoxylová skupina.
Nejvíce preferovány jsou sloučeniny vzorce IA, ve kterých L1 je atom fluoru, L3 je atom vodíku a L4 je atom chloru.
Zvláště preferovány jsou sloučeniny vzorce IA, kde R2 je atom vodíku, L1 a L4 nezávisle znamenají atom fluoru nebo atom chloru a L3 znamená atom vodíku, atom fluoru, atom chloru nebo methoxylovou skupinu.
Předložený vynález zahrnuje (R)- i (S)-izomery sloučenin obecného vzorce I, které mají chirální centrum, i jejich racemáty, a soli, N-oxidy, a .adiční sloučeninys kyselinami. - Vzhledem k použití jsou zvláště preferovány sloučeniny I, uvedené níže v tabulkách. Skupiny, uvedené v tabulkách pro jednotlivé substituenty, samy o sobě znamenají preferovanou variantu dotyčného substituentu, nezávisle na kombinaci, ve které jsou uvedeny.
Tabulka 1
Sloučeniny vzorce IA, kde L1 je atom fluoru, L3 je atom vodíku, L4 je atom chloru a R1, R2 a R3 odpovídají jedné řadě v tabulce A
• · ·
-10Tabulka 2
Sloučeniny vzorce IA, kde každý ze substituentů L1 a L4 je atom fluoru, L3 je atom vodíku a R1, R2 a R3 odpovídají jedné řadě v tabulce A.
Tabulka 3
Sloučeniny vzorce IA, kde každý ze substituentů L1 a L4 je atom chloru, L3 je atom vodíku a R1, R2 a R3 odpovídají jedné řadě v tabulce A.
Tabulka 4
Sloučeniny vzorce IA, kde L1 je methylová skupina, L3 je atom vodíku, L4 je atom fluoru a R1, R2 a R3 odpovídají jedné řadě v tabulce A.
Tabulka 5
Sloučeniny1 vzorce IA, kde každý ze substituentů L1, L3 a L4 je atom fluoru a R1, R2 a R3 odpovídají jedné řadě v tabulce. A.........
Tabulka 6
Sloučeniny vzorce IA, kde každý ze substituentů L1 a L4 je atom fluoru, L3 je methoxylová skupina a R1, R2 a R3 odpovídají jedné řade v tabulce A.
Tabulka 7
Sloučeniny vzorce IA, kde každý ze substituentů L1 a L3 je atom vodíku, L4 je atom fluoru a R1, R2 a R3 odpovídají jedné řadě v tabulce A.
• •99 • 9 9 ·· 9999 • · 9 J Z ϊ * · · ··· · · · 9
-li- ··. ; · · · · · .
±_ί ·· * ®β· ·· *·.* ·.,·
Tabulka 8
Sloučeniny vzorce ΙΑ, kde každý ze substituentů L1 a L3 je atom vodíku, L4 je atom chloru a R1, R2 a R3 odpovídají jedné řadě v tabulce A.
Tabulka 9
Sloučeniny vzorce I, kde Ln je skupina 2-F-5-NO2, X je atom chloru a R1, R2 a R3 odpovídají jedné řadě v tabulce A.
Tabulka 10
Sloučeniny vzorce I, kde Ln je pentafluor, X je atom chloru a R1, R2 a R3 odpovídají jedné řadě v tabulce A.
Tabulka A
| Číslo | R1 | R2 | R3 |
| 7\ 1 2“ϊ — X | m Γ | T T n | τ τ mn 3 |
| A-2 | F | ch3 | CH2CF3 |
| A-3 | F | CH2CH3 | CH2CF3 |
| A-4 | F | CH2CH2CH3 | CH2CF3 |
| A-5 | F | H | CH2C(CF3)=CH2 |
| A-6 | F | ch3 | CH2C(CF3)=CH2 |
| A-7 | F | CH2CH3 | CH2C(CF3)=CH2 |
| A-8 | F | H | CH2C(CH3)=CF2 |
| A-9 | F | ch3 | ch2c (CH3) =cf2 |
| A-10 | F | CH2CH3 | CH2C(CH3)=CF2 |
| A-ll | F | H | ch2cf=ch2 |
-12• 0 ··· • · • 0 · • · • · · ·· ·· ·· ··
| A-12 | F | ch3 | ch2cf=ch2 |
| A-13 | F | CH2CH3 | ch2cf=ch2 |
| A-14 | F | H | ch2ch=cf2 |
| A-15 | F | ch3 | ch2ch=cf2 |
| A-16 | F | ch2ch3 | ch2ch=cf2 |
| A-17 | H | H | cf2cf3 |
| A-18 | H | ch3 | cf2cf3 |
| A-19 | H | ch2ch3 | cf2cf3 |
| A-20 | H | ch2ch2ch3 | cf2cf3 |
| A-21 | H | H | chfcf3 |
| A-22 | H | ch3 | chfcf3 |
| A-23 | H | ch2ch3 | chfcf3 |
| A-24 | H | ch2ch2ch3 | chfcf3 |
| A-25 | H | H | ch2cf2cf3 |
| A-26 | H | ch3 | ch2cf2cf3 |
| A-27 | H | ch2ch3 | ch2cf2cf3 |
| A-28 | H | ch2ch2ch3 | ch2cf2cf3 |
| A-2 9 | H | H | CH(CH3)CH2CF3 |
| A-30 | H | ch3 | CH (CH3) CH2CF3 |
| A-31 | H | ch2ch3 | CH(CH3)CH2CF3 |
| A-32 | H | ch2ch2ch3 | CH(CH3)CH2CF3 |
| A-33 | H | H | ch2ch=cf2 |
| A-34 | H | ch3 | ch2ch=cf2 |
| A-35 | H | ch2ch3 | ch2ch=cf2 |
| A-3 6 | H | ch2ch2ch3 | . ch2ch=cf2 |
| A-37 | H | H | ch2cf=cf2 |
| A-38 | H | ch3 | ch2cf=cf2 |
| A-39 | H | ch2ch3 | ch2cf=cf2 |
| A-40 | H | ch2ch2ch3 | ch2cf=cf2 |
Sloučeniny vzorce I jsou vhodné jako fungicidy. Vykazuji výtečnou aktivitu proti širokému spektru fytopatogennich hub, zvláště třid Ascomycetes, Deuteromycetes, Phycomycetes a Basidiomycetes. Některé z nich působí systemicky a mohou se použít při ochraně úrody jako fungicidy, působící foliárně nebo v půdě.
·· ···· • · β · • ··
• · ·· ···· ·· • · · ··
Jsou zejména důležité pro ochranu před mnoha houbami na různých zemědělských plodinách jako je pšenice, žito, ječmen, oves, rýže, kukuřice, traviny, banány, bavlna, sója, kávovník, cukrová třtina, vinná réva, ovoce, okrasné rostliny, a zelenina jako okurky, fazole, rajčata, brambory a tykvovitá zelenina, a na semenech těchto rostlin.
Jsou vhodné zejména pro ochranu rostlin proti následujícím onemocněním:
Druh Alternaria na zelenině a ovoci,
Botrytis cinerea (plíseň šedá) na jahodách, zelenině, okrasných rostlinách a vinné révě,
Cercospora arachidicola na podzemnici olejně,
Erysiphe cichoracearum a Sphaerotheca fuliginea na tykvovitých rostlinách,
Blumeria graminis (padlí travní) na obilninách,
Druhy Fusarium a Verticillium na různých rostlinách,
Druh Helminthosporium na obilninách,
Druh Mycosphaerella na banánech a podzemnici olejně,
Phytophthora infestans na bramborách a rajčatech,
Plasmopara viticola na vinné révě,
Podosphaera leucotricha na jablkách,
Pseudocercosporella herpotrichoides na pšenici a ječmeni,
Druh Pseudoperonospora na chmelu a okurkách,
Druh Puccinia na obilninách,
Pyricularia oryzae na rýži,
Druh Rhizoctonia na bavlně, rýži a travinách,
Druh Septoria na obilninách,
Uncinula necator na vinné révě,
Druh Ustilago na obilninách a cukrové třtině, a
Druh Venturia (strupovitost) na jablkách a hruškách.
Nadto jsou sloučeniny I vhodné pro ochranu proti škodlivým houbám, jako jsou Paecilomyces variotii, při ochraně materiálů (například dřeva, papíru, nátěrových disperzí, vláken a tkanin) a při ochraně skladovaných výrobků.
Sloučeniny I jsou aplikovány na houby nebo na rostliny, semena, materiály nebo půdu, které se mají ochránit před napadením, a to ve fungicidálně aktivním množství aktivních složek. Aplikaci je možno provést před napadením i po napadení materiálů, rostlin nebo semen houbami.
Fungicidní kompozice obvykle obsahují 0,1 až 95 %, s výhodou 0,5 až 90 % hmotnostních aktivní složky.
Při ochraně plodin se aplikační množství pohybuje od 0,01 do 2,0 kg aktivní složky na hektar, v závislosti na charakteru žádaného efektu.
Při aplikaci na semena se množství aktivní složky obvykle pohybuje od 0,001 do 0,1 g, s výhodou 0,01 až 0,05 g na kilogram semen.
Při ochraně materiálů nebo skladovaných výrobků záleží množství aplikované aktivní složky na charakteru oblasti použití a na žádaném efektu. Obvykle používaná aplikační množství při ochraně materiálů jsou například od 0,001 g do 2 kg, s výhodou 0,005 g až 1 kg aktivní složky na krychlový metr ošetřeného materiálu.
Sloučeniny vzorce I je možno převést na obvyklé formulace, například na roztoky, emulze, suspenze, prachy, prášky, pasty a granule. Použitá forma závisí na daném účelu; v každém případě by měla zaručit jemnou a stejnoměrnou distribuci sloučeniny podle vynálezu.
Formulace se připravují známým způsobem, například smísením aktivní složky s rozpouštědly a/nebo nosiči, v případě potřeby za použití emulgátorů a dispergentů, přičemž je také možno
použít jiná organická rozpouštědla jako pomocná rozpouštědla, jestliže je jako ředidlo použita voda. Vhodné pomocné látky jsou v podstatě následující: rozpouštědla jako aromatická rozpouštědla (například xylen), chlorovaná aromatická rozpouštědla (například chlorbenzeny), parafiny (například frakce minerálních olejů), alkoholy (například methanol, butanol), ketony (například cyklohexanon), aminy (například ethanolamin, dimethylformamid) a voda; nosiče jako mleté přírodní minerály (například kaoliny, sádry, talek, křída) a mleté syntetické minerály (například vysoce dispergovaná silika, silikáty); emulgátory jako neiontové a aniontové emulgátory (například ethery polyoxyethylenových mastných alkoholů, alkylsulfonáty a arylsulfonáty) a dispergenty jako lignin-sulfitové odpadní louhy a methylcelulosa.
Vhodné povrchově aktivní látky jsou soli alkalických kovů, kovů alkalických zemin a amonné soli kyseliny lignosulfonové, kyselina naftalensulfonová, kyselina fenolsulfonová, kyselina dibutylnaftalensulfonová, alkylarylsulfonáty, alkylsulfáty, alkylsulfonáty, sulfáty mastných alkoholů, a mastné kyseliny a jejich soli s alkalickými kovy a kovy alkalických zemin, soli sulfatovaných glykoletherů mastných alkoholů, kondenzáty sulfonovaného naftalenu a naftalenových derivátů s formaldehydem, kondenzáty naftalenu nebo kyseliny naftalensulfonová s fenolem nebo formaldehydem, polyoxyethylen-oktylfenylether, ethoxylovaný isooktylfenol, oktylfenol, nonylfenol, alkylfenol-polyglykolethery, tributylfenol-polyglykolethery, alkylaryl-polyetheralkoholy, isotridecylalkohol, kondenzáty mastný alkohol/ethylenoxid, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylen-alkylethery, ethoxylovaný polyoxypropylen, laurylalkohol-polyglykolether acetal, estery sorbitu, ligninsulf itové odpadní louhy a methylcelulosa.
Látky, které jsou vhodné pro přípravu přímo rozprašovatelných roztoků, emulzí, past nebo olejových disperzí, jsou frakce
minerálních olejů o střední až vysoké teplotě varu, jako je petrolej nebo nafta, dále oleje z uhelného dehtu a oleje rostlinného nebo živočišného původu, alifatické, cyklické a aromatické uhlovodíky, například benzen, toluen, xylen, parafinový olej, tetrahydronaftalen, alkylované naftaleny nebo jejich deriváty, methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlormethan, cyklohexanol, cyklohexanon, chlorbenzen, isoforon, silně polární rozpouštědla jako například dimethylformamid, dimethylsulfoxid, N-methylpyrrolidon a voda.
Prášky, materiály pro poprašování a prachy se mohou připravit smísením nebo společným mletím aktivních složek s tuhým nosičem.
Granule, například potahované granule, impregnované granule a homogenní granule, se mohou připravit navázáním aktivních složek na tuhé nosiče. Příklady tuhých nosičů jsou minerální hlinky jako jsou siliky, silikagely, silikáty, talek, kaolin, attaclay, vápenec, vápno, křída, jíl, spraš, hlinka, dolomit, infusoriová hlinka, síran vápenatý, síran hořečnatý, oxid hořečnatý, mleté syntetické materiály, hnojivá jako například síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny, a produkty rostlinného původu jako je obilninová mouka, mletá stromová kůra, dřevitá moučka a mleté, ořechové skořápky, celulosové prachy a jiné tuhé nosiče.
Obecně formulace obsahují od 0,01 % do 95 % hmotnostních, s výhodou od 0,1 % do 90 % hmotnostních, aktivní složky. Aktivní složky se používají v čistotě od 90 % do 100 %, s výhodou 95 % až 100 % (podle NMR spektra).
Příklady formulací jsou následující.
I. 5 hmotnostních dílů sloučeniny podle vynálezu se důkladně smísí s 95 hmotnostními díly jemně práškového kaolinu. Vznikne tak prach, který obsahuje 5 % hmotnostních aktivní složky.
II. 30 hmotnostních dílů sloučeniny podle vynálezu se důkladně smísí s 92 hmotnostními díly práškového silikagelu a 8 hmotnostními díly parafinového oleje, který byl nasprejován na povrch tohoto silikagelu.
Získaná formulace s aktivní složkou má dobré adhezní vlastnosti (obsahuje 23 % hmotnostních aktivní složky).
III. 10 hmotnostních dílů sloučeniny podle vynálezu se rozpustí ve směsi složené z 90 hmotnostních dílů xylenu, hmotnostních dílů aduktu 8 až 10 mol ethylenoxidu s mol N-monoethanolamidu kyseliny olejové, 2 hmotnostních dílů dodecylbenzensulfonátu vápenatého a 2 hmotnostních dílů aduktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje (formulace obsahuje 9 % hmotnostních aktivní složky).
IV. 20 hmotnostních dílů sloučeniny podle vynálezu se rozpustí ve směsi složené z 60 hmotnostních dílů cyklohexanonu, 30 hmotnostních dílů isobutanolu, hmotnostních dílů aduktu 7 mol ethylenoxidu s 1 mol isooktylfenolu, a 5 hmotnostních dílů aduktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje (formulace obsahuje 16 % hmotnostních aktivní složky).
V. 80 hmotnostních dílů sloučeniny podle vynálezu se pečlivě smísí s 3 hmotnostními díly diisobutylnaftalena-sulfonátu sodného, 10 hmotnostními díly sodné soli kyseliny lignosulfonové z odpadních sulfitových louhů a hmotnostními díly práškového silikagelu, a směs se mele v kladivovém mlýně (formulace obsahuje 80 % hmotnostních aktivní složky).
VI. 90 hmotnostních dílů sloučeniny podle vynálezu se smísí s 10 hmotnostními díly N-methyl-a-pyrrolidonu, čímž vznikna roztok, vhodný pro použití ve formě kapének (formulace obsahuje 90 % hmotnostních aktivní složky).
VII. 20 hmotnostních dílů sloučeniny podle vynálezu se rozpustí ve směsi složené ze 40 hmotnostních dílů cyklohexanonu, 30 hmotnostních dílů isobutanolu, hmotnostních dílů aduktu 7 mol ethylenoxidu a 1 mol isooktylfenolu, a 10 hmotnostních dílů aduktu 40 mol ethylenoxidu a 1 mol ricinového oleje. Nalití roztoku do 100 000 hmotnostních dílů vody a dispergování poskytne jemnou vodnou disperzi, obsahující 0,02 % hmotnostních aktivní složky.
VIII. 20 hmotnostních dílů sloučeniny podle vynálezu se pečlivě smísí se 3 hmotnostními díly diisobutylnaftalen-α-sulfonátu sodného, 17 hmotnostními díly sodné soli kyseliny lignosulfonové z odpadních sulfitových louhů a s 60 hmotnostními díly práškového silikagelu, a směs se mele v kladivovém mlýně. Jemné rozptýlení směsi ve 20 000 hmotnostních dílech vody poskytne sprejovou směs, obsahující 0,1 % hmotnostních aktivní složky.
Aktivní složky se mohou použít jako takové, ve formě jejich formulací nebo ve formě použitelných prostředků z nich připravených, například ve formě přímo sprejovatelných roztoků, prášků, suspenzí nebo disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, prachů, nátěrových materiálů, nebo granulí, a to sprejováním, atomizací, poprášením, posypem nebo zalitím. Formy použití závisí zcela na zamýšlených cílech; v každém případě je záměrem zaručit co nej jemnější distribuci aktivních složek podle vynálezu.
Vodné formy k použití se mohou připravit z emulzních koncentrátů, past nebo smáčitelných prášků (sprejovatelné prášky, • · · · · ·
-19olejové disperze) přidáním vody. K přípravě emulzí, past nebo olejových disperzí se látka jako taková, nebo její roztok v oleji nebo rozpouštědle, může homogenizovat ve vodě s použitím smáčedla, dispergentu nebo emulgátoru. Alternativně je možné připravit koncentráty, složené z aktivní složky, smáčedla, prostředku pro zvýšení lepivosti, dispergentu nebo emulgátoru a eventuelně rozpouštědla nebo oleje; takové koncentráty jsou vhodné pro zředění vodou.
Koncentrace aktivní složky v produktech pro přímé použití se může pohybovat ve velkém rozmezí. Obecně se pohybuje od 0,0001 do 10 %, s výhodou od 0,01 do 1 %.
Aktivní složky je též možno úspěšně použít v ULV-procesu („ultra-low-volume process), přičemž je možno aplikovat formulace obsahující přes 95 % hmotnostních aktivní složky, nebo dokonce aktivní složku bez přísad.
K aktivním složkám je možno přidat různé typy olejů, herbicidů, fungicidů, jiných pesticidů nebo bakterieidů, podle potřeby také teprve bezprostředně před použitím (smíšením v aplikační nádobě). Tyto účinné látky se mohou smísit se sloučeninami podle vynálezu v hmotnostním poměru 1:10 až 10:1.
Při použití jako fungicidy se mohou sloučeniny podle vynálezu použít společně s jinými aktivními přísadami, například s herbicidy, insekticidy, regulátory růstu, fungicidy nebo ještě s hnojivý. Když se sloučeniny vzorce I nebo kompozice, které je obsahují, smísí s jinými fungicidy, často to vede k širšímu spektru fungicidního účinku.
Následující výčet fungicidů, se kterými se mohou sloučeniny podle vynálezu použít, má za účel ilustrovat možné kombinace, aniž by kladl jakákoliv omezení. Jsou to:
síra, dithiokarbamáty a jejich deriváty jako je dimethyldithiokarbamát železitý, dimethyldithiokarbamát zinečnatý, ethylenbisdithiokarbamát zinečnatý, ethylenbisdithio-20-
karbamát manganatý, ethylendiaminbisdithiokarbamát manganato-zinečnatý, tetramethylthiuramdisulfid, amonný komplex (N,N-ethylenbisdithiokarbamátu) zinečnatého, amonný komplex (N,N'-propylenbisdithiokarbamátu) zinečnatého, (N,N'-propylenbisdithiokarbamát) zinečnatý, N,N'-polypropylenbis(thiokarbamoyl)disulfid;
nitroderiváty, jako je dinitro(1-methylheptyl)fenylkrotonát, 2-sek-butyl-4,6-dinitrofenyl-3,3-dimethylakrylát, 2-sek-butyl-4,6-dinitrofenylisopropylkarbonát, diisopropyl-5-nitroisoftalát;
heterocyclické sloučeniny, jako je 2-heptadecyl-2-imidazolin-acetát, 2,4-dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin,
O, O-diethyl-ftalimidofosfonothioát, 5-amino-l-[bis(dimethylamino) fosfinyl]-3-fenyl-l,2,4-triazol, 2,3-dikyano-1,4-dithioanthrachinon, 2-thio-l,3-dithiolo[4,5-b]chinoxalin, methyl-1-(butylkarbamoyl)-2-benzimidazolkarbamát, 2-methoxykarbonylaminobenzimidazol, 2-(2-furyl)benzimidazol, 2-(4-thiazolyl)benzimidazol, N-(1,1,2,2-tetrachlorethylthio)tetrahydroftalimid, N-trichlormethylthiotetrahydroftalimid, N-trichlormethylthioftalimid,
N-dichlorfluormethylthio-N',N'-dimethyl-N-fenylsulfodiamid, 5-ethoxy-3-trichlormethyl-l,2,3-thiadiazol, 2-thiokyanatomethylthiobenzothiazol, 1,4-dichlor-2,5-dimethoxybenzen, 4-(2-chlorfenylhydrazono)-3-methyl-5-isoxazolon, pyridin-2-thiol-l-oxid, 8-hydroxychinolin nebo jeho měďnatá sůl, 2,3-dihydro-5-karboxanilido-6-methyl-l,4-oxathiin,
2,3-dihydro-5-karboxanilido-6-methyl-l,4-oxathiin-4,4-dioxid, 2-methyl-5,6-dihydro-4H-pyran-3-karboxanilid, 2-methylfuran-3-karboxanilid, 2,5-dimethylfuran-3-karboxanilid, 2,4,5-trimethylfuran-3-karboxanilid, N-cyclohexyl-2,5-dimethylfuran-3-karboxamid, N-cyclohexýl-N-methoxy-2,5-dimethylfuran-3-karboxamid, 2-methylbenzanilid,
2-jodbenzanilid, N-formyl-N-morfolin-2,2,2-trichlorethyl-21-
acetal, piperazin-1,4-diylbis-l-(2,2,2-trichlorethyl)formamid, 1-(3,4-dichloranilino)-l-formylamino-2,2,2-trichlorethan; 2,6-dimethyl-N-tridecylmorfolin nebo jeho soli, 2,6-dimethyl-N-cyklododecylmorfolin nebo jeho soli,
N-[3-(p-terc-butylfenyl)-2-methylpropyl]-cis-2,6-dimethylmorfolin, N-[3-(p-terc-butylfenyl)-2-methylpropyl]piperidin, 1-[2-(2,4-dichlorfenyl)-4-ethyl-l,3-dioxolan-2-ylethyl]-1H-1,2,4-triazol, 1- [2-(2,4-dichlorfenyl)-4-n-propyl-1,3-dioxolan-2-ylethyl]-1H-1,2,4-triazol, N-(n-propyl)-N-(2,4,6-trichlorfenoxyethyl)-N'-imidazolylmočovina,
1-(4-chlorfenoxy)-3,3-dimethyl-l-(1H-1,2,4-triazol-l-yl)-2-butanon, 1-(4-chlorfenoxy)-3,3-dimethyl-l-(1H-1,2,4triazol-l-yl)-2-butanol, (2RS,3RS)-1-[3-(2-chlorfenyl)-2-(4-fluorfenyl)oxiran-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazol, oí- (2-chlorfenyl) -a- (4-chlorfenyl) -5-pyrimidinmethanol, 5-butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin, bis(p-chlorfenyl)-3-pyridinmethanol, 1,2-bis(3-ethoxykarbonyl-2-thioureido)benzen, 1,2-bis(3-methoxykarbonyl-2-thioureido)benzen, strobiluriny jako azoxystrobin, kresoxim-methyl, methyl-Emethoxyimino-[a-(2-fenoxyfenyl)]acetamid, methyl-E-methoxyimino- [oí— (2,5-dimethylfenoxy) -o-tolyl] acetamid, picoxystrobin, pyraclostrobin, trifloxystrobin, anilinopyrimidiny jako N-(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)anilin, N-[4-methyl-6-(1-propynyl)pyrimidin-2-yl]anilin,
N-[4-methyl-6-cyklopropylpyrimidin-2-yl]anilin, fenylpyrroly jako 4-(2,2-difluor-l,3-benzodioxol-4-yl)pyrrol-3-karbonitril, cinnamamidy jako 3-(4-chlorfenyl)-3-(3,4-dimethoxyfenyl)akryloylmorfolin, a různé fungicidy jako dodecylguanidinacetát, 3—[3—(3,5— dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyethyl]glutarimid, -22-
hexachlorbenzen, methyl-N-(2,6-dimethylfenyl)-N-(2-furoyl)-DL-alaninát, methylester DL-N-(2,6-dimethylfenyl)-N-(2' -methoxyacetyl)alaninu, N-(2,6-dimethylfenyl)-N-chloracetyl-DL-2-aminobutyrolakton, methylester DL-N-(2,6-dimethylfenyl)-N-(fenylacetyl)alaninu, 5-methyl-5-vinyl-3-(3,5-dichlorfenyl)-2,4-dioxo-l,3-oxazolidin,
3-[3,5-dichlorfenyl-(5-methyl-5-methoxymethyl]-1,3-oxazolidin-2,4-dion, 3-(3,5-dichlorfenyl)-1-isopropylkarbamoylhydantoin, N-(3,5-dichlorfenyl)-1,2-dimethylcyklopropan-1,2-dikarboximid, 2-kyano-[N-(ethylaminokarbonyl)-2-methoximino]acetamid, 1-[2-(2,4-dichlorfenyl)pentyl]-1H-1,2,4-triazol, 2,4-difluor-a-(1H-1,2, 4-triazolyl-1-methyl)benzhydrylalkohol, N-(3-chlor-2,6-dinitro-4-trifluormethylfenyl)-5-trifluormethyl-3-chlor-2-aminopyridin, 1-((bis(4-fluorfenyl)methylsilyl)methyl)-1H-1,2,4-triazol.
Příklady provedeni vynálezu
Syntetickým postupem, popsaným níže v příkladech provedení, se za použití příslušných výchozích sloučenin připraví další sloučeniny vzorce I. Výsledné sloučeniny, spolu s fyzikálními daty, jsou uvedeny v tabulce.
Příklad 1
5-Chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-(1,1,l-trifluorbut-4-yl)amino[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin [1-9]
Roztok 1,5 mmol 1,1,1-trifluorbutan-4-aminu a 1,5 mmol triethylaminu v 10 ml dichlormethanu se přidá k roztoku 1,5 mmol 5,7-dichlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidinu [srv. EP-A 550 113] ve 20 ml dichlormethanu.
Roztok se míchá přibližně 16 hodin při teplotě 20 až 25 °C a pak se promyje zředěnou (5%) kyselinou chlorovodíkovou. Organická fáze se oddělí, vysuší se a zfiltruje. Rozpouštědlo se oddestiluje a zbytek se podrobí chromatografií na silikagelu, čímž se získá 0,45 g titulní sloučeniny, t.t. 115 °C.
Tabulka I
| Číslo | R1 | R2 | R3 | Ln | Fys. data (t.t. [°C]) |
| 1-1 | H | H | chfcf3 | 2,4,6-F3 | 189 |
| 1-2 | H | H | CH2CF=CF2 | 2,4,6-F3 | 137 |
| 1-3 | H | H | C(CH3)CH2CF3 | 2,4,6-F3 | 143 |
| 1-4 | F | H | ch2cf3 | f5 | 200 |
| 1-5 | H | H | ch2cf3 | 2,4,6-F3 | 202 |
| 1-6 | H | H | cf2cf3 | 2-C1-6-F | 140 |
| 1-7 | H | H | ch2cf3 | 2,6-F2-4-OCH3 | 161 |
| 1-8 | H | H | cf2cf2cf3 | 2-C1-6-F | 182 |
| 1-9 | H | H | ch2ch2cf3 | 2-C1-6-F | 115 |
| 1-10 | H | H | ch2ch2cf3 | 2,4,6-F3 | 142 |
| 1-11 | H | H | ch2cf=cf2 | 2,6-F2 | 130 |
| 1-12 | H | H | ch2cf=cf2 | 2-C1 | 129 |
| 1-13 | H | H | ch2cf=cf2 | 2-F | 111 |
| 1-14 | H | H | ch2cf=cf2 | 2-C1-6-F | 107 |
| 1-15 | H | H | ch2cf=cf2 | F5 | 118 |
| 1-16 | H | H | chfcf3 | 2-NO2-5-F | sirup |
| 1-17 | H | H | chfcf3 | 2-C1-6-F | 199 |
| 1-18 | H | H | chfcf3 | 2,6-F2 | 80 |
| 1-19 | H | H | ch2ch2cf3 | 2-F | 81 |
Příklady účinku proti škodlivým houbám
Fungicidní působení sloučenin vzorce I ukazují následující experimenty.
Aktivní sloučeniny, odděleně nebo společně, se formulují jako 10% emulze ve směsi 70 % hmotnostních cyklohexanonu, 20 % hmotnostních Nekanilu® LN (Lutensol AP6, smáčedlo na bázi ethoxylovaných alkylfenolů, mající emulgační a dispergační vlastnosti) a 10 % hmotnostních Wettolu® EM (neiontový emulgátor na bázi ethoxylovaného ricinového oleje) a zředí se vodou na žádanou koncentraci.
Příklad použití 1
Fungicidní působení na strupovitost jablek (Venturia inequalis)
Mladé sazenice kultivaru „Common se pěstují v květináčích do stadia 4 až 5 listů. Tyto rostliny se pak postříkají až do stékání vodnou suspenzí, obsahující aktivní složku dané koncentrace, připravenou ze zásobního roztoku, obsahujícího '5 % aktivní složky, 94 % cyklohexanonu a 1 % emulgátoru (Tween 20). Když rostliny oschnou (3 až 5 hodin), naočkují se vodnou suspenzí spor Venturia inequalis. Pokusné rostliny se okamžitě přenesou do vlhké komory a kultivují se dva dny při teplotě 22 až 24 °C a relativní vlhkosti blízké 100 %. Další dva týdny se rostliny kultivují ve skleníku při 21 až 23 °C a relativní vlhkosti přibližně 95 %. Pak se zamoření listů vizuálně vyhodnotí jako procento zasažené listové plochy.
V tomto testu rostliny, které byly ošetřeny 200 ppm sloučenin 1-1 až 1-6 a 1-8 až 1-19, vykazují infestaci do 15 %, zatímco neošetřené rostliny byly infestovány v rozsahu 80 %.
Příklad použití 2
Fungicidní účinek na hnědou skvrnitost rajčat (Alternaria solani)
Mladé sazenice rajčat (kultivar „Pixie II) se pěstují v květináčích do stadia 2 až 4 listů. Tyto rostliny se pak postříkají až do stékání vodnou suspenzí, obsahující aktivní složku dané koncentrace, připravenou ze zásobního roztoku, obsahujícího 5 % aktivní složky, 94 % cyklohexanonu a 1 % emulgátoru (Tween 20). Když rostliny oschnou (3 až 5 hodin), naočkují se vodnou suspenzí spor Alternaria solari, obsahující 15 x 103 spor na ml. Pokusné rostliny se okamžitě přenesou do vlhké komory a kultivují se 36 hodin při teplotě 22 až 24 °C a relativní vlhkosti blízké 100 %. Další dva až tři dny se rostliny kultivují ve skleníku při 21 až 23 °C a relativní vlhkosti přibližně 95 %. Pak se zamoření listů vizuálně vyhodnotí jako procento zasažené listové plochy.
V tomto testu rostliny, které byly ošetřeny 200 ppm sloučenin 1-1 až 1-7, 1-9 až 1-13, 1-15, 1-17 a 1-18, vykazují infestaci do 15 %, zatímco u neošetřených rostlin činila infestace 90 %.
Příklad použití 3
Fungicidní účinek na skvrnitost listů na řepě (Cercospora beticola)
Mladé sazenice cukrové řepy kultivaru „ACH-31 se pěstují v květináčích do stadia 2 až 4 listů. Tyto rostliny se pak postříkají až do stékání vodnou suspenzí, obsahující aktivní složku dané koncentrace, připravenou ze zásobního roztoku, obsahujícího 5 % aktivní složky, 94 % cyklohexanonu a 1 % emulgátoru (Tween 20). Když rostliny oschnou (3 až 5 hodin), naočkují se vodnou suspenzí spor Cercospora beticola v 0,5% vodném roztoku želatiny. Pokusné rostliny se okamžitě přenesou ·· ···· • · · ·· ···· do vlhké komory a kultivují se 5 dní při teplotě 18 až 23 °C a relativní vlhkosti blízké 100 %. Dalších 10 až 14 dní se rostliny kultivují ve skleníku při 21 až 23 °C a relativní vlhkosti přibližně 95 %. Pak se zamoření listů vizuálně vyhodnotí jako procento zasažené listové plochy.
V tomto testu rostliny, které byly ošetřeny 200 ppm sloučenin 1-1 až 1-4, 1-6, 1-8 a 1-11 až 1-19, vykazují infestaci do 15 %, zatímco u neošetřených rostlin činila infestace 85 %.
Porovnávací pokusy
V následujících porovnávacích pokusech se jako porovnávací látky použijí aktivní sloučeniny A až E ze spisů WO-A 98/46607, WO-A 98/46608, a WO-A 99/48893.
| Označení | Látka známá z | R1 | Ln |
| A | WO-A 98/46607, Ex. 12 | H | 2,4,6-F3 |
| B | WO-A 98/46608, Ex. 1 | H | 2-C1-6-F |
| C | WO-A 98/46608, Ex. 5 | ch3 | 2,6-F2 |
| D | WO-A 99/48893, Ex. 6 | H | 2,6-F2-4-OCH3 |
| E | WO-A 99/48893, Ex. 7 | ch3 | 2,6-F2-4-OCH3 |
| ·· ···· | • | 99 | ·· | ···· | |
| • | • · | '·· « | • | 9 · | • |
| • | • · | ||||
| β | • · « | • · ··· | • • · | • .· *· | • 9 9 9 |
Porovnávací pokus 1
Fungicidní ochrana před chorobou, způsobenou houbou
Pyricularia oryzae na rýži
Listy sazenic rýže (varieta „Tai-Nong 67) pěstovaných v květináčích, se až do stékání postříkají vodnou suspenzí, obsahující aktivní složku dané koncentrace, připravenou ze zásobního roztoku, obsahujícího 10 % aktivní složky, 85 % cyklohexanonu a 5 % emulgátoru. Rostliny se nechají oschnout na vzduchu. Následující den se naočkují vodnou suspenzí spor Pyricularia oryzae, obsahující 1,0 x 106 spor/ml. Pokusné rostliny se okamžité přenesou do vlhké komory a kultivují se šest dnů při teplotě 22 až 24 °C a relativní vlhkosti blízké 100 %. Pak se zamoření listů vizuálně vyhodnotí jako procento zasažené listové plochy.
V tomto testu rostliny, které byly ošetřeny 200 ppm sloučenin 1-1, 1-2 respektive 1-3, vykazují infestaci 3 %, zatímco rostliny ošetřené 200 ppm srovnávacích sloučenin A, B, respektive C, byly infestovány v rozsahu 60, 10, respektive 20 %, a neošetřené rostliny byly infestovány z 90 %.
Porovnávací pokus 2
Ochrana před padlím travním na pšenici, způsobeným houbou Blumeria graminis f. sp. tritici
První zcela vyvinuté listy sazenic pšenice (varieta „Kanzler) pěstovaných v květináčích, se postříkají až do stékání vodnou suspenzí, obsahující v tabulce udanou koncentraci aktivní složky nebo směsi složek, připravenou ze zásobního roztoku, obsahujícího 10 % aktivní složky, 85 % cyklohexanonu a 5 % emulgátoru. Následující den se ošetřené rostliny naočkují sporami Blumeria graminis f. sp. tritici ( = syn. Erysiphe graminis f. sp. tritici) tím způsobem, že se silně infestované ·· 9999 • 9 · • · ·
·· ·· 9999 • 9 9 · • 9 9 9 • · 9 9 · • 9 9 9 9 ·· 99 99 zásobní rostliny třepou nad ošetřovanými květináči. Pak se pokusné rostliny kultivují ve skleníku 7 dní při teplotě 22 až 26 °C a relativní vlhkosti mezi 60 a 90 %. Zamoření listů se vizuálně vyhodnotí jako procento zasažené listové plochy.
V tomto testu rostliny, které byly ošetřeny 200 ppm, respektive 50 ppm, sloučeniny 1-7, vykazují infestaci 3 %, respektive 7 %, zatímco rostliny ošetřené 200 ppm nebo 50 ppm, srovnávacích sloučenin D respektive E, byly při 200 ppm infestovány v rozsahu 60, respektive 80 %, a při 50 ppm v rozsahu 80 %, a neošetřené rostliny byly infestovány ze 100 %.
| • · · • · · | • ·· · • · | ·· • • | ·· • · 9 · | 99 9 · 9 ’· |
| • · | • | • .· | • · | |
| • · · | ··· | • · | ·· | ·· |
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (8)
1. 5-Halogen-6-fenyl-7-fluoralkylamino-triazolopyrimidiny vzorce I kde
R1 je atom vodíku, atom fluoru, Ci-Ci0-alkylová skupina, C2-Cio-alkenylová skupina, C2-Ci0-alkynylová skupina, C2-Cio-alkadienylová skupina, kde uhlíkaté řetězce těchto skupin mohou být nesubstituované nebo částečně nebo zcela halogenované, nebo mohou nést jednu až tři skupiny Ra,
Ra je kyanoskupina, nitroskupina, hydroxylová skupina, Ci-C6~alkylová skupina, Ci-C6-haloalkylová skupina, Οχ-06-alkylkarbonylová skupina, C3-C6-cykloalkylová skupina, Ci-Cg-alkoxylová skupina, Ci-C6-haloalkoxylová skupina, Ci-C6-alkoxykarbonylová skupina, Ci-C6-alkylthioskupina, Ci-C6-alkylaminová skupina, di-Ci-C6-alkylaminová skupina, C2-C6-alkenylová skupina, C2-C6-alkenyloxylová skupina, C3-C6-alkynyloxylová skupina a Ci-C4-alkylendioxylová skupina, která může být halogenovaná;
R2 je atom vodíku, Ci-Cio-alkylová skupina, C2-Cio-alkenylová skupina, C2-Ci0-alkynylová skupina, C2~Cio-alkadienylová skupina, kde tyto skupiny mohou být nesubstituované nebo částečně nebo zcela halogenované, nebo mohou nést jednu až tři skupiny Ra,
R3 je C2-C8-fluoralkylová skupina nebo C2-C8-fluoralkenylová skupina;
X je atom' halogenu;
n je 0 nebo celé číslo od 1 do 4;
L každé nezávisle je atom halogenu, nitroskupina, Ci-Cio-alkylová skupina, Ci-Cg-haloalkylová skupina, Ci-Cio-alkoxylová skupina nebo Ci-C6-haloalkoxylová skupina.
2. Sloučeniny podle nároku 1, vyznačující se tím, že v nich alespoň jeden substituent L je atom halogenu.
3. Sloučeniny podle nároku 1 nebo 2, vyznačuj ící se t i m, že v nich R1 je atom vodíku, atom fluoru nebo methylová skupina.
4. Sloučeniny podle nároku 1, vyznačující se tím, že v nich R2 je atom vodíku nebo Ci-Cio-alkylová skupina.
5. Sloučeniny podle nároku 1, vyznačující se tím, že v nich R3 je skupina A <ch2)(A) yl y kde
Y1 je atom vodíku, atom fluoru nebo Ci-C
6_fluoralkylová skupina,
-31·· ····
Y2 je atom vodíku nebo atom fluoru, nebo Y1 a Y2 společně tvoří dvojnou.vazbu; a m je 0 nebo 1.
Způsob přípravy sloučenin vzorce I jak jsou definovány v nároku 1, vyznačující se tím, že 5,7-dihalotriazolopyrimidiny vzorce II (II) kde proměnné mají stejný význam jako ve vzorci I, se podrobí reakci s aminem vzorce III
H-N (III) kde R1, R2 a R3 jsou definovány jako ve vzorci I, čímž se získají' sloučeniny vzorce I.
7. Kompozice vhodná pro ochranu proti fytopatogenním houbám, která obsahuje tuhý nebo kapalný nosič a sloučeninu vzorce I, jak je nárokována v nároku 1.
8. Způsob ochrany proti fytopatogenním houbám, vyznačující se t í m, že se houby nebo materiály, rostliny, půda nebo semena, která mají být chráněna proti zamoření houbou, podrobí působení účinného množství sloučeniny vzorce I jak je nárokována v nároku 1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP01109011 | 2001-04-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20032721A3 true CZ20032721A3 (cs) | 2004-01-14 |
| CZ295558B6 CZ295558B6 (cs) | 2005-08-17 |
Family
ID=8177112
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20032721A CZ295558B6 (cs) | 2001-04-11 | 2002-04-06 | 5-Halogen-6-fenyl-7-fluoralkylamino-triazolopyrimidiny, způsob jejich přípravy a prostředek pro potírání fytopatogenních hub |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7105664B2 (cs) |
| EP (1) | EP1381609B1 (cs) |
| JP (1) | JP2004531527A (cs) |
| KR (1) | KR20030087073A (cs) |
| CN (1) | CN1257904C (cs) |
| AR (1) | AR035823A1 (cs) |
| AT (1) | ATE287405T1 (cs) |
| AU (1) | AU2002257757B2 (cs) |
| BG (1) | BG108238A (cs) |
| BR (1) | BR0208756A (cs) |
| CA (1) | CA2443696A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ295558B6 (cs) |
| DE (1) | DE60202672T2 (cs) |
| EA (1) | EA006710B1 (cs) |
| EE (1) | EE200300499A (cs) |
| ES (1) | ES2236509T3 (cs) |
| HU (1) | HUP0401092A3 (cs) |
| IL (1) | IL158218A0 (cs) |
| MX (1) | MXPA03009002A (cs) |
| NZ (1) | NZ528745A (cs) |
| PL (1) | PL367107A1 (cs) |
| PT (1) | PT1381609E (cs) |
| SK (1) | SK12522003A3 (cs) |
| TW (1) | TWI275590B (cs) |
| UA (1) | UA74069C2 (cs) |
| WO (1) | WO2002083676A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA200307888B (cs) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6255309B1 (en) * | 1999-03-19 | 2001-07-03 | American Cyanomid Co. | Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines |
| DE10124208A1 (de) * | 2001-05-18 | 2002-11-21 | Bayer Ag | Verwendung von Triazolopyrimidin-Derivaten als Mikrobizide |
| CN1711263A (zh) * | 2002-11-07 | 2005-12-21 | 巴斯福股份公司 | 5 －烷基 － 7 －氨基三唑并嘧啶、制备它们必需的方法和中间产物、包含所述化合物的试剂以及它们在对抗有害真菌中的用途 |
| UA80304C2 (en) * | 2002-11-07 | 2007-09-10 | Basf Ag | Substituted 6-(2-halogenphenyl)triazolopyrimidines |
| OA12957A (en) * | 2002-11-15 | 2006-10-13 | Basf Ag | Fungicidal mixtures. |
| GB0230020D0 (en) * | 2002-12-23 | 2003-01-29 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0230018D0 (en) * | 2002-12-23 | 2003-01-29 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| CN1768060A (zh) * | 2003-03-31 | 2006-05-03 | 巴斯福股份公司 | 7－(链烯基氨基)三唑并嘧啶、其生产方法及其在防治有害真菌中的用途以及包含所述三唑并嘧啶的物质 |
| BRPI0408864A (pt) * | 2003-04-02 | 2006-04-11 | Basf Ag | compostos, processo para a preparação de um composto, preparação adequada para o controle de fungos danosos e processo para o controle de fungos fitopatogênicos danosos |
| US7419982B2 (en) | 2003-09-24 | 2008-09-02 | Wyeth Holdings Corporation | Crystalline forms of 5-chloro-6-{2,6-difluoro-4-[3-(methylamino)propoxy]phenyl}-N-[(1S)-2,2,2-trifluoro-1-methylethyl][1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin-7-amine salts |
| WO2005030218A1 (en) | 2003-09-24 | 2005-04-07 | Wyeth Holdings Corporation | 6-aryl-7-halo-imidazo[1,2-a]pyrimidines as anticancer agent |
| JP2007506744A (ja) | 2003-09-24 | 2007-03-22 | ワイス・ホールディングズ・コーポレイション | 抗癌剤としての６−［（置換）フェニル］トリアゾロピリミジン類 |
| CN1964629A (zh) * | 2004-06-09 | 2007-05-16 | 巴斯福股份公司 | 三唑并嘧啶化合物及其在防治有害真菌中的用途 |
| US20080032889A1 (en) * | 2004-06-22 | 2008-02-07 | Basf Aktiengesellschaft | 6-(2-Fluorophenyl)-Triazolopyrimidines, Method For The Production Thereof, Use Thereof For Controlling Harmful Fungi, And Agents Containing The Same |
| EP1920654A1 (en) | 2006-09-13 | 2008-05-14 | Syngeta Participations AG | Novel pyridopyrazine N-oxides |
| EP1952691A3 (en) * | 2007-01-31 | 2008-09-17 | Basf Se | Method for improving plant health by application of a triazolopyrimidine derivative |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3130633A1 (de) * | 1981-08-01 | 1983-02-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 7-amino-azolo(1,5-a)pyrimidine und diese enthaltende fungizide |
| TW224044B (cs) | 1991-12-30 | 1994-05-21 | Shell Internat Res Schappej B V | |
| TWI252231B (en) | 1997-04-14 | 2006-04-01 | American Cyanamid Co | Fungicidal trifluorophenyl-triazolopyrimidines |
| TW460476B (en) * | 1997-04-14 | 2001-10-21 | American Cyanamid Co | Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines |
| CA2413802A1 (en) * | 2000-06-30 | 2002-01-10 | Mark R. Schmitt | Substituted-triazolopyrimidines as anticancer agents |
-
2002
- 2002-04-06 AT AT02727533T patent/ATE287405T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-04-06 DE DE60202672T patent/DE60202672T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-06 PL PL02367107A patent/PL367107A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2002-04-06 WO PCT/EP2002/003829 patent/WO2002083676A1/en active IP Right Grant
- 2002-04-06 SK SK1252-2003A patent/SK12522003A3/sk unknown
- 2002-04-06 IL IL15821802A patent/IL158218A0/xx unknown
- 2002-04-06 NZ NZ528745A patent/NZ528745A/en unknown
- 2002-04-06 ES ES02727533T patent/ES2236509T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-06 CN CNB028080807A patent/CN1257904C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-06 CA CA002443696A patent/CA2443696A1/en not_active Abandoned
- 2002-04-06 BR BR0208756-1A patent/BR0208756A/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-04-06 KR KR10-2003-7013281A patent/KR20030087073A/ko active IP Right Grant
- 2002-04-06 EP EP02727533A patent/EP1381609B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-06 PT PT02727533T patent/PT1381609E/pt unknown
- 2002-04-06 JP JP2002581431A patent/JP2004531527A/ja not_active Withdrawn
- 2002-04-06 AU AU2002257757A patent/AU2002257757B2/en not_active Ceased
- 2002-04-06 CZ CZ20032721A patent/CZ295558B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2002-04-06 EA EA200301105A patent/EA006710B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-04-06 US US10/474,460 patent/US7105664B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-06 EE EEP200300499A patent/EE200300499A/xx unknown
- 2002-04-06 HU HU0401092A patent/HUP0401092A3/hu unknown
- 2002-04-06 MX MXPA03009002A patent/MXPA03009002A/es active IP Right Grant
- 2002-04-11 TW TW091107358A patent/TWI275590B/zh not_active IP Right Cessation
- 2002-04-11 AR ARP020101339A patent/AR035823A1/es not_active Application Discontinuation
- 2002-06-04 UA UA20031110122A patent/UA74069C2/uk unknown
-
2003
- 2003-10-07 BG BG108238A patent/BG108238A/bg unknown
- 2003-10-09 ZA ZA200307888A patent/ZA200307888B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US7105664B2 (en) | 2006-09-12 |
| CN1501936A (zh) | 2004-06-02 |
| PL367107A1 (en) | 2005-02-21 |
| JP2004531527A (ja) | 2004-10-14 |
| EE200300499A (et) | 2003-12-15 |
| EA006710B1 (ru) | 2006-02-24 |
| CN1257904C (zh) | 2006-05-31 |
| BG108238A (bg) | 2005-04-30 |
| DE60202672T2 (de) | 2005-06-16 |
| US20040127509A1 (en) | 2004-07-01 |
| ATE287405T1 (de) | 2005-02-15 |
| NZ528745A (en) | 2005-03-24 |
| CA2443696A1 (en) | 2002-10-24 |
| EP1381609A1 (en) | 2004-01-21 |
| TWI275590B (en) | 2007-03-11 |
| HUP0401092A3 (en) | 2005-10-28 |
| KR20030087073A (ko) | 2003-11-12 |
| AR035823A1 (es) | 2004-07-14 |
| WO2002083676A1 (en) | 2002-10-24 |
| ZA200307888B (en) | 2004-10-11 |
| ES2236509T3 (es) | 2005-07-16 |
| AU2002257757B2 (en) | 2008-05-08 |
| CZ295558B6 (cs) | 2005-08-17 |
| UA74069C2 (en) | 2005-10-17 |
| HUP0401092A2 (hu) | 2004-09-28 |
| BR0208756A (pt) | 2004-05-11 |
| PT1381609E (pt) | 2005-05-31 |
| IL158218A0 (en) | 2004-05-12 |
| SK12522003A3 (sk) | 2004-05-04 |
| EA200301105A1 (ru) | 2004-02-26 |
| EP1381609B1 (en) | 2005-01-19 |
| DE60202672D1 (de) | 2005-02-24 |
| MXPA03009002A (es) | 2004-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20090036509A1 (en) | N-(Ortho-Phenyl)-1-Methyl -3-Trifluoromethlpyrazole-4-Carboxanilides and Their Use as Fungicides | |
| US6855718B2 (en) | 7-(r)-aminotriazolopyrimidines, the production thereof and use of the same for combatting phytopathogenic fungi | |
| US20080108686A1 (en) | N-(Ortho-Phenyl)-1-Methyl-3-Difluoromethylpyrazole-4-Carboxanilides And Their Use As Fungicides | |
| AU2002257757B2 (en) | 5-Halogen-6-phenyl-7-fluoralkylamino-triazolopyrimidines as fungicides | |
| AU2002257757A1 (en) | 5-Halogen-6-phenyl-7-fluoralkylamino-triazolopyrimidines as fungicides | |
| EP1381610B1 (en) | 6-(2-chloro-6-fluoro-phenyl)-triazolopyrimidines | |
| JP2002517413A (ja) | 殺菌剤としての２−（ｎ−フェニルアミノ）ピリジンの使用法、及び新規な２−（ｎ−フェニルアミノ）ピリミジン | |
| US7038047B2 (en) | Substituted 6-(2-methoxyphenyl) triazolopyrimides as fungicides | |
| JP2005523286A (ja) | ２−（２−ピリジル）−５−フェニル−６−アミノピリミジン、それを調製するための方法及び中間生成物、並びに、有害な真菌を防除するためのそれの使用 | |
| KR20040015358A (ko) | 살진균제인 치환된 6-(2-톨릴)-트리아졸로피리미딘 | |
| JP2005523286A5 (cs) | ||
| EP1249452B1 (en) | Fungicidal 5-Alkylamino-6-phenyl-7-halo-triazolopyrimidines | |
| US20040162428A1 (en) | 6-(2,6-difluorophenyl)-triazolopyrimidines as fungicides | |
| US6255352B1 (en) | Method for combating harmful fungi | |
| US6482984B2 (en) | Iminooxy-substituted benzyl phenyl ethers, processes and intermediates for their preparation, compositions comprising them, and their use for controlling harmful fungi | |
| KR19980702111A (ko) | 살진균제 | |
| MXPA02002470A (es) | Amidas de ciclopropano acidos carboxilicos su produccion y uso. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20080406 |