CZ20032288A3

CZ20032288A3 - Soli avermectinů substituovaných v poloze 4" a pesticidy s jejich obsahem

Info

Publication number: CZ20032288A3
Application number: CZ20032288A
Authority: CZ
Inventors: Thomas Pitterna
Original assignee: Syngenta Participations Ag
Priority date: 2001-02-27
Filing date: 2002-02-26
Publication date: 2003-11-12
Also published as: NZ527568A; US20050090458A1; WO2002068442A8; KR100887239B1; MXPA03007022A; CZ306671B6; US7678773B2; HUP0303255A2; CR6574A; HUP0303255A3; HU230795B1; AU2002254909B2; ZA200305795B; CN1503805A; UA75911C2; IL157104A; CA2438202A1; EP1363926B1; EG23125A; AR032855A1

Description

Soli avermectinú substituovaných v poloze 4 a pesticidy s jejich obsahem

Oblast techniky

Předkládaný vynález poskytuje (1) sloučeninu obecného vzorce I

ve kterém

X znamená anion;

n znamená 1, 2, 3 nebo 4;

Rx znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů nebo alkenylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů;

R₂ znamená atom vodíku, nesubstituovanou nebo mono- až pentasubstituovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo nesubstituovanou nebo mono- až pentasubstituovanou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů;

• · · · ·· ·· ·· ··

R-3 znamená atom vodíku, nesubstituovanou nebo mono- až pentasubstituovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo mono- až pentasubstituovanou cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo mono- až pentasubstituovanou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo mono- až pentasubstituovanou alkynylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů; nebo

R₂ a R₃ společně znamenají tří- až sedmičlenný alkylenový nebo čtyř- až sedmičlenný alkenylenový můstek, ve kterém může být skupina CH₂ nahrazena atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou NR₄;

kde jsou substituenty uvedených alkylových, alkenylových, alkynylových, alkylenových, alkenylenových a cykloalkylových skupin zvoleny ze skupiny zahrnující skupinu OH, atomy halogenu, halogenalkylové skupiny obsahující 1 až 2 uhlíkové atomy, skupinu CN, N0₂, alkynylové skupiny obsahující 2 až 6 uhlíkových atomů, cykloalkylové skupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, norbornylenylovou skupinu, cykloalkenylové skupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů; cykloalkenylové skupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů nesubstituovaná nebo substituované jednou až třemi methylovými skupinami; halogencykloalkylové skupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, alkoxyskupiny obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkoxyalkylové skupiny obsahující vždy 1 až 6 uhlíkových atomů v alkylové části a 1 až 6 uhlíkových atomů v alkoxyčásti, cykloalkoxyskupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, halogenalkoxyskupiny obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkylthioskupiny obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylthioskupíny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, halogenalkylthioskupiny obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkylsulfinylové skupiny obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylsulfinylové skupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, halogenalkylsulfinylové skupiny obsahující az uhlíkových atomů, halogencykloalkylsulfinylové skupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, alkylsulfonylové skupiny obsahuj ící skupiny až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylsulfonylové obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, halogenalkylsulfonylové skupiny obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, halogencykloalkylsulfonylové skupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových uhlíkových uhlíkových atomů, alkenylové skupiny obsahující 2 až 8 atomů, alkynylové skupiny obsahující 2 až 8 atomů, NH(alkyl)ové skupiny obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, N(alkyl)₂ové skupiny obsahující vždy 1 až 6 uhlíkových atomů v každé z alkylových částí, skupiny -C(=O)R₅, -NHC(=O)R₆, -P(=0)(Oalkyl)₂ obsahující vždy 1 až 6 uhlíkových atomů v každé z alkylových částí;

arylové skupinu, heterocyklylové skupiny, aryloxyskupiny, heterocyklyloxyskupiny; a také arylové, heterocyklylové, aryloxy- a heterocyklyloxyskupiny, které jsou, v závislosti na možnostech substituce kruhu, mono- až pentasubstituované substituenty zvolenými ze skupiny zahrnující skupinu OH, atomy halogenu, skupinu CN, N0₂, alkylové skupiny obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylové skupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, halogenalkylové skupiny obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkoxyskupiny obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, halogenalkoxyskupiny obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkylthioskupiny obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, halogenalkylthioskupiny obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkoxyalkylové skupiny obsahující vždy 1 až 6 uhlíkových atomů v alkylové části a 1 až 6 uhlíkových atomů v alkoxyčásti, dimethylaminoalkoxyskupiny obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů v alkoxyčásti, alkenylové skupiny obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, alkynylové skupiny obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, fenoxyskupinu, fenylalkylové skupiny obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů v alkylové části; fenoxyskupinu nesubstituovanou nebo substituovanou jedním až třemi substituenty nezávisle zvolenými ze skupiny zahrnující atomy

- 4 halogenu, methoxyskupinu, trifluormethylovou skupinu a trifluormethoxyskupinu; fenylalkoxyskupiny obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů v alkoxyčásti nesubstituované nebo substituované jedním až třemi substituenty nezávisle zvolenými ze skupiny zahrnující atomy halogenu, methoxyskupinu, trifluormethylovou skupinu a trifluormethoxyskupinu;

fenylalkenylové skupiny obsahující 2 až 6 uhlíkových atomů v alkenylové části, fenylalkynylové skupiny obsahující 2 až 6 uhlíkových atomů v alkynylové části, methylendioxyskupinu, skupiny -C(=O)R₅, -O-C(=O)-R₆, -NH-C(=O)R₆, NH₂, NH (alkyl) ové skupiny obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, N(alkyl)₂ové skupiny obsahující vždy 1 až 12 uhlíkových atomů v každé z alkylových částí, alkylsulfinylové skupiny obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, cykloalkylsulfinylové skupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, halogenalkylsulfinylové skupiny obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, halogencykloalkylsulfinylové skupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, alkylsulfonylové skupiny obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, cykloalkylsulfonylové skupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, halogenalkylsulfonylové skupiny obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů a halogencykloalkylsulfonylové skupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů;

R₄ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, alkynylovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, benzylovou skupinu nebo skupinu -C(=0) -R₅;

R₅ znamená atom vodíku, skupinu OH, SH, -NH₂, NH(alkyl)ovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, N (alkyl) ₂ovou skupinu obsahující vždy 1 až 12 uhlíkových atomů v každé z alkylových částí, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů,

- 5 alkoxyskupinu obsahující 1 až 12 halogenalkoxyskupinu obsahující 1 atomů, alkoxyalkoxyskupinu uhlíkových atomů v uhlíkových atomů, až 12 uhlíkových obsahující vždy 1 až 6 z alkoxyčástí, každé uhlíkových atomů; benzyloxyskupinu, alkylthioskupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkenyloxyskupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, alkynyloxyskupinu obsahující 2 až t fenylovou skupinu, fenoxyskupinu,

-NH-fenylovou skupinu, -N(alkyl)fenylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů v alkylové části, skupinu NH-alkyl-C(=0)R₇ obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů v alkylové části, skupinu -N(alkyl)-alkyl-C(=O)-R₇ obsahující vždy 1 až 6 uhlíkových atomů v částí; nebo fenylovou skupinu, NH-fenylovou skupinu, obsahující 1 až 6 alkylových fenoxyskupinu, benzyloxyskupinu, či -N(alkyl)fenylovou skupinu každé uhlíkových atomů v alkylové části substituovanou na aromatickém kruhu jedním až třemi substituenty nezávisle zvolenými ze skupiny zahrnující atomy halogenu, alkoxyskupiny obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, halogenalkylové skupiny obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů a halogenalkoxyskupiny obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů;

R₆ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, alkynylovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu, skupinu NH₂, NH(alkyl)ovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, N(alkyl)₂ovou skupinu obsahující vždy 1 až 12 uhlíkových atomů v každé z alkylových částí, -NH-fenylovou skupinu nebo -N(alkyl)fenylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů v alkylové části; a • · • · • · • · · · • · · · · · · ···· · · ·· znamená atom obsahující 1 obsahuj ící

R7 znamená atom vodíku, skupinu OH, alkylovou skupinu až 12 uhlíkových atomů, alkoxyskupinu 1 až 12 uhlíkových atomů, alkoxyalkoxyskupinu obsahující vždy 1 až 6 uhlíkových atomů v každé z alkylových částí, alkenyloxyskupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, fenoxyskupinu, benzyloxyskupinu, skupinu NH₂,

NH(alkyl)ovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, N(alkyl)₂ovou skupinu obsahující vždy 1 až 12 uhlíkových atomů v každé z alkylových částí, -NH-fenylovou skupinu nebo -N(alkyl)fenylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů v alkylové části;

a, kde je to použitelné, její E/Z izomery, směsi E/Z izomerů nebo/a tautomery;

s tou výhradou, že Ri neznamená isopropylovou skupinu, pokud R₂znamená methylovou skupinu;

sec-butylovou znamená atom skupinu nebo vodíku a R₃ způsob přípravy těchto sloučenin, jejich izomerů a tautomerů a jejich použití; pesticidní kompozice, jejichž účinná sloučenina je zvolena z těchto sloučenin a jejich tautomerů; a způsob kontroly škůdců pomocí těchto kompozic.

Dosavadní stav techniky

Literatura navrhuje určité makrolidové sloučeniny pro kontrolu škůdců, například v US-4 427 663. Biologické vlastnosti těchto známých sloučenin však nejsou zcela postačující, a následkem toho stále existuje potřeba poskytnutí dalších sloučenin vykazujících pesticidní vlastnosti, zejména pro kontrolu hmyzu a představitelů řádu Acarina. Podle předkládaného vynálezu je tohoto cíle dosaženo poskytnutím sloučenin obecného vzorce (I).

• · · ·

Podstata vynálezu

Sloučeniny podle předkládaného vynálezu jsou deriváty avermectinu. Avermectiny jsou odborníkovi v oboru známé. Jsou skupinou strukturně blízce příbuzných pesticidně účinných sloučenin, které se získávají fermentací kmene mikroorganismu Streptomyces avermitilis. Deriváty avermectinu lze získat pomocí běžných chemických syntéz.

Avermectiny, které lze získat ze Streptomyces avermitilis se označují jako Ala, Alb, A2a, A2b, Bia, Blb, B2a a B2b. Sloučeniny označované jako A obsahují v poloze 5 methoxyskupinu; sloučeniny označené B obsahují skupinu OH. Řada a zahrnuje sloučeniny, v nichž je substituentem R_x (v poloze 25) sec-butylová skupina; a řada b obsahuje v poloze 25 isopropylovou skupinu. Číslovka 1 v názvu sloučenin znamená, že atomy 22 a 23 jsou spojeny dvojnými vazbami; číslovka 2 znamená, že jsou spojeny jednoduchou vazbou a že atom uhlíku 23 nese skupinu OH. V rámci popisné čisti předkládaného vynálezu je dodržováno toto názvosloví k označení určitých typů struktury u derivátů avermectinu podle předkládaného vynálezu nevyskytujících se přirozeně, která odpovídá přirozenému avermectinu. Sloučeninami nárokovanými v rámci předkládaného vynálezu jsou soli sloučenin řady Bl, zejména směsi solí derivátů avermectinu Bia a Blb.

Některé ze sloučenin obecného vzorce (I) se mohou vyskytovat jako tautomery. V souladu s tím se libovolnou zmínkou o sloučeninách obecného vzorce (I) výše a níže rozumí, kde je to použitelné, že sloučeniny obecného vzorce (I) zahrnují též odpovídající tautomery, i když nejsou tyto konkrétně v každém případě uvedeny.

Pokud není definováno jinak, mají obecné termíny použité výše a níže významy uvedené níže.

Pokud není uvedeno jinak, obsahují skupiny a sloučeniny obsahující uhlík v každém případě 1 až 6 včetně, výhodně 1 až 4 včetně, zejména 1 nebo 2, uhlíkové atomy.

Halogen jako skupina sama o sobě, a též jako strukturní prvek jiných skupin a sloučenin, jako jsou halogenalkylové skupiny, halogenalkoxyskupiny a haloalkylthioskupiny, je fluor, chlor, brom nebo jod, zejména fluor, chlor nebo brom, obzvláště fluor nebo chlor. V případech, kde má halogen funkci odstupující skupiny, jsou výhodné brom a jod.

Alkylová skupina jako skupina sama o sobě, a též jako strukturní prvek jiných skupin a sloučenin, jako jsou halogenalkylové skupiny, alkoxyskupiny a alkylthioskupiny, je, v každém případě je nutno brát v úvahu počet uhlíkových atomů obsažených v každém případě v předmětné skupině nebo sloučenině, buď přímá, tj. methylová, ethylová, propylová, butylová, pentylová, hexylová, heptylová nebo oktylová skupina, nebo rozvětvená, například isopropylová, isobutylová, sec-butylová, terc-butylová, isopentylová, neopentylová či isohexylová skupina.

Cykloalkylová skupina jako skupina sama o sobě, a též jako strukturní prvek jiných skupin a sloučenin, jako jsou například halogencykloalkylové skupiny, cykloalkoxyskupiny a cykloalkylthioskupiny, je, v každém případě je nutno brát v úvahu počet uhlíkových atomů obsažených v každém případě v předmětné skupině nebo sloučenině, cyklopropylová, cyklobutylová, cyklopentylová, cyklohexylová, cykloheptylová nebo cyklooktylová skupina.

Alkenylová skupina jako skupina sama o sobě, a též jako strukturní prvek jiných skupin a sloučenin, je, v každém případě je nutno brát v úvahu počet uhlíkových atomů a konjugovaných nebo izolovaných dvojných vazeb obsažených ve skupině, buď přímá, například allylová, 2-butenylová,

- 9 3-pentenylová, 1-hexenylová, 1-heptenylová, 1,3-hexadienylová či 1,3-oktadienylová skupina, nebo rozvětvená, například isopropenylová, isobutenylová, isoprenylová, terc-pentenylová, isohexenylová, isoheptenylová nebo isooktenylová skupina. Výhodné jsou alkenylové skupiny obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, zejména 3 až 6, obzvláště 3 nebo 4, uhlíkové atomy.

Alkynylová skupina jako skupina sama o sobě, a též jako strukturní prvek jiných skupin a sloučenin, je, v každém případě je nutno brát v úvahu počet uhlíkových atomů a konjugovaných nebo izolovaných dvojných vazeb obsažených v předmětné skupině či sloučenině, buď přímá, například propargylová, 2-butynylová, 3-pentynylová, 1-hexynylová, 3-hexen-l-ynylová nebo 1,5-heptadien-3-ynylová rozvětvená, například 3-methylbut-l-ynylová,

4-ethylpent-l-ynylová, 4-methylhex-2—ynylová nebo 2-methylhept-3-ynylová skupina. Výhodné jsou alkynylové skupiny obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, zejména 3 až 6, obzvláště 3 nebo 4, uhlíkové atomy.

1-heptynylová, skupina, nebo

Alkylenové a alkenylenové skupiny jsou přímé nebo rozvětvené články můstků; jsou -ch₂-ch₂-ch₂-, -CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-,

-CH₂ (CH₃) ch₂-ch₂-, -ch₂c (CH₃) ₂-ch₂-, -ch₂-ch=ch-ch₂-ch₂- .

jimi zejména skupiny -CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-,

-CH₂-CH=CH-CH₂ nebo

Halogenem substituované skupiny a sloučeniny obsahující uhlík, jako jsou například halogenalkylové skupiny, halogenalkoxyskupiny a halogenalkylthioskupiny, mohou být částečně halogenované nebo perhalogenované, přičemž v případě polyhalogenace mohou být halogenové substituenty stejné nebo odlišné. Příklady halogenalkylové skupiny - jako skupiny o sobě samé a též jako strukturního prvku jiných skupin a sloučenin, jako je halogenalkoxyskupina a halogenalkylthioskupina - jsou methylová skupina, která je jednou až třikrát substituovaná atomem fluoru, chloru nebo/a bromu, jako jsou skupiny CHF₂ nebo · t « « ft· ···· ft « > · · · ft *

CF₃; ethylová skupina, která je jednou až pětkrát substituovaná atomem fluoru, chloru nebo/a bromu, jako jsou skupiny CH₂CF₃, CF2CF3, CF₂CC1₃, CF₂CHC1₂, CF2CHF2, CF2CFCI2, CF₂CHBr₂, CF₂CHC1F, CF₂CHBrF nebo CC1FCHC1F; propylová nebo isopropylová skupina, která je jednou až sedmkrát substituovaná atomem fluoru, chloru nebo/a bromu, jako jsou skupiny CH₂CHBrCH₂Br, CF2CHFCF3, CH₂CF₂CF₃ nebo CH(CF₃)₂; butylová skupina nebo jeden z jejích isomerů, jednou až děvětkrát substituovaná(ý) atomem fluoru, chloru nebo/a bromu, jako jsou skupiny CF (CF₃) CHFCF₃ nebo CH₂ (CF₂) 2CF3; pentylová skupina nebo jeden z jejích isomerů, jednou až jedenáctkrát substituovaná(ý) atomem fluoru, chloru nebo/a bromu, jako jsou skupiny CF(CF₃) (CHF)₂CF₃ nebo CH₂ (CF₂) ₃CF₃; a hexylová skupina nebo jeden z jejích isomerů, jednou až třináctkrát substituovaná(ý) atomem fluoru, chloru nebo/a bromu, jako jsou skupiny (CH₂) ₄CHBrCH₂Br, CF₂ (CHF) ₄CF₃, CH₂(CF₂)₄CF₃ nebo C (CF₃) ₂ (CHF) ₂CF₃ .

Arylovou skupinou je zejména fenylová skupina, naftylová skupina, anthracenylová skupina nebo perylenylová skupina, výhodně fenylová skupina.

skupina, thiadiazolylová benzothienylová skupina,

Heterocyklylovou skupinou je zejména pyridylová skupina, pyrimidylová skupina, s-triazinylová skupina, 1,2,4-triazinylová skupina, thienylová skupina, furylová skupina, tetrahydrofuranylová skupina, pyranylová skupina, tetrahydropyranylová skupina, pyrrolylová skupina, pyrazolylová skupina, imidazolylová skupina, thiazolylová skupina, triazolylová skupina, oxazolylová skupina, oxadiazolylová skupina, chinolinylová skupina, chinoxalinylová skupina, benzofuranylová skupina, benzimidazolylová skupina, benzopyrrolylová skupina, benzothiazolylová skupina, indolylová skupina, kumarinylová skupina nebo indazolylová skupina, které jsou výhodně navázány prostřednictvím atomu uhlíku; výhodné jsou thienylová skupina, thiazolylová skupina, benzofuranylová skupina, benzothiazolylová skupina, furylová skupina, tetrahydropyranylová » · · · 4 • · • · · · skupina a indolylová skupina; zejména pyridylová skupina nebo thiazolylová skupina.

Symbolem X” je anion anorganické kyseliny, zejména minerální kyseliny, např. kyseliny sírové, fosforečné kyseliny nebo hydrogenovodíkové kyseliny;

anion organické karboxylové kyseliny, jako je nesubstituovaná či substituovaná, např. halogenem substituovaná, alkankarboxylová kyselina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy v alkanové části, například kyselina octová, nasycená nebo nenasycená dikarboxylová kyselina, například kyselina šťavelová, kyselina malonová, kyselina maleinová, kyselina fumarová nebo kyselina ftalová, a hydroxykarboxylová kyselina, například kyselina askorbová, kyselina mléčná, kyselina jablečná, kyselina vinná nebo kyselina citrónová, nebo kyselina benzoová;

anion organické sulfonové kyseliny, nesubstituovaná či substituovaná, např.

substituovaná, alkansulfonová kyselina obsahující uhlíkové atomy v alkanové části nebo arylsulfonová například kyselina methan- či p-toluensulfonová;

jako je halogenem 1 až 4 kyselina, anion aktivní H-C sloučeniny. Aktivní H-C sloučeniny zahrnují zejména organické sloučeniny, které nesou substituenty silně přitahující elektrony, jako jsou nitrily, karbonyly nebo nitroskupiny. Obzvláště výhodné jsou anionty sloučenin obecného vzorce Yi-CH₂-Y₂, ve kterém Yi a Y₂ označují skupinu přitahující elektron.

kyseliny kyseliny

Obzvláště kyanooctové, kyanooctové, výhodné jsou anionty malodinitrilu, esterů kyseliny kyanooctové, amidů kyseliny acetoctové, esterů kyseliny acetoctové, acetylacetonu, kyanacetonu a kyseliny barbiturové; nebo anion kyselého fenolu, například kyseliny pikrové.

• · · · • · · · • * • · · ·

V rámci předkládaného vynálezu jsou výhodné (2) sloučeniny ze skupiny (1) obecného vzorce (I), ve kterém Ri znamená isopropylovou nebo sec-butylovou skupinu, výhodně kde je přítomna směs isopropylového a sec-butylového derivátu;

(3) sloučeniny z jedné ze skupin (1) a (2) obecného vzorce (I), ve kterém R₂ znamená atom vodíku;

(4) sloučeniny z jedné ze skupin (1) a (2) obecného vzorce (I), ve kterém R₂ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, zejména methylovou skupinu;

(5) sloučeniny z jedné ze skupin (1), (2) a (4) obecného vzorce (I), ve kterém R₂ znamená ethylovou skupinu;

(6) sloučeniny z jedné ze skupin (1), (2) a (4) obecného vzorce (I), ve kterém R₂ znamená n-propylovou skupinu;

(7) sloučeniny z jedné ze skupin (1) až (6) obecného vzorce (I), ve kterém R₃ znamená vodík nebo nesubstituovanou či substituovanou, zejména nesubstituovanou, alkylovou skupinu obsahující 1 až 5 uhlíkových atomů;

(8) sloučeniny z jedné ze skupin (1) až (7) obecného vzorce (I), ve kterém R₃ znamená methylovou skupinu;

(9) sloučeniny z jedné ze skupin (1) až (7) obecného vzorce (I), ve kterém R₃ znamená ethylovou skupinu;

(10) sloučeniny z jedné ze skupin (1) až (7) obecného vzorce (I), ve kterém R₃ znamená n-propylovou skupinu;

(11) sloučeniny z jedné ze skupin (2) až (7) obecného vzorce (I), ve kterém R₃ znamená isopropylovou skupinu;

• · · · k · · • · · · • · « (12) sloučeniny z jedné ze skupin (1) až (7) obecného vzorce (I), ve kterém R₃ znamená n-butylovou skupinu, sec-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu nebo terc-butylovou skupinu;

(13) sloučeniny z jedné ze skupin (1) až (6) obecného vzorce (I), ve kterém R₃ znamená nesubstituovanou či substituovanou, zejména nesubstituovanou, alkylovou skupinu obsahující 6 až 12 uhlíkových atomů;

(14) sloučeniny z jedné ze skupin (1) a (2) obecného vzorce (I), ve kterém R₂ a R₃ společně znamenají skupinu -CH₂-CH₂-CH₂nebo -CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-;

(15) sloučeniny z jedné ze skupin (1) a (2) obecného vzorce (I), ve kterém R₂ a R₃ společně znamenají skupinu -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂- nebo -CH₂-CH₂-N (CH₃) -CH₂-CH₂-;

(16) sloučeniny z jedné ze skupin (1) až (6) obecného vzorce (I), ve kterém R₃ znamená substituovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy a substituenty jsou zvoleny ze skupiny zahrnující skupinu OH, atomy halogenu, alkynylové skupiny obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, cykloalkylové skupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů; cykloalkenylové skupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, které jsou nesubstituovaná či substituované jednou až třemi methylovými skupinami; alkoxyskupiny obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, skupiny -C(=O)R₅, -NHC(=O)R₆, -P(=0) (Oalkyl)₂ obsahující vždy 1 až 6 uhlíkových atomů v každé z alkylových částí; a fenylovou skupinu, naftylovou skupinu, antracenylovou skupinu, fenantrenylovou skupinu, fluorenylovou skupinu, perylenylovou skupinu a heterocyklylovou skupinu, které jsou nesubstituované nebo, v závislosti na možnosti substituce kruhu, mono- až pentasubstituované;

a zejména ty sloučeniny, v nichž jsou substituenty R₃zvoleny ze skupiny zahrnující atomy halogenu, cykloalkylové skupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, alkynylové skupiny obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, skupiny -C(=O)R₅, -NHC(=O)R₆, -P(=0)(Oalkyl)₂ obsahující vždy 1 až 6 uhlíkových atomů v každé z alkylových částí; a fenylovou skupinu, naftylovou skupinu, antracenylovou skupinu, pyridylovou skupinu, thiazolylovou skupinu, imidazolylovou skupinu, furylovou skupinu, chinolinylovou skupinu a pyrazolylovou skupinu, které jsou nesubstituované nebo, v závislosti na možnosti substituce kruhu, mono- až trisubstituované;

(17) sloučeniny z jedné ze skupin (1) až (6) obecného vzorce (I), ve kterém R₃ znamená benzylovou skupinu, která nese na aromatické části jeden až tři substituenty zvolené ze skupiny zahrnující skupinu OH, atomy halogenu, skupiny CN, N0₂, alkylové skupiny obsahující 1 až 2 atomy uhlíku, dimethylaminoalkoxyskupiny obsahující 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxyčásti, cykloalkylové skupiny obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, halogenalkylové skupiny obsahující 1 až 2 atomy uhlíku, alkoxyskupiny obsahující 1 až 2 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny obsahující 1 až 2 atomy uhlíku, fenoxyskupinu, fenylalkylové skupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkylové části, fenylalkenylové skupiny obsahující 1 až 4 atomy uhlíku v alkenylové části, nesubstituovanou nebo atomem chloru či methoxyskupinou substituovanou fenoxyskupinu, nesubstituovanou nebo atomem chloru, methoxyskupinou či trichlormethylovou skupinou substituovanou benzyloxyskupinu, methylendioxyskupinu, skupiny -C(=O)R₅, -O-C(=O)R₆ a NHC(=O)R₆;

Rs znamená atom vodíku, skupinu OH, NH₂, NH(alkyl)ovou skupinu obsahující 1 až 2 uhlíkové atomy, N (alkyl)₂ovou skupinu obsahující vždy 1 až 2 uhlíkové atomy v každé z alkylových částí, skupinu -O-alkyl-C(=0)-R₇ obsahující 1 až 2 uhlíkové atomy v alkylové části, skupinu -NH-alkyl-C(=0)-R₇obsahující 1 až 2 uhlíkové atomy v alkylové části,

alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, alkoxyskupinu obsahující 1 až 2 uhlíkové atomy, alkoxyalkoxyskupinu obsahující vždy 1 až 2 uhlíkové atomy v každé z alkoxyčástí, alkenyloxyskupinu obsahující 2 až 4 uhlíkové atomy, alkynyloxyskupinu obsahující 2 až 4 uhlíkové atomy; fenylovou skupinu, fenoxyskupinu, benzyloxyskupinu, NH-fenylovou skupinu, skupinu NH-alkyl-C(=O)-R₇ obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů v alkylové části; nebo fenylovou skupinu, fenoxyskupinu, benzyloxyskupinu nebo NH-fenylovou skupinu, které jsou substituované atomem halogenu, nitroskupinou, methoxyskupinou, trifluormethylovou skupinou nebo trifluormethoxyskupinou;

R6 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu; a

R₇ znamená atom vodíku, skupinu OH, NH₂, NH(alkyl)ovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, N(alkyl) ₂ovou skupinu obsahující vždy 1 až 12 uhlíkových atomů v každé z alkylových částí, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkoxyskupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkoxyalkoxyskupinu obsahující vždy 1 až 6 uhlíkových atomů v každé z alkoxyčástí, alkenyloxyskupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, fenoxyskupinu, benzyloxyskupinu nebo NH-fenylovou skupinu;

(18) sloučeniny z jedné ze skupin (1) až (6) obecného vzorce (I), ve kterém R₃ znamená skupinu alkyl-C(=0)R₅ obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy v alkylové části, zejména skupinu -CH₂C(=O)R₅; a

Rs znamená atom vodíku, skupinu OH, NH₂, NH(alkyl)ovou skupinu obsahující 1 až 2 uhlíkové atomy, N(alkyl)₂ovou skupinu obsahující vždy 1 až 2 uhlíkové atomy v každé z alkylových částí, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, alkoxyskupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkenyloxyskupinu obsahující 2 až 4 uhlíkové atomy, fenylovou skupinu, fenoxyskupinu, benzyloxyskupinu, NH-fenylovou skupinu, skupinu NH-alkyl-C(=0)-O-alkylfenyl obsahující vždy 1 až 2 uhlíkové atomy v každé z alkylových částí, -P(=0) (O-alkyl) 2ovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů v každé z alkylových částí; nebo fenylovou skupinu, fenoxyskupinu, benzyloxyskupinu či NH-fenylovou skupinu, které jsou substituované atomem chloru, fluoru, methoxyskupinou, trifluormethylovou skupinou nebo trifluormethoxyskupinou;

obzvláště sloučeniny, ve kterých R₅ znamená alkoxyskupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů;

(19) sloučeniny z jedné ze skupin (1) až (6) obecného vzorce (I), ve kterém R₃ znamená skupinu alkyl-NHC(=0)R₆ obsahující 2 až 6 uhlíkových atomů v alkylové části a

Rg znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, alkenylovou skupinu obsahující 2 až 4 uhlíkové atomy, alkynylovou skupinu obsahující 2 až 4 uhlíkové atomy, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu;

(20) sloučeniny z jedné ze skupin (1) až (6) obecného vzorce (I), ve kterém R₃ znamená -CH₂-heterocyklylovou skupinu;

a heterocyklylovou skupinou je pyridylová, furylová, tetrahydrofuranylová, pyranylová, tetrahydropyranylová, pyrazolylová, imidazolylová, thiazolylová, benzothienylová, chinolinylová, chinoxalinylová, benzofuranylová, benzimidazolylová, benzopyrrolylová, benzothiazolylová, indolylová, kumarinylová či indazolylová skupina, přičemž jsou uvedené skupiny nesubstituované nebo substituované jedním či dvěma substituenty nezávisle zvolenými ze skupiny zahrnující atomy halogenů, trifluormethylovou skupinu, trifluormethoxyskupinu a nitro- 17 skupinu; obzvláště výhodně pyridylová, furylová, pyrazolylová, imidazolylová, thiazolylová, benzimidazolylová, benzopyrrolylová, benzothiazolylová či indolylová skupina, které jsou nesubstituované nebo substituované jedním či dvěma substituenty nezávisle zvolenými atomy halogenů, trifluormethylovou skupinu, trifluormethoxyskupinu a nitroskupinu; zejména pyridylová či thiazolylová skupina, které jsou nesubstituované nebo substituované jedním či dvěma substituenty nezávisle zvolenými ze skupiny zahrnující atomy halogenů, trifluormethylovou skupinu, trifluormethoxyskupinu a nitroskupinu, obzvláště monosubstituované atomem chloru;

(21) sloučeniny z jedné ze skupin (1) až (6) obecného vzorce (I) , ve kterém R₃ znamená alkenylovou skupinu obsahující 2 až 10 uhlíkových atomů, zejména alkenylovou skupinu obsahující 2 až 4 uhlíkové atomy, která je nesubstituovaná nebo mono- či disubstituovaná, zejména monosubstituovaná, alkynylovou skupinou obsahující 2 až 4 uhlíkové atomy, -C(=0)-alkoxyskupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, -C(=0)-0-alkylbenzoylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy v alkylové části, fenylovou skupinou nebo atomem halogenu; zejména ty sloučeniny, v nichž R₃ znamená skupinu -0Η₂-0Η=0Η₂;

(22) sloučeniny z jedné ze skupin (1) až (6) obecného vzorce (I), ve kterém R₃ znamená rozvětvenou nesubstituovanou alkylovou skupinu obsahující 4 až 10 uhlíkových atomů;

(23) sloučeniny z jedné ze skupin (1) až (6) obecného vzorce (I), ve kterém R₃ znamená rozvětvenou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 3 až 10 uhlíkových atomů;

(24) sloučeniny z jedné ze skupin (1) až (6) obecného vzorce (I), ve kterém R₃ znamená nesubstituovanou benzylovou skupinu;

(25) (I) ,	sloučeniny z ve kterém je	jedné ze skupin Xⁿ” benzoát;	(1)	až	(24)	obecného vzorce
(26)	sloučeniny z	jedné ze skupin	(1)	až	(24)	obecného vzorce
(I) ,	ve kterém

Xⁿ~ znamená benzoát, zejména mono- či disubstituovaný benzoát; zejména sloučeniny, kde je benzoát substituovaný jedním nebo dvěma substituenty nezávisle zvolenými ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, halogenalkylové skupiny obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, skupiny OH, SH, atomy halogenu a fenylovou skupinu; zejména monosubstituovaný methylovou skupinou, tercbutylovou skupinou, trifluormethylovou skupinou, skupinou OH, SH, atomem fluoru nebo fenylovou skupinou;

(27) sloučeniny z jedné ze skupin (1) až (24) obecného vzorce (I), ve kterém

Xⁿ~ znamená anion sulfonové kyseliny; zejména halogenem substituované alkansulfonové kyseliny obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy v alkanové části či arylsulfonové kyseliny; obzvláště kyseliny trifluormethylsulfonové nebo kyseliny benzensulfonové;

(28) sloučeniny z jedné ze skupin (1) až (24) obecného vzorce (I), ve kterém

Xⁿ~ znamená anion alkan- či alken-monokarboxylové kyseliny obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy v alkanové, respektive alkenové části, nesubstituované nebo substituované skupinou OH, alkoxyskupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo fenoxyskupinou;

(29) sloučeniny z jedné ze skupin (1) až (24) obecného vzorce (I), ve kterém • · 0 · ► · ·

X^n- znamená anion nesubstituované nebo substituované dikarboxylové kyseliny; zejména kyseliny vinné, kyseliny maleinové nebo kyseliny 2,2'-oxydioctové;

(30) sloučeniny z jedné ze skupin (1) až (24) obecného vzorce (I), ve kterém

Xⁿ“ znamená anion nesubstituované nebo substituované trikarboxylové kyseliny, zejména kyseliny citrónové;

(31) sloučeniny z jedné ze skupin (1) až (24) obecného vzorce (I), ve kterém

Xⁿ“ znamená anion kyseliny obecného vzorce Het-COOH, ve kterém Het znamená heterocyklický kruh; obzvláště kde Het znamená furylovou skupinu;

(32) sloučeniny z jedné ze skupin (1) až (24) obecného vzorce (I), ve kterém

Xⁿ“ znamená anion anorganické kyseliny, zejména kyseliny sírové nebo hydrogensírové, obzvláště kyseliny sírové;

(33) sloučeniny z jedné ze skupin (1) až (24), (29) nebo (30) obecného vzorce (I), ve kterém n znamená 1 nebo 2, zejména 1.

V rámci předkládaného vynálezu jsou obzvláště výhodné sloučeniny obecného vzorce (I) uvedené v tabulkách a, pokud je to použitelné, jejich E/Z izomery a směsi E/Z izomerů; obzvláště soli sloučenin

4-deoxy-4-epi-amino-avermectinu Bl;

4-deoxy-4-epi-dimethylamino-avermectinu Bl;

- 20 • · • ·

4-deoxy-4-epi-N-ethylamino-avermectinu Bl;

4-deoxy-4-epi-N-prop-l-ylamino-avermectinu Bl;

4-deoxy-4-epi-(N-ethyl-N-methylamino)avermectinu Bl;

4-deoxy-4-epi-(N-methyl-N-prop-l-ylamino)avermectinu Bl; 4-deoxy-4-epi-(N-isopropyl-N-methylamino)avermectinu Bl; 4-deoxy-4-epi-(N-methyl-N-l-propen-3-ylamino)avermectinu Bl; 4-deoxy-4-epi-(N-methyl-N-ethoxykarbonylmethylamino)avermectinu Bl;

4-deoxy-4-epi-(N-methyl-N-benzylamino)avermectinu Bl;

4-deoxy-4-epi-(N-methyl-N-4-difluormethoxyfenylmethylamino)avermectinu Bl;

4-deoxy-4-epi-(N-methyl-N-2, 5-dichlorfenylmethylamino)avermectinu Bl;

4-deoxy-4-epi-(N-methyl-N-2,5-difluorfenylmethylamino)avermectinu Bl;

4-deoxy-4-epi-(N-methyl-N-2,3,4-trifluorfenylmethylamino)avermectinu Bl;

4-deoxy-4-epi-(pyrrolidin-l-yl)avermectinu Bl; a

4-deoxy-4-epi-(azetidin-l-yl)avermectinu Bl.

Vynález též poskytuje způsob přípravy sloučenin obecného vzorce (I) a, pokud je to použitelné, jejich tautomerů, při němž se v prvé řadě připraví sloučenina obecného vzorce (la)

OH (la) , ve kterém nabývají symboly R_x, R₂ a R₃ významů definovaných výše pro obecný vzorec (I); například následovně (A) k přípravě sloučeniny obecného vzorce (la), ve kterém R_xnabývá stejných významů, jako jsou uvedeny výše pod bodem (1) pro obecný vzorec (I), R₂ znamená atom vodíku a R₃ znamená skupinu R₃₁-CH-R₃₂, ve které R_3i znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, heterocyklylovou skupinu nebo substituovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu nebo heterocyklylovou skupinu a R₃₂ znamená atom vodíku nebo nesubstituovanou či substituovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až 5 uhlíkových atomů;

se sloučenina obecného vzorce (la), ve kterém R_x nabývá stejných významů, jako jsou uvedeny výše pod bodem (1) pro obecný vzorec (I), a R₂ a R₃ znamenají atom vodíku, která je známá a lze ji připravit známými způsoby, podrobí v přítomnosti redukčního činidla reakci se sloučeninou R₃i-C (=0) R₃₂, ve které mají symboly R_3i a R₃₂ stejné významy, jako jsou uvedené výše; nebo (B) k přípravě sloučeniny obecného vzorce (la), ve kterém mají symboly R_x a R₂ stejné významy, jako jsou uvedeny výše pod bodem (1) pro obecný vzorec (I), a R₃ má stejné významy, jako jsou uvedeny výše pod bodem (1) pro obecný vzorec (I) s výjimkou atomu vodíku, se sloučenina obecného vzorce (la), ve kterém mají symboly R_x a R₂ stejné významy, jako jsou uvedeny výše pod bodem (1) pro obecný vzorec (I) a R₃ znamená atom vodíku, kterou lze připravit způsoby o sobě známými, podrobí reakci se sloučeninou obecného vzorce R₃-Hal, ve kterém má R₃ stejné významy, jako jsou uvedeny výše pod bodem (1) pro obecný vzorec (I) a Hal znamená atom halogenu, zejména brom nebo jod; nebo * · · · (C) k přípravě sloučeniny obecného vzorce (Ia), ve kterém mají symboly Ri a R₂ stejné významy, jako jsou uvedeny výše pod bodem (1) pro obecný vzorec (I), a R₃ znamená hydroxylovou skupinou substituovanou -CH₂-alkylovou skupinu obsahující 1 až 11 uhlíkových atomů v alkylové části, se sloučenina obecného vzorce (Ia), ve kterém mají symboly R_x a R₂ stejné významy, jako jsou uvedeny výše pod bodem (1) pro obecný vzorec (I), R₃ znamená skupinou -C(=O)-R₅ substituovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až 11 uhlíkových atomů a R₅znamená skupinu OH nebo alkoxyskupinu, podrobí reakci s redukčním činidlem; nebo (D) k přípravě sloučeniny obecného vzorce (Ia), ve kterém mají symboly R₃ a R₂ stejné významy, jako jsou uvedeny výše pod bodem (1) pro obecný vzorec (I), a R₃ znamená skupinou COOH substituovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, se sloučenina obecného vzorce (Ia), ve kterém mají symboly R₃ a R₂ stejné významy, jako jsou uvedeny výše pod bodem (1) pro obecný vzorec (I), R₃ znamená skupinou -C (=0)-R₅ substituovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů a R₅znamená alkoxyskupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů nebo benzyloxyskupinu, podrobí reakci s bází nebo redukčním činidlem; nebo (E) k přípravě sloučeniny obecného vzorce (Ia), ve kterém mají symboly R₃ a R₃ stejné významy, jako jsou uvedeny výše pod bodem (1) pro obecný vzorec (I), a R₂ znamená methylovou skupinu, se sloučenina obecného vzorce (Ia), ve kterém mají symboly R_x a R₃ stejné významy, jako jsou uvedeny výše pod bodem (1) pro obecný vzorec (I) a R₂ znamená atom vodíku, podrobí reakci se sloučeninou obecného vzorce methyl-Hal, ve kterém Hal znamená atom halogenu; nebo formaldehydem v přítomnosti redukčního činidla; nebo (F) k přípravě sloučeniny obecného vzorce (Ia), ve kterém mají symboly Ri a R₂ stejné významy, jako jsou uvedeny výše pod bodem (1) pro obecný vzorec (I), a R₃ znamená skupinou -C (=0) N (Rg) ₂ substituovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, a kde dva substituenty Rg nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku nebo nesubstituovanou či substituovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, se sloučenina obecného vzorce (Ia), ve kterém mají symboly Ri a R₂ stejné významy, jako jsou uvedeny výše pod bodem (1) pro obecný vzorec (I), R₃ znamená skupinou -C(=O)-R₅ substituovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů a R₅znamená skupinu OH, podrobí reakci se sloučeninou obecného vzorce NH(Rg)₂, ve kterém Rg znamená atom vodíku nebo nesubstituovanou či substituovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, v přítomnosti činidla odnímajícího vodu; nebo (G) k přípravě sloučeniny obecného vzorce (Ia), ve kterém mají symboly Ri a R₂ stejné významy, jako jsou uvedeny výše pod bodem (1) pro obecný vzorec (I) , a R₃ znamená hydroxyskupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 4 až 12 uhlíkových atomů, se sloučenina obecného vzorce (Ia), ve kterém mají symboly Rx a R₂ stejné významy, jako jsou uvedeny výše pod bodem (1) pro obecný vzorec (I), R₃ znamená skupinou -C(=O)-R₅ substituovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až 5 uhlíkových atomů a R₅znamená alkoxyskupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, podrobí reakci s dvěma moly halogenidem alkylmagnesia obsahujícím 1 až 3 uhlíkové atomy v alkylové části nebo

4« 44*4 4« 4« 44 ·«»· • 44 »* 4 4 4« · • •44 · 4 · t « « ·

alkyllithiovým reagens obsahujícím 1 až 3 uhlíkové atomy v alkylové části; nebo (H) k přípravě sloučeniny obecného vzorce (la), ve kterém má symbol Ri stejné významy, jako jsou uvedeny výše pod bodem (1) pro obecný vzorec (I), a R₂ a R₃ společně znamenají tří- až sedmičlenný alkylenový či čtyř- až sedmičlenný alkenylenový můstek, ve kterém může být jedna skupina CH₂ nahrazena atomem kyslíku, síry nebo skupinou NR₄ a R₄ má stejné významy, jako jsou uvedeny výše pod bodem (1) pro obecný vzorec (I);

se sloučenina obecného vzorce (la), ve kterém má symbol Ri stejné významy, jako jsou uvedeny výše pod bodem (1) pro obecný vzorec (I), a R₂ a R₃ znamenají atom vodíku, podrobí reakci se sloučeninou obecného vzorce Hal-(alkylen)-Hal obsahující 3 až 7 uhlíkových atomů v alkylenové části nebo Hal-(alkenylen)-Hal obsahující 4 až 7 uhlíkových atomů v alkenylenové části, ve kterých znamená Hal atom halogenu, a kde skupina CH₂ může být nahrazena atomem kyslíku, síry nebo skupinou NR₄, a R₄ má stejné významy, jako jsou uvedeny výše pod bodem (1) pro obecný vzorec (I); nebo (I) k přípravě sloučeniny obecného vzorce (la), ve kterém má symbol R_T stejné významy, jako jsou uvedeny výše pod bodem (1) pro obecný vzorec (I) , a R₂ a R₃ jsou stejné a mají stejné významy, jako jsou uvedeny výše pod bodem (1) pro obecný vzorec (I) , se sloučenina obecného vzorce (la), ve kterém má symbol R₃stejné významy, jako jsou uvedeny výše pod bodem (1) pro obecný vzorec (I), a R₂ a R₃ znamenají atomy vodíku, podrobí reakci s dvěma moly sloučeniny obecného vzorce R₃-Hal, ve kterém má symbol R₃ stejné významy, jako jsou uvedeny výše pro obecný vzorec (I), a Hal znamená atom halogenu, výhodně atom bromu nebo jodu; nebo

AA AAAA

AA AAAA • ♦ fc

I AAA

A ·

A t) A A AAA

A

- 25 A* (J) k přípravě sloučeniny obecného vzorce (Ia), ve kterém jsou R₂ a R₃ stejné a znamenají nesubstituovanou či mono- až pentasubstituovanou -CH₂-alkylovou skupinu obsahující 1 až 11 uhlíkových atomů v alkylové části, nesubstituovanou či mono- až pentasubstituovanou -CH₂-alkenylovou skupinu obsahující 1 až 11 uhlíkových atomů v alkenylové části nebo nesubstituovanou či mono- až pentasubstituovanou -CH₂-alkynylovou skupinu obsahující 1 až 11 uhlíkových atomů v alkynylové části, se sloučenina obecného vzorce (Ia), ve kterém má symbol R₃stejné významy, jako jsou uvedeny výše pod bodem (1) pro obecný vzorec (I), a R₂ a R₃ znamenají atom vodíku, podrobí reakci se dvěma moly sloučeniny obecného vzorce R₃₁-CHO, ve kterém R_3Xznamená nesubstituovanou či mono- až pentasubstituovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až 11 uhlíkových atomů, nesubstituovanou či mono- až pentasubstituovanou alkenylovou skupinu obsahující 1 až 11 uhlíkových atomů nebo nesubstituovanou či mono- až pentasubstituovanou alkynylovou skupinu obsahující 1 až 11 uhlíkových atomů, v přítomnosti redukčního činidla; a poté se (K) sloučenina obecného vzorce (Ia) připravená například podle libovolného ze způsobů (A) až (J) uvedených výše podrobí reakci s kyselinou XH_n, kde X a n nabývají významů definovaných výše pro obecný vzorec (I).

Poznámky uvedené výše v souvislosti s tautomery sloučenin obecného vzorce (I) se analogicky aplikují na výchozí materiály uvedené výše a níže, s ohledem na jejich tautomery.

Reakce popsané výše a níže se provádějí způsobem o sobě známým, například v nepřítomnosti či, obvykle, v přítomnosti vhodného rozpouštědla nebo ředidla nebo jejich směsi, přičemž se reakce provádějí, jak je žádoucí, za ochlazování, při pokojové teplotě nebo za zahřívání, například v teplotním rozmezí přibližně od -80 °C do teploty varu reakčního media, • · > ι • · • ♦ · · výhodně od přibližně 0 °C do přibližně +150 °C, a, pokud je to nutné, v uzavřené nádobě, za tlaku, za atmosféry inertního plynu nebo/a za bezvodých podmínek. Obzvláště výhodné reakční podmínky lze nalézt v příkladech provedení vynálezu.

Reakční doba není kritická; výhodná je reakční doba činící od přibližně 0,1 do přibližně 24 hodin, zejména od přibližně 0,5 do přibližně 10 hodin.

Produkt se izoluje běžnými způsoby, například pomocí filtrace, krystalizace, destilace nebo chromatografie, nebo libovolnou vhodnou kombinací těchto způsobů.

Výchozí materiály uvedené výše a níže, které se používají k přípravě sloučenin obecného vzorce (I) a, kde to lze aplikovat, jejich tautomerů, jsou známé nebo je lze připravit způsoby o sobě známými, např. jak je naznačeno níže.

Varianta způsobu (A):

K příkladům rozpouštědel a ředidel patří: aromatické, alifatické a alicyklické uhlovodíky a halogenované uhlovodíky, jako je benzen, toluen, xylen, mesitylen, Tetralin, chlorbenzen, dichlorbenzen, brombenzen, petrolether, hexan, cyklohexan, dichlormethan, trichlormethan, tetrachlormethan, dichlorethan, trichlorethen nebo tetrachlorethen; ethery, jako jsou diethylether, dipropylether, diisopropylether, dibutylether, terc-butyl-methylether, ethylenglykol-monomethylether, ethylenglykol-monoethylether, ethylenglykol-dimethylether, dimethoxydiethylether, tetrahydrofuran nebo dioxan; alkoholy, jako jsou methanol, ethanol, propanol, isopropanoi, butanol, ethylenglykol nebo glycerol; karboxylové kyseliny, jako je kyselina octová nebo kyselina mravenčí; amidy, jako jsou Ν,Ν-dimethylformamid, N,N-diethylformamid, N,N-dimethylacetamid, N-methylpyrrolidon nebo triamid kyseliny hexamethyl4 • · · · • ·

- 27 fosforečné; nitrily, jako je acetonitril nebo propionitril; a sulfoxidy, jako je dimethylsulfoxid; a též voda; nebo směsi uvedených rozpouštědel;

obzvláště vhodné jsou ethery, alkoholy, voda a karboxylové kyseliny, zejména tetrahydrofuran, kyselina octová nebo voda.

Reakce se výhodně provádějí v teplotním rozmezí od přibližně pokojové teploty do teploty varu použitého rozpouštědla; výhodné jsou reakce při 10 až 30 °C.

Podle výhodné provedení varianty (A) se reakce provádí při pokojové teplotě, v tetrahydrofuranu v přítomnosti kyseliny octové. Obzvláště výhodné podmínky pro reakci jsou popsány v příkladu Pl.l.

Varianta způsobu (B):

K příkladům rozpouštědel a ředidel patří: aromatické, alifatické a alicyklické uhlovodíky a halogenované uhlovodíky, a ethery, jak jsou uvedeny výše u varianty způsobu (A); ketony, jako jsou aceton, methylethylketon nebo methylisobutylketon; alkoholy, jako jsou methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, ethylenglykol nebo glycerol; estery karboxylových kyselin, jako jsou methylacetát, ethylacetát nebo estery kyseliny benzoové; amidy, jak jsou uvedeny výše u varianty způsobu (A); nitrily, jako je acetonitril nebo propionitril; a sulfoxidy, jako je dimethylsulfoxid; a též voda; nebo směsi uvedených rozpouštědel;

obzvláště vhodné jsou voda, estery organických kyselin, halogenované uhlovodíky a aromatické uhlovodíky; zejména dvoufázové směsi těchto organických rozpouštědel s vodou.

Reakce se výhodně provádějí v teplotním rozmezí od přibližně pokojové teploty do teploty varu použitého • · · · ·· ···· ·· ·· • · ···· ·· * ···· · ··· · · ·

rozpouštědla, výhodně od pokojové teploty až do 90 °C, zejména až do 60 °C, a v přítomnosti báze, výhodně anorganické báze, například hydroxidu sodného, hydroxidu draselného, uhličitanu sodného nebo hydrogenuhličitanu sodného.

Obzvláště výhodné podmínky pro reakci jsou například popsány v příkladech Pl.2, P1.3, P2.1 a P2.7.

Varianta způsobu (C):

K příkladům rozpouštědel a ředidel patří: aromatické, alifatické a alicyklické uhlovodíky a halogenované uhlovodíky, a ethery, amidy a nitrily, jak jsou uvedeny výše u varianty způsobu (A); a sulfoxidy, jako je dimethylsulfoxid; nebo směsi uvedených rozpouštědel; obzvláště výhodné jsou ethery a uhlovodíky.

Reakce se výhodně provádějí v teplotním rozmezí od 0 °C do teploty varu použitého rozpouštědla, výhodně od 0 °C do pokojové teploty. Obzvláště výhodné podmínky pro reakci jsou popsány například v příkladu P2.2.

Varianta způsobu (D):

Mezi vhodná rozpouštědla patří rozpouštědla uvedená u varianty (A); kromě toho také ketony, jako jsou aceton, methylethylketon a methylisobutylketon; a karboxylové kyseliny, jako je kyselina octová nebo kyselina mravenčí; estery karboxylových kyselin, jako jsou methylacetát, ethylacetát nebo estery kyseliny benzoové.

Reakce se výhodně provádějí v teplotním rozmezí od přibližně pokojové teploty do teploty varu použitého rozpouštědla, výhodně v přítomnosti anorganické báze, například hydroxidu lithného, hydroxidu sodného, hydroxidu draselného, uhličitanu sodného nebo hydrogenuhličitanu sodného.

• · · · ·· ·· ·· ··

Obzvláště výhodné podmínky pro tuto variantu způsobu jsou popsány například v příkladu P2.6.

Alternativně lze zvolit reakční variantu, při níž se použije redukční činidlo, zejména molekulární vodík, obzvláště ve směsi tetrahydrofuranu a vody, jako rozpouštědle, a v přítomnosti katalyzátoru na bázi těžkého kovu, zejména Pd-katalyzátoru.

Obzvláště výhodné podmínky pro tuto variantu způsobu jsou popsány například v příkladu P2.5.

Varianta způsobu (E):

Mezi vhodná rozpouštědla patří rozpouštědla uvedená u varianty (B); obzvláště vhodnými rozpouštědly jsou estery organických kyselin, halogenované uhlovodíky a aromatické uhlovodíky; zejména dvoufázové směsi esteru s vodou.

Reakce se výhodně provádějí v teplotním rozmezí od 0 °C do teploty varu použitého rozpouštědla, výhodně od pokojové teploty do 60 °C, a v přítomností báze, výhodně anorganické báze, například hydroxidu sodného, hydroxidu draselného, uhličitanu sodného nebo hydrogenuhličitanu sodného.

Obzvláště výhodné podmínky pro tuto variantu způsobu jsou popsány například v příkladu P2.3.

Alternativně vhodná rozpouštědla zahrnují rozpouštědla uvedená výše, výhodně ethery, alkoholy, vodu a karboxylové kyseliny, v kombinaci s hydridem, jako je borohydríd, obzvláště NaCNBH₃.

Obzvláště výhodné podmínky pro tuto variantu způsobu jsou popsány například v příkladu P2.4.

Varianta způsobu (F):

K příkladům rozpouštědel a ředidel patří: aromatické, alifatické a alicyklické uhlovodíky a halogenované uhlovodíky; ethery, amidy a nitrily, jak jsou uvedeny výše u varianty způsobu (A); ketony, jako jsou aceton, methylethylketon nebo methylisobutylketone; estery karboxylových kyselin, jako jsou methylacetát, ethylacetát nebo estery kyseliny benzoové; a sulfoxidy, jako je dimethylsulfoxid; nebo směsi uvedených rozpouštědel;

obzvláště vhodné ethylacetát.

jsou estery organických kyselin, jako je

Jako činidlo odnímající vodu se zde peptidová kopulační reagens, zejména hydroxybenzotriazoly.

používají obvyklá karbodiimidy a

Reakce se výhodně provádějí v teplotním rozmezí od 0 °C do teploty varu použitého rozpouštědla, výhodně při pokojové teplotě.

Obzvláště výhodné podmínky pro reakci jsou popsány například v příkladu P2.8.

Varianta způsobu (G):

K příkladům rozpouštědel a ředidel patří: aromatické, alifatické a alicyklické uhlovodíky a ethery, jak jsou uvedeny výše u varianty způsobu (A); a sulfoxidy, jako je dimethylsulfoxid; nebo směsi uvedených rozpouštědel; obzvláště vhodné jsou ethery, zejména tetrahydrofuran.

Reakce se výhodně provádějí v teplotním rozmezí od 0 °C do teploty varu použitého rozpouštědla, výhodně od 0 °C do pokojové teploty.

Obzvláště výhodné podmínky pro reakci jsou popsány například v příkladu P2.10.

Varianta způsobu (H):

Mezi vhodná rozpouštědla patří rozpouštědla uvedená u varianty (B); obzvláště vhodnými rozpouštědly jsou voda, estery organických kyselin, halogenované uhlovodíky a aromatické uhlovodíky; zejména dvoufázové směsi takového organického rozpouštědla s vodou.

Reakce se výhodně provádějí v teplotním rozmezí od 0 °C do teploty varu použitého rozpouštědla, výhodně od 90 °C do teploty varu rozpouštědla, a v přítomnosti báze, výhodně anorganické báze, například hydroxidu sodného, hydroxidu draselného, uhličitanu sodného nebo hydrogenuhličitanu sodného.

Obzvláště výhodné podmínky pro reakci jsou popsány například v příkladu P3.2.

Varianta způsobu (I):

Mezi vhodná rozpouštědla patří rozpouštědla uvedená u varianty (B); obzvláště vhodnými rozpouštědly jsou voda, estery organických kyselin, halogenované uhlovodíky a aromatické uhlovodíky; zejména dvoufázové směsi takového organického rozpouštědla esteru s vodou.

Reakce se výhodně provádějí v teplotním rozmezí od 0 °C do teploty varu použitého rozpouštědla, výhodně od 90 °C do teploty varu, a v přítomnosti báze, výhodně anorganické báze, • ·

I I • · • · · · • · • · · · například hydroxidu sodného, hydroxidu draselného, uhličitanu sodného nebo hydrogenuhličitanu sodného.

Obzvláště výhodné podmínky pro reakci jsou popsány například v příkladu P3.1.

Varianta způsobu (J):

Mezi vhodná rozpouštědla patří rozpouštědla uvedená u varianty (B); obzvláště vhodnými rozpouštědly jsou voda, ethery organických kyselin, alkoholy a voda; zejména dvoufázové směsi etheru s vodou.

Obzvláště výhodné podmínky pro reakci jsou popsány například v příkladu P3.3.

Varianta způsobu (K):

Obzvláště vhodná rozpouštědla jsou uvedená u varianty způsobu (B) ; výhodná jsou zejména dichlormethan, acetonitril, ethylacetát, toluen a dioxan.

Operace se výhodně provádí v teplotním rozmezí od 0 °C do teploty varu použitého rozpouštědla, výhodně od 0 °C do pokojové teploty.

Obzvláště výhodné podmínky pro reakci jsou popsány v příkladech P4.1 a P5.5.

Sloučeniny obecného vzorce (I) mohou být ve formě jednoho z možných izomerů nebo ve formě jejich směsi, ve formě čistých izomerů nebo ve formě izomerní směsi, tj. ve formě racemické • · směsi; vynález se týká jak čistých izomerů, tak racemických směsí, a měl by být v souladu s tím interpretován výše a níže, i když stereochemické detaily nejsou uvedeny v každém případě.

Racemáty lze rozdělit na optické antipody známými způsoby, například rekrystalizací z opticky aktivních rozpouštědel, na chirálních adsorbentech, například kapalinovou chromatografií (HPLC) na za pomoci vhodných mikroorganismů, štěpením chromatografií vysokotlakou acetylcelulóze, specifickými, imobilizovanými enzymy, nebo prostřednictvím formace inkluzních sloučenin, například pomocí chirálních crownových etherů, za komplexace pouze jednoho izomeru.

Nehledě na separaci příslušných směsí izomerů, lze čisté optické izomery získat v souladu s předkládaným vynálezem též obecně známými způsoby enancioselektivní syntézy, například provedením způsobu podle vynálezu za použití výchozích materiálů s příslušnou vhodnou stereochemií.

V každém případě je výhodné izolovat nebo syntetizovat biologicky účinnější izomer, pokud vykazují jednotlivé složky různou biologickou aktivity.

Sloučeniny obecného vzorce (I) lze získat také ve formě jejich hydrátů nebo/a mohou zahrnovat další rozpouštědla, například rozpouštědla, která lze použít pro krystalizací sloučenin v pevné formě.

Vynález se týká všech těchto provedení způsobu, podle nichž se sloučenina získatelná jako výchozí materiál nebo meziprodukt v libovolném stupni způsobu použije jako výchozí materiál a provedou se některé nebo všechny zbývající stupně nebo se výchozí materiál použije ve formě derivátu či soli nebo/a jeho racemátů či antipodů nebo se, výhodně, tvoří za reakčních podmínek.

• · · · » · · · · • · • · · ·

Při způsobech podle předkládaného vynálezu je výhodné použít ty výchozí látky a meziprodukty, které vedou ke sloučeninám obecného vzorce (I), které jsou obzvláště výhodné.

Vynález se týká zejména způsobů přípravy popsaných v příkladech PÍ.1 až P5.5.

V oblasti kontroly škůdců představují sloučeniny obecného vzorce (I) podle vynálezu účinné látky vykazující cenné preventivní nebo/a kurativní účinky s velmi výhodným biocidním spektrem a velmi širokým spektrem, i při nízkých mírách koncentrace, přičemž jsou velmi dobře snášeny teplokrevnými živočichy, rybami a rostlinami. Jsou překvapivě stejně vhodné pro kontrolu jak škůdců rostlin, tak ekto- a endoparazitů u lidí a zejména u hospodářských zvířat, domácích zvířat a domácích miláčků. Jsou účinné proti všem jednotlivým vývojovým stádiím normálně citlivých živočišných škůdců, avšak rovněž rezistentních živočišných škůdců, jako jsou hmyz a představitelé řádu Acarina, nematoda, cestoda a trematoda, _{v v} Ji _v pricemz současně ochraňují užitečné organismy. Insekticidní nebo akaricidní aktivita účinných látek podle vynálezu se může projevovat přímo, tj. mortalitou škůdců, ke které dochází bezprostředně nebo pouze po určité době, například během pelichání, nebo nepřímo, například sníženou ovipozicí nebo/a mírou líhnutí, přičemž dobrá aktivita odpovídá mortalitě ve výši alespoň 50 až 60 %.

Účinek sloučenin podle vynálezu obsahem proti živočišným škůdcům lze přizpůsobit daným okolnostem přidáním a kompozic s jejich významně rozšířit a dalších insekticidů, účinných látek: organoa deriváty, formamidiny, chlorované uhlovodíky a akaricidů nebo nematicidů. Mezi vhodné přísady patří například představitelé následujících tříd fosforové sloučeniny, nitrofenoly močoviny, karbamáty, pyrethroidy, přípravky Bacillus thuringiensis.

·· ···· ·· ·· ·· ···· ··· · · · · · · · ···· · ··· · · ·

K příkladům obzvláště vhodných směsných partnerů patří: azamethifos; chlorfenvinfos; bupirimat; cypermethrin, cypermethrin high-cis; cyromazin; diafenthiuron; diazinon; dichlorvos; dicrotofos; dicyclanil; fenoxykarb; fluazuron; furathiokarb; isazofos; iodfenfos; kinopren; lufenuron; methacrifos; methidathion; monocrotofos; fosfamidon; profenofos; diofenolan; látka získatelná z kmene Bacillus thuringiensis GC91 nebo z NCTC11821; pymetrozin; bromopropylat; methopren; disulfoton; chinalfos; tau-fluvalinat; thiocyclam; thiometon; aldikarb; azinfos-methyl; benfurakarb; bifenthrin; buprofezin; karbofuran; dibutylaminothio; cartap; chlorfluazuron; chlorpyrifos; cyfluthrin; alpha-cypermethrin; zeta-cypermethrin; deltamethrin; diflubenzuron; endosulfan; ethiofenkarb; fenitrothion; fenazaquin; fenobukarb; fenvalerat; formothion; methiokarb; heptenofos; imidacloprid; isoprokarb; methamidofos; methomyl; mevinfos; parathion; parathion-methyl; fosalon; pirimikarb; propoxur; teflubenzuron; terbufos; triazamat; abamectin; fenobukarb; tebufenozid; fipronil; betacyfluthrin; silafluofen; fenpyroximat; pyridaben; primikarb; pyriproxyfen; pyrimidifen; nematorin; nitenpyram; NI-25, acetamiprid; avermectin B_x (abamectin); insekt-aktivní extrakt z rostlin; přípravek obsahující insekt-aktivní nematoda; přípravek získatelný z Bacillus subtilis; přípravek obsahující insekt-aktivní houby; přípravek obsahující insekt-aktivní viry; AC 303 630; acefat; acrinathrin; alanykarb; alfamethrin; amitraz; AZ 60541; azinfos A; azinfos M; azocyklotin; bendiokarb; bensultap; betacyfluthrin; BPMC; brofenprox; bromofos A; bufenkarb; butokarboxim; butylpyridaben; cadusafos; karbaryl; karbofenothion; chloethokarb; chlorethoxyfos; chlormefos; cis-res-methrin; clocythrin; clofentezin; cyanofos; cykloprothrin; cyhexatin; demeton M; demeton S; demeton-S-methyl; dichlofenthion; diclifos; diethion; dimethoat; dimethylvinfos; dioxathion; edifenfos; emamectin; esfenvalerat; ethion; ethofenprox; ethoprofos; etrimfos; fenamifos; fenbutatin-oxid; fenothiokarb; fenpropathrin; fenpyrad; fenthion; fluazinam; flucykloxuron; flucythrinat; flufenoxuron;

• «9 · • · flufenprox; fonofos; fosthiazat; fubfenprox; HCH; hexaflumuron;

hexythiazox; ivermectin; mesulfenfos ;

isofenfos; malathion; milbemectin;

isoxathion;

mekarbam;

moxidectin;

IKI-220; iprobenfos; lambda-cyhalothrin; metaldehyd; metolkarb;

naled; NC 184; omethoat; oxamyl; oxydemethon M; oxydeprofos; permethrin; fenthoat; forat; fosmet; foxim; pirimifos M; pirimifos A; promekarb; propafos; prothiofos; prothoat; pyrachlofos; pyrada-fenthion; pyresmethrin; pyrethrum; RH 5992; salithion; sebufos; sulfotep; sulprofos; tebufenpyrad; tebupirimfos; tefluthrin; temefos; terbam; tetrachlorvinfos; thiacloprid; thiamethoxam; thiafenox; thiodikarb; thiofanox; thionazin; thuringiensin; tralomethrin; triarathen; triazofos; triazuron; trichlorfon; triflumuron; trimethakarb; vamidothion; xylylkarb; Yl 5301/5302; zetamethrin; DPX-MP062; RH-2485; D 2341 nebo XMC (3,5-xylyl-methylkarbamát).

Uvedení živočišní škůdci zahrnují například škůdce popsané evropské přihlášce vynálezu EP-A-736 252, str. 5, řádek 55, až str. 6, řádek 55. Škůdci zde uvedení jsou proto do předmětu předkládaného vynálezu zahrnuty zmínkou.

Pomocí sloučenin podle vynálezu lze také kontrolovat škůdce třídy Nematoda. Tyto škůdci například zahrnují nematoda kořenových nádorů, nematoda vytvářející cysty a též stonková a listová nematoda;

zejména Heterodera spp., např. Heterodera schachtii, Heterodora avenae a Heterodora trifolii; Globodera spp., např. Globodera rostochiensis; Meloidogyne spp., např. Meloidogyne incognita a Meloidogyne javanica; Radopholus spp., např. Radopholus simiis; Pratylenchus, např. Pratylenchus neglectans a Pratylenchus penetrans; Tylenchulus, např. Tylenchulus semipenetrans; Longidorus, Trichodorus, Xiphinema, Ditylenchus, Apheenchoides a Anguina; obzvláště Meloidogyne, např. Meloidogyne incognita, a Heterodera, např. Heterodera glycines.

·· ·««· ·· · · · · · · · · ··· ···· · · · ···· · ··· · · · • ········· · • · ···· · · · ·

Obzvláště důležitým aspektem předkládaného vynálezu je použití sloučenin obecného vzorce (I) podle vynálezu při ochraně rostlin proti paraziticky se živícím škůdcům.

Sloučeniny podle vynálezu lze použít ke kontrole, tj . k inhibici či likvidaci, škůdců uvedeného typu vyskytujících se na rostlinách, zejména na užitečných rostlinách a okrasných rostlinách v zemědělství, zahradnictví a lesnictví, nebo na částech takových rostlin, jako jsou plody, květy, listy, stonky, hlízy nebo kořeny, přičemž jsou v některých případech proti těmto škůdcům chráněny ještě rostlinné části, které rostou později.

Cílové porosty zahrnují zejména obilniny, jako jsou pšenice, ječmen, žito, oves, rýže, kukuřice a čirok; řepa, jako je řepa cukrovka a krmná řepa; ovoce, např. malvice, peckoviny a měkké ovoce, jako jsou jablka, hrušky, slivoně, broskve, mandle, třešně, višně a bobuloviny, např. jahody, maliny a ostružiny; luštěniny, jako jsou boby, čočka, hrách a sojové boby; olejnaté rostliny, jako řepka, hořčice, mák, olivy, slunečnice, kokosový ořech, skočec, kakaové boby a podzemnice olejná; dýňovité, jako jsou dýně, okurky a melouny; textilní rostliny, jako je bavlník, len, konopí a juta; citrusové plody, jako jsou pomeranče, citróny, grapefruity a mandarinky; zelenina, jako je špenát, locika, chřest, brukev, mrkev, cibule, rajčata, brambory a paprika; Lauraceae, jako je avokádo, skořice a kafr; a tabák, ořechy, káva, baklažány, cukrová třtina, čaj, pepř, vinná réva, chmel, banány, rostliny poskytující přírodní gumu a okrasné rostliny.

Dalšími oblastmi použití sloučenin podle vynálezu jsou ochrana skladovaného zboží a skladových prostor a ochrana surových materiálů, a rovněž oblast hygieny, zejména ochrana domácích zvířat a hospodářských zvířat proti škůdcům uvedeného typu, zejména ochrana domácích zvířat, obzvláště koček a psů, před napadením blechami, klíšťaty a nematody.

• · · « • « · • · · • ···« · · · · ·· «· · · ··

Vynález se proto týká rovněž pesticidních kompozic, jako jsou emulgovatelné koncentráty, suspenzní koncentráty, přímo sprejovatelné nebo ředitelné roztoky, natíratelné pasty, zředěné emulze, zvlhčitelné prášky, rozpustné prášky, dispergovatelné prášky, zvlhčitelné prášky, prachy, granule a enkapsulace polymerních látek, které obsahují alespoň jednu ze sloučenin podle vynálezu, přičemž se volba přípravku učiní v souladu se zamýšleným cílem a převažujícími okolnostmi.

Účinná látka se v těchto kompozicích použije v čisté formě, pevná účinná látka například o specifické velikosti částic, nebo výhodně společně s alespoň jednou pomocnou látkou běžnou v technologii přípravků, jako jsou nastavovadla, např. rozpouštědla nebo pevné nosiče, nebo povrchově aktivní sloučeniny (surfaktanty). V oblasti kontroly parazitů u lidí, domácích zvířat, hospodářských zvířat a domácích miláčků je samozřejmé, že lze použít pouze fyziologicky tolerovatelné přísady.

Jako formulační pomocné látky se zde použijí například pevné nosiče, rozpouštědla, stabilizační činidla, pomocné látky pro pomalé uvolňování, barvící činidla a případně povrchově aktivní látky (surfaktanty). Vhodné nosiče a pomocné látky zahrnují všechny běžně používané látky. Jako pomocné látky, jako jsou rozpouštědla, pevné nosiče, povrchově aktivní sloučeniny, surfaktanty neiontové povahy, surfaktanty kationtové povahy, surfaktanty aniontové povahy a další pomocné látky používané v kompozicích podle vynálezu, přicházejí v úvahu například pomocné látky popsané v EP-A-736 252, str. 7, řádek 51 až str. 8, řádek 39.

Kompozice pro použití při ochraně rostlin a u lidí, domácích zvířat a hospodářských zvířat obecně obsahují od 0,1 do 99 %, zejména od 0,1 do 95 %, účinné látky a od 1 do 99,9 %, zejména od 5 do 99,9 %, alespoň jedné pevné nebo kapalné «· »··» pomocné látky, kompozice obecně obsahují od 0 do 25 %, zejména od 0,1 do 20 %, surfaktantů (% = % hmotn. v každém případě). Zatímco komerční produkty budou výhodně upraveny do podoby koncentrátů, konečný uživatel normálně použije ředěné přípravky se značně nižšími koncentracemi účinné látky.

Výhodné produkty pro ochranu porostů mají zejména následující složení (% = % hmotn.):

Emulgovatelné koncentráty:

účinná látka:	1 až 90 %,	výhodně 5 až 20 %
surfaktant:	1 až 30 %,	výhodně 10 až 20 %
rozpouštědlo:	5 až 98 %,	výhodně 70 až 85 %
Prachy:
účinná látka:	0,1 až 10	%, výhodně 0,1 až 1 %
pevný nosič:	99,9 až 90	%, výhodně 99,9 až 99
Suspenzní koncentráty:
účinná látka:	5 až 75 %,	výhodně 10 až 50 %
voda:	94 až 24 %	, výhodně 88 až 30 %
surfaktant:	1 až 40 %,	výhodně 2 až 30 %
Zvlhčitelné prášky:
účinná látka:	0,5 až 90	%, výhodně 1 až 80 %
surfaktant:	0,5 až 20	%, výhodně 1 až 15 %
pevný nosič:	5 až 99 %,	výhodně 15 až 98 %
Granule:
účinná látka:	0,5 až 30	%, výhodně 3 až 15 %
pevný nosič:	99,5 až 70	%, výhodně 97 až 85 %

Α» ·»«· ·· ·ΑΑΑ • » ?

• A · 9

- 40 - .:1....⁵

A* · · » A A <

A· A·

Kompozice podle vynálezu mohou též obsahovat další pevné či kapalné pomocné látky, jako jsou stabilizační činidla, např. rostlinné oleje nebo epoxidované rostlinné oleje (např. epoxidovaný kokosový olej, řepkový olej či sojový olej), odpěňovadla, např. silikonový olej, konzervační činidla, regulátory viskozity, pojivá nebo/a prostředky pro zlepšení konfekční lepivosti, a rovněž tak průmyslová hnojivá nebo další účinné látky pro dosažení speciálních účinků, např. akaricidy, baktericidy, fungicidy, nematicidy, moluscicidy či selektivní herbicidy.

Produkty pro ochranu porostů podle vynálezu se připravují známými způsoby, za nepřítomnosti pomocných látek například rozmělňováním, proséváním nebo/a stlačováním pevné účinné látky nebo směsi účinných látek, například na určitou velikost částic, a v přítomnosti alespoň jedné pomocné látky například těsným smícháním nebo/a rozmělňováním účinné látky nebo směsi účinných látek s pomocnou(ými) látkou(ami). Vynález se rovněž týká těchto způsobů přípravy kompozic podle vynálezu a použití sloučenin obecného vzorce (I) při přípravě těchto kompozic.

Vynález se rovněž týká způsobů aplikace produktů pro ochranu rostlin, t j . způsobů kontroly škůdců uvedeného typu, jako je sprejování, atomizace, práškování, nanášení, moření, rozptylování nebo zalévání, které se zvolí v souladu se zamýšlenými cíly a převažujícími okolnostmi, a použití kompozic pro kontrolu škůdců uvedeného typu. Typické míry koncentrace činí od 0,1 do 1000 ppm, výhodně od 0,1 do 500 ppm, účinné látky. Míry aplikace na hektar obecně činí od 1 do 2000 g účinné látky na hektar, zejména od 10 do 1000 g/ha, výhodně od 20 do 600 g/ha.

Výhodným způsobem aplikace v oblasti ochrany porostů je aplikace na olistění rostlin (foliární aplikace), přičemž frekvence a míra aplikace závisí na riziku zamoření předmětným • · • · · · • · · škůdcem. Účinná látka však může také prostupovat rostlinou prostřednictvím kořenů přes půdu (systémový účinek), pokud je stanoviště rostlin impregnováno kapalným přípravkem, nebo pokud je účinná látka vpravena v pevné formě do stanoviště rostlin, například do půdy, např. ve formě granulí (půdní aplikace). U porostů vodní rýže lze tyto granule aplikovat v odměřených dávkách do zaplaveného rýžového pole.

Produkty pro ochranu rostlin podle vynálezu jsou též vhodné pro ochranu rostlinného rozmnožovacího materiálu, např. sadby, jako jsou plody, hlízy nebo zrna, nebo rostlinných řízků, před živočišnými škůdci. Rozmnožovací materiál lze kompozicí ošetřit před výsadbou: semena lze například před výsevem mořit. Účinné látky podle vynálezu lze také aplikovat na zrna (potahování), buď impregnací semen kapalným přípravkem nebo potahováním pevným přípravkem. Kompozici lze aplikovat též do místa výsadby, když se rozmnožovací materiál vysazuje, například do vysévací brázdy během setí. Vynález se týká též těchto způsobů ošetření rostlinného rozmnožovacího materiálu a takto ošetřeného rostlinného rozmnožovacího materiálu.

Příklady provedení vynálezu

Příklady přípravy: Příprava volných bází

Příklad PÍ.1

4-Desoxy-4-epi-(N-3-fluorfenylmethylamino)avermectin BI

1,0 g of 4-desoxy-4-epi-amino-avermectinu Bl se rozpustí ve 12 ml tetrahydrofuranu. Přidá se 1,8 ml kyseliny octové, 0,2 ml vody a 0,18 ml 3-f luorbenzaldehydu. Poté se přidá 90 mg natriumkyanoborohydridu. Směs se míchá při pokojové teplotě po dobu 12 hodin. Poté se provede extrakce ethylacetátem a nasyceným roztokem chloridu sodného; organická fáze se suší pomocí síranu sodného a rozpouštědla se oddestilují. Reziduum • · · • · « · • · se purifikuje chromatografií na silikagelu (hexan/ethylacetát) za výtěžku 4-desoxy-4-epi-(N-3-fluorfenylmethylamino)avermectinu Bl.

Příklad Pl.2

4-Desoxy-4-epi-N-ethylamino-avermectin Bl

4,0 g 4-desoxy-4-epi-amino-avermectinu Bl se rozpustí ve 24 ml ethylacetátu. Přidá se 7,4 ml ethyljodidu a 24 ml hydrogenuhličitanu sodného (IN ve vodě). Směs se důkladně míchá při pokojové teplotě po dobu 14 hodin. Poté se separují fáze; organická fáze se suší pomocí síranu sodného a rozpouštědla se oddestilují. Reziduum se purifikuje chromatografií na silikagelu (hexan/ethylacetát) za výtěžku 4-desoxy-4-epi-N-ethylamino-avermectinu Bl.

Příklad PÍ.3

4-Desoxy-4-epi-N-(isopropoxykarbonylmethyl)amino-avermectin Bl

300 mg 4-desoxy-4-epi-amino-avermectin Bl se rozpustí ve 3 ml ethylacetátu. Přidá se 620 mg isopropylbromacetátu a 3 ml hydrogenuhličitanu sodného (IN ve vodě). Směs se důkladně míchá při pokojové teplotě po dobu 18 hodin. Poté se separují fáze; organická fáze se suší pomocí síranu sodného a rozpouštědlo se oddestiluje. Reziduum se purifikuje chromatografií na silikagelu (hexan/ethylacetát) za výtěžku 4-desoxy-4-epi-N-(isopropoxykarbonylmethyl)amino-avermectinu Bl.

• · · ·

Příklad P2.1

4-Desoxy-4-epi-(N-methyl-N-l-propen-3-ylamino)avermectin Bl

600 mg 4-desoxy-4-epi-methylamíno-avermectinu Bl se rozpustí v 6 ml ethylacetátu. Přidá se 0,56 ml allylbromidu a 6 ml hydrogenuhličitanu sodného (IN ve vodě) . Směs se důkladně míchá při 60 °C po dobu 18 hodin a poté se ochladí. Poté se separují fáze; organická fáze se suší pomocí síranu sodného a rozpouštědlo se oddestiluje. Reziduum se purifikuje chromatografií na silikagelu (hexan/ethylacetát) za výtěžku 4-desoxy-4-epi-(N-methyl-N-l-propen-3-ylamino)avermectinu Bl.

Příklad P2.2

4-Desoxy-4-epi-(N-2-hydroxyethyl-N-methylamino)avermectin Bl

Stupeň 1: 4,55 g 4-desoxy-4-epi-methylamino-avermectinu

Bl se rozpustí ve 45 ml of ethylacetátu. Přidá se 8,6 g ethylbromacetátu a 45 ml hydrogenuhličitanu sodného (IN ve vodě). Směs se důkladně míchá při 60 °C po dobu 18 hodin a poté se ochladí. Poté se separují fáze; organická fáze se suší pomocí síranu sodného a rozpouštědlo se oddestiluje. Reziduum se purifikuje chromatografií na silikagelu (hexan/ethylacetát) za výtěžku 4-desoxy-4-epi-(N-methyl-N-ethoxykarbonylmethylamino)avermectinu Bl.

Stupeň 2: 300 mg 4-desoxy-4-epi-(N-methyl-N-ethoxykarbonylmethylamino)avermectinu Bl se rozpustí v 6 ml toluenu. Za míchání při pokojové teplotě se přidá 1,3 ml diisobutylaluminiumhydridu (1,2 mol/1 v toluenu). Po 15 minutách se provede extrakce ethylacetátem a nasyceným roztokem chloridu amonného. Poté se separují fáze; organická fáze se suší pomocí síranu sodného a rozpouštědlo se oddestiluje. Reziduum se purifikuje chromatografií na silikagelu (ethylacetát/methanol) • · za výtěžku 4-desoxy-4-epi-(N-2-hydroxyethyl-N-methylamino)avermectinu Bl.

Příklad P2.3

4-Desoxy-4-epi-(N-isopropyl-N-methylamino)avermectin Bl

2,0 g 4-desoxy-4-epi-isopropylamino-avermectinu Bl se rozpustí ve 20 ml ethylacetátu. Přidají se 4 ml methyljodidu a 20 ml hydrogenuhličitanu sodného (IN ve vodě) a směs se důkladně míchá při 60 °C po dobu 14 hodin a poté se ochladí. Poté se separují fáze; organická fáze se suší pomocí síranu sodného a rozpouštědlo se oddestiluje. Reziduum se purifikuje chromatografií na silikagelu (ethylacetát) za výtěžku 4-desoxy-4-epi-(N-isopropyl-N-methylamino)avermectinu Bl.

Příklad P2.4

4-Desoxy-4-epi-(N-isopropyl-N-methylamino)avermectin Bl

9,14 g of 4-desoxy-4-epi-isopropylamino-avermectinu Bl se rozpustí ve 100 ml methanolu. Přidá se 15 ml kyseliny pivalové a 25 ml roztoku formaldehydu (37% ve vodě) . Poté se přidá 0,7 g natriumkyanoborohydridu. Směs se míchá při pokojové teplotě po dobu 1 hodiny, poté se odpaří methanol ve vakuu a výparek se extrahuje ethylacetátem a nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného. Poté se separují fáze; organická fáze se suší pomocí síranu sodného a rozpouštědlo se oddestiluje. Reziduum se purifikuje chromatografií na silikagelu (ethylacetát/methanol) za výtěžku 4-desoxy-4-epi-(N-isopropyl-N-methylamíno)avermectinu Bl.

- 45 Příklad P2.5

4-Desoxy-4-epi-(N-karboxymethyl-N-methylamino)avermectin Bl

Stupeň 1: 10 g 4-desoxy-4-epi-methylamino-avermectinu Bl se rozpustí ve 100 ml ethylacetátu. Přidá se 15,6 g benzylbromacetátu a 100 ml hydrogenuhličitanu sodného (IN ve vodě). Směs se důkladně míchá při 60 °C po dobu 5 dní a poté se ochladí. Poté se separují fáze; organická fáze se suší pomocí síranu sodného a rozpouštědlo se oddestiluje. Reziduum se purifikuje chromatografií na silikagelu (hexan/ethylacetát) za výtěžku 4-desoxy-4-epi-(N-benzyloxykarbonylmethyl-N-methylamino)avermectinu Bl.

Stupeň 2: 7,8 g 4-desoxy-4-epi-(N-benzyloxykarbonylmethyl-N-methylamino)avermectinu Bl se rozpustí ve 100 ml tetrahydrofuranu. Přidá se 780 mg palladia (5% na uhlí) a provede se hydrogenace za normálního tlaku a pokojové teploty. Po jedné hodině se přeruší absorpce vodíku. Směs se filtruje přes Celite a rozpouštědlo se odpaří za výtěžku 4-desoxy-4-epi-(N-karboxymethyl-N-methylamino)avermectinu Bl.

Příklad P2.6

4-Desoxy-4-epi-(N-karboxymethyl-N-methylamino)-avermectin Bl

Stupeň 1: 15 g 4-desoxy-4-epi-methylamino-avermectinu Bl se rozpustí ve 120 ml ethylacetátu. Přidá se 26 g methylbromacetátu a 120 ml hydrogenuhličitanu sodného (IN ve vodě). Směs se důkladně míchá při 60 °C po dobu 5 dní a poté se ochladí. Poté se separují fáze; organická fáze se suší pomocí síranu sodného a rozpouštědlo se oddestiluje. Reziduum se purifikuje chromatografií na silikagelu (hexan/ethylacetát) za výtěžku 4-desoxy-4-epi-(N-methoxykarbonylmethyl-amino-N-methyl)avermectinu Bl.

• · · ·

Stupeň 2: 10 g 4-desoxy-4-epi-(N-methoxykarbonylmethylamino-N-methyl)avermectinu Bl se rozpustí v 90 ml tetrahydrofuranu. Přidá se 10 ml vody a 440 mg monohydrátu hydroxidu lithného a směs se míchá při pokojové teplotě po dobu 14 hodin. Poté se provede extrakce vodou a diethyletherem, a vodná fáze se oddělí a lyofilizuje. Residuum se extrahuje ethylacetátem a kyselinou citrónovou (10% ve vodě); organická fáze se suší pomocí síranu sodného a rozpouštědlo se oddestiluje za výtěžku 4-desoxy-4-epi-(N-karboxymethyl-N-methylamino)avermectinu Bl.

Příklad P2.7

4-Desoxy-4-epi-(N-ethyl-N-methylamino)avermectin Bl

8,0 g 4-desoxy-4-epi-N-methylamino-avermectinu Bl se rozpustí v 50 ml ethylacetátu. Přidá se 15 ml ethyljodidu a 50 ml hydrogenuhličitanu sodného (IN ve vodě). Směs se důkladně míchá při 60 °C po dobu 2 dní. Poté se separují fáze; organická fáze se suší pomocí síranu sodného a rozpouštědlo se oddestiluje. Reziduum se purifikuje chromatografií na silikagelu (ethylacetát/methanol) za výtěžku 4-desoxy-4-epi-(N-ethyl-N-methylamino)avermectin Bl.

Příklad P2.8

4-Desoxy-4-epi-{N-[(1-benzyloxykarbonylethylkarbamoyl)methyl ]-N-methylamino}avermectin Bl

500 mg 4-desoxy-4-epi-(N-karboxymethyl-N-methylamino)avermectinu B se rozpustí v 5 ml ethylacetátu, poté se přidá 170 mg benzylesteru L-alaninu, 72 mg l-hydroxy-7-azabenzotriazolu a 110 mg N,N-dicyklohexylkarbodiimidu. Směs se míchá při pokojové teplotě po dobu 7 dní. Smě se poté extrahuje ethylacetátem a hydrogenuhličitanem sodným (IN ve vodě); organická fáze se suší pomocí síranu sodného a rozpouštědlo se

- 47 oddestiluje. Reziduum se purifikuje chromatografií na silikagelu (hexan/ethylacetát) za výtěžku 4-desoxy-4-epi-{N-[(1-benzyloxykarbonylethylkarbamoyl)methyl]-N-methylamino}avermectinu Bl.

Příklad P2.9

4-Desoxy-4-epi-{N-[(1-karboxyethylkarbamoyl)methyl]-N-methylamino } avermectin Bl

160 mg 4-desoxy-4-epi-{N-[(1-benzyloxykarbonylethylkarbamoyl)methyl]-N-methylamino}avermectinů Bl se rozpustí v 10 ml tetrahydrofuranu. Přidá se 50 mg palladia (5% na uhlí) a provede se hydrogenace za normálního tlaku a pokojové teploty. Po 3 hodinách se přeruší absorpce vodíku. Směs se filtruje přes Celíte a rozpouštědlo se odpaří za výtěžku 4-desoxy-4-epi-{N-[(1-karboxyethylkarbamoyl)methyl]-N-methylamino}avermectinů Bl.

Příklad P2.10

4-Desoxy-4-epi-[N-(2-hydroxy-2-methylpropyl)-N-methylamino]avermectin Bl

300 mg 4-desoxy-4-epi-(N-methyl-N-ethoxykarbonylmethylamino)avermectinů Bl (stupeň 1 z P2.2) se rozpustí v 6 ml tetrahydrofuranu. Za míchání při pokojové teplotě se přidá 0,64 ml methylmagnesiumbromidu (3 mol/1 v diethyletheru) . Po jedné hodině se provede extrakce ethylacetátem a nasyceným roztokem chloridu amonného. Poté se separují fáze; organická fáze se suší pomocí síranu sodného a rozpouštědla se oddestilují. Reziduum se purifikuje chromatografií na silikagelu (ethylacetát/methanol) za výtěžku 4-desoxy-4-epi-[N-(2-hydroxy-2-methylpropyl)-N-methylamino]avermectinů Bl.

• ·

Příklad P3.1

4-Desoxy-4-epi-[N,N-bis(l-fenyl-l-propen-3-yl)amino]avermectin Bl

3,48 g 4-desoxy-4-epi-amino-avermectinu Bl se rozpustí ve 40 ml ethylacetátu. Přidá se 4,62 g 3-brom-l-fenyl-l-propenu a 40 ml hydrogenuhličitanu sodného (IN ve vodě). Směs se důkladně míchá při 60 °C po dobu 3 dní a poté se ochladí. Poté se separují fáze; organická fáze se suší pomocí síranu sodného a rozpouštědlo se oddestiluje. Reziduum se purifikuje chromatografií na silikagelu (hexan/ethylacetát) za výtěžku 4-desoxy-4-epi-[N,N-bis(1-fenyl-1-propen-3-yl)amino]avermectinu Bl.

Příklad P3.2

4-Desoxy-4-epi-(azetidin-l-yl)avermectin Bl

300 mg 4-desoxy-4-epi-amino-avermectinu Bl se rozpustí v 1 ml toluenu. Přidá se 0,106 ml 1,3-dibrompropanu a 1 ml hydrogenuhličitanu sodného (IN ve vodě). Směs se důkladně míchá při 90 °C po dobu 24 hodin a poté se ochladí. Poté se separují fáze; organická fáze se suší pomocí síranu sodného a rozpouštědlo se oddestiluje. Reziduum se purifikuje chromatografií na silikagelu (ethylacetát/methanol) za výtěžku 4-desoxy-4-epi-(azetidin-l-yl)avermectinu Bl.

Příklad P3.3

4-Desoxy-4-epi-[N,N-bis(3,3-dimethyl-butyl)amino]avermectin Bl

0,87 g 4-desoxy-4-epi-amino-avermectin Bl se rozpustí v 10 ml tetrahydrofuranu. Přidá se 1 ml kyseliny pivalové, 0,1 ml vody a 0,60 g 3,3-dimethylbutyraldehydu. Poté se přidá 0,38 g • 9 * · natriumkyanoborohydridu. Směs se míchá při pokojové teplotě po dobu 14 hodin. Poté se provede extrakce ethylacetátem a hydrogenuhličitanem sodným (IN ve vodě); organická fáze se suší pomocí síranu sodného a rozpouštědla se oddestilují. Reziduum se purifikuje chromatografií na silikagelu (hexan/ethylacetát) za výtěžku 4-desoxy-4-epi-[N,N-bis(3,3-dimethyl-butyl)amino]avermectinu Bl.

Příprava solí obecného vzorce (I)

Příklad P4.1

Příprava benzoátu 4-deoxy-4-epi-N,N-dimethylammonium-avermectinu Bl

500 mg 4-deoxy-4-epi-N,N-dimethylamíno-avermectinu Bl a 67 mg kyseliny benzoové se rozpustí v 5 ml dichlormethanu. Rozpouštědlo se odpaří a reziduum se rozpustí v diethyletheru a odfiltruje se přes skleněnou fritu. Filtrační reziduum se promyje diethyletherem a suší na fritě v proudu vzduchu. Získá se benzoát 4-deoxy-4-epi-N,N-dimethylammonium-avermectinu Bl.

Příklad P4.2

Příprava maleátu 4-deoxy-4-epi-N,N-dimethylammonium-avermectinu Bl (1 : 1)

500 mg 4-deoxy-4-epi-N,N-dimethylamino-avermectinu Bl a 64 mg kyseliny maleinové se rozpustí v 5 ml dichlormethanu. Rozpouštědlo se odpaří a reziduum se suspenduje v diethyletheru a odfiltruje se přes skleněnou fritu. Filtrační reziduum se promyje diethyletherem a suší na fritě v proudu vzduchu. Získá se maleát 4-Deoxy-4-epi-N,N-dimethylammonium-avermectinu Bl.

• ft 9 · • · · • · ft · • · · • · ·

Příklad P4.3

Příprava salicylátu 4-deoxy-4-epi-N,N-dimethylammonium-avermectin Bl

500 mg 4-deoxy-4-epi-N,N-dimethylamino-avermectinu Bl a 76 mg kyseliny salicylové se rozpustí v 5 ml dichlormethanu. Rozpouštědlo se odpaří a reziduum se suspenduje v diethyletheru a odfiltruje se přes skleněnou fritu. Filtrační reziduum se promyje diethyletherem a suší na fritě v proudu vzduchu. Získá se salicylát 4-deoxy-4-epi-N,N-dimethylammonium-avermectinu Bl.

Příklad P4.4

Příprava citrátu 4-deoxy-4-epi-N,N-dimethylammonium-avermectinu Bl (1 : 1)

500 mg 4-deoxy-4-epi-N,N-dimethylamino-avermectin Bl a 106 mg kyseliny citrónové se rozpustí v 5 ml dichlormethanu. Rozpouštědlo se odpaří a reziduum se suspenduje v diethyletheru a odfiltruje se přes skleněnou fritu. Filtrační reziduum se promyje diethyletherem a suší na fritě v proudu vzduchu. Získá se citrát 4-deoxy-4-epi-N,N-dimethylammonium-avermectinu Bl.

Příklad P4.5

Příprava benzensulfonátu 4-deoxy-4-epi-N,N-dimethylammonium-avermectin Bl

500 mg 4-deoxy-4-epi-N,N-dimethylamino-avermectinu Bl a 87 mg kyseliny benzensulfonové se rozpustí v 5 ml acetonitrilu. Rozpouštědlo se odpaří a reziduum se suspenduje v diethyletheru a odfiltruje se přes skleněnou fritu. Filtrační reziduum se promyje diethyletherem a suší na fritě v proudu vzduchu. Získá » ·<

se benzensulfonát 4-deoxy-4-epi-N,N-dimet-hylammoniumavermectinu Bl.

Příklad P5.1

Příprava benzoátu 4-deoxy-4-epi-N-isopropylammonium-avermectinu Bl

300 mg 4-deoxy-4-epi-N-isopropylamino-avermectinu Bl a 38 mg kyseliny benzoové se rozpustí v 1 ml acetonitrilu. Rozpouštědlo se odpaří a reziduum se suspenduje v malém množství hexanu a odfiltruje se přes skleněnou fritu. Filtrační reziduum se suší na fritě v proudu vzduchu. Získá se benzoát 4-deoxy-4-epi-N-isopropylammonium-avermectinu Bl.

Příklad P5.2

Příprava maleátu 4-deoxy-4-epi-N-isopropylammonium-avermectinu Bl (1 : 1)

300 mg 4-deoxy-4-epi-N-isopropylamino-avermectinu Bl a 36 mg kyseliny maleinové se rozpustí v 1 ml acetonitrilu. Přidají se 3 ml toluenu a poté 20 ml hexanu. Směs se filtruje přes skleněnou fritu, promyje hexanem a suší na fritě v proudu vzduchu. Získá se maleát 4-deoxy-4-epi-N-isopropylammonium-avermectinu Bl.

Příklad P5.3

Příprava salicylátu 4-deoxy-4-epi-N-isopropylammonium-avermectinu Bl

300 mg 4-deoxy-4-epi-N-isopropylamino-avermectinu Bl a 43 mg kyseliny salicylové se rozpustí v 1 ml acetonitrilu. Přidají se 3 ml toluenu a poté 20 ml hexanu. Směs se filtruje přes skleněnou fritu, promyje hexanem a suší na fritě v proudu ·» 00-0

0· 0009 ** **« • « t «··♦ ·· 0

0 0 9 · 0 ·0 « * · • «00 9· 9 9·»' * • · · » 0 0 » · · • •99 ·*» 00 *0 * · »· vzduchu. Získá se salicylát 4-deoxy-4-epi-N-isopropylammonium-avermectinu Bl.

Příklad P5.4

Příprava citrátu 4-deoxy-4-epi-N-isopropylammonium-avermectinu Bl (1 : 1)

300 mg 4-deoxy-4-epi-N-isopropylamino-avermectinu Bl a 65 mg kyseliny citrónové se rozpustí v 1 ml acetonitrilu. Přidají se 3 ml toluenu a poté 20 ml hexanu. Směs se filtruje přes skleněnou fritu, promyje hexanem a suší na fritě v proudu vzduchu. Získá se citrát 4-deoxy-4-epi-N-isopropylammonium-avermectinu Bl.

Příklad P5.5

Příprava benzensulfonátu 4-deoxy-4-epi-N-isopropylammonium-avermectinu Bl

300 mg 4-deoxy-4-epi-N-isopropylamino-avermectinu Bl a 49 mg kyseliny benzensulfonové se rozpustí v 1 ml acetonitrilu. Přidají se 3 ml toluenu a poté 20 ml hexanu. Směs se filtruje přes skleněnou fritu, promyje hexanem a suší na fritě v proudu vzduchu. Získá se benzensulfonát 4-deoxy-4-epi-N-isopropylammonium-avermectinu Bl.

Příklad P6.1

Analogicky k výše uvedeným příkladům přípravy lze též připravit sloučeniny uvedené v tabulkách 1 až 60.

• · • · • · · ·

Tabulka A:

Sloučeniny obecného vzorce (I) lze vytvořit s následujícími kyselinami:

C.

A.l)

A. 2) A. 3) A. 4)

A. 5) A. 6)

A.7)

OH cis-HOOC-CH=CHCOOH trans-HOOC-CH=CHCOOH

OH cK

HOOC-CH (OH) CH₂COOH kyselina benzoová kyselina maleinová kyselina fumarová kyselina 2-hydroxybenzoová, kyselina salicylová kyselina jablečná kyselina benzensulfonová kyselina barbiturová

A.

A. 9) A. 10)

A. 11)

A. 12)

HOOC-CH (SH) CH₂COOH

kyselina 2-ethylmáselná kyselina thiojablečná kyselina 3,5-dihydroxybenzoová kyselina kyselina trimesinová

D-(-)-chinová

C.

A. 13)

A. 14)

A. 15)

A. 16)

A. 17)

A. 18)

A. 19)

A. 20)

A.21) • ·

OH

OH OH kyselina 2-brombenzoová kyselina 2-fenylbenzoová kyselina 3,3'-thiodipropionová kyselina naftalen-l-karboxylová kyselina kyselina

5-sulfošalicylová

2-methoxy-fenyloctová kyselina benzen-1,2,4-trikarboxylová kyselina

3-hydroxybenzoová kyselina

D-glukonová

OH

Č.

A.22)	OH OH CÍ
A.23)	HOOC- (CH₂) ₅CH₃
A.24)	HOOC- (CH₂) 7CH3
A.25)	HOOC- (CH₂) ₈CH₃
A. 26)	HOOC- (CH₂)₁₆CH₃
A.27)	HOOC- (CH₂) i₄CH₃
A.28)	OH
A.29)	OH í

,ο

A. 30) kyselina 4, 5-dichlorftalová kyselina n-hexanová (kyselina kapronová) kyselina n-heptanová (kyselina enantová) kyselina n-oktanová (kyselina kaprylová) kyselina stearová kyselina palmitová kyselina 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaftylmethan-3,3’-4,4 ' -methylen-bis(3-hydroxy-2-naftoová) kyselina embonová kyselina 4-methoxy-fenyloctová kyselina homoanisová

Ό OH

I I kyselina 2-anisová ° (kyselina 2-methoxybenzoová)

A. 31) kyselina adamantan-l-karbo xylová

kyselina pyridin-3,4-dikar boxylová • · · · • · • · • · · ·

A

kyselina 3,4-dihydroxybenzoová

A.35) kyselina l-hydroxy-2-naftoová (kyselina 1-naftol-2-karboxylová) kyselina 2,2'-oxydioctová (kyselina diglykolová)

A.36)

kyselina O-ethylglykolová

A. 37)

kyselina (2-naftylthio)octová (kyselina S-(2-naftyl)thiogly kolová) kyselina 2-naftoxyoctová

A.39)

F OH kyselina perfluoroktanová

A. 40) kyselina p-toluylová

kyselina cyklohexanpropionová

A. 42)

OH

kyselina 2,6-dihydroxypyridin-4-karboxylová (kyselina citrazinová)

A.43)

-O.

kyselina 3-methoxypropionová

A. 44)

OH

kyselina 3,4,5-trihydroxybenzoová (kyselina galová)

A.45) o

OH

kyselina pyroslizová (kyselina furan-2-karboxylová)

A.46)

kyselina 2-methylbenzoová (kyselina o-toluylová)

A. 47)

O o kyselina 3,6,9-trioxaundekandiová kyselina 3-(4-methoxyfenyl)propionová (kyselina p-methoxy-hydroskořicová)

A. 48) • *

- 58 Č.

A. 49)

A. 50)

A.51)

A. 52)

A.53)

A. 54)

A. 55)

A.56)

OH ✓O

OH

kyselina 3-(3,4-dihydroxyfenyl)propionová kyselina (aspirin) kyselina kyselina

O-acetylsalicylová

3-fluorbenzoová cyklohexankarboxylová kyselina 5-chlor-2-hydroxybenzoová (kyselina 5-chlorsalicylová) kyselina 2,5-dimethylbenzoová (kyselina p-xylenová) kyselina 3,4,5-trimethoxybenzoová (kyselina trimethylgalová) kyselina 2,4, 6-trimethylbenzoová kyselina 3-fenoxybenzoová

A. 57) • · · · · · • · · • · · ·

- 59 Č.

A

O

F kyselina 4-fenylmáselná

A. 59)

A. 60)

A. 61)

A. 62)

A. 63)

A. 64)

A. 65)

OH

OH .OH

OH OH kyselina 3-trifluormethylbenzoová monomethylester kyseliny tereftalové kyselina kyselina o-hydroxy-fenyloctová isoftalová

OH

kyselina 2,4,6-trihydroxybenzoová kyselina trifluormethansulfonová kyselina 2-methylpropionová (kyselina isomáselná) kyselina 2,4-dimethoxybenzoová

A. 66)

OH

• · ·

č.

A. 67) kyselina 2-thienyloctová (kyselina thiofen-2-octová)

A. 68)

A. 69)

kyselina 3,4-dimethoxybenzoová (kyselina veratrová) kyselina 2,2-bis(hydroxymethyl )propionová

A.70)

A.71)

A. 72)

A. 73)

kyselina kyselina kyselina

2-fluor-fenyloctová

2-methylmáselná hydroxyoctová

kyselina

4-chlor-fenyloctová

A. 74)

OH kyselina 2-merkaptobenzoová (kyselina thiosalicylová)

SH • · · · • ·

Č.

75)

A.76)

A. 77)

A.78)

A. 79)

A. 80)

A. 81)

A. 82)

OH

•OH o

OH

Cl

OH

SH

OH kyselina (+/-)-2-hydroxyfenyloctová (kyselina DL-mandlová) kyselina 2,4-dihydroxypyrimidin-6-karboxylová kyselina toluen-4-sulfonová (kyselina p-toluensulfonová) kyselina 2-chlor-fenyloctová kyselina

2,4-dichlorbenzoová kyselina 2,6-dichlorbenzoová kyselina 2-merkaptopropionová (kyselina thiomléčná) kyselina 2-chlorbenzoová kyselina methansulfonová

A. 83)

• · · · t · · · · • · • · · ·

OH kyselina ethansulfonová (kyselina ethylsírová)

A. 85)

A. 86)

A.87)

OH kyselina

4-fenoxymáselná

kyselina 4-terc-butylbenzoová kyselina 3,4-methylendioxybenzoová

bis(2-karboxyethyl)disulfid

A.89) kyselina pivalová (kyselina trimethyloctová)

OH

A. 90)

A. 91)

OH

N>n⁺· .ON-oxid kyseliny nikotinové

OH kyselina 3-benzoylpropionová (kyselina 4-oxo-4-fenylmáselná) kyselina akrylová

A. 92) • ·

·· ·· ·· ··

Č.

93) hydrát kyseliny (lR)-(-)kafro-10-sulfonové

A. 94)

A. 95)

A. 96)

A. 97)

A. 98)

A. 99)

A.100) °^H

OH ° O

o=s

I

OH

kyselina 2-chlor-4-fluorbenzoová kyselina 3,5-dimethoxybenzoová kyselina 2-sulfobenzoová kyselina sulfooctová kyselina 2-chlor-6-fluorbenzoová kyselina 2,4-dihydroxybenzoová kyselina methoxyoctová

A.101)

SO3H kyselina 2,4,6-trimethylbenzensulfonová • ft ftftftft » · ft • · · ·

- 64 c.

A.102)

A.103)

A.104)

A.105)

A.106)

OH O

OH OH

OH

HO OH

kyselina vinná kyselina xanthen-9-karboxylová kyselina 4-pentenová (kyselina allyloctová) kyselina 5-sulfosalicylová kyselina vinyloctová

A.107)

A.108)

OH kyselina 2-butyndiová (kyselina acetylendikarboxylová) kyselina 2-oxo-propionová (kyselina pyrohroznová)

A.109)

kyselina cyklohexyloctová ·· *··· »· ··*·

- 65 ·»

I I

c.

A.110)

A.111)

A.112)

A.113)

A.114)

A.115)

OH

A. 116)	HOOC-COOH
A.117)	CH₃CH₂COOH
A.118)	CF3CF2COOH
A.119)	ch₃ (ch₂) ₂cooh
A.120)	CF3CF2CF2COOH
A. 121)	CH₃ (CH₂) 3COOH
A.122)	COOH

HOOC

kyselina 2-hydroxyisomáselná kyselina nikotinová kyselina 6-chlornikotinová kyselina isonikotinová kyselina pikolinová kyselina pyrazinkarboxylová kyselina šťavelová kyselina propionová kyselina pentafluorpropionová kyselina máselná kyselina heptafluormáselná kyselina valerová kyselina citrónová

COOH

123)	HOCH₂CH(OH)COOH	kyselina	glycerová
124)	CH3COOH	kyselina	octová
125)	CICH2COOH	kyselina	chloroctová
126)	CI2CHCOOH	kyselina	dichloroctová
127)	CF3COOH	kyselina	trifluoroctová
128)	FCH2COOH	kyselina	fluoroctová
129)	CH₃CH(OH)COOH	kyselina	mléčná
130)	HOOCCH2COOH	kyselina	malonové

A

Č.

131)

132)

133)

134)

135)

136)

137)

138)

HOOC- (CH₂) ₂COOH HOOC- (CH₂) ₃COOH HOOC- (CH₂) ₄COOH HOOC- (CH₂) 5COOH HOOC- (CH₂) gCOOH HOOC- (CH₂)₇COOH HOOC- (CH₂) gCOOH

139)

A

140)

141)

142)

143)

144)

145)

146)

147)

148)

149)

A.150) A.151) A.152) A.153)

H₂SO₄

HCI

HBr

HI

HNO₃

HC1O₄

CH₃C (=0) -CH₂-COOH nc-ch₂-cooh ,\ Z

COOH

CH=C-COOH H₂C=C (CH₃) -COOH CH₃-CH-CH-COOH kyselina kyselina kyselina kyselina kyselina kyselina kyselina kyselina j antarová glutarová adipová pimelová suberová azelainová sebaková ftalová kyselina tereftalová kyselina fosforečná kyselina sírová kyselina chlorovodíková kyselina bromovodíková kyselina jodovodíková kyselina dusičná kyselina chloristá kyselina acetoctová kyselina kyanooctová kyselina tetrahydrofuran-2-karboxylová kyselina kyselina kyselina propiolová methakrylová krotonová

kyselina pikrová ·· · · · · · · · * • · · · · ···· · · ··

Tabulka 1

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém Rx znamená isopropylovou skupinu a R2 a R3 znamenají atomy vodíku, a X~ v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

Tabulka 2

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R_x znamená isopropylovou skupinu, R₂ znamená methylovou skupinu a R₃znamená methylovou skupinu, a X' v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A. 153 tabulky A.

Tabulka 3

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R_x znamená isopropylovou skupinu, R₂ znamená methylovou skupinu a R₃znamená ethylovou skupinu, a X v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A. 153 tabulky A.

Tabulka 4

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém Ri znamená isopropylovou skupinu, R₂ znamená methylovou skupinu a R₃znamená n-propylovou skupinu, a X“ v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

Tabulka 5

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém Rx znamená isopropylovou skupinu, R₂ znamená methylovou skupinu a R₃znamená isopropylovou skupinu, a X v každém případě odpovídá • · • · · · aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A. 153 tabulky A.

Tabulka 6

Sloučenina obecného vzorce (I) , ve kterém R_x znamená isopropylovou skupinu, R₂ znamená methylovou skupinu a R₃znamená n-butylovou skupinu, a X“ v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A. 153 tabulky A.

Tabulka 7

Sloučenina obecného vzorce (I) , ve kterém R_x znamená isopropylovou skupinu, R₂ znamená methylovou skupinu a R₃znamená isobutylovou skupinu, a X^- v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A. 153 tabulky A.

Tabulka 8

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R₃ znamená isopropylovou skupinu, R₂ znamená methylovou skupinu a R₃znamená sec-butylovou skupinu, a X^- v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A. 153 tabulky A.

Tabulka 9

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R₃ znamená isopropylovou skupinu, R₂ znamená methylovou skupinu a R₃znamená terc-butylovou skupinu, a X“ v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A. 153 tabulky A.

• · · · • » • · · · ·

Tabulka 10

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R_x znamená isopropylovou skupinu, R₂ a R₃ znamenají ethylové skupiny, a X“ v každém případě odpovídá aniontů jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

Tabulka 11

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R₃ znamená isopropylovou skupinu, R₂ znamená znamená skupinu -CH₂-CH=CH₂, a X aniontů jedné z kyselin uvedených tabulky A.

methylovou skupinu a R₃v každém případě odpovídá na řádcích A.l až A. 153

Tabulka 12

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R_x znamená isopropylovou skupinu, R₂ znamená methylovou skupinu a R₃

znamená	skupinu	-CH₂-C (=0) OC₂H₅, a X' v	každém případě	odpovídá
aniontů	j edné	z kyselin uvedených na	řádcích A.l	až A.153
tabulky	A.
Tabulka	13
Sloučenina	obecného vzorce (I),	ve kterém R_x	znamená

isopropylovou skupinu, R₂ znamená methylovou skupinu a R₃znamená benzylovou skupinu, a X“ v každém případě odpovídá aniontů jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A. 153 tabulky A.

Tabulka 14

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém Ri znamená isopropylovou skupinu, R₂ a R₃ společně znamenají skupinu

- IQ

-CH2-CH2-CH2-, a X v každém případě odpovídá aniontu jedné

z kyselin uvedených na řádcích	A. 1	až A.153	tabulky A.
Tabulka 15
Sloučenina obecného vzorce	(I), ve	kterém R_x	znamená
isopropylovou skupinu, R₂ a	r₃	společně	znamenaj1	skupinu

-CH2-CH2-CH2-CH2-, a X v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

Tabulka 16

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém Ri znamená isopropylovou skupinu, R₂ znamená methylovou skupinu a R3 znamená skupinu -CH₂-CH₂-OH, a X_ v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A. 153 tabulky A.

Tabulka 17

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R_x znamená isopropylovou skupinu, R₂ znamená methylovou skupinu a R₃znamená skupinu -CH₂-C(CH3) OH, a X” v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A. 153 tabulky A.

Tabulka 18

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém Ri znamená isopropylovou skupinu, R₂ znamená atom vodíku a R₃ znamená ethylovou skupinu, a X“ v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

• · · · ··· · · · · · · ·

Tabulka 19

Sloučenina obecného vzorce (I) , ve kterém Ri znamená isopropylovou skupinu, R₂ znamená atom vodíku a R3 znamená skupinu -CH₂-CH=CH₂, a X v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.1 až A.153 tabulky A.

Tabulka 20

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R_x znamená isopropylovou skupinu, R₂ znamená atom vodíku a R₃ znamená skupinu -CH₂-CH=CH, a X” v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

Tabulka 21

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R_x znamená isopropylovou skupinu, R₂ znamená methylovou skupinu a R₃znamená skupinu -CH₂-CH=CH, a X“ v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A. 153 tabulky A.

Tabulka 22

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R₃ znamená isopropylovou skupinu, R₂ znamená atom vodíku a R₃ znamená isopropylovou skupinu, a X’ v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

Tabulka 23

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R_x znamená isopropylovou skupinu, R₂ znamená atom vodíku a R₃ znamená n-propylovou skupinu, a X“ v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

• ·

Tabulka 24

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém Ri znamená isopropylovou skupinu, R₂ znamená atom vodíku a R₃ znamená n-butylovou skupinu, a X v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

Tabulka 25

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém Rj. znamená isopropylovou skupinu, R₂ znamená atom vodíku a R₃ znamená skupinu -CH₂-CH(CH₃) 2, a X v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

Tabulka 26

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém Rx znamená isopropylovou skupinu, R₂ znamená atom vodíku a R₃ znamená skupinu

a X v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

Tabulka 27

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém Rx znamená isopropylovou skupinu, R₂ znamená atom vodíku a R₃ znamená s kupinu

• · · ·

- 73 Tabulka 28

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém Ri znamená isopropylovou skupinu, R₂ znamená atom vodíku a R₃ znamená skupinu -CH₂-C (=0) OC₂H₅, a X“ v každém případě odpovídá aniontů jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

Tabulka 29

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R₃ znamená isopropylovou skupinu, R₂ znamená atom vodíku a R₃ znamená skupinu -CH₂-C₆H₄-O-CF₂H, a X’ v každém případě odpovídá aniontů jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

Tabulka 30

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R₃ znamená isopropylovou skupinu, R₂ znamená methylovou skupinu a R₃znamená skupinu -CH₂-CH=CH-C (=0) OCH₂C (=0) C₆H₅, a X v každém případě odpovídá aniontů jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

Tabulka 31

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém Ri znamená sec-butylovou skupinu a R₂ a R₃ znamenají atomy vodíku, a X“ v každém případě odpovídá aniontů jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

Tabulka 32

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém Ri znamená sec-butylovou skupinu, R₂ znamená methylovou skupinu a R₃znamená methylovou skupinu, a X“ v každém případě odpovídá aniontů jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A. 153 tabulky A.

Tabulka 33

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R_x znamená sec-butylovou skupinu, R₂ znamená methylovou skupinu a R₃znamená ethylovou skupinu, a X“ v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A. 153 tabulky A.

Tabulka 34

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R_x znamená sec-butylovou skupinu, R₂ znamená znamená n-propylovou skupinu, a X“ aniontu jedné z kyselin uvedených tabulky A.

Tabulka 35

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R_x znamená sec-butylovou skupinu, R₂ znamená methylovou skupinu a R₃znamená isopropylovou skupinu, a X“ v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A. 153 tabulky A.

Tabulka 3 6

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R_x znamená sec-butylovou skupinu, R₂ znamená znamená n-butylovou skupinu, a X~ aniontu jedné z kyselin uvedených tabulky A.

- 75 Tabulka 37

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R_x znamená sec-butylovou skupinu, R₂ znamená methylovou skupinu a R₃znamená isobutylovou skupinu, a X' v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A, 153 tabulky A.

Tabulka 38

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R_x znamená sec-butylovou skupinu, R₂ znamená methylovou skupinu a R₃znamená sec-butylovou skupinu, a X“ v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A. 153 tabulky A.

Tabulka 39

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R_x znamená sec-butylovou skupinu, R₂ znamená methylovou skupinu a R₃znamená terc-butylovou skupinu, a X“ v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A. 153 tabulky A.

Tabulka 40

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R_x znamená sec-butylovou skupinu, R₂ a R₃ znamenají ethylové skupiny, a X“ v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

Tabulka 41

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R_x znamená sec-butylovou skupinu, R₂ znamená methylovou skupinu a R₃ • · • · · · znamená skupinu -CH₂-CH=CH₂, a X~ v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A. 153 tabulky A.

Tabulka 42

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R_x znamená sec-butylovou skupinu, R₂ znamená methylovou skupinu a R₃

znamená	skupinu	-CH₂-C (=0) OC₂H₅, a X“ v	každém případě	odpovídá
aniontu	j edné	z kyselin uvedených na	řádcích A.l	až A.153
tabulky	A.
Tabulka	43
Sloučenina	obecného vzorce (I),	ve kterém R_x	znamená

sec-butylovou skupinu, R₂ znamená methylovou skupinu a R₃znamená benzylovou skupinu, a X’ v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A. 153 tabulky A.

Tabulka 44

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R_x znamená sec-butylovou skupinu, R₂ a R₃ společně znamenají skupinu -CH₂-CH₂-CH₂-, a X v každém případě odpovídá aniontu jedné

z kyselin uvedených na řádcích	A. 1	až A.153	tabulky A.
Tabulka 45
Sloučenina obecného vzorce	(I), ve	kterém R_x	znamená
sec-butylovou skupinu, R₂ a	r₃	společně	znamenaj1	skupinu

-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-, a X v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

Tabulka 46

Sloučenina obecného vzorce (I) , ve kterém R_x znamená sec-butylovou skupinu, R₂ znamená methylovou skupinu a R₃znamená skupinu -CH2-CH2-OH, a X” v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A. 153 tabulky A.

Tabulka 47

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R_x znamená sec-butylovou skupinu, R₂ znamená methylovou skupinu a R₃znamená skupinu -CH₂-C (CH₃) OH, a X v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A. 153 tabulky A.

Tabulka 48

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R_x znamená sec-butylovou skupinu, R₂ znamená atom vodíku a R₃ znamená ethylovou skupinu, a X^- v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

Tabulka 49

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R_x znamená sec-butylovou skupinu, R₂ znamená atom vodíku a R₃ znamená skupinu -CH₂-CH=CH₂, a X/ v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

Tabulka 50

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R_x znamená sec-butylovou skupinu, R₂ znamená atom vodíku a R₃ znamená skupinu —CH₂—CH=CH, a X“ v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

Tabulka 51

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R_x znamená sec-butylovou skupinu, R₂ znamená methylovou skupinu a R₃znamená skupinu -CH₂-CH=CH, a X“ v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A. 153 tabulky A.

Tabulka 52

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R_x znamená sec-butylovou skupinu, R₂ znamená atom vodíku a R₃ znamená isopropylovou skupinu, a X’ v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

Tabulka 53

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R_x znamená sec-butylovou skupinu, R₂ znamená atom vodíku a R₃ znamená n-propylovou skupinu, a X“ v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

Tabulka 54

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R_x znamená sec-butylovou skupinu, R₂ znamená atom vodíku a R₃ znamená n-butylovou skupinu, a X' v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

Tabulka 55

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R_x znamená sec-butylovou skupinu, R₂ znamená atom vodíku a R₃ znamená skupinu —CH₂—CH(CH₃) ₂, a X^- v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

· 9 · * 9

9 9 9

· 99 99 99

Tabulka 56

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém Rx znamená sec-butylovou skupinu, R₂ znamená atom vodíku a R₃ znamená skupinu

N a X v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

Tabulka 57

Tl ^Cl r

a X' v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

Tabulka 58

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém Rx znamená sec-butylovou skupinu, R₂ znamená atom vodíku a R₃ znamená skupinu -CH₂-C(=0)OC₂H₅, a X' v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

Tabulka 59

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém Rx znamená sec-butylovou skupinu, R₂ znamená atom vodíku a R₃ znamená skupinu -CH₂-C6H4-O-CF₂H, a X” v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

• · · ·

Tabulka 60

Sloučenina obecného vzorce (I), ve kterém R₃ znamená sec-butylovou skupinu, R₂ znamená methylovou skupinu a R₃znamená skupinu -CH₂-CH=CH-C (=0) OCH₂C (=0) CgHs, a X^- v každém případě odpovídá aniontu jedné z kyselin uvedených na řádcích A.l až A.153 tabulky A.

Tabulky B a C níže uvádějí experimentálně stanovený procentuální obsah C, H a N ve sloučeninách obecného vzorce (I) výše. Protože jsou sloučeniny směsi deriátů avermectinu Bia a Blb, kde R_x znamená isopropylovou skupinu, respektive a sec-butylovou skupinu, a jejich podíly ve směsi se liší, neudávají tabulky matematicky stanovené hodnoty obsahu C, H a N.

Tabulka B

Elementární analýzy sloučenin obecného vzorce

H.

O o,„

R1

OH

- 81 • 9 9«·« 9« ·· 99 ···· • · V · · · * 9 · · «19« 9 9 9 9 * 9 ·

č.	Χ-Η	stanovený obsah (%)
C	H	N
Β. 1	benzoová kyselina	65, 9	8,1	1,4
B.2	maleinová kyselina	61,8	8,0	1,4
Β. 3	2-hydroxybenzoová kyselina, salicylová kyselina	62,4	7,7	1,3
Β. 4	benzensulfonová kyselina	61,0	7,8	1,5
Β.5	2-ethylmáselná kyselina	65,4	8,7	1,4
Β. 6	thiojablečná kyselina	60,1	7,9	1,3
Β.7	3,5-dihydroxybenzoová kyselina	62,3	7,9	1,3
Β. 8	trimesinová kyselina	61,2	7,5	1,2
Β. 9	D-(-)-chinová kyselina	60,2	8,1	1,3
Β. 10	2-brombenzoová kyselina	60,4	7,4	1,2
Β. 11	2-fenylbenzoová kyselina	68,3	8,0	1,2
Β. 12	3,3'-thiodipropionová kyselina	60,9	8,1	1,3
Β. 13	naftalen-l-karboxylová kyselina	67,6	7,9	1,2
Β. 14	5-sulfosalicylová kyselina	59, 4	7,6	1,3
Β. 15	2-methoxy-fenyloctová kyselina	65, 1	8,2	1,2
Β. 16	benzen-1,2,4-trikarboxylová kyselina	61,7	7,5	1,3
Β. 17	3-hydroxybenzoová kyselina	64,0	7,7	1,3
Β. 18	D-glukonová kyselina	56, 8	7,9	1,1
Β. 19	4,5-dichlorftalová kyselina	60, 0	7,2	1,3
Β.20	n-oktanová kyselina (kaprylová kyselina)	65,9	8,9	1,3
Β.21	2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaftyl- methan-3,3'-4,4'-methylen-bis(3- -hydroxy-2-naftoová kyselina) embonová kyselina	64,7	7,5	1,2

- 82 - .:.. ...· ·..· ·..· ·..··..·

9« 9999 99 ·* »· « *»« • 9 » 9 · * fc · · 9 ««•fc ♦ * · < » · »

č.	X-H	stanovený obsah (%)
C	H	N
B.22	4-methoxy-fenyloctová kyselina (homoanisová kyselina)	65,3	8,0	1,2
B. 23	2-anisová kyselina (2-methoxy- benzoová kyselina)	65, 0	7,9	1,2
B.24	adamantan-l-karboxylová kyselina	67,3	8,7	1,2
B.25	pyridin-3,4-dikarboxylová kyselina	62,8	8,2	2,9
B.26	3,4-dihydroxybenzoová kyselina	62,0	7,5	1,2
B.27	l-hydroxy-2-naftoová kyselina (1-naftol-2-karboxylová kyselina)	66, 5	8,1	1,2
B.28	2,2'-oxydioctová kyselina (diglykolová kyselina)	60,3	8,2	1,4
B.29	O-ethylglykolová kyselina	63, 6	8,8	1,3
B. 30	(2-naftylthio)octová kyselina (S-(2-naftyl)thioglykolová kyselina)	67,1	8,2	1,2
B. 31	2-naftoxyoctová kyselina	67,6	8,3	1,1
B.32	p-toluylová kyselina	68,1	8,9	1,3
B. 33	cyklohexanpropionová kyselina	67,4	9,1	1,3
B. 34	3-methoxypropionová kyselina	64,0	8,7	1,4
B.35	3,4,5-trihydroxybenzoová kyselina (galová kyselina)	61,7	8,0	1,3
B. 36	pyroslizová kyselina (furan-2- -karboxylová kyselina)	64,1	8,6	1,2
B. 37	2-methylbenzoová kyselina (o-toluylová kyselina)	67,3	8,4	1,3
B.38	3,6,9-trioxaundekandioová kyselina	60,2	8,2	1,1

»» ··· · ·« ·*·· ·· ·· i φ : <1 c- · · · · · • >·· · · ·« · · · • Φ · · · 4 · M · ·· ·« ·» ·»

č.	X-H	stanovený obsah (%)
C	H	N
B.39	3-(4-methoxyfenyl)propionová kyselina (p-methoxyhydroskořicová kyselina)	66,5	8,4	1,2
B. 40	O-acetylsalicylová kyselina (aspirin)	65,2	8,4	1,3
B. 41	3-fluorbenzoová kyselina	64,3	8,0	1,3
B. 42	cyklohexankarboxylová kyselina	66, 6	9,0	1,4
B. 43	5-chlor-2-hydroxybenzoová kyselina (5-chlorsalicylová kyselina)	63,7	8,1	1,2
B. 44	2,5-dimethylbenzoová kyselina (p-xylenová kyselina)	67,7	8,7	1,2
B. 45	3,4,5-trimethoxybenzoová kyselina (trimethylgalová kyselina)	65,9	8,6	1,2
B. 46	4-fenylmáselná kyselina	67,6	8,6	1,2
B.47	3-trifluormethylbenzoová kyselina	64,3	8,0	1,2
B. 48	o-hydroxyfenyloctová kyselina	65, 0	8,3	1,2
B. 49	isoftalová kyselina	63, 7	7,9	1,1
B. 50	2,4,6-trihydroxybenzoová kyselina	63,2	8,2	1,1
B. 51	trifluormethansulfonová kyselina	66, 6	8,9	1,4
B. 52	2-methylpropionová kyselina (isomáseiná kyselina)	66, 0	9, 0	1,3
B. 53	2-thienyloctová kyselina (thiofen-2-octová kyselina)	65,2	8,4	1,2
B. 54	3,4-dimethoxybenzoová kyselina (veratrová kyselina)	65,1	8,3	1,3

• · • ·

č.	X-H	stanovený obsah (%)
C	H	N
B.55	2,2-bis(hydroxymethyl)propionová kyselina	64,9	8,9	1,2
B. 56	2-fluorfenyloctová kyselina	66, 4	8,4	1,3
B. 57	2-methylmáselná kyselina	66,2	9,0	1,4
B.58	hydroxyoctová kyselina	61,8	8,6	1,3
B. 59	4-chlorfenyloctová kyselina	65,3	8,3	1,1
B. 60	2-merkaptobenzoová kyselina (thiosalicylová kyselina)	63,3	8,1	1,2
B. 61	(+/-)-2-hydroxyfenyloctová kyselina (DL-mandlová kyselina)	63, 1	8,0	1,1
B. 62	2,4-dihydroxypyrimidin-6-kar- boxylová kyselina	55,4	7,9	3,1
B. 63	toluen-4-sulfonová kyselina (p-toluensulfonová kyselina)	61, 9	8,3	1,2
B. 64	2-chlorfenyloctová kyselina	66,1	8, 6	1,1
B. 65	2,4-dichlorbenzoová kyselina	61,1	7,6	1,2
B. 6 6	2-merkaptopropionová kyselina (thiomléčná kyselina)	62,9	8,7	1,2
B. 67	2-chlorbenzoová kyselina	63,3	7,8	1,1
B. 68	methansulfonová kyselina	59, 7	8,6	1,1
B. 69	ethansulfonová kyselina (ethylsírová kyselina)	59,2	8,5	1,3
B. 70	4-fenoxymáselná kyselina	68,1	9,1	1,1
B. 71	4-terc-butylbenzoová kyselina	68,7	9,0	1,2
B.72	bis(2-karboxyethyl)disulfid	59,1	8,0	1,1
B.73	pivalová kyselina (trimethyloctová kyselina)	65,8	8,9	1,4

• · · · » · · · · • · • · · · • ·

č.	Χ-Η	stanovený obsah (%)
C	H	N
B.74	akrylová kyselina	65,4	8,8	1,3
Β. 75	3-benzoylpropionová kyselina (4-oxo-4-fenylmáselná kyselina)	67,7	8,8	1,1
B.76	hydrát kyseliny (IR)-(-)-kafro- -10-sulfonové	63,4	8,7	1,1
Β. 77	2-chlor-4-fluorbenzoová kyselina	62,3	7,9	1,2
Β.78	3,5-dimethoxybenzoová kyselina	66,1	8,5	1,2
Β.79	2-sulfobenzoová kyselina	60,3	7,9	1,2
Β.80	sulfooctová kyselina	59,6	8,3	1,3
Β. 81	2-chlor-6-fluor-benzoová kyselina	61, 7	7,9	1,3
Β.82	2,4-dihydroxybenzoová kyselina	62,6	8,2	1,3
Β.83	methoxyoctová kyselina	63,4	8,7	1,3
Β. 84	kyselina vinná	58,4	8,1	1,2
Β. 85	xanthen-9-karboxylová kyselina	68,3	8,3	1,1
Β. 86	4-pentenová kyselina (allyloctová kyselina)	66, 1	8,9	1,4
Β. 87	vinyloctová kyselina	64,9	8,6	1,3
Β. 88	2-butyndioová kyselina (acetylendikarboxylová kyselina)	61,8	8,3	1,4
Β. 89	2-oxo-propionová kyselina (pyrohroznová kyselina)	62,0	8,6	1,2
Β. 90	cyklohexyloctová kyselina	66,6	9, 0	1,3
Β. 91	2-hydroxyisomáselná kyselina	62,4	8,8	1,3
Β. 92	citrónová kyselina	59,5	7,8	1,4
Β. 93	adipová kyselina	61,1	8,1	1,2
Β. 94	sírová kyselina	60,7	8,6	1,8
Β. 95	chlorovodíková kyselina	59,7	8,4	1,4

Tabulka C

Elementární analýzy sloučenin obecného vzorce

č.	X-H	stanovený obsah	(%)
C	H		N
C.I	kyselina benzoová	66, 3	8,2	1,5
C.2	kyselina maleinová	61,8	8,1	1,4
C. 3	kyselina 2-hydroxybenzoová, kyselina salicylová	63, 6	7,9	1,4
C.4	kyselina benzensulfonová	61, 6	7,9	1,4
C. 5	kyselina citrónová	62,4	7,8	1,5

• ·

Příklady přípravků pro použití při ochraně rostlin (% = % hmotn.)

Příklad F1

Emulzní koncentráty		a) b)		c)
Účinná sloučenina		25 % 40	o. o	50	O o
Kalciumdodecylbenzensulfonát		5 % 8	0, o	6	o, 0
Polyethylenglykolether ricinového	oleje
(36 mol EO)		5 %		-
Tributy1feno1-polyethylenglýkolether
(30 mol of EO)		12	o 0	4	o. o
Cyklohexanon		15	0 o	20	0 o
Xylenová směs		65 % 25	o o	20	o o
Smícháním jemně rozmělněné	účinné	sloučeniny	a	přísad
vznikne emulzní koncentrát, který po zředění vodou	poskytuj e
emulzi požadované koncentrace.
Příklad F2
Roztoky
	a)	b) c)		d)
Účinná sloučenina	80 %	10 % 5	o o	95	O o
Ethylenglykol-monomethylether	20 %			-
Polyethylenglykol (MW 400)	-	70 %		-
N-methylpyrrolid-2-on	-	20 %		-
Epoxidovaný kokosový olej	-	1	o o	5 %
Benzín
(rozmezí varu: 160 až 190°)	-	94	o 0	-
Smícháním jemně rozmělněné	účinné	sloučeniny	a	přísad
vznikne roztok vhodný pro použití	v podobě	mikrokapek	•

• · · ·

- 88 • ·

Příklad F3			• ·	« · · ·
Granule
	a)	b)	c)	d)
Účinná sloučenina	5	% 10 %	8 %	21 %
Kaolín	94	o 0 ^_	79 %	54 %
Vysoce dispergovaná
kyselina křemičitá	1	0, Ό ~‘	13 %	7 %
Attapulgit	-	90 %	-	18 %
Účinná sloučenina	se rozpustí v	dichlormethanu, roztok se
sprejově nanese na	směs nosičů	a ve vakuu	se	odpaří
rozpouštědlo.
Příklad F4
Zvlhčitelné prášky
		a)	b)	c)
Účinná sloučenina		25 %	50 %	75 %
Natriumlignosulfonát		5 %	5 %	-
Natriumlaurylsulfát		3 %	-	5 %
Natriumdiisobutylnaftalensulfonát	-	6 %	10 %
Oktylf enol-polyethylen·	glykolether
(7 až 8 mol EO)		-	2 %	-
Vysoce dispergovaná
kyselina křemičitá		5 %	10 %	10 %
Kaolín		62 %	27 %	-
Účinná sloučenina	a přísady se	smíchají dohromady	a směs

se rozmělní ve vhodném mlýnu, za vzniku zvlhčitelné prášky, které lze zředit vodou za vzniku suspenzí o požadované koncentraci.

• · · · • · · · ·· ···· ·· ···· · · · «··· · ··· · · ·

- 89
Příklad F5
Emulgovatelný koncentrát
Účinná sloučenina		10 %
Oktylfenol-polyethylenglykolether	(4 až 5 mol EO)	3 %
Kalciumdodecylbenzensulfonát		3 %
Poiyethyíenglykolether ricinového	oleje (36 mol EO)	4 %
Cyklohexanon		30 %
Xylenová směs		50 %
Smícháním jemně rozmělněné	účinné sloučeniny	a přísad

vznikne emulgovatelný koncentrát, který při zředění vodou poskytuje emulze požadované koncentrace.

Příklad F6

Extrudované granule

Účinná sloučenina	10 %
Natriumlignosulfonát	2 %
Karboxymethylcelulóza	1 %
Kaolín	87 %

Účinná sloučenina a přísady se smíchají dohromady, směs se rozmělní, zvlhčí vodou, vytlačuje a granuluje, a granule se suší v proudu vzduchu.

Příklad F7:

Potažené granule

Účinná sloučenina

Poiyethyíenglykol (MW 200) Kaolín %

% 94 % • ·

- 90 V mixeru se jemně rozmělněná účinná sloučenina rovnoměrně nanáší na kaolin, který se zvlhčí polyethylenglykolem. Tak vznikají potažené granule prosté prachu.

Příklad F8

Suspenzní koncentrát

Účinná sloučenina 40 %

Ethylenglykol 10 %

Nonylfenol-polyethylenglykolether (15 mol EO) 6 %

Natriumlignosulfonát 10 %

Karboxymethylcelulóza 1 %

Vodný roztok formaldehydu (37%) 0,2 %

Vodná emulze silikonového oleje (75%) 0,8 %

Voda 32 %

Smícháním jemně rozmělněné účinné sloučeniny a přísad vznikne suspenzní koncentrát, který při zředění vodou poskytuje suspenzi požadované koncentrace.

Biologické příklady

Příklad Bl

Účinky vůči Spodoptera littoralis

Mladé rostliny sójy se sprejově ošetří sprejovou směsí v podobě vodné emulze, která obsahuje 12,5 ppm testované sloučeniny, a, poté co sprejový povlak oschne, se osadí 10 larvami prvního stadia Spodoptera littoralis a vloží se do umělohmotné nádoby. O 3 dny později se stanoví snížení populace v procentech a snížení poškození ožráním v procentech (% účinnosti) porovnáním počtu mrtvých larev a poškození ožráním na ošetřených a neošetřených rostlinách.

- 91 ··· · · · · · · · · · ·

Příklad B2

Účinky vůči Spodoptera littoralis, systémové

Sazenice kukuřice se umístí do testovacího roztoku. Po 6 dnech se odříznou listy, vloží na zvlhčený filtrační papír v Petriho misce a osadí 12 až 15 larvami Spodoptera littoralis stadia Li. 0 4 dny později se stanoví snížení populace v procentech (% účinnosti) porovnáním počtu mrtvých larev u ošetřených a neošetřených rostlin.

Příklad B3

Účinky vůči Heliothis virescens až 35 0 až 24 hodin starých vajíček Heliothis virescens se vloží na filtrační papír v Petriho' misce na vrstvu syntetické potravy. Na filtrační papíry se poté pipetuje 0,8 ml testovacího roztoku. Po 6 dnech se provede hodnocení. Stanoví se snížení populace v procentech (% účinnosti) porovnáním počtu mrtvých vajíček a larev na ošetřených rostlinách s počtem na neošetřených rostlinách.

Příklad B4

Účinky vůči larvám Plutella xylostella

Mladé rostliny brukve se sprejově ošetří sprejovou směsí v podobě vodné emulze, která obsahuje 12,5 ppm testované sloučeniny. Po oschnutí sprejového povlaku se rostliny brukve osadí 10 larvami prvního stadia of Plutella xylostella a vloží se do umělohmotné nádoby. Hodnocení se provede po 3 dnech. Stanoví se snížení populace v procentech a snížení poškození ožráním v procentech (% účinnosti) porovnáním počtu mrtvých larev a poškození ožráním na ošetřených rostlinách s počtem na neošetřených rostlinách.

• · • ·

Příklad B5

Účinky vůči Frankliniella occidentalis

V Petriho miskách se na agar vloží kousky listů fazolu a sprejově se ošetří testovacím roztokem ve sprejové komoře. Listy se poté osadí směsnou populací Frankliniella occidentalis. Hodnocení se provede po 10 dnech. Stanoví se snížení v procentech (% účinnosti) porovnáním populace na ošetřených listech s populací na neošetřených listech.

Příklad B6

Účinky vůči Diabrotica balteata

Sazenice kukuřice se sprejově ošetří sprejovou směsí v podobě vodné emulze, která obsahuje 12,5 ppm testované sloučeniny, a, poté co sprejový povlak oschne, se osadí 10 larvami druhého stadia Diabrotica balteata a vloží se do umělohmotné nádoby. Po 6 dnech se stanoví snížení populace v procentech (% účinnosti) porovnáním mrtvých larev na ošetřených rostlinách s počtem na neošetřených rostlinách.

Příklad B7

Účinky vůči Tetranychus urticae

Mladé rostliny fazolu se osadí směsnou populací Tetranychus urticae a o jeden den později se sprejově ošetří sprejovou směsí v podobě vodné emulze, která obsahuje 12,5 ppm testované sloučeniny, inkubují se při 25 °C po dobu 6 dní a poté se hodnotí. Stanoví se snížení populace v procentech (% účinnosti) porovnáním počtu mrtvých vajíček, larev a dospělců na ošetřených rostlinách s počtem na neošetřených rostlinách.

- 93 V rámci výše uvedených testů Bl až B7 vykazují sloučeniny z tabulek dobrou účinnost. Zejména například až B. 4,

B.52, B. B. 92 a v těchto

B.ll, B.22, B.29, B.32, B.36, B.41, 60, B.70, B.71, B.74, B.82, B.83,

B.94 způsobují snížení populací testech o více než 80

o.

sloučeniny č. B.l B.44, B.47, B.51,

B.84, B.86, B.91, škůdců uvedených • · · ·

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

T\?CC^ ddt ·« ·· <· ···· « « · · ' · · • · · * < · · • · · · · > · · * I · · · · · • · · · « · · · ve kterém

X znamená anion;

n znamená 1, 2, 3 nebo 4;

Ri znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů nebo alkenylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů;

R₂ znamená atom vodíku, nesubstituovanou nebo mono- až pentasubstituovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo nesubstituovanou nebo mono- až pentasubstituovanou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů;

R₃ znamená atom vodíku, nesubstituovanou nebo mono- až pentasubstituovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo mono- až pentasubstituovanou cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až • · • »

12 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo mono- až pentasubstituovanou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo mono- až pentasubstituovanou alkynylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů; nebo

R₂ a R₃ společně znamenají tří- až sedmičlenný alkylenový nebo čtyř- až sedmičlenný alkenylenový můstek, ve kterém může být skupina CH₂ nahrazena atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou NR₄;

kde jsou substituenty uvedených alkylových, alkenylových, alkynylových, alkylenových, alkenylenových a cykloalkylových skupin zvoleny ze skupiny zahrnující skupinu OH, atomy halogenu, halogenalkylové skupiny obsahující 1 až 2 uhlíkové atomy, skupinu CN, N0₂, alkynylové skupiny obsahující 2 až 6 uhlíkových atomů, cykloalkylové skupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, norbornylenylovou skupinu, cykloalkenylové skupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů; cykloalkenylové skupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů nesubstituované nebo substituované jednou až třemi methylovými skupinami; halogencykloalkylové skupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, alkoxyskupiny obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkoxyalkylové skupiny obsahující vždy 1 až 6 uhlíkových atomů v alkylové části a 1 až 6 uhlíkových atomů v alkoxyčásti, cykloalkoxyskupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, halogenalkoxyskupiny obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkylthioskupiny obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylthioskupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, halogenalkylthioskupiny obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkylsulfinylové skupiny obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylsulfinylové skupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, halogenalkylsulfinylové skupiny obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, halogencykloalkylsulfinylové skupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, alkylsulfonylové skupiny obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylsulfonylové skupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, halogenalkylsulfonylové skupiny obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, halogencykloalkylsulfonylové skupiny obsahující 3 až 8

uhlíkových atomů, alkenylové skupiny obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, alkynylové skupiny obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, NH(alkyl)ové skupiny obsahující 1 až 6

uhlíkových atomů, N(alkyl)₂ové skupiny obsahující vždy 1 až 6 uhlíkových atomů v každé z alkylových částí, skupiny -C(=O)R₅, -NHC(=0)R6, -P(=O)(Oalkyl)₂ obsahující vždy 1 až 6 uhlíkových atomů v každé z alkylových částí;

arylové skupiny, heterocyklylové skupiny, aryloxyskupiny, heterocyklyloxyskupiny; a také arylové, heterocyklylové, aryloxy- a heterocyklyloxyskupiny, které jsou, v závislosti na možnostech substituce kruhu, mono- až pentasubstituované substituenty zvolenými ze skupiny zahrnující skupinu OH, atomy halogenu, skupinu CN, N0₂, alkylové skupiny obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylové skupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, halogenalkylové skupiny obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkoxyskupiny obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, halogenalkoxyskupiny obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkylthioskupiny obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, halogenalkylthioskupiny obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkoxyalkylové skupiny obsahující vždy 1 až 6 uhlíkových atomů v alkylové části a 1 až 6 uhlíkových atomů v alkoxyčásti, dimethylaminoalkoxyskupiny obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů v alkoxyčásti, alkenylové skupiny obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, alkynylové skupiny obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, fenoxyskupinu, fenylalkylové skupiny obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů v alkylové části; fenoxyskupinu nesubstituovanou nebo substituovanou jedním až třemi substituenty nezávisle zvolenými ze skupiny zahrnující atomy halogenu, methoxyskupinu, trifluormethylovou skupinu a trifluormethoxyskupinu; fenylalkoxyskupiny obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů v alkoxyčásti nesubstituovaná nebo substituované jedním až třemi substituenty nezávisle zvolenými ze skupiny zahrnující atomy halogenu, methoxyskupinu, trifluormethylovou skupinu a trifluormethoxyskupinu; fenylalkenylové skupiny obsahující 2 až 6 uhlíkových atomů v alkenylové části, fenylalkynylové skupiny obsahující 2 až 6 uhlíkových atomů v alkynylové části, methylendioxyskupinu, skupiny skupiny skupiny

-C(=O)R₅, -O-C(=O)-R₆, -NH-C(=O)R₆, NH₂, NH (alkyl) ové obsahuj ící obsahuj ící

1 až 12 uhlíkových atomů, N(alkyl) ₂ové vždy 1 až 12 uhlíkových atomů v každé z alkylových částí, alkylsulfinylové skupiny obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, cykloalkylsulfinylové skupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, halogenalkylsulfinylové skupiny obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, halogencykloalkylsulfinylové skupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, alkylsulfonylové skupiny 1 až 6 uhlíkových atomů, cykloalkylsulfonylové obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, halogenalkylsulfonylové skupiny obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů a halogencykloalkylsulfonylové skupiny obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů;

obsahuj ící skupiny

R₄ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, alkynylovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, benzylovou skupinu nebo skupinu -C(=O)-R₅;

Rs znamená atom vodíku, skupinu OH, SH, -NH₂, NH(alkyl)ovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, N(alkyl)₂ovou skupinu obsahující vždy 1 až 12 uhlíkových atomů v každé z alkylových částí, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkoxyskupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, halogenalkoxyskupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkoxyalkoxyskupinu obsahující vždy 1 až 6 uhlíkových atomů v každé z alkoxyčásti, alkylthioskupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, uhlíkových atomů, uhlíkových atomů; benzyloxyskupinu, alkenyloxyskupinu obsahující 2 až alkynyloxyskupinu obsahující 2 až fenylovou skupinu, fenoxyskupinu,

-NH-fenylovou skupinu, -N(alkyl)fenylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů v alkylové části, skupinu NH-alkyl-C(=0)R₇ obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů v alkylové části, skupinu -N(alkyl)-alkyl-C(=O)-R₇ obsahující vždy 1 až 6 uhlíkových atomů v každé z alkylových částí; nebo fenylovou skupinu, fenoxyskupinu, benzyloxyskupinu, -NH-fenylovou skupinu, či -N(alkyl)fenylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů v alkylové části substituovanou na aromatickém kruhu jedním až třemi substituenty nezávisle zvolenými ze skupiny zahrnující atomy halogenu, alkoxyskupiny obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, halogenalkylové skupiny obsahující 1 až uhlíkových atomů a halogenalkoxyskupiny obsahující 1 6 uhlíkových atomů;

až

R₆ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, alkynylovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu, skupinu NH₂, NH(alkyl)ovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, N (alkyl) ₂ovou skupinu obsahující vždy 1 až 12 uhlíkových atomů v každé z alkylových částí, -NH-fenylovou skupinu nebo -N(alkyl)fenylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů v alkylové části; a

R₇ znamená atom vodíku, skupinu OH, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkoxyskupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkoxyalkoxyskupinu obsahující vždy 1 až 6 uhlíkových • 7 « t ·· · ·« 9 ·« ·· ··· ···· · «··· · ·«« · · · * · · · ·· · · · * — 99 — »··» ··· ·· ·· ·· ·· atomů v každé z alkylových částí, alkenyloxyskupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, fenoxyskupinu, benzyloxyskupinu, skupinu NH₂, NH(alkyl)ovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, N(alkyl)₂ovou skupinu obsahující vždy 1 až 12 uhlíkových atomů v každé z alkylových částí, -NH-fenylovou skupinu nebo -N(alkyl)fenylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů v alkylové části;

а, kde je to použitelné, její E/Z izomer, směs E/Z izomerů nebo/a tautomer;

s tou výhradou, že Ri neznamená sec-butylovou skupinu nebo isopropylovou skupinu, pokud R₂ znamená atom vodíku a R₃znamená methylovou skupinu.
2. Sloučenina podle nároku 1 obecného vzorce (I), ve kterém Ri znamená isopropylovou skupinu nebo sec-butylovou skupinu.
3. Pesticidní kompozice vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce (I) podle nároku 1 ve volné formě nebo ve formě agrochemicky přijatelné soli a alespoň jednu pomocnou látku.
4. Způsob kontroly škůdců vyznačující se tím, že se kompozice podle nároku 3 aplikuje na škůdce nebo místo jejich výskytu.
5. Způsob přípravy kompozice podle nároku 3 obsahující alespoň jednu pomocnou látku, vyznačující se tím, že se účinná sloučenina těsně smísí nebo/a rozmělní s pomocnou látkou či pomocnými látkami.

б. Použití sloučeniny obecného vzorce (I) podle nároku 1 ve volné formě nebo ve formě agrochemicky přijatelné soli pro přípravu kompozice podle nároku 3.

- 100 • ft · v ft «·ft ·· ··

9 9 1 » · · · ·· * » · · « « ftftft · · · ft ··«··>·«· · • · 9 9 9 9 9 9 9 9

9999999 9 9 99 99 99

Ί. Použití kompozice podle nároku 3 ke kontrole škůdců.
8. Způsob podle nároku 4 pro ochranu rostlinného rozmnožovacího materiálu vyznačující se tím, že se ošetří rozmnožovací materiál nebo místo, kam se rozmnožovací materiál vysadí.
9. Rostlinný rozmnožovací materiál v y z n a č u se t í m , že je ošetřen způsobem podle nároku 8.

jící