BG108238A - 5-халоген-6-фенил-7-флуороалкиламино-триазолопиримидни за използване като фунгициди - Google Patents

5-халоген-6-фенил-7-флуороалкиламино-триазолопиримидни за използване като фунгициди Download PDF

Info

Publication number
BG108238A
BG108238A BG108238A BG10823803A BG108238A BG 108238 A BG108238 A BG 108238A BG 108238 A BG108238 A BG 108238A BG 10823803 A BG10823803 A BG 10823803A BG 108238 A BG108238 A BG 108238A
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
formula
compounds
hydrogen
halogen
alkyl
Prior art date
Application number
BG108238A
Other languages
English (en)
Inventor
I Blasco Jordi Tormo
Eberhard Ammermann
Klaus-Juergen Pees
Guido Albert
Annerose Rehnig
Debra Search
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of BG108238A publication Critical patent/BG108238A/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Съединенията имат формула, в която R1 е водород, флуоро, алкил, алкенил, алкинил, алкадиенил, при което въглеродните вериги на тези радикали могат да бъдат незаместени или заместени, както е посочено в описанието, R2 е водород, алкил, алкенил, алкинил, алкадиенил, при което тези радикали могат да бъдат незаместени или заместени, R3 е флуороалкил или флуороалкенил, Х е халоген, n е 0 или цяло число от 1 до 4, всеки L, независимо от другите, е халоген, нитро, алкил, халогеналкил, алкокси или халогеналкокси. Изобретението се отнася също до методи за получаване на тези съединения, до състави, които ги съдържат, и до използването им за борба с растителнопатогенни фунги. а

Description

Изобретението се отнася до 5-халоген-6-фенил-7-флуороалкиламино-триазолопиримидини с формула I
в която:
R1 е водород, флуоро, СрСю-алкил, Сг-Сю-алкенил, С2-Сюалкинил, Сг-Сю-алкадиенил, при което въглеродните вериги на тези радикали могат да бъдат незаместени или частично или напълно халогенирани, или могат да бъдат заместени с една до три групи Ra,
Ra е циано, нитро, хидроксил, С1-Сб-алкил, Ci-Сб-халогеналкил, Ci-Сб-алкилкарбонил, Сз-Сб-циклоалкил, Ci-Сбалкокси, Ci-Сб-халогеналкокси, С1-Сб-алкоксикарбонил, Ci-Сб-алкилтио, Ci-Сб-алкиламино, ди-С1-Сб-алкиламино, Сг-Сб-алкенил, Сг-Сб-алкенилокси, Сз-Св-алкинилокси и С1-С4-алкилендиокси, които могат да бъдат халогенирани,
R2 е водород, Ci-Сю-алкил, Сг-Сю-алкенил, Сг-Сю-алкинил, Сг-Сю-алкадиенил, при което тези радикали могат да бъдат
03-411-02/ПБ
незаместени или частично или напълно халогеиирани, ия>й«могат·* *··* да бъдат заместени с една до три групи Ra,
R3 е Сг-Сз-флуороалкил или С2-С8-флуороалкенил,
X е халоген, η е 0 или цяло число от 1 до 4, всеки L независимо от другите е халоген, нитро, СрСщалкил, С1-С6-халогеналкил, Ci-Сю-алкокси или С]-С6-халогеналкокси.
Изобретението се отнася също до методи за получаване на тези съединения, до състави, които ги съдържат и до използването им за борба с растителнопатогенни фунги.
Предшествуващо състояние на техниката
В ЕР-А 071792 са описани 6-фенил-7-амино-триазолопиримидини, в които на 5-то място има като заместители водород, алкил или арил.
ЕР-А 550 113 се отнася до 5-Н и 5-халоген-6-фенил-7-аминотриазолопиримидини, в които 7-аминогрупата е допълнително заместена.
В WO-A 98/46607 са описани фунгицидно действащи триазолопиримидини, които са заместени на 6-то място с 2,4,6трифлуорофенилна група.
WO-A 98/46608 се отнася до фунгицидно действащи триазолопиримидини, които са заместени на 7-то място с флуороалкиламино група.
За съединенията, описани в горепосочените документи е казано, че притежават активност спрямо различни фитопатогенни фунги.
Задача на изобретението е да се създадат съединения с подобрена фунгицидна активност.
03-411-02/ПБ
Техническа същност на изобретението
Сега е установено, че тази задача се решава чрез съединенията, дефинирани в началото на описанието. Освен това са
създадени методи за получаване на тези съединения, състави, които ги съдържат и методи за контролиране на фитопатогенни фунги при използване на съединенията с формула I.
Съединенията с формула I се различават от съединенията, разкрити в патентно описание WO-A 98/46608 от нивото на техниката по специфичното дефиниране на намиращата се на 7-мо място флуороалкиламино група, в която въглеродната верига на R3 съдържа най-малко два въглеродни атома.
4- до 6-членната хетероциклена група може да бъде всяка хетероциклена група с 4 до 6 атома на пръстена, прекъснати от един или повече хетероатоми, избрани от сяра, азот или кислород, за предпочитане кислород. Подходящите халогенни атоми са флуор, хлор или бром.
Съгласно изобретението е създаден метод за получаване на съединения с формула I, както са дефинирани по-горе, който се характеризира със взаимодействие на 5,7-дихалогенно съединение с формула II, в която X означава халоген, с амин с формула III
Реакцията на 5,7-дихалогенното съединение с формула II с амина с формула III може да се проведе при условията, описани в патентно описание WO-A 98/46608 .
Реакцията се провежда за предпочитане в присъствие на разтворител. Подходящи разтворители са етери, като диоксан,
03-411-02/ПБ ··· ······· диетилетер и особено тетрахидрофуран, халогвйирани б^глево-·· ·· дороди, като дихлорметан и ароматни въглеводороди, като толуен.
Реакцията се провежда при температури в граници от 0°С до 70°С, за предпочитане реакционната температура е между 10°С и 35°С.
Предпочита се също реакцията да се проведе в присъствие на база. Като подходящи бази могат да се използват напр. третични амини, като триетиламин, също неорганични бази, като калиев карбонат или натриев карбонат. Алтернативно като база може да се използва излишък от съединението с формула III.
При друго изпълнение на изобретението аминът с формула III е активиран чрез образуване на комплекс със свободен или комплексен метален атом, като литиев, натриев или меден атом и реакцията на съединението с формула II се провежда с комплексен амин с формула III’. Във формула ПГ М означава свободен или комплексен метален атом. Реакционните условия са предимно подобни на споменатите по-горе.
Реакционните смеси се обработват по обичаен начин, напр. чрез смесване с вода, разделяне на фазите и при нужда хроматографско пречистване на суровите продукти. Някои от крайните продукти се получават във вид на безцветни или бледо кафяви вискозни масла, които се освобождават от летливите компоненти или от онечиствания при понижено налягане и умерено повишена температура. Ако крайните продукти се получават във вид на
03-411-02/ПБ • · · · • · · ·
твърди вещества, те могат да се пречистят чрез,Црекрис,гализир*айе’··’ или екстрахиране.
Съединенията с формула II са познати от нивото на техниката или могат да се получат по методи за получаване, описани в ЕР-А 550 113 или WO-A 98/46608.
Ако конкретни съединения с формула I не могат да се получат по начините описани по-горе, те могат да се получат чрез дериватизиране от други съединения с формула I.
При дефиниране на символите към горепосочените формули се използват обединяващи понятия, които в общия случай включват следните заместители:
- халоген: флуор, хлор, бром и йод.
- Ci-Сю-алкил и алкиловата част от С1-Сю-халогеналкил: наситени групи с права или разклонена въглеводородна верига с 1 до 10, по-специално 1 до 6 въглеродни атома, напр. С1-С4-алкил, както е споменато по-горе, както и пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2-диметилпропил, 1-етилпропил, хексил, 1,1-ди-метилпропил, 1,2-диметилпропил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-етилбутил, 2-етилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-етил-1-метилпропил и
-етил-2-метилпропил,
- СрСб-халогеналкил и халогеналкиловата част от С}-Сбхалогеналкокси групите: алкилови групи с права или разклонена въглеводородна верига с 1 до 6, по-специално 1 до 4 въглеродни атома (както са споменати по-горе), в които водородните атоми могат да бъдат частично или напълно заместени с халогенни атоми, както са споменати по-горе, напр. С^-Сг-халогеналкил, като напр. хлорметил, бромметил, дихлорметил, трихлорметил,
03-411-02/ПБ
6·· ···· · ·· · ····
- ······· ·· · • · · ······ ··· ··· ···· флуорметил, дифлуорметил, трифлуорметил, хЯЪрфлусфМеТТил, ** ·· дихлорфлуорметил, хлордифлуорметил, 1-хлоретил, 1-брометил, 1-флуоретил, 2-флуоретил, 2,2-дифлуоретил, 2,2,2-трифлуоретил, 2-хлор-2-флуоретил, 2-хлор-2,2-дифлуоретил, 2,2-дихлор-2флуоретил, 2,2,2-трихлоретил и пентафлуоретил,
- С]-С6-флуороалкил и флуороалкиловата част от Ci-Сбфлуороалкокси групите: алкилови групи с права или разклонена въглеродна верига с 1 до 6, по-специално 1 до 4 въглеродни атома (както са споменати по-горе), в които водородните атоми могат да бъдат частично или напълно заместени с флуорни атоми, напр. С1-С2-флуороалкил, като напр. флуорометил, дифлуорометил, трифлуорометил, 1-флуороетил, 2-флуороетил, 2,2-дифлуороетил, 2,2,2-трифлуороетил и пентафлуороетил,
- С2-Сю-алкенил: ненаситени въглеводородни радикали с права или разклонена въглеродна верига с 2 до 10, по-специално 3 до 6 въглеродни атома и една двойна връзка в която и да е позиция, напр. 1-пропенил,2-пропенил, 1-метилетенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1-метил-1-пропенил, 2-метил-1-пропенил, 1-метил-2-пропенил и 2-метил-2-пропенил,
- С2-Сц)-алкинил: ненаситени въглеводородни радикали с права или разклонена въглеродна верига с 2 до 10, по-специално 2 до 4 въглеродни атома и една тройна връзка в която и да е позиция, напр.етинил, 1-пропинил,2-пропинил, 1-бутинил,2-бутинил, 3-бутинил и 1-метил-2-пропинил.
От гледна точка на предвижданото използване на триазоло пиримидините с формула I особено предпочитани са следните значения на заместителите, и то както поотделно, така и в комбинации:
03-411-02/ПБ
Особено предпочитани изпълнения на ме^диЪни Л^оДуктиГЪт·· гледна точка на заместителите са тези, отговарящи на радикалите X, R и R с формула I.
Предпочитани алкилови групи са етилова или особено метилова група.
Предпочитани халогеналкилови групи са 2,2,2-трифлуороетилова или 1,1,1-трифлуоропроп-2-илова група.
Предпочитани алкенилови групи са алилова и по-специално 2-метилалилова група.
Също така се предпочитат съединенията с формула I, в която R1 не означава водород.
Предпочитат се съединения с формула I, в която R1 означава флуор или Ci-Сю-алкил с права или разклонена въглеродна верига, по-специално разклонен Сз-Сю-алкил.
Също така се предпочитат съединенията с формула I, в която R1 означава флуор.
Предпочитат се също съединения с формула I, в която R означава водород, Ci-Сю-алкил или Ci-Сю-халогеналкил, поспециално водороден атом.
Освен това особено предпочитани са съединенията с формула I, в която R2 означава водород.
Също така особено предпочитани са съединенията с формула I, в която R2 означава метил.
Особено предпочитани са съединенията с формула I, в която R3 означава групата А (СН2)— z m в която
03-411-02/ПБ
8·· ···· · ·· ·····
- ·········· • · · ··· · · · ··· · ······ · . ·········· Y е водород, флуоро или С1-Сб-флуороалк‘ил*, .........
Υ1 е водород или флуоро, или
Υ1 и Υ2 заедно образуват двойна връзка и m е 0 или 1.
Когато R3 означава Ci-Сю-халогеналкилова група, предпочитани полифлуорирани алкилови групи са по-специално 2,2,2-трифлуороетил, 2-(1,1,1-трифлуоропропил) или 2-(1,1,1-трифлуоробутил) групи, a R2 означава за предпочитане водород.
Ln е за предпочитане халоген или С1-Сб-алкокси.
Предпочитано изпълнение на изобретението представляват
съединенията с формула I, в която
и А 1?
-Ln Т
# означава L4
като # означава връзката към триазолопиримидиновата група, L1 до L4 независимо един от друг означават водород, или особено флуор, хлор, метил или метокси, по-специално L е флуоро, L е водород или флуоро, L3 е водород или флуоро или метокси и L4 е водород, флуоро, хлоро или метил.
Особено предпочитани са съединенията с формула I, в която η е 2 или 3. Най-предпочитани са съединенията в които L4 не означава водород.
Освен това особено предпочитани са съединения с формула ΙΑ, в която R1 до R3 имат значенията, дефинирани под формула I и L1 до L4 имат значенията, посочени по-горе.
03-411-02/ПБ
ΙΑ
Специално предпочитани съединения с формула ΙΑ са тези, в които L1 означава халоген и L3 и L4 независимо един от друг са водород халоген или С1-Сб-алкокси.
Най-предпочитани са съединенията с формула ΙΑ, в която L1 означава флуоро, L3 е водород и L4 е хлоро.
Особено предпочитание се дава на съединения с формула ΙΑ, в която R2 означава водород, L1 и L4 независимо един от друг са флуорни или хлорни атоми и L3 е водород, флуоро, хлоро или метокси.
В обхвата на настоящето изобретение влизат (R)- и (S)изомерите на съединенията с обща формула I, които имат хирален център и техните рацемати, както и техните соли, N-оксиди и присъединителни соли с киселини.
От гледна точка на тяхното приложение са особено предпочитани съединенията с формула I, представени на следващите Таблици. Споменатите в таблиците за един от заместителите групи могат да се имат предвид сами за себе си, независимо от комбинациите в които са посочени, и тези заместители представляват едно особено предпочитано изпълнение на заместителите съгласно изобретението.
Таблица 1
Съединения с формула ΙΑ, в която L е флуоро, L е водород, L4 е хлоро и R1, R2 и R3 отговарят съответно на един ред от значенията, посочени в Таблица А.
03-411-02/ПБ
Таблица 2
Съединения с формула IA, в която L1 и L4 са поотделно флуоро, L3 е водород и R1, R2 и R3 отговарят съответно на един ред от значенията, посочени в Таблица А.
Таблица 3
Съединения с формула IA, в която L1 и L4 са поотделно хлоро, L3 е водород и R1, R2 и R3 отговарят съответно на един ред от значенията, посочени в Таблица А.
Таблица 4
Съединения с формула IA, в която L1 е метил, L3 е водород, L4 е флуоро и R1, R2 и R3 отговарят съответно на един ред от значенията, посочени в Таблица А.
Таблица 5
Съединения с формула IA, в която L1, L3 и L4 са поотделно флуоро и R1, R2 и R3 отговарят съответно на един ред от значенията, посочени в Таблица А.
Таблица 6
Съединения с формула IA, в която L1 и L4 са поотделно флуоро, L3 е метокси и R1, R2 и R3 отговарят съответно на един ред от значенията, посочени в Таблица А.
Таблица 7
Съединения с формула IA, в която L1 и I? са поотделно водород, L4 е флуоро и R1, R2 и R3 отговарят съответно на един ред от значенията, посочени в Таблица А.
Таблица 8
Съединения с формула IA, в която L1 и L3 са поотделно
Л 1 } *1 водород, L е хлоро и R , R и R отговарят съответно на един ред от значенията, посочени в Таблица А.
03-411-02/ПБ
Таблица 9
- 11 Съединения с формула I, в която Ln е 2-F-5-NO2, X е хлоро и R1, R2 и R3 отговарят съответно на един ред от значенията, посочени в Таблица А.
Таблица 10
Съединения с формула I, в която Ln е пентафлуоро, X е хлоро и R1, R2 и R3 отговарят съответно на един ред от значенията, посочени в Таблица А.
№ R1 R2 R5
А-1 F Н CH2CF3
А-2 F СН3 ch2cf3
А-3 F СН2СН3 ch2cf3
А-4 F сн2сн2сн3 ch2cf3
А-5 F н CH2C(CF3)=CH2
А-6 F СНз CH2C(CF3)=CH2
А-7 F СН2СН3 CH2C(CF3)=CH2
А-8 F Н CH2C(CH3)=CF2
А-9 F СНз CH2C(CH3)=CF2
А-10 F СН2СН3 CH2C(CH3)=CF2
А-11 F Н ch2cf=ch2
А-12 F СНз ch2cf=ch2
А-13 F СН2СН3 ch2cf=ch2
А-14 F Н ch2ch=cf2
А-15 F СНз ch2ch=cf2
А-16 F СН2СН3 ch2ch=cf2
А-17 Н Н cf2cf3
А-18 Н СНз cf2cf3
А-19 Н СН2СН3 cf2cf3
А-20 Н СН2СН2СН3 cf2cf3
03-411-02/ПБ • · · »· • * ·
• · • · * · ·· ··«·
№ R1 R2 — ъ—·—·------·—·—·--· R*· · ··· ·· ··
А-21 Н Н CHFCF3
А-22 Н СН3 CHFCF3
А-23 Н СН2СН3 CHFCF3
А-24 Н СН2СН2СН3 CHFCF3
А-25 Н Н ch2cf2cf3
А-26 Н СН3 ch2cf2cf3
А-27 Н СН2СН3 ch2cf2cf3
А-28 Н СН2СН2СН3 ch2cf2cf3
А-29 Н н CH(CH3)CH2CF3
А-30 Н СН3 CH(CH3)CH2CF3
А-31 Н СН2СН3 CH(CH3)CH2CF3
А-32 Н СН2СН2СН3 CH(CH3)CH2CF3
А-33 Н н ch2ch=cf2
А-34 Н СНз ch2ch=cf2
А-35 Н СН2СН3 ch2ch=cf2
А-36 Н СН2СН2СН3 ch2ch=cf2
А-37 Н н ch2cf=cf2
А-38 н СНз ch2cf=cf2
А-39 н СН2СН3 ch2cf=cf2
А-40 н СН2СН2СН3 ch2cf=cf2
Съединенията с формула I са подходящи за използване като фунгициди. Те се отличават с много добра активност срещу широк спектър от растителнопатогенни фунги, особено от класовете на Ascomycetes, Deuteromycetes, Phycomycetes, Basidiomycetes. Някои от тях са системнодействащи и могат да се приложат за защита на растенията като фунгициди, действащи върху листата и почвата.
Особено голямо значение имат те за борба с многобройните фунги по различни културни растения, като пшеница, ръж, ечемик, овес, ориз, царевица, трева, банани, памук, соя, кафе, захарна тръстика, лозя, плодове, декоративни растения и зеленчуци, като краставици, боб, домати, картофи и тикви, както и по семената на тези растения.
Специално, те са подходящи за контролиране на следните заболявания по растенията:
Alternaria-видове при зеленчуци и плодове,
03-411-02/ПБ
- 13 - • · ···· 9 9 99 ·· · 9 9 · 999 9
• « 9-
• · • 9 9 • 9 9 9 9
• · 9 • 9 9 9 9 ·
·· • ·
Botrytis cinerea (Grauschimmel) при ягоди,*5елГенчу£ф, ” декоративни насаждения и лозя,
Cercospora arachidicola при фъстъци,
Erysiphe cichoracearum и Sphaerotheca fuliginea при тикви,
Blumeria graminis (echter Mehltau) при житни култури, Fusarium- и Verticillium-видове при различни растения, Helminthosporium-видове при житни култури, Mycosphaerella-видове при банани и фъстъци,
Phytophthora infestans в картофи и домати,
Plasmopara viticola при лозя,
Podosphaera leucotricha при ябълки,
Pseudocercosporella herpotrichoides при пшеница и ечемик,
Pseudoperonospora-видове при хмел и краставици, Puccinia-видове при житни култури,
Pyricularia oryzae при ориз,
Rhizoctonia-видове при памук, ориз и чимове,
Septoria nodorum при пшеница,
Uncinula necator при лозя,
Ustilago-видове при житни растения и захарна тръстика, Venturia-видове (Schorf) при ябълки и круши.
Съединенията с формула I са подходящи също за борба с фунги, като Paecilomyces variotii за предпазване на материали (напр. дърво, хартия, дисперсии за боядисване, влакна съответно тъкани) и за предпазване на продукти при съхранение.
Съединенията с формула I се прилагат за третиране на фунги или на растения, семена, матариали, или почва, подлежащи на защита от фунгална инфекция, при използване на фунгицидноактивно количество от активното вещество. Приложението може да се проведе както преди, така и след инфектиране на материалите, растенията или семената с фунги.
03-411-02/ПБ .· ····
Фунгицидното средство съдържа обикновено между 0.1 и 95 тегл. % от активното вещество, за предпочитане между 0.5 и 90 тегл. %.
Разходното количество при защита на растения в зависимост от вида на желания ефект е между 0.01 и 2.0 kg от активното вещество на хектар.
При обработване на семена количеството на активния компонент е 0.001 до 0.1 g, за предпочитане 0.01 до 0.05 g на килограм от семето.
При защита на материали или за защита при съхранение на продукти разходните количества от активното вещество се определят от вида на мястото за приложение и от желания ефект. Обичайно разходните количества за защита на материали са напр. от 0.001 g до 2 kg, за предпочитане от 0.005 g до 1 kg от активното вещество на кубически метър от третираните материали.
Съединенията с формула I могат да се превърнат в обичайните форми за приложение, напр. разтвори, емулсии, суспензии, прах за разпрашаване, пудра, пасти и гранули. Формата за приложение се определя съответно от целта на приложение. Във всеки случай тя трябва да осигури фино и равномерно разпределение на съединението съгласно изобретението.
Формите за приложение се приготвят по познат начин, напр. чрез разпределяне на активното вещество с разтворители и/или носители, при желание при използване на средства за емулгиране и диспергиране, при което в случай на използване на вода като разредител могат да се използват и други органични разтворители като помощни за разтварянето средства. Като помощни средства могат да се използват за тази цел предимно следните: разтворител, като ароматно съединение (напр. ксилен), хлорирани ароматни съединения (напр. хлорбензен), парафини (напр. фракции от
03-411-02/ПБ ...... . .··.
- 15 - :
• ·· · · · · · • · · минерални масла), алкохоли (напр. метанол, бутанол), кетони
(напр. циклохексанон), амини (напр. етаноламин, диметилформамид) и вода; носители, като брашно от природни минерали (напр.
каолини, глини, талк, креда) и брашно от синтетични минерали (напр. високодисперсна силициева киселина, силикати);
емулгиращи средства, като нейоногенни и анионни емулгатори (напр. полиоксиетилен-мастен алкохол-етери, алкилсулфонати и арилсулфонати) и диспергиращи средства, като лигнин-сулфитни отпадъчни луги и метилцелулоза.
Като повърхностноактивни вещества се имат предвид алкалометални, алкалоземни и амониеви соли на лигнинсулфонови киселини, нафталинсулфонови киселини, фенолсулфонови киселини, дибутилнафталинсулфонови киселини, алкиларилсулфонати, алкилсулфати, алкилсулфонати, сулфати на мастни алкохоли и мастни киселини, както и техните алкалометални- и алкалоземни соли, соли със сулфатирани гликолетери на мастни алкохоли, кондензационни продукти на сулфонирани нафталини и нафталинови производни с формалдехид, кондензациони продукти на нафталини, съответно на нафталин-сулфонови киселини с фенол и формалдехид, полиоксиетиленоктилфенилетер, етоксилиран изооктилфенол, октилфенол или нонилфенол, алкилфенолполигликолетер, трибутилфенилполигликолетери, алкиларилполиетерни алкохоли, изотридецилалкохол, кондензати на мастен алкохол с етиленоксид, етоксилирано рициново масло, полиоксиетилен-алкилетери, етоксилиран полиоксипропилен, лаурилалкохол-полигликолетер-ацетал, сорбитолестери, лигнинсулфитни отпадъчни луги и метилцелулоза.
За получаване на разтвори за директно разпръскване, емулсии, пасти или маслени дисперсии се използват фракции от минерални масла със средна до висока точка на кипене, като
03-411-02/ПБ керосин или дизелово масло, освен това масла от въглищен катран, както и растителни масла или мазнини от животински произход, алифатни, циклични и ароматни въглеводороди, напр. бензен, толуен, ксилен, парафини, тетрахидронафталини, алкилирани нафталини или техни производни, метанол, етанол, пропанол, бутанол, хлороформ, тетрахлорметан, циклохексанол, циклохексанон, хлорбензен, изофорон, силно полярни разтворители, напр. диметилформамид, диметилсулфоксид, N-метилпиролидон и вода.
Прахообразни средства, средства за разпръскване или разпрашаване могат да се приготвят чрез разбъркване или едновременно смилане на активното вещество с твърд носител.
Гранули, напр. покрити, импрегнирани и хомогенни гранули могат да се получат чрез свързване на активното вещество към твърд носител. Твърдите носители са минерали, като силициева киселина, силикагел, силикати, талк, каолин, варовик, вар, креда, болус, льос, глина, доломит, диатомитова пръст, калциев и магнезиев сулфат, магнезиев оксид, смлени полимери, торове, като амониев сулфат, амониев фосфат, амониев нитрат, карбамиди и растителни продукти, като брашно от пшеничени стебла, дървесни стружки, дървесно брашно и брашно от черупки на плодове, прах от целулоза и други твърди носители.
Готовите форми съдържат обикновено между 0.01 и 95 тегл. %, за предпочитане между 0.1 и 90 тегл. % от активното вещество. Активните вещества се влагат при това с чистота от 90 до 100 %, за предпочитане от 95 до 100 % (определена чрез ЯМР-спектър).
Съединенията с формула I могат да се приготвят като форми за приложение например по следния начин:
I. 5 тегл. части от активно съединение съгласно изобретението се смесват интимно с 95 тегл. части финораздробен каолин. По
03-411-02/ПБ • · ··
този начин се получава прахообразна форма за приложение, съдържаща 5 тегл. % от активното съединение.
II. 30 тегл. части от активно съединение съгласно изобретението се смесват интимно с 92 тегл. части прахообразен силикагел и 8 тегл. части парафиново масло, което се напръсква върху горната повърхност на този силикагел и интензивно се разбърква. По този начин се получава форма, съдържаща активното вещество с добри адхезионни свойства (съдържание на активното вещество 23 тегл. %).
III. 10 тегл. части от съединение съгласно изобретението се разтварят в смес от 90 тегл. части ксилен, 6 тегл. части от присъединителен продукт на 8 до 10 мола етиленоксид с 1 мол маслена киселина-М-моноетаноламид, 2 тегл. части калциева сол на додецилбензенсулфонова киселина и 2 тегл. части от присъединителен продукт на 40 мола етиленоксид с 1 мол рициново масло, (съдържание на 9 тегл. % от активното вещество).
IV. 20 тегл. части от съединение съгласно изобретението се разтварят в смес от 60 тегловни части циклохексанон, 30 тегл. части изобутанол, 5 тегл. части от присъединителен продукт на 7 мола етиленоксид с 1 мол изооктилфенол и 5 тегловни части от присъединителен продукт на 40 мола етиленоксид с 1 мол рициново масло (съдържа 16 тегл. % от активното вещество).
V. 80 тегл. части от съединение съгласно изобретението се смесват добре с 3 тегл. части натриева сол на диизобутилнафталин-а-сулфонова киселина, 10 тегл. части натриева сол на лигнинсулфонова киселина от сулфитни отпадни води и 7 тегл. части от прахообразен силикагел и се смилат в чукова мелница (съдържа 80 тегл. % от активното вещество).
VI. 90 тегл. части от активно съединение съгласно изобретението се смесват добре с 10 тегл. части N-метил-а-пиролидон и се
03-411-02/ПБ • ·
получава разтвор, който е подходящ за приложение под формата на много ситни капчици (съдържание на активното вещество 90 тегл. %).
VII. 20 тегл. части от съединение съгласно изобретението се разтварят в смес от 40 тегл. части циклохексанон, 30 тегл. части изобутанол, 20 тегл. части от присъединителен продукт на 7 мола етиленоксид с 1 мол изооктилфенол и 10 тегловни части от присъединителен продукт на 40 мола етиленоксид с 1 мол рициново масло. Чрез изливане и фино разпределяне на разтвора в 100 000 тегл. части вода се получава водна дисперсия, която
съдържа 0.02 тегл. % от активното вещество.
VIII. 20 тегл. части от съединение съгласно изобретението се смесват добре с 3 тегл. части натриева сол на диизобутилнафталин-а-сулфонова киселина, 17 тегл. части натриева сол на лигнинсулфонова киселина от сулфитни отпадни води и 60 тегл. части от прахообразен силикагел и се смилат в чукова мелница. Чрез фино разпределяне на сместа в 20 000 тегл. части вода се получава водна дисперсия за пулверизация, която съдържа 0.1 тегл. % от активното вещество.
Активните съединения с формула I като такива, под формата на препарати или като готови форми за приложение могат да се използват напр. като водни разтвори, прахове, суспензии или дисперсии, емулсии, маслени дисперсии, пасти, прахообразни средства, средства за пулверизиране или гранулати, които се прилагат чрез пулверизиране, чрез размъгляване, разпрашаване, напръскване или чрез напояване. Формите за приложение се определят от целите на използване. Тези форми трябва във всички случаи да осигуряват възможно най-фино разпределяне на активните вещества съгласно изобретението.
03-411-02/ПБ
Водните форми за приложение могат да се приготвят като емулсионни концентрати, пасти или омокрящи се прахове (прахове за пулверизиране, маслени дисперсии), които се приготвят чрез разреждане с вода. За получаване на емулсии, пасти или маслени дисперсии, активните вещества могат да се използват като такива, или да се разтворят в масло или разредител и да се хомогенизират във вода чрез омокрящи, свързващи, диспергиращи или емулгиращи средства. Също така обаче могат да се приготвят концентрати, съдържащи активното вещество, омокрящи, свързващи, диспергиращи или емулгиращи средства, както и евентуално разтворител или масло, които са подходящи за разреждане с вода.
Концентрацията на активните вещества в готовите за използване форми може да варира в широки граници. Обикновено тя е в граници между 0.0001 и 10 %, за предпочитане между 0.01 и 1 %.
Активните вещества могат да се използват също с добър успех по метода ултра-нисък обем (ULV), при което е възможно да се използват форми за приложение съдържащи повече от 95 тегл. % от активното вещество или даже състоящи се от активното вещество без добавки.
Към активното вещество може да се прибавят масла от различен вид, хербициди, фунгициди, други средства за борба с вредители, бактерициди, в даден случай това може да стане също непосредствено преди приложението (резервоарна смес). Тези средства могат да се смесят със средството съгласно изобретението в тегловни съотношения 1:10 до 10:1.
Средствата съгласно изобретението могат във формата за приложение като фунгициди да се намират заедно с други активни вещества, като напр. хербициди, инсектициди, растежни регулатори, фунгициди или също торове. При смесване на съединенията
03-411-02/ПБ
с формула I, съответно на средствата, които ги съдържат във формите за приложение като фунгициди, с други фунгициди в много случаи се получава повишаване на фунгицидния спектър на действие.
По-долу е изложен списък на фунгициди, които могат да се използват заедно със съединенията съгласно настоящето изобретение, при което възможностите за комбинации могат да се разширяват, но не трябва да се ограничават:
- сяра, динитрокарбамати и техни производни, като феридиметилдитиокарбамат, цинков диметилдитиокарбамат, цинков етиленбисдитиокарбамат, манганов етиленбисдитиокарбамат, манган-цинк-етилендиаминбисдитиокарбамат, тетраметилтиурамдисулфиди, амонячен комплекс на цинк(Ν,Ν-етилен-бис-дитиокарбамат), цинк-(М,М'-пропилен-бисдитиокарбамат), цинк-(М,М'-полипропиленбис-дитиокарбамат), 1\[,ЬГ-полипропилен-бис-(тиокарбамоил) дисулфид;
- нитропроизводни, като динитро-(1-метилхептил)-фенилкротонат, 2-сек. бутил-4,6-динитрофенил-3,3-диметилакрилат, 2-сек. бутил-4,6-динитрофенилизопропил-карбонат, 5-нитро-изофталова киселина-ди-изопропил-естер;
- хетероциклени съединения, като 2-хептадецил-2-имидазолинацетат, 2,4-дихлор-6-(о-хлоранилино)-8-триазин, 0,0диетилфталимидофосфонотиоат, 5-амино-1-(бис-(диметиламино)фосфинил)-3-фенил-1,2,4-триазол, 2,3-дициано-1,4дитиоантрахинон, 2-тио-1,3-дитиоло-[4,5-Ь]хиноксалин, метил 1 -(бутилкарбамоил)-2-бензимидазол-карбамат, 2-метоксикарбониламинобензимидазол, 2-(2-фурил)бензимидазол, 2-(4-тиазолил-бензимидазол, N-(1,1,2,2тетрахлоретилтио)-тетрахидрофталимид, N-трихлорметилтиотетрахидрофталимид, N-трихлорметилтиофталимид,
03-411-02/ПБ
- М-дихлорфлуорметилтио-№,№-диметил-К-фенил-сулфоиамид, 5-етокси-3-трихлорометил-1,2,3-тиадиазол, 2-тиоцианатометилтиобензтиазол, 1,4-дихлоро-2,5-диметоксибензол, 4-(2-хлорфенилхидразоно)-3-метил-5-изоксазолон, пиридин-2-тио-1-оксид, 8-хидроксихинолин, съответно неговата медна сол, 2,3-дихидро-5-карбоксанилидо-6-метил-
1.4- оксатиин, 2,3-дихидро-5-карбоксанилидо-6-метил-1,4оксатиин-4,4-диоксид, 2-метил-5,6-дихидро-4Н-пиран-3карбоксанилид, 2-метилфуран-З-карбоксанилид, 2,5диметилфуран-3-карбоксанилид, 2,4,5-триметилфуран-З- ©
карбоксанилид, ЬТ-циклохексил-2,5-диметилфуран-3карбоксамид, К[-циклохексил-Ь1-метокси-2,5-диметил-фуран3-карбоксамид, 2-метилбензанилид, 2-йодобензанилид, Nформил-М-морфолин-2,2,2-трихлороетилацетал, пиперазин-
1.4- диил-бис-1 -(2,2,2-трихлоретил)формамид, 1 -(3,4дихлоранилино)-1-формиламино-2,2,2-трихлоретан, 2,6диметил-ЬГ-тридецилморфолин или негови соли, 2,6-диметилN-циклододецилморфолин или негови соли, Ν-(3-(ρ-τρετ. бутилфенил)-2-метилпропил)-цис-2,6-диметилморфолин, © Ν-(3-(ρ-τρετ. бутилфенил)-2-метил-пропил)пиперидин, 1-(2(2,4-дихлорфенил)-4-етил-1,3-диоксолан-2-илетил)- 1Н-1,2,4триазол, 1-(2-(2,4-дихлорфенил)-4-п-пропил-1,3-диоксолан-2илетил)-1Н-1,2,4-триазол, 1М-(п-пропил)-М-(2,4,6-трихлорфеноксиетил)-М’-имидазолилкарбамид, 1-(4-хлорфенокси)-3,3диметил-1 -(1 Η-1,2,4-триазол-1 -ил)-2-бутанон, 1 -(4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1 -(1Н-1,2,4-триазол-1 -ил)-2-бутанол, (21<8,ЗК8)-1-(3-(2-хлорфенил)-2-(4-флуорфенил)-оксиран-2илметил)-1Н-1,2,4-триазол, а-(2-хлорфенил)-а-(4-хлорфенил)-5-пиримидинметанол, 5-бутил-2-диметиламино-4хидрокси-6-метилпиримидин, бис-(р-хлорфенил)-3-пиридин03-411-02/ПБ ···· • · · метанол, 1,2-бис(3-етоксикарбонил-2-тиоуреидо)бензен,
1.2- бис(3-метоксикарбонил-2-тиоуреидо)бензен,
- стробилурини, като азоксистробин, крезоксимметил, метил Е-метоксиимино-(а-(2-феноксифенил)ацетамид, метил Еметоксиимино-(а-(2,5-диметилфенокси)-о-толил)ацетамид, пикоксистробин, пераклостробин, трифлоксистробин,
- анилинпиримидини, като Ь[-(4,6-диметилпиримидин-2-ил)анилин, 1М-(4-метил-6-( 1 -пропинил)пиримидин-2-ил)анилин, 1М-(4-метил-6-циклопропилпиримидин-2-ил)анилин,
- фенилпироли, като 4-(2,2-дифлуоро-1,3-бензодиоксол-4ил)пирол-3-карбонитрил,
- фенилакриламиди, като 3-(4-хлорфенил)-3-(3,4-диметоксифенил)акрилоилморфолид,
- както и различни други фунгициди, като додецилгуанидин ацетат, 3-(3-(3,5-диметил-2-оксициклохексил)-2-хидроксиетил)глутаримид, хексахлорбензен, DL-метил N-(2,6диметилфенил)-Н-(2-фуроил)-ОЕ-аланинат, DL-N-(2,6диметилфенил)-№(2'-метоксиацетил)аланин метилестер, N(2,6-диметилфенил)-М-хлорацетил-ОЕ-2-аминобутиролактон, ОЕ-М-(2,6-диметилфенил)-М-(фенилацетил)аланин метилестер, 5-метил-5-винил-3-(3,5-дихлорфенил)-2,4-диоксо-1,3оксазолидин, 3-(3,5-дихлорфенил)-5-метил-5-метоксиметил-
1.3- оксазолидин-2,4-дион, 3-(3,5-дихлорфенил)-1-изопропилкарбамоилхидантоин, ^(3,5-дихлорфенил)-1,2-диметилциклопропан-1,2-дикарбоксимид, 2-циано-(И-(етиламинокарбонил)-2-метоксимино)-ацетамид, 1 -(2-(2,4-дихлорфенил)пентил)-1 Η-1,2,4-триазол, 2,4-дифлуоро-а-( 1 Η-1,2,4триазолил-1-метил)бензхидрилалкохол, Ν-(3-χπορο-2,6динитро-4-трифлуорометил-фенил)-5-трифлуорометил-3
03-411-02/ПБ ···· • ·
хлоро-2-аминопиридин, 1 -((бис-(4-флуорфенил)метилсилил)метил)-1Н-1,2,4-триазол.
Примери за изпълнение на изобретението
Примери за получаване на съединенията
При съответни изменения на изходните съединения, дадените в следващите примери за получаване предписания могат да бъдат използвани за получаване и на други съединения с формула I. Получени по този начин съединения са посочени в представената по-долу Таблица, в която са посочени и физикохимични данни за съединенията.
Пример 1
Получаване на 5-хлоро-6-(2-хлоро-6-флуорофенил)-7-( 1,1,1трифлуоробут-4-ил)-амино-[ 1,2,4]триазоло[ 1,5-а]пиримидин (1-9)
Разтвор на 1.5 mmol 1,1,1-трифлуоробутан-4-амин и 1.5 mmol триетиламин в 10 ml дихлорметан се прибавя към разтвор на 1.5 mmol 5,7-дихлоро-6-(2-хлоро-6-флуорофенил)-[1,2,4]триазоло[1,5
а]пиримидин (вж. ЕР-А 550 113) в 20 ml дихлорметан. Обедине ните разтвори се бъркат в продължение на около 16 часа при 20 до 25°C и след това се промиват с разредена (5 %-на) солна киселина. Органичната фаза се отделя, суши се и се филтрира. Разтворителят се отстранява от филтрата чрез дестилация и остатъкът се пречиства чрез хроматография през силикагел до получаване на 0.45 g от съединението, посочено в заглавието. Т.т. 115°С.
03-411-02/ПБ
Таблица I
№ R1 R2 R3 Ln Физ. данни Т.т.(°С)
1-1 Н Н CHFCF3 2,4,6-F3 189
1-2 Н Н CH2CF=CF2 2,4,6-F3 137
1-3 Н Н C(CH3)CH2CF3 2,4,6-F3 143
1-4 F Н ch2cf3 f5 200
1-5 Н Н ch2cf3 2,4,6-F3 202
1-6 Н Н cf2cf3 2-C1-6-F 140
1-7 Н Н ch2cf3 2,6-F2-4-OCH3 161
1-8 Н н cf2cf2cf3 2-C1-6-F 182
1-9 Н н ch2ch2cf3 2-C1-6-F 115
1-10 Н н ch2ch2cf3 2,4,6-F3 142
1-11 Н н ch2cf-cf2 2,6-F2 130
1-12 Н н ch2cf=cf2 2-C1 129
1-13 Н н ch2cf=cf2 2-F 111
1-14 Н н ch2cf=cf2 2-C1-6-F 107
1-15 Н н ch2cf=cf2 f5 118
1-16 Н н CHFCF3 2-NO2-5-F Сироп
1-17 Н н CHFCF3 2-C1-6-F 199
1-18 Н н CHFCF3 2,6-F2 80
1-19 Н н ch2ch2cf3 2-F 81
03-411-02/ПБ
Примери за действие върху вредни гъбички
Фунгицидното действие на съединенията с формула I може да се демонстрира чрез следните опити:
Активните вещества се приготвят поотделно или заедно като 10 %-на емулсия в смес с 70 тегл. % циклохексанон, 20 тегл. % от Nekanil® LN (Lutensol® АР6, омокрящо средство с емулгиращо и диспергиращо действие на базата на етоксилирани алкилфеноли) и 10 тегл. % Wettol® EM (нейонен емулгатор на базата на етоксилирано рициново масло) и в зависимост от желаната концентрация се разрежда с вода.
Пример за приложение 1
Фунгициден контрол при ябълки срещу Venturia inequalis Листата на саксийно отглеждан разсад от ябълки от сорта “Common” в етап на развитие 4 до 5 листа се напръскват до момент на потичане с водна суспензия, съдържаща определена концентрация от активно вещество от посочените по-долу, получена от основен разтвор, съдържащ 5 % от активното вещество, 94 % циклохексанон и 1 % емулгиращо средство (Tween 20). След като растенията изсъхнат от напръскването (3-5 часа) те се инокулират с водна суспензия на спори от Venturia inequalis. След това опитните растения се поставят в стая с близо 100 % атмосферна влажност при температура 22 до 24°С и се култивират там за 2 дни. През следващите две седмици култивирането във вегетаци-онната къща продължава при температура 21 до 23 °C и при относителна влажност около 95 %. Развитието на атаката от фунги по листата се отчита визуално като процентно увреждане на повърхността на листата.
При този опит третираните растения с по 200 ppm от активните вещества 1-1 до 1-6 и 1-8 до 1-19 показват по-ниско от 15
03-411-02/ПБ • ·
% инфектиране, докато нетретираните контролни растения са инфектирани до 80 %.
Пример за приложение 2
Фунгициден контрол при домати срещу Alternaria solani Листата на саксийно отглеждан разсад от домати от сорта “Pixie II” в етап на развитие 2 до 4 листа се напръскват до момент на потичане с водна суспензия, съдържаща определена концентрация от активно вещество от посочените по-долу, която е получена от основен разтвор, съдържащ 5 % от активното вещество, 94 % циклохексанон и 1 % емулгиращо средство (Tween 20). След като листата изсъхнат от напръскването (3-5 часа) те се инокулират с водна суспензия на спори от Alternaria solani, съдържаща 15 х 103 спори на милилитър. След това опитните растения се поставят в стая с близо 100 % атмосферна влажност при температура 22 до 24°С и се култивират там за 36 часа. През следващите 2-3 дни култивирането във вегетационната къща продължава при температура 21 до 23°C и при относителна влажност около 95 %. Тогава развитието на атаката от фунги по листата се отчита визуално като процентно увреждане на повърхността на листата.
При този опит третираните растения с по 200 ppm от активните вещества 1-1 до 1-7, 1-9 до 1-13, 1-15, 1-17 и 1-18 показват пониско от 15 % инфектиране, докато нетретираните контролни растения са инфектирани до 90 %.
Пример за приложение 3
Фунгициден контрол при захарно цвекло срещу Cercospora beticola
Листата на саксийно отглеждан разсад от захарно цвекло от сорта “АСН-31” в етап на развитие 2 до 4 листа се напръскват до
03-411-02/ПБ
момент на потичане с водна суспензия, съдържаща определена
концентрация от активно вещество от посочените по-долу, която е получена от основен разтвор, съдържащ 5 % от активното вещество, 94 % циклохексанон и 1 % емулгиращо средство (Tween 20). След като листата изсъхнат от напръскването (3-5 часа) те се инокулират със суспензия на спори от Cercospora beticola в 0.5 % воден разтвор на желатин. След това опитните растения се поставят в стая с близо 100 % атмосферна влажност при температура 18 до 23 °C и се култивират там в продължение на 5 дни. През следващите 10 до 14 дни култивирането във вегетационната къща продължава при температура 21 до 23°C и при относителна влажност около 95 %. Развитието на атаката от фунги по листата се отчита визуално като процентно увреждане на повърхността на листата.
При този опит третираните растения с по 200 ppm от активните вещества 1-1 до 1-4, 1-6, 1-8 и 1-11 до 1-19 показват пониско от 15 % инфектиране, докато нетретираните контролни растения са инфектирани до 85 %.
Сравнителни опити
Като сравнителни вещества при следващите сравнителни опити се използват съединенията А до Е, известни от WO-A 98/46607, WO-A 98/46608 и съответно WO-A98/48893.
CI
03-411-02/ПБ
№ Известно от R* Ln
А WO-A 98/46607, пр. 12 Н 2,4,6-F3
В WO-A 98/46608, пр. 1 Н 2-C1-6-F
С WO-A 98/46608, пр. 5 СН3 2,6-F2
D WO-A 99/48893, пр. 6 Н 2,6-F2-4-OCH3
Е WO-A 99/48893, пр. 7 СН3 2,6-F2-4-OCH3
Сравнителен пример 1
Фунгициден контрол при ориз срещу Pyricularia oryzae (предпазно)
Листата на саксийно отглеждан разсад от ориз от сорта “TaiNong 67” се напръскват до момент на потичане с водна суспензия, съдържаща определена концентрация от активно вещество от посочените по-долу, получена от основен разтвор, съдържащ 10 % от активното вещество, 85 % циклохексанон и 5 % емулгиращо средство. Растенията се оставят да изсъхнат от напръскването чрез сушене на въздух. На следващия ден те се инокулират с водна суспензия на спори от Pyricularia oryzae, съдържаща 1.0 х 106 спори на милилитър. След това опитните растения се поставят в стая с близо 100 % атмосферна влажност при температура 22 до 24°С и се култивират там 6 дни, след което се отчита развитието на атаката от фунги по листата визуално като процентно увреждане на повърхността на листата.
При този опит третираните растения с по 200 ppm от активното вещество 1-1, 1-2 и 1-3 съответно показват инфекция от 3 %, докато третираните растения с по 200 ppm от сравнителните съединения А, В и С показват инфектиране от 60, 10 и 20 % съответно, докато нетретираните контролни растения са инфектирани до 90 %.
03-411-02/ПБ
Сравнителен пример 2
Фунгициден контрол при пшеница срещу Blumeria graminis f. sp. tritici
Листата на саксийно отглеждан разсад от ориз от сорта “Kanzler” се напръскват до момент на потичане с водна суспензия, съдържаща определена концентрация от активните вещества от посочените по-долу, или техни смеси, получена от основен разтвор, съдържащ 10 % от активното вещество, 85 % циклохексанон и 5 % емулгиращо средство. На следващия ден те се инокулират със спори от Blumeria graminis f. sp. tritici (синоним на Erysiphe graminis f. sp. tritici), чрез интензивно разтърсване на силно инфектирани растения над опитните саксии. След това опитните растения се поставят във вегетационна къща при атмосферна влажност 60 до 90 % и при температура 22 до 26°С и се култивират в продължение на 7 дни, след което се отчита развитието на атаката от фунги по листата визуално като процентно увреждане на повърхността на листата.
При този опит третираните растения с по 200 ppm и съответно 50 ppm от активното вещество 1-7 показват инфекция от 3 % и съответно 7 %, докато растенията, третирани с 200 ppm и съответно 50 ppm от сравнителните съединения D и Е показват инфектиране от 60 и 80 % съответно, (при 200 ppm) и до 80 % (при 50 ppm), а нетретираните контролни растения са инфектирани до 100 %.

Claims (8)

  1. ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ
    1. 5-Халоген-6-фенил-7-флуороалкиламино-триазоло- пиримидини с формула I
    Au в която:
    R1 е водород, флуоро, Ci-Сю-алкил, Сг-Сю-алкенил, Сг-Сюалкинил, Сг-Сю-алкадиенил, при което въглеродните вериги на тези радикали могат да бъдат незаместени или частично или напълно халогенирани, или могат да бъдат заместени с една до три групи Ra,
    Ra е циано, нитро, хидроксил, Ci-Сб-алкил, Ci-Сб-халогеналкил, Ci-Сб-алкилкарбонил, Сз-Сб-циклоалкил, Ci-Сбалкокси, Ci-Сб-халогеналкокси, С1-Сб-алкоксикарбонил, Ci-Сб-алкилтио, Ci-Сб-алкиламино, ди-СрСб-алкиламино, Сг-Сб-алкенил, Сг-Сб-алкенилокси, Сз-Сб-алкинилокси и СгСд-алкилендиокси, които могат да бъдат халогенирани,
    R2 е водород, Ci-Сю-алкил, Сг-Сю-алкенил, Сг-Сю-алкинил, Сг-Сю-алкадиенил, при което тези радикали могат да бъдат незаместени или частично или напълно халогенирани, или могат да бъдат заместени с една до три групи Ra, □
    R е Сг-Сз-флуороалкил или Сг-Сз-флуороалкенил,
    X е халоген, η е 0 или цяло число от 1 до 4,
    03-411-02/ПБ • · · всеки L независимо от другите е халоген, нитро, С]-С]0алкил, Cj-Сб-халогеналкил, Ci-Сю-алкокси или Ci-Сб-халогеналкокси.
  2. 2. Съединения съгласно претенция 1 с формула I, в която най-малко една L група е халоген.
  3. 3. Съединения съгласно претенции 1 или 2, с формула I, в която R1 означава водород, флуор или метил.
  4. 4. Съединения съгласно претенция 1 с формула I, в която R2 означава водород или Ci-Сю-алкил.
  5. 5. Съединения съгласно претенция 1 с формула I, в която R3 означава групата А
    Y1 в която
    Y1 е водород, флуоро или С1-Сб-флуороалкил,
    Y1 е водород или флуоро, или
    Y и Y заедно образуват двойна връзка и m е 0 или 1.
  6. 6. Метод за получаване на съединения с формула I, както са дефинирани в претенция 1, характеризиращ се с това, че 5,7-ди халоген-триазолопиримидин с формула II, в която заместителите имат значенията, дефинирани при формула I взаимодейства с амин с формула III
    03-411-02/ПБ ···· »··· в която заместителите R1, R2 и R3 имат значенията, дефинирани при формула I, до получаване на съединения с формула I.
  7. 7. Състав за контролиране на фитопатогенни фунги, характеризиращ се с това, че съдържа твърд или течен носител и съединение с формула I, съгласно претенция 1.
  8. 8. Метод за контролиране на фитопатогенни фунги, характеризиращ се с това, че се състои в третиране на фунги или на материали, растения, почва или семена, които подлежат на защита от гъбична инфекция, с ефективно количество от съединение с формула I, съгласно претенция 1.
BG108238A 2001-04-11 2003-10-07 5-халоген-6-фенил-7-флуороалкиламино-триазолопиримидни за използване като фунгициди BG108238A (bg)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP01109011 2001-04-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BG108238A true BG108238A (bg) 2005-04-30

Family

ID=8177112

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG108238A BG108238A (bg) 2001-04-11 2003-10-07 5-халоген-6-фенил-7-флуороалкиламино-триазолопиримидни за използване като фунгициди

Country Status (27)

Country Link
US (1) US7105664B2 (bg)
EP (1) EP1381609B1 (bg)
JP (1) JP2004531527A (bg)
KR (1) KR20030087073A (bg)
CN (1) CN1257904C (bg)
AR (1) AR035823A1 (bg)
AT (1) ATE287405T1 (bg)
AU (1) AU2002257757B2 (bg)
BG (1) BG108238A (bg)
BR (1) BR0208756A (bg)
CA (1) CA2443696A1 (bg)
CZ (1) CZ295558B6 (bg)
DE (1) DE60202672T2 (bg)
EA (1) EA006710B1 (bg)
EE (1) EE200300499A (bg)
ES (1) ES2236509T3 (bg)
HU (1) HUP0401092A3 (bg)
IL (1) IL158218A0 (bg)
MX (1) MXPA03009002A (bg)
NZ (1) NZ528745A (bg)
PL (1) PL367107A1 (bg)
PT (1) PT1381609E (bg)
SK (1) SK12522003A3 (bg)
TW (1) TWI275590B (bg)
UA (1) UA74069C2 (bg)
WO (1) WO2002083676A1 (bg)
ZA (1) ZA200307888B (bg)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6255309B1 (en) * 1999-03-19 2001-07-03 American Cyanomid Co. Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines
DE10124208A1 (de) * 2001-05-18 2002-11-21 Bayer Ag Verwendung von Triazolopyrimidin-Derivaten als Mikrobizide
UA80304C2 (en) * 2002-11-07 2007-09-10 Basf Ag Substituted 6-(2-halogenphenyl)triazolopyrimidines
WO2004041825A1 (de) * 2002-11-07 2004-05-21 Basf Aktiengesellschaft 5-alkyl-7-aminotriazolopyrimidine,verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung ,sie enthaltende mittel sowie ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen
CN1323586C (zh) * 2002-11-15 2007-07-04 巴斯福股份公司 杀真菌混合物
GB0230018D0 (en) 2002-12-23 2003-01-29 Syngenta Ltd Fungicides
GB0230020D0 (en) * 2002-12-23 2003-01-29 Syngenta Ltd Fungicides
CA2520579A1 (en) * 2003-03-31 2004-10-14 Basf Aktiengesellschaft 7-alkenylamino-triazolopyrimidines, method for the production thereof and use thereof in controlling harmful fungi and substances containing said triazolopyrimidines
EA008920B1 (ru) * 2003-04-02 2007-08-31 Басф Акциенгезельшафт 7-алкиниламинотриазолопиримидины, способ их получения и их применение для борьбы с патогенными грибами, а также содержащие их средства
US7419982B2 (en) 2003-09-24 2008-09-02 Wyeth Holdings Corporation Crystalline forms of 5-chloro-6-{2,6-difluoro-4-[3-(methylamino)propoxy]phenyl}-N-[(1S)-2,2,2-trifluoro-1-methylethyl][1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin-7-amine salts
ES2279452T3 (es) 2003-09-24 2007-08-16 Wyeth Holdings Corporation 6-((sustituido)fenil)triazolopirimidinas como agentes antineoplasicos.
EP1684763B1 (en) 2003-09-24 2008-06-18 Wyeth Holdings Corporation 6-aryl-7-halo-imidazo[1,2-a]pyrimidines as anticancer agent
US20070249634A1 (en) * 2004-06-09 2007-10-25 Carsten Blettner Triazolopyrimidine Compounds and Use Thereof for Controlling Harmful Fungi
US20080032889A1 (en) * 2004-06-22 2008-02-07 Basf Aktiengesellschaft 6-(2-Fluorophenyl)-Triazolopyrimidines, Method For The Production Thereof, Use Thereof For Controlling Harmful Fungi, And Agents Containing The Same
EP1920654A1 (en) 2006-09-13 2008-05-14 Syngeta Participations AG Novel pyridopyrazine N-oxides
EP1952691A3 (en) * 2007-01-31 2008-09-17 Basf Se Method for improving plant health by application of a triazolopyrimidine derivative

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3130633A1 (de) * 1981-08-01 1983-02-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 7-amino-azolo(1,5-a)pyrimidine und diese enthaltende fungizide
TW224044B (bg) 1991-12-30 1994-05-21 Shell Internat Res Schappej B V
TW460476B (en) * 1997-04-14 2001-10-21 American Cyanamid Co Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines
TWI252231B (en) 1997-04-14 2006-04-01 American Cyanamid Co Fungicidal trifluorophenyl-triazolopyrimidines
HUP0300798A3 (en) * 2000-06-30 2006-02-28 Wyeth Corp Substituted-triazolopyrimidines and their use as anticancer agents and pharmaceutical compositions containing them

Also Published As

Publication number Publication date
ZA200307888B (en) 2004-10-11
EA200301105A1 (ru) 2004-02-26
JP2004531527A (ja) 2004-10-14
EE200300499A (et) 2003-12-15
HUP0401092A3 (en) 2005-10-28
EA006710B1 (ru) 2006-02-24
IL158218A0 (en) 2004-05-12
HUP0401092A2 (hu) 2004-09-28
CN1501936A (zh) 2004-06-02
PT1381609E (pt) 2005-05-31
ATE287405T1 (de) 2005-02-15
US7105664B2 (en) 2006-09-12
CZ20032721A3 (cs) 2004-01-14
AU2002257757B2 (en) 2008-05-08
SK12522003A3 (sk) 2004-05-04
BR0208756A (pt) 2004-05-11
MXPA03009002A (es) 2004-02-12
ES2236509T3 (es) 2005-07-16
CA2443696A1 (en) 2002-10-24
EP1381609B1 (en) 2005-01-19
NZ528745A (en) 2005-03-24
DE60202672T2 (de) 2005-06-16
UA74069C2 (en) 2005-10-17
WO2002083676A1 (en) 2002-10-24
US20040127509A1 (en) 2004-07-01
CN1257904C (zh) 2006-05-31
TWI275590B (en) 2007-03-11
CZ295558B6 (cs) 2005-08-17
PL367107A1 (en) 2005-02-21
DE60202672D1 (de) 2005-02-24
AR035823A1 (es) 2004-07-14
KR20030087073A (ko) 2003-11-12
EP1381609A1 (en) 2004-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100529978B1 (ko) 플루오로피라졸-비페닐아미드 살균제
BG108238A (bg) 5-халоген-6-фенил-7-флуороалкиламино-триазолопиримидни за използване като фунгициди
JP2004513170A (ja) ７−（ｒ）−アミノトリアゾロピリミジン類、それらの製造及び植物病原性真菌を防除するためのそれらの使用
AU2002257757A1 (en) 5-Halogen-6-phenyl-7-fluoralkylamino-triazolopyrimidines as fungicides
EP1381610B1 (en) 6-(2-chloro-6-fluoro-phenyl)-triazolopyrimidines
JP2002517413A (ja) 殺菌剤としての２−（ｎ−フェニルアミノ）ピリジンの使用法、及び新規な２−（ｎ−フェニルアミノ）ピリミジン
JP2005504744A (ja) 殺菌薬としての置換された６−（２−トリル）−トリアゾロピリミジン
JP2005504743A (ja) 殺菌薬としての置換された６−（２−メトキシ−フェニル）−トリアゾロピリミジン
US20040162428A1 (en) 6-(2,6-difluorophenyl)-triazolopyrimidines as fungicides
US6255352B1 (en) Method for combating harmful fungi
DE60104087T2 (de) Fungizide 5-Alkylamino-6-phenyl-7-halogen-Triazolopyrimidine
JP2004503475A (ja) フェネチルアクリルアミド類の使用、新規なフェネチルアクリルアミド類、それらの調製、およびそれらを含む組成物
US6482984B2 (en) Iminooxy-substituted benzyl phenyl ethers, processes and intermediates for their preparation, compositions comprising them, and their use for controlling harmful fungi
JP3803316B2 (ja) ベンズヒドリル誘導体
KR19980702111A (ko) 살진균제
EP1295877A1 (de) Xanthonderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen sowie sie enthaltende Mittel
HU200600B (en) Fungicides comprising pyridine-n-oxides and process for producing the active ingredients