EA006710B1

EA006710B1 - ПРОИЗВОДНЫЕ 5-АМИНО-6-ФЕНИЛ-7-ГАЛОГЕН[1,2,4]ТРИАЗОЛО[1,5-a]ПИРИМИДИНА

Info

Publication number: EA006710B1
Application number: EA200301105A
Authority: EA
Inventors: Хорди Термо И Бласко; Эберхард Аммерманн; Клаус-Юрген Пес; Гуидо Альберт; Аннерозе Рениг; Дебра Серч
Original assignee: Басф Акциенгезельшафт
Priority date: 2001-04-11
Filing date: 2002-04-06
Publication date: 2006-02-24
Also published as: ZA200307888B; EA200301105A1; JP2004531527A; EE200300499A; HUP0401092A3; IL158218A0; HUP0401092A2; CN1501936A; PT1381609E; ATE287405T1; US7105664B2; CZ20032721A3; AU2002257757B2; SK12522003A3; BR0208756A; MXPA03009002A; ES2236509T3; CA2443696A1; EP1381609B1; NZ528745A

Abstract

Производные 5-амино-6-фенил-7-галоген[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидина формулы Iв которой в которой Rозначает водород, фтор, C-С-алкил, C-С-алкенил, C-С-алкинил, C-С-алкадиенил, причем углеродные цепи этих остатков могут быть ненасыщенными или насыщенными, как определено в описании;Rозначает водород, алкил, алкенил, алкинил, алкадиенил, причем эти остатки могут быть ненасыщенными или насыщенными;Rозначает фторалкил или фторалкенил;Х означает галоген;n означает 0 или целое число от 1 до 4;L, каждый независимо, означет галоген, нитро, алкил, галогеналкил, алкокси или галогеналкокси,способы их получения, композиции на их основе и применение их для борьбы с фитопатогенными грибами.

Description

Изобретение относится к производным 5-амино-6-фенил-7-галоген[1,2,4]триазоло-[1,5а] пиримидина формулы I к³

в которой К¹ означает водород, фтор, С₁-С₁о-алкил, С₂-С₁о-алкенил, С₂-С1₀-алкинил, С₂-С₁₀-алкадиенил, причем углеродные цепи этих остатков могут быть частично или полностью галогенированными или могут нести от одной до трех групп К^а,

К^а означает циано, нитро, гидроксил, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил, С₁-С₆-алкилкарбонил, С₃-С₆циклоалкил, С₁-С₆-алкокси, С₁-С₆-галогеналкокси, С₁-С₆-алкоксикарбонил, С₁-С₆-алкилтио, С₁-С₆алкиламино, ди-С₁-С₆-алкиламино, С₂-С₆-алкенил, С₂-С₆-алкенилокси, С₃-С₆-алкинилокси и С₁-С₄алкилендиокси, которые могут быть галогенированы;

К² означает водород, С₁-С₁₀-алкил, С₂-С₁₀-алкенил, С₂-С₁₀-алкинил, С₂-С₁₀-алкадиенил, причем эти остатки могут быть незамещенными или частично или полностью галогенированными или могут иметь от одной до трех групп К^а,

К³ означает С₂-С₈-фторалкил или С₂-С₈-фторалкенил;

Х означает галоген;

η равняется 0 или целому числу от 1 до 4;

Ь, каждый независимо друг от друга, означает галоген, нитро, С₁-С₁₀-алкил, С₁-С₆-галогеналкил, С₁С₁₀-алкокси или С₁-С₆-галогеналкокси.

Кроме того, изобретение касается способов их получения, композиций, которые содержат их, а также их использования для борьбы с фитопатогенными грибами.

В ЕР-А 071792 описаны 6-фенил-7-аминотриазолопиримидины, в которых положение 5 замещено водородом или алкилом, или арильными группами.

ЕР-А 550113 относится к 5-Н- и 5-галоген-6-фенил-7-аминотриазолопиримидинам, в которых 7аминогруппа дополнительно замещена.

ШО-А 98/46607 описывает фунгицидные триазолопиримидины, которые замещены в 6-положении 2,4,6-трифторфенильной группой.

ШО-А 98/46608 описывает фунгицидные триазолопиримидины, которые замещены в 7-положении фторалкиламиногруппой.

Известно, что соединения, описанные в публикациях, рассмотренных выше, являются активными против различных фитопатогенных грибов. Целью данного изобретения является разработка соединений, имеющих улучшенную фунгицидную активность.

Данная цель достигается использованием соединений, определенных в начале. Кроме того, были разработали способы их получения, композиции, содержащие их, и способы борьбы с фитопатогенными грибами с использованием соединений формулы I.

Соединения формулы I отличаются от соединений, известных из ближайшего уровня техники, которым является ШО-А 98/46608, конкретным определением 7-фторалкиламиногруппы, в которых углеродная цепь в К³ состоит из по меньшей мере двух атомов углерода.

4-6-членной гетероциклической группой может быть любая гетероциклическая группа с 4-6 атомами цикла, которая прервана одним или несколькими гетероатомами, выбранными из группы, включающей серу, азот и кислород, предпочтительно кислородом. Подходящими атомами галогена являются атом фтора, хлора или брома.

Настоящее изобретение далее предусматривает способ получения соединений формулы I, определенной выше, который заключается во взаимодействии 5,7-дигалосоединения формулы II, в которой Х означает галоген, с амином формулы III

Реакция взаимодействия между 5,7-дигалосоединением II и амином формулы III может быть проведена в условиях, известных из ШО-А 98/46608.

Реакцию предпочтительно проводят в присутствии растворителя. Подходящие растворители включают простые эфиры, такие как, диоксан, диэтиловый эфир и, особенно, тетрагидрофуран, галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, и ароматические углеводороды, например, толуол.

Реакцию соответствующим образом проводят при температуре в интервале от 0 до 70°С, предпочтительно температурой реакции является интервал от 10 до 35°С.

- 1 006710

Также предпочтительно реакцию проводят в присутствии основания. Подходящие основания включают третичные амины, такие как триэтиламин, и неорганические основания, такие как карбонат калия или карбонат натрия. Альтернативно, избыток соединения формулы III может служить в качестве основания.

В дальнейшем воплощении изобретения амин III активируют путем комплексообразования со свободным или закомплексованным атомом металла, таким как литий, натрий или медь, и реакцию соединения II проводят с комплексным амином III'. В формуле III' М означает свободный или закомплексованный атом металла. Условия реакции в общем подобны тем, которые упоминались выше.

Реакционную смесь подвергают обработке обычным образом, например, путем смешивания с водой, разделения фаз и, в случае необходимости, хроматографической очистки сырых продуктов. Некоторые из конечных продуктов имеются в форме бесцветных или слегка коричневатых вязких масел, которые очищают или освобождают от летучих компонентов при сниженном давлении и умеренно повышенных температурах. Если конечные продукты получаются в виде твердых веществ, очистку могут также проводить перекристаллизацией или отстаиванием.

Соединения формулы II известны из литературы и могут быть получены путем синтеза, описанного в ЕР-А 550 113 и \\Ό-Α 98/46608.

Если индивидуальные соединения формулы I не получаются способами, описанными выше, они могут быть получены преобразованием других соединений формулы I.

В определениях символов, приведенных в формуле выше, использованы общие термины, которые обычно представляют следующие заместители:

галоген: фтор, хлор, бром и йод;

С₁-С₁₀-алкил и алкильные остатки С₁-С₁₀-галогеналкила: насыщенные углеводородные остатки с линейной или разветвленной цепью, имеющие от 1 до 10, предпочтительно, от 1 до 6 атомов углерода, например, С₁-С₄-алкил, упомянутый выше, или пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2диметилпропил, 1-этилпропил, гексил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1-метилпентил, 2метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметил-бутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил,

2.2- диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2- триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил и 1-этил-2-метилпропил;

С1-С6-галогеналкил и галогеналкильные остатки С1-С6-галогеналкоксигруппы: алкильные группы с линейной или разветвленной цепью, имеющие от 1 до 6, преимущественно от 1 до 4 атомов углерода (как упоминалось выше), причем атомы водорода в этих группах могут быть частично или полностью замещены атомами галогена, как упоминалось выше, например, С1-С2-галогеналкил, такой как хлорметил, бромметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1-хлорэтил, 1-бромэтил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил,

2.2.2- трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил и пентафторэтил;

С1-С6-фторалкил и фторалкильные остатки С1-С6-фторалкоксигруппы: алкильные группы с линейной или разветвленной цепью, имеющие от 1 до 6, преимущественно, от 1 до 4 атомов углерода (как упоминалось выше), где атомы водорода в этих группах могут быть частично или полностью замещены атомами фтора, как упоминалось выше, например С₁-С₂-фторалкил, такой как фторметил, дифторметил, трифторметил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил и пентафторэтил;

С2-С10-алкенил: ненасыщенные углеводородные остатки с линейной или разветвленной цепью, имеющие от 2 до 10, предпочтительно, от 3 до 6 атомов углерода и двойную связь в любом положении, например 1-пропенил, 2-пропенил, 1-метилэтенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1-метил-1-пропенил, 2-метил-1-пропенил, 1-метил-2-пропенил и 2-метил-2-пропенил;

С2-С10-алкинил: углеводородные радикалы с линейной или разветвленной цепью, имеющие от 2 до 10, предпочтительно от 2 до 4 атомов углерода, и тройную связь в любом положении, например этинил, 1-пропинил, 2-пропинил, 1-бутинил, 2-бутинил, 3-бутинил и 1-метил-2-пропинил.

При учете их намеченного использования преимущество отдается триазолпиримидинам формулы I, имеющим нижеупомянутые заместители, где преимущество в каждом случае применимо для их собственных заместителей или их комбинации.

Особенно предпочтительные формы соединений в отношении заместителей соответствуют соединениям с заместителями X, В¹ и В² формулы I.

Предпочтительным алкильным остатком является этильная или, в частности, метильная группа.

Предпочтительным галогеналкильным остатком является 2,2,2-трифторэтильная или 1,1,1трифторпроп-2-ильная группа.

- 2 006710

Предпочтительным алкенильным остатком является аллильная или, в частности, 2-метилаллильная группа.

Преимущество отдается соединениям формулы I, в которой К¹ не является водородом.

Предпочтительными являются соединения формулы I, в которой К¹ представляет собой фтор или С₁-С₁о-алкил с линейной или разветвленной цепью, в частности разветвленный С₃-С₁₀-алкил.

Более того, особое преимущество отдается соединениям формулы I, в которой К¹ представляет собой фтор.

Особое преимущество отдается соединениям формулы I, в которой К² представляет собой атом водорода, С₁-С₁₀-алкильную или С₁-С₁₀-галогеналкильную группу, в частности атом водорода.

Кроме того, особое предпочтение отдается соединениям формулы I, в которой К² представляет собой водород.

Более того, особое предпочтение отдается соединениям формулы I, в которой К² представляет собой метил.

Особое преимущество отдается соединениям формулы I, в которой К³ означает группу А г Г

Υ¹ Ϋ² в которой Υ¹ означает водород, фтор или С₁-С₆-фторалкил,

Υ² означает водород или фтор, или

Υ¹ и Υ², взятые вместе, образуют двойную связь; и т равняется 0 или 1.

Если К³ означает С₁-С₁₀-галогеналкильную группу, преимущественно полифторированную алкильную группу, в частности 2,2,2-трифторэтильную, 2-(1,1,1-трифторпропил)ьную или 2-(1,1,1трифторбутил)ьную группу, то К² преимущественно представляет собой атом водорода.

Б_п предпочтительно означает галоген или С₁-С₆-алкокси. Предпочтительным воплощением изобретения являются соединения формулы I, в которой

где # означает связь с триазолопиримидиновым остатком, Б¹ до Б⁴, каждый независимо друг от друга, представляет водород, главным образом, фтор, хлор, метил или метокси, в частности, когда Б¹ означает фтор, Б² означает водород или фтор, Б³ означает водород, или фтор, или метокси и Б⁴ означает водород, фтор, хлор или метил.

Кроме того, особое предпочтение отдается соединениям формулы I, в которой η означает 2 или 3. Наиболее предпочтительно Б⁴ не является водородом.

Кроме того, особое предпочтение отдается соединениям формулы ТА, в которой К¹ до К³ имеют

Особое предпочтение отдается соединениям формулы !А, в которой Б¹ означает галоген, а Б³ и Б⁴, каждый независимо друг от друга означает водород, галоген или С1-С4-алкокси.

Наиболее предпочтительными являются соединения формулы !А, в которой Б¹ представляет собой фтор, Б³ означает водород и Б⁴ означает хлор.

Особое предпочтение отдается соединениям формулы ΣΑ, в которой К² означает водород, Б¹ и Б⁴, независимо представляют собой атомы фтора или хлора и Б³ означает водород, фтор, хлор или метокси.

В объем настоящего изобретения включены (К) и (8) изомеры соединений общей формулы I, имеющие хиральный центр, их рацемические смеси, соли, Ν-оксиды и кислотно-аддитивные соединения.

Что касается использования, то особое предпочтение отдается соединениям формулы I, представленным в нижеприведенных таблицах. Группы, упомянутые в таблице для заместителя и, кроме того, их часть, независимо от комбинации, в которой они упоминаются, являются особенно предпочтительным воплощением соответствующих заместителей.

Таблица 1.

Соединения формулы в которой Б¹ означает фтор, Б³ означает водород, Б⁴ означает хлор и К¹, _К2 и К³ соответствуют одной строке в табл. А.

Таблица 2.

- 3 006710

Соединения формулы ΙΑ, в которой Ь¹ и Ь⁴ каждый означают фтор, Ь³ означает водород и К¹, К² и К³ соответствуют одной строке в табл. А.

Таблица 3.

Соединения формулы ΙΑ, в которой Ь¹ и Ь⁴ каждый означают хлор, С³ означает водород и К¹, К² и К³ соответствуют одной строке в табл. А.

Таблица 4.

Соединения формулы ΙΑ, в которой Ь¹ означает метил, С³ означает водород, Ь⁴ означает фтор и К¹, К² и К³ соответствуют одной строке в табл. А.

Таблица 5.

Соединения формулы ΙΑ, в которой Ь¹, I.³ и Ь⁴ каждый означают фтор и К¹, К² и К³ соответствуют одной строке в табл. А.

Таблица 6.

Соединения формулы ΙΑ, в которой С и Ь⁴ каждый означают фтор, I.³ означает метокси и К¹, К² и К³ соответствуют одной строке в табл. А.

Таблица 7.

Соединения формулы ΙΑ, в которой Ь¹ и С³ каждый означают водород, Ь⁴ означает фтор и К¹, К² и К³ соответствуют одной строке в табл. А.

Таблица 8.

Соединения формулы ΙΑ, в которой С и С³ каждый означают водород, Ь⁴ означает хлор и К¹, К² и К³ соответствуют одной строке в табл. А.

Таблица 9.

Соединения формулы Ι, в которой Ь_п означает 2-Γ-5-ΝΘ₂, Х означает хлор и К¹, К² и К³ соответствуют одной строке в табл. А.

Таблица 10.

Соединения формулы Ι, в которой Ц, означает пентафтор, Х означает хлор и К¹, К² и К³ соответствуют одной строке в табл. А.

Таблица А

№	К¹	к²	к³
А-1	Р	н	СН₂СРз
А-2	Р	СНз	СН₂СРз
А-3	Р	СН₂СНз	СН₂СРз
А-4	Р	СН₂СН₂СНз	СН2СР3
А-5	Р	н	СН₂С(СР₃)=СН₂
А-6	Р	СНз	СН₂С(СР₃)=СН₂
А-7	Р	СН₂СНз	СН₂С(СР₃)=СН₂
А-8	Р	н	СН₂С(СН₃)=СР₂
А-9	Р	СНз	СН₂С(СНз)=СР₂
А-10	Р	СН₂СНз	СН₂С(СНз)=СР₂
А-11	Р	н	СН₂СР=СН₂

- 4 006710

А-12	Р	СНз	СН₂СР=СН₂
А-13	Р	СН₂СН₃	СН₂СР=СН₂
А-14	Р	н	СН₂СН=СР₂
А-15	Р	СНз	СН₂СН=СР₂
А-16	Р	СН₂СНз	СН₂СН=СР₂
А-17	н	н	СР₂СРз
А-18	н	СНз	СР₂СРз
А-19	н	СН₂СНз	СР₂СРз
А-20	н	СН₂СН₂СНз	СР₂СРз
А-21	н	н	СНРСРз
А-22	н	СНз	СНРСРз
А-23	н	СН₂СНз	СНРСРз
А-24	н	СН₂СН₂СНз	СНРСРз
А-25	н	н	СН₂СР₂СРз
А-26	н	СНз	СН₂СР₂СРз
А-27	н	СН₂СНз	СН₂СР₂СРз
А-28	н	СН₂СН₂СНз	СН₂СР₂СРз
А-29	н	н	СН(СНз)СН₂СРз
А-30	н	СНз	СН(СНз)СН₂СРз
А-31	н	СН₂СНз	СН(СНз)СН₂СРз
А-32	н	СН₂СН₂СНз	СН(СНз)СН₂СРз
А-33	н	н	СН₂СН=СР₂
А-34	н	СНз	СН₂СН=СР₂
А-35	н	СН₂СНз	СН₂СН=СР₂
А-36	н	СН₂СН₂СНз	СН₂СН=СР₂
А-37	н	н	СН₂СР=СР₂
А-38	н	СНз	СН₂СР=СР₂
А-39	н	СН₂СНз	СН₂СР=СР₂
А-40	н	СН₂СН₂СНз	СН₂СР=СР₂

Соединения формулы I пригодны в качестве фунгицидов. Они отличаются прекрасной активностью против широкого спектра фитопатогенных грибов, в частности, из класса Лзсотусе1:е8, ОенЮготусеЮз. РЬусотусеЮз и ВазкНотусе'Юз. Некоторые из них действуют системно и могут применяться при защите растений в качестве лиственных и почвенных фунгицидов.

Они имеют особое значение при борьбе со множеством фитопатогенных грибов на различных культурных растениях, таких как пшеница, рожь, ячмень, овес, рис, кукуруза, злаки, бананы, хлопчатник, соевые, кофе, сахарный тростник, виноград, плодовые и декоративные растения, и на овощных культурах, таких как огурцы, бобовые, томаты, картофель и тыквенные, а также на семенах этих растений.

Особенно они пригодны для борьбы против следующих болезней растений:

виды ЛНетпапа на овощных и плодовых растениях,

Войуйз сшегеа (серая гниль) на клубничных, овощных, декоративных культурах и на виноградных лозьях,

Сегсозрога агас1ш11со1а на земляных орехах,

Егуз1рйе скйогасеагит и 8рйаего!йеса ГиНщпеа на тыквенных,

Егуз1рйе В1итег1а щатпт (мучнистая роса) на зерновых культурах, виды Еизагшт- и УегйсШшт на различных растениях, виды Не1тт!йозрогшт на зерновых культурах, виды МусозрйаегеИа на бананах и земляных орехах,

Рйу!орЫйога тГезЧтз на картофеле и томатах,

Р1азторага У1йсо1а на виноградных лозах,

- 5 006710

Ройокрйаета 1еисо1псйа на яблоневых,

РкеийосетсокрогеИа Ьегро1г1сйо1йе8 на пшенице и ячмене, виды Ркеийоретоиокрога на хмеле и огурцах, виды Риссш1а на зерновых,

Рупси1апа огухае на рисе, виды РЫхосЮша на хлопчатнике, рисе и дернине, виды 8ер1опа на зерновых, ипсши1а иеса1от на виноградных лозьях, виды ИкШадо на зерновых и сахарном тростнике, а также виды Уеи1шта (парша) на яблоневых и грушевых.

Кроме того, соединения I пригодны для борьбы с вредными грибами, такими как РаесИошусек уапо!л, при защите материалов (например, древесины, бумаги, дисперсий для покрытий, волокон, соответственно, тканей) и при защите находящихся на хранении продуктов.

Соединения I применяют путем обработки грибов или подлежащих защите от грибковой инфекции растений, семян, материалов или почвы фунгицидно активным количеством действующих веществ. Применение может осуществляться как перед, так и после поражения грибами материалов, растений или семян.

В общем, фунгицидные композиции содержат от 0,1 до 95, предпочтительно от 0,5 до 90 мас.% действующего вещества.

При применении для защиты культурных растений нормы расхода в зависимости от желаемого эффекта составляют между 0,01 и 2,0 кг действующего вещества на гектар.

При обработке посевного зерна, в общем, требуется от 0,001 до 0,1 г, предпочтительно от 0,01 до 0,05 г, действующего вещества на кг посевного материала.

При использовании для защиты материалов или находящихся на хранении продуктов норма расхода действующего вещества зависит от области применения и желаемого результата. Обычные нормы расхода при защите материалов составляют, например, от 0,001 г до 2 кг, предпочтительно от 0,005 г до 1 кг действующего вещества на кубометр обрабатываемого материала.

Соединения I могут быть переведены в обычные препаративные формы, например растворы, эмульсии, суспензии, дусты, порошки, пасты и гранулы. Используемая форма зависит от конкретной цели; в любом случае она должна обеспечивать тонкое и равномерное распределение соединения согласно изобретению.

Препаративные формы получают известным образом, например разбавлением действующего вещества растворителями и/или носителями, по желанию с применением эмульгаторов или диспергаторов, причем при применении в качестве разбавителя воды возможно также использование и других органических растворителей в качестве вспомогательных растворителей. В качестве вспомогательных растворителей пригодны в основном: растворители, такие как ароматические соединения (например, ксилол), хлорированные ароматические соединения (например, хлорбензолы), парафины (например, фракции нефти), спирты (например, метанол, бутанол), кетоны (например, циклогексанон), амины (например, этаноламин, диметилформамид) и вода; носители, такие как естественные измельченные породы (например, каолин, глинозем, тальк, мел) и искусственные измельченные породы (например, высокодисперсный кремнезем, силикаты); эмульгаторы, такие как неионогенные и анионные эмульгаторы (например, эфиры полиоксиэтилена и жирных спиртов, алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и диспергаторы, такие как отработанный лигнинсульфитный щелок и метилцеллюлоза.

В качестве поверхностно-активных веществ применяются соли щелочных, щелочно-земельных металлов и аммониевые соли лигносульфоновой кислоты, нафталинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, сульфаты жирных спиртов, жирные кислоты, а также их соли щелочных и щелочно-земельных металлов, соли сульфатированного эфира жирного спирта и гликоля, продукты конденсации сульфонированного нафталина и производных нафталина с формальдегидом, продукты конденсации нафталина или нафталинсульфокислоты с фенолом или формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфениловый эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенолполигликолевые эфиры, трибутилфенилполигликолевые эфиры, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, продукты конденсации этиленоксида и жирного спирта, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловые эфиры, этоксилированный полиоксипропилен, ацеталь поликликолевого эфира лаурилового спирта, сложные эфиры сорбита, отработанный лигнинсульфитный щелок и метилцеллюлоза.

Веществами, пригодными для получения непосредственно разбрызгиваемых растворов, эмульсий, паст или масляных дисперсий, являются фракции перегонки нефти со средней и высокой точками кипения, такие как керосин или дизельное масло, дегтярные масла или масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например, бензол, толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, хлороформ, тетрахлоруглерод, циклогексанол, циклогексанон, хлорбензол, изо

- 6 006710 форон, сильно полярные растворители, например, диметилформамид, диметилсульфоксид, Νметилпирролидон и вода.

Порошковые препараты, препараты для опыливания и опудривания могут быть изготовлены путем смешивания или совместного размалывания действующих веществ с твердым носителем.

Гранулы, например, покрытые оболочкой гранулы, импрегнированные гранулы или гомогенные гранулы могут быть получены путем связывания действующих веществ с твердыми носителями. Примерами твердых наполнителей служат минеральные земли, такие как кремнезем, силикагели, силикаты, тальк, каолин, аттаклау, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, окись магния, измельченные синтетические материалы, удобрения, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и продукты растительного происхождения, такие как зерновая мука, мука из древесной коры, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, порошки целлюлозы и другие твердые носители.

В общем, композиции содержат от 0,01 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 90 мас.% действующего вещества. Применяют действующие вещества с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (по спектру ЯМР).

Примеры композиций

I. 5 вес. долей соединения согласно изобретению тщательно перемешивают с 95 вес. долями тонкоизмельченного коалина. Таким образом получают средство опыливания, содержащее 5 мас.% действующего вещества.

II. 30 вес. долей соединения согласно изобретению тщательно перемешивают со смесью, состоящей из 92 вес. долей порошкообразного силикагеля и 8 вес. долей парафинового масла, которое напыляют на поверхность этого силикагеля. Таким образом получают композицию действующего вещества с хорошими адгезионными свойствами (содержание действующего вещества 23 мас.%).

III. 10 вес. долей соединения согласно изобретению растворяют в смеси, которая состоит из 90 вес. долей ксилола, 6 вес. долей аддукта 8-10 молей этиленоксида и 1 моля Ν-моноэтаноламида олеиновой кислоты, 2 вес. долей додецилбензолсульфоната кальция и 2 вес. долей аддукта 40 молей этиленоксида и 1 моля касторового масла (содержание действующего вещества 9 мас.%).

IV. 20 вес. долей соединения согласно изобретению растворяют в смеси, которая состоит из 60 вес. долей циклогексанона, 30 вес. долей изобутанола, 5 вес. долей аддукта 7 молей этиленоксида и 1 моля изооктилфенола и 5 вес. долей аддукта 40 молей этиленоксида и 1 моля кастрового масла (содержание действующего вещества 16 мас.%).

V. 80 вес. долей соединения согласно изобретению тщательно перемешивают с 3 вес. долями диизобутилнафталинальфасульфоната натрия, 10 вес. долями натриевой соли лигносульфоновой кислоты из отработанного сульфитного щелока и 7 вес. долями порошкообразного силикагеля, и смесь перемалывают в молотковой мельнице (содержание действующего вещества 80 мас.%).

VI. 90 вес.долей соединения согласно изобретению смешивают с 10 вес. долями Ν-метил-апирролидона и получают раствор, который пригоден для применения в форме мельчайших капель (содержание действующего вещества 90 мас.%).

VII. 20 вес. долей соединения согласно изобретению растворяют в смеси, состоящей из 40 вес. долей циклогексанона, 30 вес. долей изобутанола, 20 вес. долей аддукта 7 молей этиленоксида и 1 моля изооктилфенола и 10 вес. долей аддукта 40 молей этиленоксида и 1 моля касторового масла. Путем выливания раствора в 100000 вес. долей воды и тонкого распределения в ней получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес.% действующего вещества.

VIII. 20 вес. долей соединения согласно изобретению тщательно перемешивают с 3 вес. долями диизобутилнафталинальфасульфоната натрия, 17 вес. долями натриевой соли лигносульфоновой кислоты из отработанного сульфитного щелока и 60 вес. долями порошкообразного силикагеля и смесь перемалывают в молотковой мельнице. Путем тонкого распределения смеси в 20000 вес. долях воды получают раствор для опрыскивания, который содержит 0,1 мас.% действующего вещества.

Действующие вещества могут применяться как таковые в форме их композиций или же в приготовленной из них форме применения, например, в форме подлежащих непосредственному распылению растворов, порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, дустов, препаратов для опудривания или гранул, путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое распределение действующих веществ по изобретению.

Используемые водные формы могут быть приготовлены из концентратов эмульсий, паст или смачиваемых порошков (порошки для разбрызгивания, масляные дисперсии) путем добавления воды. Для изготовления эмульсий, паст или масляных дисперсий вещества как таковые, или же растворенные в масле или растворителе, могут быть гомогенизированы в воде с помощью смачивающих агентов, активаторов адгезии, диспергаторов или эмульгаторов. Альтернативно, возможно приготовление концентратов, состоящих из действующего вещества, смачивающего агента, активатора адгезии, диспергатора или эмульгатора и, при необходимости, растворителя или масла, которые пригодны для разбавления водой.

- 7 006710

Концентрация действующего вещества в готовых к применению препаратах может варьироваться в широких пределах. В общем, она составляет от 0,0001 до 10%, предпочтительно от 0,01 до 1%.

Действующие вещества могут также с успехом применяться при особенно низких нормах расхода, причем имеется возможность использовать составы с более чем 95 мас.% действующего вещества или даже применять действующее вещество без добавок.

К действующим веществам могут добавляться различного типа масла, гербициды, фунгициды, другие пестициды или бактерициды, в случае необходимости, также и непосредственно перед применением (смеси в баке). Эти средства могут примешиваться к соединениям по изобретению в весовом соотношении 1:10 до 10:1. При использовании в форме фунгицидов соединения согласно изобретению могут содержаться вместе с другими действующими веществами, например гербицидами, инсектицидами, регуляторами роста, фунгицидами или же удобрениями. При смешивании соединений I или композиций, содержащих их в форме фунгицидных средств, с другими фунгицидами во многих случаях достигается расширение спектра фунгицидного действия.

Нижеприведенный перечень фунгицидов, которые можно применять вместе с соединениями по изобретению, предназначен для иллюстрации возможности их комбинирования, однако не налагает никаких ограничений:

сера, дитиокарбонаты и их производные, такие как диметилдитиокарбамат железа(111), диметилдитиокарбамат цинка, этиленбисдитиокабамат цинка, этиленбисдитиокарбамат марганца, этилендиаминбисдитиокарбамат марганца-цинка, дисульфид тетраметилтиурама, аммиачный комплекс цинк/Ν,Νэтиленбисдитиокарбамата), аммиачный комплекс цинк-(П,П'-пропиленбисдитиокарбамата), (Ν,Ν'пропиленбисдитиокарбамат)цинка, ^№-пропиленбис(тиокарбамоил)дисульфид;

нитропроизводные, такие как динитро(1-метилгептил)фенилкротонат, 2-вторбутил-4,6динитрофенил-3,3-диметилакрилат, 2-вторбутил-4,6-динитрофенилизопропилкарбонат, диизопропиловый эфир 5-нитроизофталевой кислоты;

гетероциклические соединения, такие как 2-гептадецил-2-имидазолинацетат, 2,4-дихлор-6-(охлоранилино)-к-триазин, Ο,Ο-диэтилфталимидфосфонотиоат, 5-амино-1-[бис(диметиламино)фосфинил]-3 -фенил-1,2,4-триазол, 2,3 -дициано-1,4-дитиоантрахинон, 2-тио-1,3-дитиоло [4,5-Ь]хиноксалин, метиловый эфир 1-(бутилкарбамоил)-2-бензимидазолкарбаминовой кислоты, 2-метоксикарбониламинобензимидазол, 2-(2-фурил)бензимидазол, 2-(4-тиазолил)бензимидазол, N-(1,1,2,2-тетрахлорэтилтио(тетрагидрофталимид. Ν-трихлорметилтиотетрагидрофталимид, Ν-трихлорметилтиофталимид, диамид №дихлорфторметилтио-№,№-диметил-№фенилсерной кислоты, 5-этокси-3-трихлорметил-

1.2.3- тиадиазол, 2-тиоцианатметилтиобензотиазол, 1,4-дихлор-2,5-диметоксибензол, 4-(2-хлорфенилгидразоно)-3-метил-5-изоксазолон, пиридин-2-тио-1-оксид, 8-гидроксихинолин или его медная соль, 2,3дигидро-5-карбоксанилидо-6-метил-1,4-оксатиин, 2,3 -дигидро-5-карбоксанилидо-6-метил-1,4-оксатиин4,4-диоксид, 2-метил-5,6-дигидро-4Н-пиран-3-карбоксанилид, 2-метилфуран-3-карбоксанилид, 2,5-диметилфуран-3-карбоксанилид, 2,4,5-триметилфуран-3-карбоксанилид, Ν-циклогексил 2,5-диметилфуран3-карбоксамид, №циклогексил-№метокси-2,5-диметилфуран-3-карбоксамид, 2-метилбензанилид, 2-йодбензанилид, №формил-№морфолин-2,2,2-трихлорэтилацеталь, пиперазин-1,4-диилбис-1-(2,2,2-трихлорэтил) формамид, 1 -(3,4-дихлоранилино)-1-формиламино-2,2,2-трихлорэтан, 2,6-диметил-№тридецилморфолин или его соли, 2,6-диметил-№циклододецилморфолин или его соли, №[3-(п-трет-бутилфенил)-2метилпропил]-цис-2,6-диметилморфолин, №[3-(п-трет-бутилфенил)-2-метилпропил]пиперидин, 1-[2(2,4-дихлорфенил)-4-этил-1,3-диоксолан-2-илэтил]-1Н-1,2,4-триазол, 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-4-н-пропил-

1.3- диоксолан-2-илэтил]-1Н-1,2,4-триазол, №(н-пропил)-№(2,4,6-трихлорфеноксиэтил)-№-имидазолил- мочевина, 1-(4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-2-бутанон, 1-(4-хлорфенокси)-3,3диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-2-бутанол, (2К.8,3К.8)-1-[3-(2-хлорфенил)-2-(4-фторфенил)оксиран-2илметил]-1Н-1,2,4-триазол, а-(2-хлорфенил)-а-(4-хлорфенил)-5-пиримидинметанол, 5-бутил-2-диметиламино-4-гидрокси-6-метилпиримидин, бис-(п-хлорфенил)-3-пиридинметанол, 1,2-бис-(3-этоксикарбонил-2-тиоуреидо)бензол, 1,2-бис-(3 -метоксикарбонил-2-тиоуреидо)бензол, стробилмочевины, такие как азоксистробин, метилкрезоксим, метил-Е-метоксиимино-[а-(2феноксифенил)] ацетамид, метил-Е-метоксиимино-[а-(2,5-диметилфенокси)-о-толил]ацетамид, пикоксистробин, пираклостробин, трифлоксистробин, анилинопиримидины, такие как №(4,6-диметилпиримидин-2-ил)анилин, №[4-метил-6-(1-пропинил) пиримидин-2-ил]анилин, №[4-метил-6-циклопропил-пиримидин-2-ил]анилин, фенилпирролы, такие как 4-(2,2-дифтор-1,3-бензодиоксол-4-ил)пиррод-3-карбонитрил, амиды коричной кислоты, такие как морфолид 3-(4-хлорфенил)-3-(3,4-диметоксифенил)акриловой кислоты, а также различные фунгициды, такие как додецилгуанидинацетат, 3-[3-(3,5-диметил-2оксициклогексил)-2-гидроксиэтил]глютаримид, гексахлорбензол, ПЬ-метил-№(2,6-диметилфенил)-№ фуроил(2)аланинат, метиловый эфир ПЬ-№(2,6-диметилфенил)-№(2'-метоксиацетил)аланина, Ν-(2,6диметилфенил)-№хлорацетил-О,Ь-2-аминобутиролактон, метиловый эфир ПЬ-№(2,6-диметилфенил)-№ (фенилацетил)аланина, 5-метил-5-винил-3-(3,5-диихлорфенил)-2,4-диоксо-1,3-оксазолидин, 3-[3,5- 8 006710 дихлорфенил-[5-метил-5-метоксиметил]-1,3-оксазолидин-2,4-дион, 3-(3,5-дихлорфенил)-1-изопропилкарбамоилгидантоин, №(3,5-дихлорфенил)- 1,2-диметилциклопропан-1,2-дикарбоксимид, 2-циано-[№(этиламинокарбонил)-2-метоксиимино]ацетамид, 1 -[2-(2,4-дихлорфенил)пентил]-1Н-1,2,4-триазол, 2,4-дифтор-а-(1Н-1,2,4-триазолил-1-метил)бензгидриловый спирт, ^(3-хлор-2,6-динитро-4-трифторметилфенил)-5-трифторметил-3-хлор-2-аминопиридин, 1-((бис-(4-фторфенил)метилсилил)метил)-1Н-1,2,4-триазол.

Примеры синтеза

При надлежащей модификации исходных соединений протоколы, приведенные в примерах синтеза ниже, были использованы для получения соединений I. Полученные соединения вместе с их физическими характеристиками приведены в нижеследующей таблице.

Пример 1. Получение 5-хлор-6-(2-хлор-6-фторфенил)-7-(1,1,1-трифторбут-4-ил)амино-[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидина [Г9].

Раствор 1,5 ммоль 1,1,1-трифторбутан-4-амина, 1,5 ммоль триэтиламина в 10 мл дихлорметана прибавляют к раствору 1,5 ммоль 5,7-дихлор-6-(2-хлор-6-фторфенил)-[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидина [см. ЕР-А 550 113] в 20 мл дихлорметана. Полученный раствор перемешивают на протяжении приблизительно 16 ч при температуре от 20 до 25°С, после чего промывают разбавленной (5%) соляной кислотой. Органическую фазу отделяют, высушивают и фильтруют. После удаления из фильтрата растворителя путем отгонки и последующей хроматографической очистки на силикагеле получают 0,45 г указанного в заголовке соединения с т.пл. 115°С.

Таблица I

СН₂СР=СР₂

СНРСРз

СР₂СР₂СР₃

СН₂СН₂СРз

СН₂СН₂СР₃

СН₂СР=СР₂

СНРСРз

СН₂СН₂СРз

СНРСРз

С(СН₃)СН₂СР₃

СН₂СР₃

Примеры действия против вредоносных грибов

Фунгицидное действие соединений формулы I показывается следующими тестами.

Из активных соединений, по отдельности или вместе, были созданы композиции в виде 10% эмульсии в смеси 70 мас.% циклогексанона, 20 мас.% №кат1® ΕΝ (Ьи1еп8о1® ΑΡ6, смачивающий агент на основе этоксилированных алкилфенолов, имеющий свойства эмульгатора и диспергатора) и 10 мас.%

- 9 006710

ШеПо1® ЕМ (неионогенный эмульгатор на основе этоксилированного касторового масла) и разведены водой до необходимой концентрации.

Пример применения 1. Фунгицидное действие на яблоневую паршу (УепШпа тедиаНз).

Молодые саженцы яблонь сорта Соттоп выращивают в горшках до стадии 4-5 листка. Эти растения опрыскивают избыточным количеством водной суспензии, содержащей действующее вещество в концентрации, упомянутой ниже, при этом суспензию готовят из стандартного раствора, содержащего 5% действующего вещества, 94% циклогексанона и 1% эмульгатора ( Г\уееп 20). После высыхания (3-5 ч) растения инокулируют водной суспензией спор УеПигха тециаНз. Затем опытные растения немедленно переносят в увлажнительную камеру с температурой от 22 до 24°С и относительной влажностью, близкой к 100%, и выращивают там на протяжении 2 дней. На протяжении последующих 2 недель выращивание проводят в теплице при температуре от 21 до 23°С и относительной влажности около 95%. Затем визуально оценивают степень поражения грибами листьев как % пораженного участка листьев.

В этом эксперименте растения, которые были обработаны 200 ч./млн соединений Е1 до Е6 и Е8 до Σ-19, проявили инфицированность до 15%, в то время как необработанные растения были инфицированы до 80%.

Пример применения 2. Фунгицидное действие на ранних стадиях заболевания томатов (А11егпапа зо1аш).

Молодую рассаду томатов сорта Р1х1е II выращивают в горшках до стадии 4-5 листка. Эти растения опрыскивают избыточным количеством водной суспензии, содержащей действующее вещество в концентрации, упомянутой ниже, при этом суспензию готовят из стандартного раствора, содержащего 5% действующего вещества, 94% циклогексанона и 1% эмульгатора ( Г\уееп 20). После высыхания (3-5 ч) растения инокулируют водной суспензией спор А Печатана зо1аш, содержащей 15х10³ спор на мл. Затем опытные растения немедленно переносят на 36 ч в увлажнительную камеру с температурой от 22 до 24°С и относительной влажностью, близкой к 100%. На протяжении времени от 2 до 3 дней выращивание проводят в теплице при температуре от 21 до 23°С и относительной влажности около 95%. Затем визуально оценивают степень поражения грибами листьев как % пораженного участка листьев.

В этом тесте растения, которые были обработаны 200 ч./млн соединений Е1 до Σ-7, Σ-9 до ^13, ^15, ^17 и ^18, показали инфицированность до 15%, в то время как необработанные растения были инфицированы до 90%.

Пример применения 3. Фунгицидное действие на поражения листьев сахарной свеклы (Сегсозрога Ъейсо1а).

Молодую рассаду сахарной свеклы сорта АСН-31 выращивают до стадии 2-4 листка. Эти растения опрыскивают избыточным количеством водной суспензии, содержащей действующее вещество в концентрации, упомянутой ниже, при этом суспензию готовят из стандартного раствора, содержащего 5% действующего вещества, 94% циклогексанона и 1% эмульгатора (Т^ееп 20). После того, как растения высыхают (3-5 ч), их инокулируют суспензией спор Сегсозрога Ъейсо1а в водном растворе 0,5% желатина. Затем опытные растения немедленно переносят в увлажнительную камеру с температурой от 18 до 23°С и относительной влажностью, близкой к 100%, и оставляют там на 5 дней. На протяжении дальнейших 10-14 дней культивирование в теплице производят при температуре от 21 до 23°С и относительной влажности около 95%. Затем визуально оценивают степень поражения грибами листьев как % пораженного участка листьев.

В этом тесте растения, которые были обработаны 200 ч./млн соединений Е1 до Ь4, Ь6, Ь8 и ^11 до Е19 проявили инфицированность до 15%, в то время как необработанные растения были инфицированы до 85%.

Сравнительные испытания

Действующие вещества А до Е, известные из ШО-А 98/46607, ШО-А 98/46608 и ШО-А 99/48893 соответственно, были использованы как сравнительные' соединения в следующих испытаниях:

СЕ

№	Известные из	К¹	Ьп
А	ШО-А 98/46607, Ех. 12	н	2,4,6-Рз
В	ШО-А 98/46608, Ех. 1	н	2-С1-6-Е
С	ШО-А 98/46608, Ех. 5	СНз	2,6-Рг
ϋ	ШО-А 99/48893, Ех. 6	Н	2,6-Е₂-4-ОСНз
Е	ШО-А 99/48893, Ех. 7	СНз	2,6-Е₂-4-ОСН₃

- 10 006710

Сравнительный опыт 1. Фунгицидное действие на заболевания риса, вызванные Рупеи1апа огухае (протективное).

Листья выращенной в горшках рассады риса вида Ταί-Νοη§ 67 опрыскивают избыточным количеством водной суспензии, содержащей действующее вещество в концентрации, упомянутой ниже, при этом суспензию готовят из стандартного раствора, содержащего 10% действующего вещества, 85% циклогексанона и 5% эмульгатора. Эти растения оставляют на воздухе для высыхания. На следующий день растения инокулируют водной суспензией спор Рупеи1апа огухае, содержащей 1,0х10⁶ спор/мл. Затем опытные растения немедленно переносят в увлажнительную камеру. Через 6 дней при температуре 2224°С и относительной влажности, близкой к 100%, визуально определяют степень фунгицидного действия на листья как % пораженного участка листьев.

В этом испытании растения, обработанные 200 ч./млн соединений Б1, [-2 и [-3 соответственно, проявили инфицированность 3%, в то время как растения, обработанные 200 ч./млн, по сравнению с соединениями А, В и С соответственно, были инфицированы на 60, 10 и 20% соответственно, а необработанные растения были инфицированы на 90%.

Сравнительный опыт 2. Контроль для мучнистой росы, вызываемой В1итепа дгатпиз £. зр. Ιπΐίοί.

Первые полностью развитые листья выращенной в горшках растений пшеницы сорта Каих1ег опрыскивают избыточным количеством водной суспензии, содержащей действующее вещество или его смесь в концентрации, упомянутой ниже, при этом суспензию готовят из стандартного раствора, содержащего 10% действующего вещества, 85% циклогексанона и 5% эмульгатора. На следующий день обработанные растения инокулируют спорами В1итепа дгапитз £. зр. Ιπΐίοί (= син. Егуз1рБе дагтпиз £ зр. ΐηΐίοί) путем встряхивания сильно зараженных растений над обработанными горшками. После культивирования в условиях теплицы на протяжении 7 дней при 22-26°С и относительной влажности между 60 и 90% визуально определяют степень фунгицидного действия на листья как % пораженного участка листьев.

В этом испытании растения обрабатывали 200 и 50 ч./млн, соответственно, соединения Б7, проявили инфицированность 3 и 7%, в то время как растения, обработанные для сравнения 200 и 50 ч./млн соответственно, соединений Ό и Е соответственно, были инфицированы (при 200 ч./млн) на 60 и 80% соответственно, и (при 50 ч./млн) на 80%, а необработанные растения были инфицированы на 100%.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Производные 5-амино-5-фенил-7-галоген[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидина формулы I в которой К¹ означает водород, фтор, С1-С1₀-алкил, С₂-С1₀-алкенил, С₂-С1₀-алкинил, С₂-С1₀-алкадиенил, причем углеродные цепи этих остатков могут быть частично или полностью галогенированными или могут иметь от одной до трех групп К^а,

К^а означает циано, нитро, гидроксил, С1-С₆-алкил, С1-С₆-галогеналкил, С1-С₆-алкилкарбонил, С₃-С₆циклоалкил, С1-С₆-алкокси, С1-С₆-галогеналкокси, С1-С₆-алкоксикарбонил, С1-С₆-алкилтио, С₁-С₆алкиламино, ди-С1-С₆-алкиламино, С₂-С₆-алкенил, С₂-С₆-алкенилокси, С₃-С₆-алкинилокси и С₁-С₄алкилендиокси, которые могут быть галогенированными;

К² означает водород, С1-С10-алкил, С2-С10-алкенил, С2-С10-алкинил, С2-С10-алкадиенил, причем эти радикалы могут быть незамещенными или частично или полностью галогенированными или могут иметь от одной до трех групп К^а,

К³ означает С2-С8-фторалкил или С2-С8-фторалкенил;

Х означает галоген;

η равняется 0 или целому числу от 1 до 4;

Б, каждый независимо, означает галоген, нитро, С|-С|₀-алкил, С1-С₆-галогеналкил, С₁-С₁₀-алкокси или С1-С₆-галогеналкокси.
2. Соединения по п.1, в которых по крайней мере одна Б-группа означает галоген.
3. Соединения по п.1 или 2, в которых К¹ означает водород, фтор или метил.
4. Соединения по п.1, в которых К² означает водород или С₁-С₁₀-алкил.
5. Соединения по п.1, в которых К³ означает группу А в которой Υ¹ означает водород, фтор или С1-С₆-фторалкил,

- 11 006710

Υ² означает водород или фтор или Υ¹ и Υ², взятые вместе, образуют двойную связь и т равняется 0 или 1.
6. Способ получения соединений формулы I по п.1, который заключается во взаимодействии 5,7дигалосоединения формулы II

II в которой заместители имеют значения, указанные для формулы I, с амином формулы III
7. Композиция, для борьбы с фитопатогенными грибами, содержащая твердый или жидкий носитель и соединение формулы I по п.1.
8. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, заключающийся в обработке грибов или подлежащих защите от них материалов, растений, почвы или семян эффективным количеством соединения формулы I по п.1.