TWI332506B - Salts of avermectins substituted in the 4"-position and having pesticidal properties - Google Patents
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Description
1332506 A7 _B7 五、發明說明（丨） 本發明提供一種下式（I)化合物，
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 其中 訂---------線—邊 X-係陰離子； η 係 1、2、3 或 4 ; 1係CVCn烷基、（：3-(：8環烷基或c2-c12烯基； r2係氫、未經取代或經單至五取代的心-(：12烷基或未 經取代或經單至五取代的c2-c12烯基； R3係氫、未經取代或經單至五取代的q-Cu烷基、未 經取代或經單至五取代的c3-c12環烷基、未經取代或經單 至五取代的c2-c12烯基、未經取代或經單至五取代的c2-c12炔基；或 R2和R3—起係三至七員伸院基（alkylene)橋或四至 七員伸烯基（alkenylene)橋，其中-CH2-基可經0、S或 NR4所取代； 且其中所述的烷基、烯基、炔基、伸烷基、伸烯基和 環烷基取代基係選自於OH、鹵素、鹵烷基、CN、 _5____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1332506 A7 __B7___ 五、發明說明（> ) no2、c2-c6炔基' c3-c8-環烷基、原冰片烯基（ norbornylenyl)、C3-C8環烯基；c3-C8環炔基，其未經取 代或經一至三個甲基所取代；C3-C8鹵環烷基、Q-Cu烷氧 基、CVC6烷氧基-CVC6烷基、c3-C8環烷氧基、CrC12鹵 烷氧基、Ci-Cu烷硫基、C3-C8環烷硫基、Q-Cu鹵烷硫基 、Ci-C^烷基亞碾基、c3-c8環烷基亞碾基、CVCu鹵烷基 亞砸基、c3-c8鹵環烷基亞碉基、（VC】2烷基楓基、c3-c8 環烷基楓基、crc12鹵烷基硼基、C3_C8鹵環烷基碾基、 C2-C8 烯基、C2-C8 炔基、NHCXCi-Q 烷基）、IvKCVCe 烷基)2 、-C(=0)R5、-NH-S(=0)R6、4(=0)(0(:,-(:6 烷基)2 ; 芳基、雜環基、芳氧基、雜環氧基；以及芳基、雜環 基、芳氧基、雜環氧基，視環上的取代可能性而定，係被 選自於以下的取代基所單至五取代：OH、鹵素、CN、N02 、C1-C12院基、C3-C8-環院基、C1-C12園院基、C1-C12院氧 基、C1-C12 _院氧基、C1-C12院硫基、C1-C12鹵院硫基、 Ci_C6院氧基-Ci-C6院基、二甲胺基-Ci_C6院氧基、C2_Cg 烯基、C2-C8炔基、苯氧基、苯基-CrCe烷基：未經取代或 經一至三個互相獨立地選自於鹵素、甲氧基、三氟甲基和 三氟甲氧基的取代基所取代的苯氧基；未經取代或芳環中 經一至三個互相獨立地選自於鹵素、甲氧基、三氟甲基和 三氟甲氧基的取代基所取代的苯基-G-C6烷氧基；苯基_ c2-c6烯基、苯基c2-c6炔基、亞甲基二氧基、-c(=o)R5、 -0-C(=0)R6、-NHC(=0)R6、NH2、NH(CrC12 烷基）、N(cv c12烷基)2、CrC6烷基亞碾基、C3-C8環烷基亞碾基、CrC6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
n I 一-β，· n ϋ BB— n n I _______6_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 1332506 A7 __B7___ 五、發明說明（$ ) 鹵烷基亞碾基、c3-c8鹵環烷基亞楓基、CrC6烷基碾基、c3-Cs環院基楓基、C1-C6鹵院基楓基及C3-Cs_環院基楓基； R4係CVCs烷基、（：3-08環烷基、c2-c8烯基、c2-cv炔 基、苄基或-c(=o)-R5; R5 係 Η、OH、SH、NH2、NH(CrC12 烷基）、NCCrCu 院基)2、C1-C12院基、C1-C12鹵院基、C1-C12院氧基、Ci-C12鹵烷氧基、CrC6烷氧基烷基、Ci-Cn烷硫基、 C2-C8烯氧基、C2-C8炔氧基；苯基、苯氧基、节氧基、-NH-苯基、烷基)-苯基、NH-CVC6 烷基-C(=0)R7、 -N(CVC6烷基)-C「C6烷基-c(=o)r7 ;或苯基、苯氧基、苄 氧基、-NH-苯基、-N(CVC6烷基)-苯基，其在苯環中經一 至三個互相獨立地選自於鹵素、CVC6烷氧基、鹵烷 基和Ci-C6_院氧基的取代基所取代； R6係Η ' C1-C12院基、Ci-Ci2鹵院基、C2-C8燦基、 C2-C8 炔基、苯基、苄基、NH2、NH(CrC12 烷基）、N(Cr C12院基)2、-NH-苯基或-N(Ci-Ci2院基)-苯基；及 R7 係 Η、OH、CrC12 烷基、CVCu 烷氧基、CrC6 烷 氧基-CrG烷氧基、C2-C8烯氧基、苯基、苯氧基、苄氧基 、NH2、烷基）、N(Ci-C12 烷基)2、-NH-苯基或-Ν((ν(：12烷基)-苯基； 及若適當的話，關於Ε/Ζ異構物、Ε/Ζ異構物混合物 及/或其互變異構物； 其條件爲若R2爲Η且R3爲甲基時，R,係非第二丁基 或異丙基； _7____________ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ' " --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1332506 A7 _____B7 __ 五、發明說明（# ) 一種用於製備這些化合物和其異構物及互變異構物之 方法，及其用途；除害性組成物，其之有效成分已經選自 於這些化合物和其互變異構物；及一種使用這些組成物來 防治害蟲之方法。 文獻提議某些防治害蟲用的大環內酯系化合物，例如 在USP-4 4U 663中。然而，這些已知的化合物之生物特 性係未完全令人滿意的，因此仍然有需要提供其它具有除 害性質的化合物，尤其用於防治昆蟲及蜱蟎目的成員。本 發明提供式(I)化合物來解決問題。 依本發明所請的化合物係爲艾弗麥克汀(avermectin)的 衍生物。艾弗麥克汀係爲熟悉技藝者所知悉的。它們係爲 結構上緊密相關於除害活化合物，其係藉由微生物阿弗米 提斯鏈黴菌（_Streptomvces avermitilis)的茼性：>發醆而獾得 者。艾弗麥克汀衍生物可由傳統的化學合成方法獲得。 由阿弗米提斯鏈黴菌所可獲得的艾弗麥克汀係稱爲 Ala、Alb、A2a、A2b、Bla、Blb、B2a 和 B2b。稱爲” A，，的化合 物具有甲氧基在第5位置；稱爲”B”的化合物具有OH 基。”a”系列包括化合物其中取代基心(在第25位置)爲第 二丁基者；”b”系列具有異丙基在第25位置。化合物名稱 中的數字1係表示第22和第23個原子經雙鍵所連結；數 字2係表示它們被單鍵所連結且第23個碳原子帶有OH 基。上述命名法係保持在本申請案中，以便表示依本發明 非天然的艾弗麥克汀衍生物之情況，以指出具體結構類 型’其對應於天然的艾弗麥克汀。依本發明所請者係B1系 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------—------—訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1332506 A7 ____B7_ 五、發明說明（< ) 列化合物的鹽類，更尤其爲艾弗麥克汀衍生物Bla和Bib 的鹽類混合物。 式(I)的一些化合物可以互變異構物存在著。因此，在 以上及以下中，式(I)化合物若適當的話，亦可了解爲包括 對應的互變異構物，即使後者在各案例中未被具體陳述。 除非另有指明，否則以上和以下中所用的一般術語係 如下定義》 除非另有指明，否則在各案例中，含碳之基和化合物 係包含1至6，較佳1至4，尤其1或2個碳原子。 鹵素本身爲一基，而且亦當作其它基和化合物的結構 元素，如鹵烷基、鹵烷氧基和鹵烷硫基，該鹵素爲氟、氯 、溴或碘，尤其氟、氯或溴，更尤其氟或氯。 烷基本身爲一基，而且亦當作其它基和化合物的結構 元素，如鹵烷基、烷氧基和烷硫基，在各案例中將該基和 化合物中所含有的碳原子數列入考慮，該烷基爲直鏈者， 如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基， 或爲分枝者，如異丙基、異丁基、第二丁基、第三丁基、 異戊基或異己基。 環烷基本身爲一基，而且亦當作其它基和化合物的結 構元素，如鹵環烷基、環烷氧基和環烷硫基，在各案例中 將該基和化合物中所含有的碳原子數列入考慮，該環烷基 爲環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基或環辛基。 烯基本身爲一基，而且亦當作其它基和化合物的結構 元素，將基中所含的碳原子數目和共軛或孤立雙鍵列入考 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 !!!訂·！-線I邊 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1332506 A7 ________B7_ -— —" ... — 五、發明說明（k ) 慮，該烯基爲直鏈者，如乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、3_ 戊烯基、1·己烯基、1-庚烯基、1，3_己二烯基或i，3·辛二稀 基’或爲分枝者，如異丙烯基、異丁烯基、異戊二烯基、 第三戊烯基、異己烯基、異庚烯基或異辛烯基。較佳爲具 有3至12 ’尤其3至6，特別3或4個碳原子的烯基。 炔基本身爲一基，而且亦當作其它基和化合物的結構 元素’在各案例中將基或化合物中所含的碳原子數目和共 軛或孤立雙鍵列入考慮，該烯基爲直鏈者，例如乙块基、 丙炔基、2-丁炔基、3-戊炔基、1-己炔基、丨_庚炔基、3_己 -1-炔基或1，5-庚二-3-炔基，或爲分枝者，例如3_甲基下_ 1-炔基、4-乙基戊-1-炔基、4-甲基己-2-炔基或2-甲基庚-3· 炔基。較佳者爲具有3至12，尤其3至6，特別3或4個 碳原子的炔基。 伸院基和伸烯基爲直鏈或分枝橋員；它們尤其爲_CH2_ CH2-CH2- ' -CH2-CH2-CH2-CH2- ' -CH2-CH2-CH2-CH2-CH2- 、-ch2-(ch2)-ch2-ch2-、-CH2C(CH3)2-CH2-、-CH2-ch=ch-ch2·或·ch2-ch=ch-ch2-ch2-。 經鹵素取代的含碳基和化合物如鹵烷基、鹵烷氧基和 _院硫基，可部分鹵化或全部鹵化的，在多鹵化的情況中 ’鹵素取代基可爲相同或不同。鹵烷基的例子一其本身爲 —基’而且亦當作其它基和化合物的結構元素一係經氟、 氯及/或溴所一至三次取代的甲基，如CHF2或CF3 ; —經 氟、氯及/或溴所一至五次取代的乙基，如ch2cf3、 CF2CF3 ' CF2CC13 ' CF2CHC12 ' CF2CHF2 ' CF2CFC12 ' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 — —— — — II ^ί —--- - -線—屬 -n n ϋ n n 1· ϋ 1 I n I I n 1·. Ϊ紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 公釐) 1332506 A7 ___B7 ___ 五、發明說明（孓） 酸，例如草酸、丙二酸、富馬酸或酞酸、羥羧酸’例如抗 壞血酸、乳酸、蘋果酸'酒石酸或檸檬酸，或苯甲酸。 有機磺酸的陰離子’如未經取代或經取代者’例如經 鹵素取代的CrC4烷-或芳基-磺酸’例如甲烷或對甲苯磺酸 t 活性-H-C化合物的陰離子。活性-H-C化合物尤其包 括帶有強吸電子性取代基的有機化合物’如腈類、羥類或 硝基酸。特佳爲式Yi-CH2_Y2的化合物之陰離子’其中 和Y2表示吸電子基。特佳爲丙二腈、氰乙酸、氰乙酸酯、 氰乙酸醯胺、乙醯乙酸、乙醯乙酸酯、乙醯基丙酮、氰基 丙酮和巴比妥酸之陰離子；或 酸性酌的陰離子’例如苦味酸者。 在本發明的範圍內，特佳爲以下者 (2) 依式⑴的（1)之化合物’其中Κ係異丙基或第二丁 基，較佳爲其中異丙基和第二丁基衍生物之混合物存在著； (3) 依式(I)的群⑴和(2)中之一的化合物，其中R2係Η ; (4) 依式(I)的群⑴和(2)中之一的化合物，其中R2係 CrCs烷基，尤其甲基； (5) 依式(I)的群⑴、（2)和(4)中之一的化合物，其中r2 係乙基； (6) 依式(I)的群（1)、（2)和(4)中之一的化合物，其中r2 係正丙基； (7) 依式(I)的群（1)至(6)中之一的化合物，其中R3係未 經取代或經取代者，尤其未經取代的烷基； _____12_______ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4 ^格（210x297公釐） " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線u 1332506 A7 ___B7 _ 五、發明說明（7 ) (8) 依式(I)的群（1)至CO中之一的化合物’其中心係甲 基； (9) 依式(I)的群⑴至⑺中之一的化合物’其中R3係乙 基， (10) 依式⑴的群（1)至(7)中之一的化合物，其中R3係 正丙基； (11) 依式⑴的群(2)至(7)中之一的化合物’其中R3係 異丙基； (12) 依式(I)的群（1)至（7)中之一的化合物，其中R3係 正丁基、第二丁基或第三丁基； (13) 依式(I)的群（1)至(6)中之一的化合物，其中R3係 未經取代或經取代者，尤其未經取代的C6-C12烷基； (14) 依式(I)的群（1)或(2)中之一的化合物，其中R2和 R3 一起係-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH2-CH2-CH2-; (15) 依式(I)的群（1)和(2)中之一的化合物，其中R2和 r3 —起係-ch2-ch2-o-ch2-ch2-或-ch2-ch2-n(ch3)-ch2-ch2-; (16) 依式(I)的群（1)至(6)中之一的化合物，其中r3係 經取代的Crc4烷基，而取代基係選自於OH、鹵素、cr C8炔基、Ca-C8環烷基；Cs-Cs環烯基，其未經取代或經— 至三個甲基所取代；Cl_Cl2烷氧基、_c(=〇)R5、、 nhc(=o)r6、-peoxocvQ)烷基2 ;及苯基、萘基、菲基 、葬基、菲基和雜環基’其未經取代，或視環上的取代可 能性而定，爲經單至五取代； 一—_____13___ 本紙張尺度適用中國國^標準（CNS)A4横^各（210>< 297公愛) ---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 · ^ H ϋ si ϋ ϋ ϋ I ϋ n I n ϋ ϋ n I I I— n n n n I Ml I · 1332506 κι _____Β7_ 五、發明說明（I 〇 ) 特別其中R3取代基選自於鹵素、（：3-(：8環烷基、C2-C8 炔基、-c(=o)r5、-nhc(=o)r6、-P(=0)(0C丨-C6)烷基 2 ;及 苯基、萘基、憩基、吡啶基、噻唑基、咪唑基、呋喃基、 喹啉基和吡唑基，其未經取代，或視環上的取代可能性而 定，爲經單至三取代； (17)依式(I)的群（1)至(6)中之一的化合物，其中R3係 苄基，其在芳環部分上帶有一至三個選自於以下的取代基 :〇H '鹵素、CN、N02、CrC2烷基、二甲胺基-CrC4烷 氧基、C3-C8環院基、C1-C2鹵院基、C1-C2院氧基、C1-C2 鹵烷氧基、苯氧基、苯基-CrC6烷基、苯基-CrCt烯基； 未經取代或經氯或甲氧基所取代的苯氧基；未經取代或經 氯、甲氧基或三氟甲基所取代的苄氧基；亞甲基二氧基、-C(=0)R5、-〇c(=0)R5 及 nhc(=o)r6 ; R5 係 Η、OH、NH2、NHA-C]烷基）、N(CrC2 烷基)2 、-〇-CVC2 烷基-C(=0)-R7、-NHC丨-C2 烷基-C(=0)-R7、CV 匸6院基、C1-C2院氧基、C1-C2院氧基-C1-C2垸氧基、C2-C4 烯氧基、C2-C4炔氧基；苯基、苯氧基、苄氧基、NH-苯基 、NH-CVC6烷基-C(=0)-R7 ;或苯基、苯氧基、苄氧基、 NH-苯基，其經鹵素、硝基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲 氧基所取代； Κ·6係Η、C1-C3院基、苯基或卞基；及 R7 係 Η、OH、NH2、NHA-Cu 烷基）、N(CrC12 烷基 )2、C丨-C12烷基、（ν<：12烷氧基、CVC6烷氧基-C丨-C6烷氧 基、C2-C8烯氧基、苯基、苯氧基、苄氧基或NH-苯基； -____14__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 1332506 A7 B7 五、發明說明（丨入） (21) 依式(I)的群⑴至(6)中之一的化合物，其中r3係 C2-C1G烯基，尤其c2-c4烯基，其未經取代或經單或二取 代，尤其經c2-c4炔基、-cpovcvc^烷氧基、_c(=0)_0_ Ci-C*烷基-苄醯基、苯基或鹵素所單取代：特別其中r3係 -ch2-ch=ch2 ； (22) 依式(I)的群（1)至(6)中之一的化合物，其中r3係 分枝、未經取代的C4-C1Q烷基； (23) 依式(I)的群（1)至(6)中之一的化合物，其中R3係 分枝、經取代的C3-C1()烷基； (24) 依式(I)的群⑴至(6)中之一的化合物，其中R3係 未經取代的苄基； (25) 依式(I)的群⑴至(24)中之一的化合物’其中Xn-係 苯甲酸根； (26) 依式(I)的群⑴至(24)中之一的化合物’其中
Xn_係經取代的苯甲酸根’尤其單或二取代的苯甲酸根 ;尤其是其中苯甲酸根係經互相獨立地選自於Ci-C4烷基 、鹵CrC4烷基、〇H、SH、鹵素和苯基的一或二個取代基 所取代；更尤其是經甲基、第三丁基、三氟甲基、OH、 SH、氟或苯基所單取代； (27) 依式⑴的群（1)至(24)中之一的化合物’其中
Xn-係磺酸的陰離子；尤其是鹵素取代的Ci_C4烷-或 芳基-擴酸；更尤其是三氟甲基磺酸或苯擴酸； (28) 依式(I)的群⑴至(24)中之一的化合物’其中 X"-係CrC4烷-或烯-單羧酸(其未經取代或經OH、Cr (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —Aw -If n n ti
I n · n I a^i ^^1 I I n ϋ I n ^^1 I tit I- IBB I n n i aia* ·1 m I
A7 1332506 ____B7___ 五、發明說明（G ) c4烷氧基或苯氧基所取代)的陰離子； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (29) 依式(I)的群（1)至(24)中之一的化合物’其中
Xn_係未經取代或經取代的二羧酸之陰離子；尤其酒石 酸、馬來酸或2,2’_氧二乙酸； (30) 依式(I)的群⑴至(24)中之一的化合物’其中
Xn_係未經取代或經取代的三羧酸之陰離子；檸檬酸； (31) 依式(I)的群⑴至(24)中之一的化合物’其中
Xn-係式Het-COOH的酸之陰離子，其中Het係雜環； 特別其中Het係呋喃基； (32) 依式(I)的群⑴至(24)中之一的化合物’其中
Xn_係無機酸之陰離子，尤其硫酸根或硫酸氫，更尤其 硫酸根； (33) 依式(I)的群⑴至(24)、（29)或(30)中之一的化合物 ，其中 η係1或2，尤其卜 在本發明的上下文中，特佳爲表中所列的式(I)化合物 ，且若適當的話，它們的Ε/Ζ異構物及Ε/Ζ異構物混合物 ;更尤其是以下化合物的鹽類： 4”-去氧-4”-表-胺基-艾弗麥克汀Β1 ; 4”-去氧-4”_表_二甲基-胺基-艾弗麥克汀Β1 ; 4”-去氧-4”-表-Ν-乙胺基-艾弗麥克汀Β1 ; 4”_去氧-4”-表-Ν-丙小基胺基-艾弗麥克汀Β1 ; 4”-去氧-4”-表-(Ν-乙基-Ν-甲胺基)-艾弗麥克汀Β1 ; 4”-去氧-4”-表-(Ν-甲基-Ν-丙-1-基胺基)-艾弗麥克汀Β1 ; ____17__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1332506 A7 _B7_ 五、發明說明（丨AT ) 4”-去氧-4”-表-(N-異丙基-Ν·甲胺基)·艾弗麥克汀B1 ; 4”·去氧-4”-表-(Ν-甲基-Ν-1-丙烯-3-基胺基)-艾弗麥克 汀Β1 ; 4”-去氧-4”-表-(Ν-甲基-Ν-乙氧羰基甲胺基)-艾弗麥克 汀Β1 ; 4”-去氧-4”-表-(Ν-甲基-Ν-苄胺基)-艾弗麥克汀Β1 ; 4”-去氧-4”-表-(Ν-甲基-Ν-4-二氟甲氧基苯基甲胺基)-艾弗麥克汀Β1 ; 4”-去氧-4”_表-(Ν-甲基-Ν-2,5-二氯苯胺基)-艾弗麥克 汀Β1 ; 4”-去氧-4”-表-(Ν-甲基-Ν-2,5·二氟苯基甲胺基)-艾弗 麥克汀Β1 ; 4”-去氧-4”_表_(义甲基-Ν-2,3,4-三氟苯基甲胺基)-艾弗 麥克汀Β1 ; 4”-去氧-4”-表-(吡咯啶-1-基)-艾弗麥克汀Β1 ;及 4”-去氧-4”-表-(吖丁啶-1-基)-艾弗麥克汀Β1。 本發明亦提供一種製備式(I)化合物以及若適當的話它 們的互變異構物之方法，該方法包括首先製備式(la)化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — — — — — — — ·111 - II - I ΙΑ
____18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1332506 A7 ____B7 _ 五、發明說明（〆） 其中Ri、R2和R3係如以上式(I)中所定義；例如如下 (A) 爲了製備一種式(la)化合物，其中R!係如以上式(I) 之⑴下定義，R2係氫，而R3係基R31-CH-R32，其中R3丨係 烷基、苯基、雜環基或未經取代或經取代的烷 基、苯基或雜環基’且R32係Η或未經取代或經CrC5烷 基所取代； 一種式(la)化合物’其中R,係如以上式(I)之（1)下定義 ，且R2和R3係氫’其可由本身已知的方法製備得，係於 還原劑的存在下與化合物R31-C(=0)R32反應，其中R31和 R32係如以上式⑴之⑴下定義；或 (B) 爲了製備一種式(la)化合物，其中心和R2係如以 上式(I)之⑴下定義，且R3係如以上式(I)之（1)下定義，氫 除外，一種式(la)化合物，其中I和R2係如以上式(I)之 (1)下定義，且R3爲氫，其可藉由本身已知的方法製備得 係與式R3_Hal化合物反應，其中r3係如以上式⑴之 (1)下定義，且Hal係鹵素，尤其溴或碘；或 (C) 爲了製備一種式(ia)化合物，其中Rl和r2係如以 上式(I)之（1)下定義，且R3係經羥基取代的-CH^CVCn烷 基， 一種式(la)化合物，其中Rl和r2係如以上式⑴之（1) 下定義’且R3係-C(=〇)-R5_取代的Cl_Cn烷基，而R5係 OH或烷氧基，係與一種還原劑反應；或 ------19___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 訂---------線-· 1332506 A7 _______B7_ 一 五、發明說明（4) (D) 爲了製備一種式(Ia)化合物，其中Rl和r2係如以 上式⑴之（1)下定義，且R3係COOH-取代的CVCu烷基， —種式(la)化合物，其中R,和r2係如以上式(I)之（1) 下定義，R3係-C(=0)-R5-取代的q-Cu烷基，且尺5係 C6烷氧基或苄氧基，係與鹼或還原劑反應；或 (E) 爲了製備一種式(la)化合物，其中R!和R3係如以 上式⑴之（1)下定義，且尺2係甲基， -種式(la)化合物，其中R,和r3係如以上式(I)之（1)下 定義且R2係氫，係與式甲基-Hal的化合物反應，其中Hal 係鹵素，尤其溴或碘；或與甲醛於還原劑的存在下反應；或 (F) 爲了製備一種式(la)化合物，其中R,和R2係如以 上式(I)之⑴下定義，且R3係-C(=0)N(R8)2-取代的CVCu 烷基，其中兩個R8係互相獨立地爲Η或未經取代或經取 代的C1-C12院基* 一種式(la)化合物，其中R,和R2係如以上式(I)之（1) 下定義，R3係-C(=0)R5-取代的Q-Cu烷基，且R5係〇H ，係與式NH(R8)2化合物於脫水劑的存在下反應，其中R8 係Η或未經取代或經取代的CVCu烷基；或 (G) 爲了製備一種式(la)化合物，其中R,和R2係如以 上式(I)之（1)下定義，且R3係羥基取代的C4-C12烷基， 一種式(la)化合物，其中R,和r2係如以上式(I)之（1) 下定義，R3係-C(=0)-R5-取代的Ci-Cs烷基，且R5係（V C12烷氧基，係與兩莫耳的Crc3烷基鹵化鎂或烷基 鋰試劑反應；或 _____ 20______ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — — — — — — — — —--- I — — — II 訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1332506 A7 ____B7__ 五、發明說明（\*Ί ) (Η)爲了製備一種式(la)化合物，其中R,係如以上式⑴ 之（1)下定義，且仏和R3—起係二至七員伸烷基或四至七 員伸烯基橋，其中CH3基可已經被〇、s或NR4所替代， 且R4係如以上式(I)之（1)下定義； 一種式(la)化合物’其中R,係如以上式⑴之（1)下定義 ，且R2和R3係氫，係與式Hal-(C3-C7伸院基)-Hal或Hal-(C4-C7伸煤基)-Hal反應，其中Hal係鹵素，尤其溴或碗， 且其中CH2基可已經被〇、S或NR4所替代，且其中R4係 如以上式(I)之（1)下定義；或 (I) 爲了製備一種式(la)化合物，其中R,係如以上式⑴ 之（1)下定義，且R2和R3相同且係如以上式(I)之（1)下定義 1 一種式(la)化合物’其中心係如以上式(I)之（1)下定義 ，且R2和R3係氫，係與兩莫耳的式R3_Hal化合物反應， 其中係如以上式(I)中所定義，且Hal係鹵素，尤其溴或 碘；或 (J) 爲了製備一種式(la)化合物，其中心和R3相同且係 未經取代或經-CH^C^-Cn烷基所單至五取代、未經取代或 經-CH^CVCn烯基所單至五取代、或未經取代或經-CH2-CVCn炔基所單至五取代， 一種式(la)化合物，其中&係如以上式(I)之（1)下定義 ，且R2和R3係氫，係於還原劑的存在下與兩莫耳的式 R31-CHO化合物反應，其中R31係未經取代或經Q-Cn烷 基所單至五取代、未經取代或經CrCu烯基所單至五取代 ___21___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _______tr_________^1#_______________________ 1332506 A7 ____B7_ 五、發明說明) 、或未經取代或經CVCn炔基所單至五取代；及然後 (K)一種例如依照上述方法A)至J)中任一者所製備的 式(la)化合物，其係與酸XHn反應，其中X和η係如式(I) 下所定義。 以上相關於式(I)化合物的互變異構物之評論同樣地係 適用於以上及以上就其互變異構物所述的起始物質。 上述及下述反應係依本身已知的方式來進行，例如在 溶劑或稀釋劑或其混合物的不存在下，或習慣地，在其之 存在下，進行反應，如需要可用冷卻，在室溫或加熱，例 如在約-80°C至反應介質的沸騰溫度之範圍內，較佳爲約0 °C至約+ 150°C，且若需要可在密閉容器中，於壓力下，於 惰氣環境下及/或於無水條件下。特別有利的反應條件可見 於實例中。 反應時間係未嚴格要求的；約0.1至約24小時的反應 時間，尤其約0.5至約10小時者係較宜的。 藉由習知的方法來分離產物，例如藉由過濾、結晶、 蒸餾或層析，或任何這些方法的適當組合。 用於製備式(I)化合物的上述和下述之起始物質以及其 互變異構物係已知的，或可由本身已知的方法製備得，例 如如下所示。 變化方法(A): 溶劑和稀釋劑的例子包括：芳族、脂族及脂環族烴及 鹵化烴，如苯、甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲苯、四氫萘、氯 _____22_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）
If--------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1332506 A7 ___B7__ 五、發明說明（y ) 苯、二氯苯、溴苯、石油醚、己烷、環己烷、二氯甲烷、 三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷或四氯乙烷； 醚類，如乙醚、丙醚、異丙醚、丁醚、四丁基甲醚、乙二 醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇二甲醚、二甲氧基二乙 醚、四氫呋喃或二噁烷；醇類，如甲醇、乙醇、丙醇、異 丙醇、丁醇、乙二醇或甘油；羧酸，如乙酸或甲酸；醢胺 類，如N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二乙基甲醯胺、N，N-二甲 基乙醯胺、N-甲基毗咯啶酮或六甲基磷酸三醯胺；腈類， 如乙腈或丙腈；及亞楓類，如二甲亞礪；以及水；或所述 的溶劑之混合物； 特別適合的爲醚類、醇類、水及羧酸，尤其四氫呋喃 、乙酸或水。 反應有利地在約室溫至所用溶劑的沸點之溫度範圍內 進行；較佳爲在1〇至30°c進行反應。 在變化(A)的較佳實施例中，反應係於室溫、於四氫呋 喃中、於乙酸的存在下進行。特佳的反應條件係敘述於實 例P1.1中。 戀化方法（B): 溶劑和稀釋劑的例子包括：以上變化方法(A)下所列的 芳族、脂族及脂環族烴及鹵化烴和醚類；酮類，如丙酮、 甲乙酮或甲基異丁基酮；醇類，如甲醇、乙醇、丙醇、異 丙醇、丁醇、乙二醇或甘油；羧酸酯類，如醋酸甲酯、醋 酸乙酯或苯甲酸酯；醯胺類，如變化方法(A)下所列者；腈 __ 23____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1332506 _____B7___ 五、發明說明（汐） 類，如乙腈或丙腈；及亞楓類’如二甲亞楓；以及水；或 ——'ii.fi, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 所述的溶劑之混合物； 特別適合的爲水、有機酸的酯、鹵化烴及芳烴；更特 別的爲該有機溶劑與水的兩相混合物。 反應有利地在約室溫至所用溶劑的沸點之溫度範圍內 進行，較宜在室溫至90°C，尤其最高至6(TC，且於鹼的存 在下，較宜在無機鹼的存在下，例如在氫氧化鈉、氫氧化 鉀、碳酸鈉或碳酸氫鈉的存在下。 特佳的反應條件例如敘述於實例P1.2、P1.3、P2.1和 P2.7 中。 變化方法m -線- 溶劑和稀釋劑的例子包括：以上變化方法(A)下所列的 芳族、脂族及脂環族烴及鹵化烴和醚類、醯胺類及腈類； 及亞楓類，如二甲亞楓；或所述的溶劑之混合物；特佳爲 醚類和烴類。 反應有利地在0°C至所用溶劑的沸點之溫度範圍內進 行’較宜在0°C至室溫。特佳的反應條件例如敘述於實例 P2.2 φ。 變化方沬(D): 適合的溶劑包括變化(A)下所述者；以及包括酮類，如 丙酮、甲乙酮和甲基異丁基酮；及羧酸，如乙酸或甲酸； 羧酸酯類，如醋酸甲酯、醋酸乙酯或苯甲酸酯。 ----24_______ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1332506 A7 ____B7___ 五、發明說明（八） 反應有利地在約室溫至所用溶劑的沸點之溫度範圍內 進行，較宜在無機鹼的存在下，例如在氫氧化鋰、氫氧化 鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉或碳酸氫鈉的存在下。 此變化方法的特佳條件例如敘述於實例P2.6中。 作爲一替代例，可以選擇一種反應變化，其中還原劑 ，尤其是分子氫係被使用，更特別地，在四氫呋喃和水的 混合物中，及在重金屬觸媒，尤其Pd觸媒的存在下。 此變化方法的特佳條件例如敘述於實例P2.5中。 變化方法(E): 適合的溶劑包括變化(B)下所述者，特別適合的溶劑爲 有機酸的酯類、鹵化烴及芳烴；尤其酯與水的兩相混合物。 反應有利地在〇°C至所用溶劑的沸點之溫度範圍內進 行，較宜在室溫至60°C，及在鹼的存在下，較佳在無機鹼 的存在下’例如在氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉或碳酸氫 鈉的存在下。 此變化方法的特佳條件例如敘述於實例P2.3中。 在一替代的實施例中，適合的溶劑包括上述者，較佳 爲醚類、醇類、水及羧酸，與氫化物組合，如與硼氫化物 ，尤其 NaCNBH3。 此變化方法的特佳條件例如敘述於實例P2.4中。 變化方法(F): 溶劑和稀釋劑的例子包括：芳族、脂族及脂環族烴及 -----25_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4 (210x297 ) ------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -Aw . 訂---------線」 1332506 A7 __B7___ 五、發明說明（y>) 鹵化烴；以上變化方法(A)下所列的醚類、醯胺類及睛類； 酮類，如丙酮、甲乙酮和甲基異丁基酮；羧酸酯類，如醋 酸甲酯、醋酸乙酯或苯甲酸酯；及亞碾類，如二甲亞砸j ; 或所述的溶劑之混合物； 特別適合的爲有機酸的酯類，如醋酸乙酯^ 作爲除水劑，可以使用習知肽偶合劑，尤其碳化二亞 胺及羥基苯並三唑。 反應有利地在o°c至所用溶劑的沸點之溫度範圍內進 行，較宜在室溫。 特佳的反應條件例如敘述於實例P2_8中。 變化方法（G): 溶劑和稀釋劑的例子包括：以上變化方法(A)下所列的 芳族、脂族及脂環族烴和醚類；及亞楓類，如二甲亞楓； 或所述的溶劑之混合物；特別適合的醚類，尤其四氫肤喃 〇 反應有利地在0°C至所用溶劑的沸點之溫度範圍內進 行，較宜在o°c至室溫。 特佳的反應條件例如敘述於實例P2.10中。 變化方法: 適合的溶劑包括變化(B)下所述者，特別適合的溶劑爲 水、有機酸的酯類、鹵化烴及芳烴；尤其有機溶劑與水的 兩相混合物。 _____26__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) —
If丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •δ -線· 1332506 A7 _B7__ 五、發明說明（Η) 反應有利地在〇°c至所用溶劑的沸點之溫度範圍內進 行，較宜在9〇°C至溶劑的沸點，及在鹼的存在下，較佳在 無機鹼的存在下，例如在氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉或 碳酸氫鈉的存在下。 特佳的反應條件例如敘述於實例P3.2中。 變化方法（Π : 適合的溶劑包括變化(B)下所述者，特別適合的溶劑爲 水、有機酸的酯類、鹵化烴及芳烴；尤其有機溶劑與水的 兩相混合物。 反應有利地在o°c至所用溶劑的沸點之溫度範圍內進 行，較宜在90°c至溶劑的沸點，及在鹼的存在下，較佳在 無機鹼的存在下’例如在氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉或 碳酸氫鈉的存在下。 特佳的反應條件例如敘述於實例P3.1中。 變化方法(J): 適合的溶劑包括變化(B)下所述者，特別適合的溶劑爲 水、有機酸的酯類、醇類及水·，尤其醚與水的兩相混合物 〇 反應有利地在0°C至所用溶劑的沸點之溫度範圍內進 行，較宜在室溫。 特佳的反應條件例如敘述於實例P3.3中。 ___27___ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)aT規格（210 x 297公爱) " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 訂ί 線 --- 1332506 A7 ___B7_____ 五、發明說明（外） 戀化方法(K): 特別適合的溶劑係變化(B)下所述者；二氯甲烷、乙腈 、醋酸乙酯、甲苯和二噁烷係特別適合的。 操作較佳是在〇°c至溶劑沸點的溫度範圍內進行，更 佳在o°c至室溫。 反應的特佳條件係敘述於實例P4.1至P5.5中。 式⑴化合物可以爲可能的異構物之一形式或其混合物 之形式，純異構物之形式或異構混合物之形式，即消旋混 合物之形式；本發明關於純異構物及消旋混合物，且將依 以上及以下而闡明，即使在各案例中未具體陳述立體化學 細節。 可藉由已知的方法將消旋體分離成爲光學對映體，例 如由光學活性溶劑中再結晶，藉由對掌性吸附劑的層析， 例如在乙醯纖維素上的高壓液體層析術(HPLC)，藉由適當 的微生物之助，用特定的固定化酵素之裂解，或經由包藏 化合物的形成，例如對掌性皇冠醚，僅一個異構物被複合 〇 除了對應的異構物混合物之分離外，亦可藉由一般已 知的鏡像選擇合成方法來獲得依本發明的純光學異構物’ 例如使用具有對應適合的立體化學之起始物質來進行依本 發明的方法。 在各案例中，有利地爲分離出或合成生物上更'活 異構物，其中個別成分具有不同的生物活性。 亦可獲得水合物及/或含有其它溶劑形式的式⑴化合物 —.___28_ __ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ——!!!!#.! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 .線- 1332506 A7 _B7_____ 五、發明說明（〆） ，該溶劑例如爲已經用於固體形式的化合物之結晶者。 本發明關於所有依照一種方法的實施例，根據該方法 可以獲得一種化合物當作起始物質或中間物在製程的任一 階段用當作起始物質，進行其餘步驟的一部分或全部，或 以衍生物或鹽及/或其消旋體或對掌體中使用起始物質，尤 其在反應條件下形成者。 在本發明的方法中，較宜使用那些會產生特佳的式(I) 化合物之起始物質和中間物。 本發明特別關於實例P1.1至P5.5中所述的製備方法 〇 在害蟲防治領域中，依本發明的式(I)化合物係爲有效 成分，表現有價値的預防及/或治療活性，具有非常有利的 且非常寬廣的殺生物範圍，即使在低的濃度比率，且可被 溫血動物、魚和植物所良好忍受。它們令人驚異地，同樣 適合於防治植物害蟲及人類的外和內寄生蟲，尤其在生產 性家畜、家庭動物及寵物者。它們係有效於對抗一般敏感 性動物害蟲的所有或個別發育階段，而且有效於抗性動物 害蟲，如昆蟲及蜱蟎目、線蟲、條蟲及吸蟲，同時保護有 用的微生物。依本發明的有效成分之殺昆蟲或殺蟎活性可 由其本身直接證明，即在害蟲的死亡率，其立即發生或僅 在短時間內發生，例如在脫皮期間，或間接地，例如減少 的產卵及/或孵化率，對應於至少50至6〇%死亡率之良好 活性。 可藉由添加其它殺昆蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑而使得 一 __ 29_____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -0 n n I ϋ 1^eJa I n 線丨· 1332506 A7 _B7_
五、發明說明（AO 本發明的化合物和含彼之組成物對抗動物害蟲的作用明顯 變寬且適合於特定的環境。適合的添加劑例如包括以下類 別的有效成分：有機磷化合物、硝基酚及衍生物、甲咪陡 、脲、胺甲酸酯、擬除蟲菊酯、氯化烴及蘇雲金芽孢桿菌 製劑。 特別適合的混合夥伴之例子包括：阿拉美提弗司 (azamethiphos);氯弗維弗司（chlorfenvinphos);布皮里美特 (bupirimate);西帕美特靈（cypermethrin)，西帕美特靈高西 斯（cypermethrin high-cis);西若麥啡(cyromazine);戴芬替 隆（diafenthiuron);戴阿井弄（diazinon);戴克若弗司 (dichlorvos);戴克脫弗司（dicrotophos);戴西蘭尼 (dieyclanil);芬克西卡巴（fenoxycarb);弗露隆（fluazuron); 弗拉里卡巴（furathiocarb);異沙若弗司（isazofos);尹歐德 芬弗司（iodfenphos);金若白忍（kinoprene);路芬奴隆 (lufenuron);美特克里弗司（methacriphos);美里大里翁 (methidathion);單克若脫弗司（monocrotophos);福司發米 東（phosphamidon);伯若芬弗司（profenofos);戴芬若隆 (diofenolan); —種可由蘇雲金芽孢桿菌株GC91或 NCTC11821獲得的物質；皮美特若鋅(pymetrozine);溴丙 酸鹽（bromopropylate);美脫白忍（methoprene);戴沙弗通 (disulfoton);奎那弗司（qUinalph〇s);托富發林那特 (taufluvalinate);硫西卡拉恩（thiocyclam);硫美通 (thiometon);阿狄卡巴（aldicarb);阿里弗司-甲基（azinphos-methyl);苯發卡巴（benfuracarb);释芬特靈（bifenthrin);卜 ____30_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 訂---------線. 1332506 A7 ___B7_ 五、發明說明) 波維芬井（buprofezin);卡撥呋喃（carbofuran);二丁胺硫 (dibutylaminothio);卡特巴（cartap);氯氟拉隆 (chlorfluazuron);氯皮里發司（chlorpyrifos);西福路靈 (cyfluthrin);阿爾發-層帕美特靈（alpha-cypermethrin);雷 它-層帕美特靈（zeta-cypermethrin);戴爾它美特靈 (deltamethrin);戴弗苯路隆（diflubenzuron);內沙芬 (endosulfan);艾里歐芬卡巴（ethiofencarb);芬尼特若里翁 (fenitrothion);芬那拉崑（fenazaquin);芬若布卡巴 (fenobucarb);芬發樂特（fenvalerate);富摩里翁 (formothion); 美里卡巴（methiocarb); 害伯登弗司 (heptenophos);尹米大克若匹里得（imidacloprid);異伯卡 巴（isoprocarb);美它米朵弗司（methamidophos);美若米 (methomyl);美飛弗司（mevinphos);巴拉里翁（parathion); 巴拉里翁-甲基（parathion-methyl);弗司隆（phosalone);皮 里米卡巴(pirimicarb);波若伯克捨(propoxur);特弗苯路隆 (teflubenzuron);特布發司（terbufos);三阿麥特 (triazamate);阿巴麥汀（abamectin);芬若布卡巴 (fenobucarb);特布芬若賴得（tebufenozide;)飛伯羅尼樂 (fipronil);貝它-西弗里林（beta-cyfluthrin);砂拉弗芬 (silafluofen);芬皮若克西麥特（fenpyroximate);皮里打本 (pyridaben);皮里米卡巴（primicarb);皮里破克西芬 (pyriproxyfen);皮里米戴芬（pyrimidifen);尼曼特林 (nematorin);尼登皮南（nitenpyram); NI-25，阿西塔米皮里 得(acetamiprid);艾弗麥克汀 b丨(avermectin BWabamectin]; ____31___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公爱） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -. 訂---------線—·_!!丨丨 1332506 A7 ___B7 五、發明說明（>S ) 一種來自植物的昆蟲活性萃取物；一種包含昆蟲活性線蟲 的製劑；一種可由枯草芽孢桿菌(Bacillus subtilis)獲得的製 劑；一種包含昆蟲活性黴菌的製劑；一種包含昆蟲活性病 毒的製劑；AC 303 630;阿西發特(acephate);阿克林那特 靈（acrinathrin);阿拉尼卡巴（alanycarb);阿爾發美特靈 (alphamethrin);阿米特拉里(amitraz); AZ 60541;阿林弗司 A (azinphos A);阿林弗司M (azinphos M);阿若西可若汀 (azocyclotin);苯狄歐卡巴（bendiocarb);苯沙太巴 (bensultap);貝它西弗特靈（betacyfluthrin); BPMC;伯若芬 波若克司(brofenprox);溴弗司A (bromophos A);布芬卡巴 (bufencarb);布托卡伯克辛（butocarboxim); 丁基皮里大斑 (butylpyridaben);可杜沙弗司（cadusafos);卡巴里樂 (carbaryl);卡伯芬里翁（carbophenothion);可樂也若卡巴 (chloethocarb);可樂也若克西發司（chlorethoxyfos);可樂 美弗司（chlormephos);西斯-雷斯-美特靈（cis-res-methrin); 可若西特靈(clocythrin);可若芬得井(clofentezine);西南弗 司（cyanophos);環伯特靈（CyCl〇pr〇thrin);西害克山汀 (cyhexatin);達美酮 M (demeton M);達美酮 S (demeton S); 達美酮-S-甲基（demeton-S-methyl);戴克芬里翁 (dichlofenthion);戴克里弗司（dicliphos);戴也里翁 (diethion);戴美若也特（dimethoate);二甲基維弗司 (dimethylvinphos);戴奧克里翁（dioxathion);艾狄芬弗司 (edifenphos);艾馬美汀（emamectin);艾司芬發雷特 (esfenvalerate);艾里翁（ethion);艾樂芬伯若克司 ___32___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 1332506 A7 __B7__ 五、發明說明（>/) (ethofenprox);艾樂伯弗司（ethoprophos);艾特里馬弗司 (etrimphos);芬那米弗司（fenamiphos);芬布塔汀氧化物 (fenbutatin oxide);芬若里歐卡巴（fenothiocarb);芬伯巴特 靈（fenpropathrin);芬匹拉得（fenpyrad);芬里翁（fenthion) 福路阿里南（fluazinam);福路西若克路隆（flucycloxuron) 福路西里那特（flucythrinate);福路芬蘇隆（flufenoxuron) 福路芬伯克司（flufenprox);芳若弗司（fonophos);發司里塞 特（fosthiazate);富芬伯克司（fubfenprox); HCH;六福路母 隆（hexaflumuron);害克西里阿羅克司（hexythiazox); IKI-220;尹伯本發司（iprobenfos);異芬弗司（isofenphos);異山 里翁（isoxathion);尹發美汀(ivermectin);蘭巴打-西海若特 靈（lambda-cyhalothrin);麥拉里翁（malathion);美卡斑 (mecarbam);美沙芬弗司（mesulfenphos);美它狄得 (metaldehyd); 美特卡巴（metolcarb); 米斑美卡汀 (milbemectin);莫克西戴卡汀(moxidectin);那樂得(naled); NC 184;歐美梭特(omethoate);歐克沙米樂(oxamyl);歐克 西得美酮M (oxydemethon M);歐克西得伯弗司 (oxydeprofos);》市美汀（permethrin);芬若特（phenthoate); 弗雷特(phorate);弗司美特(phosmet);弗克辛(phoxim);皮 里米弗司 M (pirimiphos M);皮里米弗司 A (pirimiphos A); 波若美卡巴(promecarb);波若巴弗司（propaphos);波若里 發司（prothiofos);波若樂特（prothoate);皮拉克弗司 (pyrachlophos);皮拉得-芬里翁（pyrada-phenthion);皮來司 美特靈(pyresmethrin);皮雷魯(pyrethrum); RH 5992);沙利 ____ 33_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --
n n 1 I n n^OJ· n ϋ n I 1332506 A7 __B7__ 五、發明說明（栌） 里翁（salithion);斜布發司（sebufos);沙弗特巴（sulfotep); 沙泊發司（sulprofos);特布芬皮拉得(tebufenpyrad);特布皮 里弗司（tebupirimphos);特弗里靈（tefluthrin);特美弗司 (temephos);特斑（terbam);四氯飛弗司（tetrachlorvinphos); 塞克樂皮得(thiacloprid);塞美樂克山(thiamethoxam);塞芬 克司（thiafenox);硫二卡巴（thiodicarb);硫芬諾克司 (thiofanox);硫南井（thionazin);魯林恩辛（thuringiensin); 特拉若美特靈(tralomethrin);特里拉仍(triarathen);特里阿 弗司（triazophos);特里阿魯隆（triazuron);三氯豊 (trichlorfon);三氟目隆（triflumuron);三美它卡巴 (trimethacarb);凡米當里翁（vamidothion);二甲苯基卡巴 (xylylcarb); Yi 5301/5302;賴它美特靈（zetamethrin); DPX-MP062; RH-2485; D 2341 或 XMC (3,5-二甲苯基甲基胺甲 酸酯）。 該動物害蟲例如包括歐洲專利申請案EP-A-736 252號 第5頁第55行至第6頁第55行中所述者。其中所提到的 害蟲因此含於本發明之標的中供參考。 亦可以使用本發明的化合物來防治線蟲綱害蟲。該害 蟲例如包括：根結線蟲、囊形成性線蟲以及莖和葉線蟲； 尤其異皮線蟲屬（Heterodera spp.)，例如，Heterodera schachtii、Heterodora avenae 及 Heterodora trifolii ;球皮線 蟲屬（Globodera spp.)，例如，Globodera rostochiensis ;根 結線蟲屬（Meloidogyne spp.)，例如，Meloidogyne incognita 及 Meloidogyne javanica ;內侵線蟲屬 ____34_____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） — — — — — — — — — —--·1111111 ^ ·1111 - I-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1332506 A7 _B7_____ 五、發明說明（Μ ) (Radopholus spp.)，例如，Radopholus simiis ;草地墊刃線 蟲屬（Pratylenchus)，例如，Pratylenchus neglectans 及 Pratylenchus penetrans ;墊刃線蟲屬（Tylenchulus)，例如， Tylenchulus semipenetrans ; Longidorus、Trichodorus、 Xiphinema、Ditylenchus、Apheenchoides 及 Anguina ； insbesondere Meloidogyne，例如，Meloidogyne incognita， 及 Heterodera，例如，Heterodera glycines。 本發明一特別重要觀點係使用依本發明的式(I)化合物 於保護植物對抗寄生飼養性害蟲。 依本發明的化合物可用於防治，即抑制或破壞，所述 類型的發生在植物上之害蟲，尤其農業、園藝及林業中的 有用植物及觀賞植物，或在該些植物的部分，如果實、花 、葉、莖、塊莖或根，而在某些案例中爲生長緩慢的植物 部分，以保護它對抗害蟲。 目標作物包括穀物，如小麥、大麥、黑麥、燕麥、稻 米、玉米及高梁；甜菜，如糖甜菜及飼料甜菜；水果，如 梨果、核果及軟果，如蘋果、西洋梨、李子、桃子、杏仁 、櫻桃及莓子，例如草莓、樹莓及黑莓；豆科植物，如豆 類、小扁豆、碗豆及大豆；油料植物，如油菜、芥菜、罌 粟、橄欖、向日癸、椰子、蓖麻油、可可及花生；葫蘆科 植物，如葫蘆、胡瓜及甜瓜；纖維植物，如棉花、亞麻、 大麻及黃麻；柑橘’如柳橙、檸檬、葡萄柚及橘子；蔬菜 ，如菠菜、萵苣、蘆筍、甘藍菜、胡蘿蔔、洋蔥、番茄、 馬鈴薯及乾紅椒；樟科，如酪梨、肉桂、樟腦；及菸草、 ____-_ 35 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -.
訂---------線L 1332506 A7 ____^B7____
五、發明說明OO 堅果、咖啡、茄子、甘蔗、茶、胡椒、葡萄樹、蛇麻草、 香蕉、天然橡膠植物及觀賞植物。 依本發明的化合物之其它使用領域係在於保護被儲存 的物品及儲藏室及保護原料，以及在衛生部門，尤其在保 護家庭動物和生產性家畜對抗所述類型的害蟲，更尤其在 保護家庭動物，特別是貓和狗，防止被跳蚤、壁蝨和線蟲 所侵襲。 本發明因此亦關於除害組成物，如可乳化的濃縮液、 懸浮濃縮液、直接可噴灑或可稀釋性溶液、可展佈性糊劑 、稀釋乳液、可濕性粉末、可溶性粉末、可分散性粉末、 可濕性粉末、粉劑、顆粒及聚合物物質的包膠物，其包含 至少一種依本發明的化合物，配方的選擇係依照所欲的目 標及主要的環境而定。 該些組成物中所用的有效成分係爲純質形式、固體有 效成分，例如爲特定的粒子大小，或較佳連同至少一種配 方技術中所常用的佐劑，如擴充劑，例如溶劑或固體載體 ，或表面活性化合物(界面活性劑）。在人類、家庭動物' 生產性家畜及寵物的寄生蟲防治領域中，將自明的是僅使 用生理上可容忍的添加劑。 作爲配方佐劑，可以使用例如固體載體、溶劑、安定 劑、"緩釋"佐劑、著色劑及視需要選用的表面活性物質(界 面活性劑）。適合的載體和佐劑包括所有慣用的物質。作爲 佐劑，如溶劑、固體載體、表面活性化合物、非離子界面 活性劑、陽離子界面活性劑、陰離子界面活性劑、及其它 -----36________ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線_ 1332506 A7 B7 五、發明說明（Ο) 依本發明所用的組成物中之佐劑，可以被考慮，例如EP-A-736 252第7頁第51行至第8頁第39行中所述者。 作物保護及人類、家庭動物和生產性家畜中所用的組 成物通常包含0.1至99%，尤其0.1至95%的有效成分， 及1至99.99%，尤其5至99.9%的至少一種固體或液體佐 劑，組成物通常含有〇至25%，較佳〇.1至20°/。的界面活 性劑量(在各案例中％=重量％)。但是商品較佳地將配成濃 縮液，末端使用者通常將採用具有相當較低濃度有效成分 的稀釋配方。 較佳的作物保護產品特別是具有以下組合(％=重量百 分率）： 可乳化的濃縮液： 有效成分： 界面活性劑： 溶劑： 粉劑： 有效成分： 固體載體： 懸浮濃縮液= 有效成分： 水： 界面活性劑： 1至90%，較佳5至20% 1至30%，較佳10至20% 5至98%，較佳70至85% 0.1至10%，較佳0.1至1% 99.9 至 90%，較佳 99.9 至 99% 5至75%，較佳10至50% 94至24%，較佳88至30% 1至4〇%，較佳2至30% 37 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·!------線 I _ I 丨—.！ 1332506 A7 B7 五、發明說明（） 可濕件粉末 有效成分： 界面活性劑 固體載體： 顆粒： 有效成分： 固體載體： 0.5至90%，較佳1至80% 0.5至20%，較佳1至15% 5至99%，較佳I5至980/〇 0.5 至 30%，較佳 3 至 15°/〇 99.5 至 70%，較佳 97 至 85% 依本發明的組成物亦可更含有固體或液體佐劑，如安 定劑，例如植物油或環氧化植物油(例如環氧化椰子油、油 菜籽油或大豆油）、消泡劑，例如矽酮油，防腐劑、黏度調 整劑、黏合劑及/或膠黏劑以及肥料或其它有效成分以便獲 得特殊效果，例如殺蟎劑、殺細菌劑、殺真菌劑、殺線蟲 劑、殺軟體動物劑或選擇性除草劑。 依本發明的作物保護產品係依已知的方式、在佐劑的 存在下製備，例如將固體有效成分或有效成分混合物硏磨 、篩選及/或壓縮至某一粒子大小，及在至少一種佐劑的存 在下，例如將有效成分或有效成分混合物與佐劑緊密混合 及/或硏磨。本發明同樣地關於那些依本發明製備組成物的 方法及關於式⑴化合物在製備該些組成物之用途。 本發明亦關於作物保護產品的施藥方法，即防治上述 類型的害蟲之方法，如噴灑、霧化、撒粉、塗佈、包覆、 散佈或澆注，其係依照所欲的目標和主要的環境來作選擇 38 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — — — 111— el — — —— — — — 1332506 A7 _____B7______ 五、發明說明 ，以及關於該組成物在防治所述類型的害蟲之用途。典型 濃度比率係0.1至lOOOppm的有效成分，較佳〇」至 500ppm。每英畝的施藥比率通常爲1至2000克有效成分/ 公頃，尤其1〇至1〇〇〇克/公頃’較佳20至600克/公頃。 在作物保護領域中，較佳的施藥方法係施予植物的葉 子（葉施藥），施藥頻率和比率係取決於被害蟲侵襲的風險 。然而，當植物的場所係經液體配方所浸漬或當有效成分 以固體形式混入植物場所內，如土壤內，例如以顆粒狀(土 壞施藥），則有效成分亦可經由根部(系統作用）滲透入植物 。在水稻作物的情況中，該顆粒可以計量地施用於經灌槪 的稻田。 依本發明的作物保護產品亦適合於保護植物繁殖物質 ，例如種子，如果實、塊莖或籽粒，或植物插枝，以對抗 動物害蟲。可在種植種子之前處理該繁殖物質，例如可在 播種之前敷料。依本發明的有效成分亦可施予籽粒（塗覆) ，藉由將種子浸漬於液體配方中或用固體配方塗覆它們^ 當種植繁殖物質時，組成物亦可施予種植的場所，例如在 播種時給予種子梨溝。本發明亦關於該處理植物繁殖物質 之方法及關於所要處理的植物繁殖物質。 製備例：游離鹼的製備 實例P1.1 : 4”-去氩_4”-表-(N·3·氟苯某申甚-防華夂苁 弗麥克汀B1 將1·〇克4”-去氧-4”-表-胺基-艾弗麥克汀B1溶解於 本紙張尺度適用f國國家標準（CNS)^4規格（210 X 297公' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .
n I ϋ n ϋ I— n )5Jt n ϋ I 線· 1332506 A7 ____B7 _ _ 五、發明說明（4) 12毫升四氫呋喃中。添加1.8毫升醋酸、〇·2毫升水和 0.18毫升3-氟苯甲醛。然後添加90毫克氰硼氫化鈉。於 室溫攪拌混合物12小時。然後用醋酸乙酯及飽和氯化鈉溶 液進行萃取；有機相在硫酸鈉上乾燥，及蒸餾去除溶劑。 在矽凝膠上用層析（己烷/醋酸乙酯）來純化殘留物，得到 4”-去氧-4”-表-(Ν-3-氟苯基甲基-胺基)-艾弗麥克汀Β1。 實例Ρ1.2 : 4”-去氬-4”-表-Ν-乙胺基-艾弗麥克汀Β1 將4.0克4’’-去氧-4”-表-胺基-艾弗麥克汀Β1溶解於 24毫升醋酸乙酯中。添加7.4毫升碘乙烷和24毫升碳酸氫 鈉（1Ν在水中）。在室溫劇烈攪拌混合物I4小時。然後相 會分離；有機相在硫酸鈉上乾燥，及蒸餾去除溶劑。在矽 凝膠上用層析（己烷/醋酸乙酯）來純化殘留物，得到4”-去 氧-4”-表-Ν-乙胺基-艾弗麥克汀Β1。 實例Ρ1.3 : 4”-去氧-4”-表-Ν-(異丙氩某羰某-甲基)-胺· 甚-艾弗麥克汀Β1 將300毫克4”-去氧-4”-表-胺基·艾弗麥克汀Β1溶解 於3毫升醋酸乙酯中。添加620毫克溴醋酸異丙酯和3毫 升碳酸氫鈉（1Ν在水中）。在室溫劇烈攪拌混合物18小時 。然後相會分離；有機相在硫酸鈉上乾燥，及蒸餾去除溶 劑。在矽凝膠上用層析（己烷/醋酸乙酯）來純化殘留物，得 到4”-去氧-4”-表-Ν-(異丙氧基羰基-甲基)-胺基-艾弗麥克汀 Β1 ° ______ 40_ 一 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I-------------------訂 - ----I---線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1332506 A7 ____B7__ 五、發明說明（”） 實例P2.1 : 4”-去氣-4”-表-(N-甲某-N-1-丙烯-3-某胺基 )-艾弗麥克汀B1 ; 將600毫克4”-去氧-4”-表-甲胺基-艾弗麥克汀B1溶 解於6毫升醋酸乙酯中。添加0.56毫升烯丙溴和6毫升碳 酸氫鈉（1N在水中）。在60°C劇烈攪拌混合物18小時’然 後冷卻。然後相會分離；有機相在硫酸鈉上乾燥，及蒸餾 去除溶劑。在矽凝膠上用層析（己烷/醋酸乙酯）來純化殘留 物，得到4，’-去氧-4”-表-(N·甲基-N-1-丙烯-3-基胺基)-艾弗 麥克汀B1。 實例P2.2 : 4”-去氬-4”-表-(N-2-羥乙基-N-甲胺某V艾 弗麥京汀B1 步驟1 :將4.55克4”-去氧-4”-表_甲胺基-艾弗麥克汀 B1溶解於45毫升醋酸乙酯中。添加8.6克溴醋酸乙酯和 45毫升碳酸氫鈉（1N在水中）。在60°C劇烈攪拌混合物18 小時，然後冷卻。然後相會分離；有機相在硫酸鈉上乾燥 ，及蒸餾去除溶劑。在矽凝膠上用層析(己烷/醋酸乙酯）來 純化殘留物，得到4”-去氧-4”-表-(N-甲基-N-乙氧羰基甲基 -胺基)·艾弗麥克汀B1。 步驟2 :將300毫克4”-去氧-4”-表-(N-甲基乙氧羰 基甲基-胺基)-艾弗麥克汀B1溶解於6毫升甲苯中。於室 溫攪拌下，添加1.3毫升氫化二異丁鋰（1.2莫耳/升在甲苯 中）。於15分鐘後，用醋酸乙酯及飽和氯化銨溶液進行萃 取。然後相會分離；有機相在硫酸鈉上乾燥，及蒸餾去除 __41___ 本紙張尺度適^中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公€ * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
! — I — — — 訂··-------線 I 1332506 A7 _____B7__ 五、發明說明（外） 溶劑。在矽凝膠上用層析(醋酸乙酯/甲醇)來純化殘留物， 得到4’，-去氧-4’，-表-(N-2-羥乙基-N-甲胺基)-艾弗麥克汀B1。 實例P2.3 : 4，，-去氬-4”-表-(N-里丙基-N-甲胺基）-艾弗 曼克汀B1 將2.0克4’，-去氧-4”-表-異丙胺基-艾弗麥克汀B1溶解 於20毫升醋酸乙酯中。添加4毫升碘甲烷和20毫升碳酸 氫鈉（1N在水中），及在60°C劇烈攪拌混合物I4小時，然 後冷卻。然後相會分離；有機相在硫酸鈉上乾燥’及蒸餾 去除溶劑。在矽凝膠上用層析(醋酸乙酯）來純化殘留物’ 得到4’’-去氧-4”-表-(N-異丙基-N-甲胺基)-艾弗麥克汀B1。 實例P2.4 : 4’，-去氧-4”-表-(N-逞丙某-N-甲胺基)-艾弗 銮克汀B1 將9.14克4，，-去氧-4”-表-異丙胺基-艾弗麥克汀B1溶 解於100毫升醋酸乙酯中。添加15毫升三甲基乙酸和25 毫升甲醛溶液(37%在水中）。然後添加0.7克氰硼氫化鈉。 在室溫攪拌混合物1小時，然後在真空中蒸發去除甲醇’ 及用醋酸乙酯及飽和氯化鈉溶液萃取殘留物。然後相會分 離：有機相在硫酸鈉上乾燥，及蒸餾去除溶劑。在砂凝膠 上用層析(醋酸乙酯/甲醇)來純化殘留物，得到4”-去氧_4”_ 表-(N-異丙基-N-甲胺基)-艾弗麥克汀B1。 __________42____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） !!·--------tr---------i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1332506 A7 _B7___ 五、發明說明) 實例P2.5 : 4”-去氣-4”-表-(N-羧甲某-N-甲胺某V1T弗 麥克汀B1 步驟1 :將10克4”-去氧-4”-表-甲胺基·艾弗麥克汀 B1溶解於100毫升醋酸乙酯中。添加15.6克溴醋酸苄酯 和100毫升碳酸氫鈉（1N在水中）。在60°C劇烈攪拌混合物 5天，然後冷卻。然後相會分離；有機相在硫酸鈉上乾燥 ，及蒸餾去除溶劑。在矽凝膠上用層析（己烷/醋酸乙酯）來 純化殘留物，得到4”-去氧-4”-表-(N-苄氧羰基-甲基-N-甲 胺基)-艾弗麥克汀B1。 步驟2 :將7.8克4”-去氧_4”-表-(N-苄氧羰基-甲基-N- 甲胺基)-艾弗麥克汀B1溶解於100毫升四氫呋喃中。添加 780毫克鈀(5%在碳上），及在常壓和室溫中進行氫化。於 一小時後，停止氫的吸收。用矽藻土(Celite)過濾混合物， 及蒸發去除溶劑，得到4”-去氧-4”-表-(N-羧甲基-N-甲胺基 )-艾弗麥克汀B1。 實例P2.6 : 4”-去氢-4”-表-(N-羧甲某-N-甲胺某）-艾弗 麥克汀B1 步驟1 :將15克4”-去氧-4”-表-甲胺基-艾弗麥克汀 B1溶解於120毫升醋酸乙酯中。添加26克溴醋酸甲酯和 120毫升碳酸氫鈉（1N在水中）。在60°C劇烈攪拌混合物5 天，然後冷卻。然後相會分離；有機相在硫酸鈉上乾燥， 及蒸餾去除溶劑。在矽凝膠上用層析(己烷/醋酸乙酯)來純 化殘留物，得到4”-去氧-4”-表-(N-甲氧羰基-甲基-胺基-N-甲基)·艾弗麥克汀B1。 ___43___ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1332506 ____B7 ___ 五、發明説明（ρ) 步驟2 :將10克4”-去氧-4”-表-(Ν-甲氧羰基甲基-胺 基_Ν-甲基)-艾弗麥克汀B1溶解於90毫升四氫呋喃中。添 加10毫升水和440毫克氫氧化鋰單水合物’及在室溫擾样 14小時。用水和乙醚進行萃取，將水相分離出及冷凍乾燥 。用醋酸乙酯和檸檬酸（10%在水中)萃取殘留物；有機相在 硫酸鈉上乾燥，及蒸餾去除溶劑，得到4”_去氧_4”_表-(N-羧甲基-N-甲胺基)-艾弗麥克汀。 眚例P2.7 : 4”-夫氢_4”-表-(N-乙基-N-甲胺基艾弗麥 京汀B1 將8.0克4”-去氧-4”表-甲胺基-艾弗麥克汀B1溶解於 50毫升醋酸乙酯中。添加15毫升碘乙烷和50毫升碳酸氫 鈉（1N在水中）。在60°C劇烈攪拌混合物2天。然後相會分 離；有機相在硫酸鈉上乾燥，及蒸餾去除溶劑。在矽凝膠 上用層析(醋酸乙酯/甲醇)來純化殘留物’得到4”-去氧-4”-表-(N-乙基-N-甲胺基)-艾弗麥克汀B1。 實例P2.8 : 4”-去氬-4”·表-m-ΓΠ-苄氧羝某-乙甚胺甲 醯某V甲某1-N-甲胺某卜艾弗麥克汀B1 將500毫克4”-去氧-4”-表-(N-羧甲基-N-甲胺基)-艾弗 麥克汀B溶解於5毫升醋酸乙酯中，然後添加170毫克L-丙胺酸苄酯、72毫克1-羥基_7-吖-苯並三唑和11〇毫克 Ν，Ν·二環己基碳化二亞胺。在室溫進行攪拌7天。然後用 醋酸乙酯及碳酸氫鈉（1Ν在水中)萃取混合物；有機相在硫 ___44_____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNSXA4規格（210 X 297公 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 訂---------線—赢 1332506 A7 _ B7 _ 五、發明說明（ΑΛ ) 酸鈉上乾燥’及蒸餾去除溶劑。在矽凝膠上用層析（己烷/ 醋酸乙酯)來純化殘留物’得到4”_去氧_4”·表-苄氧 羰基-乙基胺甲醯基)-甲基]-Ν·甲胺基}-艾弗麥克汀B1。 眚例Ρ2.9 : 4”-尖氬-4”-表羧某-乙某胺甲醯某 V田某1-N-甲胺基丨-艾弗麥克汀B1 將160毫克4”_去氧-4”·表-{Ν-[(1·苄氧羰基-乙基胺甲 醯基)-甲基]-Ν-甲胺基}-艾弗麥克汀Β1溶解於10毫升四氫 呋喃中。添加50毫克鈀(5%在碳上），及在常壓和室溫中進 行氫化。於3小時後，停止氫的吸收。用矽藻土(Celite)過 濾混合物，及蒸發去除溶劑，得到4”-去氧-4”-表-{N-[(l-羧基-乙基胺甲醯基)-甲基]-Ν-甲胺基}-艾弗麥克汀B1。 實例Ρ2.10 : 4”-去氧-4”-表-「Ν-(2-羥基-2-甲某-丙某）- Ν_甲胳某μ艾弗麥克汀Β1 將300毫克4”-去氧一”-表-(Ν·甲基-Ν-乙氧羰基甲基-胺基)_艾弗麥克汀Β1(來自Ρ2.2的步驟1)溶解於6毫升四 氫呋喃中。於室溫攪拌下，添加0.64毫升溴化甲基鎂(3莫 耳/升在乙醚中）。於一小時後，用醋酸乙酯及飽和氯化銨 溶液進行萃取。然後相會分離；有機相在硫酸鈉上乾燥， 及蒸餾去除溶劑。在矽凝膠上用層析(醋酸乙酯/甲醇)來純 化殘留物，得到4”-去氧-4”-表-[Ν-(2-羥基-2-甲基-丙基)-Ν-甲胺基}-艾弗麥克汀Β1。 ___ __45 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1332506 A7 ___B7__ 五、發明說明（β) 眚例Ρ3.1 : 4”-去氩-4”-表-『Ν，Ν-雙Π-苯基-1-丙烯-3-某 )贤甚1-艾弗麥克汀Β1 將3.48克4”-去氧·4”-表-胺基-艾弗麥克汀Β1溶解於 40毫升醋酸乙酯中。添加4.62克3-溴-1-苯基-1-丙烯和40 毫升碳酸氫鈉（1N在水中）。在60°C劇烈攪拌混合物3天， 然後冷卻。然後相會分離；有機相在硫酸鈉上乾燥，及蒸 餾去除溶劑。在矽凝膠上用層析(己烷/醋酸乙酯）來純化殘 留物，得到4”-去氧-4”-表-[N，N-雙（1-苯基-1-丙烯-3-基)胺 基]-艾弗麥克汀B1。 實例P3.2 : 4”-去氧-4”-表-(吖丁啶-1-某艾弗麥京汀 E1 將300毫克4”-去氧-4”-表·胺基-艾弗麥克汀B1溶解 於1毫升甲苯中。添加0.106毫升1,3-二溴丙烷和1毫升 碳酸氫鈉（1N在水中）。在90°C劇烈攪拌混合物24小時， 然後冷卻。然後相會分離；有機相在硫酸鈉上乾燥，及蒸 餾去除溶劑。在矽凝膠上用層析(醋酸乙酯/甲醇)來純化殘 留物，得到4”-去氧-4”·表·(吖丁啶-1-基)-艾弗麥克汀B1。 實例P3.3 : 4”-去氩-4”-表-丨Ν,Ν-轡（3,3-二甲某-丁某） 胺基1-艾弗麥京汀Β1 將0.87克4”-去氧_4”_表-胺基-艾弗麥克汀Β1溶解於 10毫升四氫呋喃中。添加1毫升三甲基乙酸、〇.1毫升水和 0.60克3,3-二甲基丁醒。然後添加〇·38克氰硼氫化鈉。於 ____46______ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _# II---------線丨▲
.n ϋ n n n n n ϋ n n n 1· I 1332506 A7 ____ _B7___
五、發明說明（kW 室溫攪拌混合物I4小時。用醋酸乙酯和碳酸氫鈉（IN在水 中）進行萃取；機相在硫酸鈉上乾燥，及蒸餾去除溶劑。在 矽凝膠上用層析(己烷/醋酸乙酯)來純化殘留物，得到4，，_去 氧_4”·表-[Ν,Ν-雙(3,3-二甲基-丁基)胺基]-艾弗麥克汀B1。 式(I)的鹽類之製備 亶_例Ρ4.1 : 4”-去氣-4”-表-Ν，Ν·二甲某銨-艾弗麥古汀 Β1.苯甲酸鹽之製備 將500毫克4”-去氧-4”-表-Ν，Ν-二甲胺基-艾弗麥克汀 Β1和67毫克苯甲酸溶解於5毫升二氯甲烷中。蒸發去除 溶劑，及使殘留物懸浮在乙醚中，在燒結玻璃料上濾除。 用乙醚洗過濾殘渣，及在玻璃料上於空氣流中乾燥。獲得 4”-去氧-4”-表-Ν，Ν-二甲基銨-艾弗麥克汀Β1苯甲酸鹽。 實例Ρ4.2 : 4”-去氬-4”-表-Ν,Ν-二甲基銨-艾弗麥京汀 Bi馬來酸豳編備 將500毫克4”-去氧_4”_表->^，：^-二甲胺基-艾弗麥克汀 B1和64毫克馬來酸溶解於5毫升二氯甲烷中。蒸發去除 溶劑，及使殘留物懸浮在乙醚中，在燒結玻璃料上濾除。 用乙醚洗過濾殘渣，及在玻璃料上於空氣流中乾燥。獲得 4”-去氧-4”_表-队沁二甲基銨-艾弗麥克汀B1馬來酸鹽。 實例P4.3 : 4”-关氩-4，，-表-N，N-二甲某锘-艾弗麥克汀 112K楊酸鹽之製備 將500毫克4”-去氧_4”·表-Ν，Ν·二甲胺基-艾弗麥克汀 --------47__. 界纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1332506 ___B7___ — --------" ~· ~ 五、發明說明（ίνΑ:) B1和76毫克水楊酸溶解於5毫升二氯甲烷中。蒸發去除 溶劑，及使殘留物懸浮在乙醚中，在燒結玻璃料上濾除。 用乙醚洗過濾殘渣，及在玻璃料上於空氣流中乾燥。獲得 4，，-去氧-4”-表-Ν,Ν-二甲基銨·艾弗麥克汀B1水楊酸鹽。 實例Ρ4.4 : 4”-去氧-4”-表-Ν.Ν-二甲某銨-艾弗麥克汀 gj檸檬酸鹽（1:1)之製備 將500毫克4”-去氧-4”·表-N，N-二甲胺基·艾弗麥克汀 B1和1〇6毫克檸檬酸溶解於5毫升二氯甲烷中。蒸發去除 溶劑，及使殘留物懸浮在乙醚中，在燒結玻璃料上濾除。 用乙醚洗過濾殘渣，及在玻璃料上於空氣流中乾燥。獲得 4”-去氧-4”-表-N，N-二甲基銨-艾弗麥克汀B1檸檬酸鹽。 實例P4.5 : 4”-去氢-4”-表-Ν,Ν-二甲某銨·艾弗麥克汀 Β1苯磺酸鹽之製備 將500毫克4”-去氧-4”_表-队：^-二甲胺基-艾弗麥克汀 Β1和87毫克苯磺酸溶解於5毫升乙腈中。蒸發去除溶劑 ，及使殘留物懸浮在乙醚中，在燒結玻璃料上濾除。用乙 醚洗過濾殘渣，及在玻璃料上於空氣流中乾燥。獲得4”_去 氧_4”_表-Ν，Ν-二甲基銨-艾弗麥克汀B1苯磺酸鹽。 實例P5.1 : 4”-去氧-4”-表-N-異丙某銨·苁弗麥克汀B1 苯甲酸鹽之製備 將300毫克4”-去氧_4，’-表-N-異丙胺基-艾弗麥克汀B1 I---- 48 本纸張尺度剌中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂•丨 _線 --- 1332506 A7 ____B7___ 五、發明說明（〆） 和38毫克苯甲酸溶解於1毫升乙腈中。蒸發去除溶劑，及 使殘留物懸浮於少量的己烷中，在燒結玻璃料上濾除。用 乙醚洗過濾殘渣，及在玻璃料上於空氣流中乾燥。獲得4”-去氧-4”-表-N-異丙基銨-艾弗麥克汀B1苯甲酸鹽。 實例P5.2 : 4”-去氧-4”-表-N-里丙華钴-!弗麥克汀B1 馬來酸鹽製備 將300毫克4”-去氧-4”-表-Ν-異丙胺基-艾弗麥克汀Β1 和30毫克馬來酸溶解於1毫升乙腈中。添加3毫升甲苯， 然後添加20毫升己烷。在燒結玻璃料上過濾混合物，用己 院洗’及在玻璃料上於空氣流中乾燥。獲得4，，-去氧-4”-表 -Ν-異丙基銨·艾弗麥克汀Β1馬來酸鹽。 實例去氧-4ΊΝ-異丙甚絃弗麥克汀Β1 Zfl楊酸鹽之製備 將300毫克4”-去氧·4”-表異丙胺基_艾弗麥克汀β1 和43毫克水楊酸溶解於1毫升乙腈中。添加3毫升甲苯， 然後添加2〇毫升己烷。在燒結玻璃料上過濾混合物，用己 烷洗，及在玻璃料上於空氣流中乾燥。獲得4，，_去氧_4，，_表 異丙基銨-艾弗麥克汀B1水楊酸鹽。 實例 P5._4 . 4”-去氧-4：^^丙某餘艾赫克汀Βί 瘦檬酸鹽（1:1)之製備 將3〇0毫克4 -去氧_4”·表I異丙胺基-艾弗麥克汀βι (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1332506 A7 ___B7___ 五、發明說明（) 和65毫克檸檬酸溶解於1毫升乙腈中。添加3毫升甲苯， 然後添加2〇毫升己烷。在燒結玻璃料上過濾混合物，用己 烷洗，及在玻璃料上於空氣流中乾燥。獲得4”-去氧-4”-表 -N-異丙基銨-艾弗麥克汀B1檸檬酸鹽。 實例P5·5 : 4”-去氧-4”·表·Ν-里丙某銨-艾弗麥京汀B1 苯磺酸鹽之製備 將300毫克4”-去氧_4”-表-Ν-異丙胺基·艾弗麥克汀Β1 和49毫克苯磺酸溶解於1毫升乙腈中。添加3毫升甲苯， 然後添加20毫升己烷。在燒結玻璃料上過濾混合物，用己 烷洗，及在玻璃料上於空氣流中乾燥。獲得4，’·去氧-4，，-表 -Ν·異丙基銨-艾弗麥克汀Β1苯磺酸鹽。 實例P6.U類似於以上製備例，亦可以製備表1至60 中所列的化合物。 表A :特別用以下的酸可形成式(I)化合物： ____50 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1332506 A7 B7 五、發明說明（々1) 編號 A.1) A.2) A.3) A.4) A.5) A.6) A.7)
trans-HOOC-CH=CHC〇〇H OH
<^^-S03h
OH
cis-H〇〇OCH=CHC〇〇H
L
HOOC-CH(OH)CH2COOH 0 Ο 苯甲酸 馬來酸 富馬酸 2-羥基苯甲酸、水楊酸 蘋果酸 苯磺酸 巴比妥酸 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A.8) A.9) A.10) A.11) A.12) 0
2-乙基丁酸 HOOC-CH(SH)CH2COOH 氫硫蘋果酸 3,5-二羥基苯甲酸
OH 均苯三甲酸 D-(-)奎寧酸 線—· A.13) 2 -溴苯甲酸 51 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1332506 A7 B7 五、發明說明（ A.14) A.15) A.16) A.17) A.18) A.19) A.20) A.21) A.22)
drr
2-苯基苯甲酸 3,3’-硫二丙酸 萘-I-羧酸 -磺酸基水楊酸 2-甲氧基苯乙酸 3-羥基苯甲酸 D-葡糖酸 4,5 -二氯酞酸 52 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -I I I I--訂---------線丨 ' 1332506 A7 B7 五、發明說明（ 編號 A.23) HOOC-(CH2)5CH3 正己酸（己酸） A.24) HOOC-(CH2)7CH3 正庚酸（庚酸） A.25) HOOC-(CH2)8CH3 :正辛酸（辛酸） A.26) HOOC-(CH2)16CH3 :硬脂酸 A.27) A.28) HOOC-(CH2)14CH3 ux :棕櫚酸
2,2’-二羥基-1,1’-二萘甲烷-3,3-4,4’-亞甲基-雙（3-羥基·2·萘甲酸）雙羥萘酸 A.29) A.30) A.31) A.32) A.33) A.34) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4-甲氧基苯乙酸 高茴香酸
2-茴香酸 (2-甲氧基苯甲酸） 金_剛烷-1-羧酸 吡啶-3,4-二羧酸 3,4-二羧基苯甲酸 1-羥基-2-萘甲酸 (1-萘酚-2_羧酸） 53 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1332506 A7 B7 五、發明說明（β) 編號 A.35) A.36) A.37) A.38) A.39) A.40) A.41) A.42) A.43)
OH ccr
+4+++++
2,2’-氧基二乙 (二羥乙酸） 鄰乙基羥乙酸 (2-萘基硫基）-乙酸 (S-(2-萘基）-硫羥乙酸） 2-萘氧基-乙酸 全氟-辛酸 對甲苯甲酸 環己烷丙酸 2,6-二羥基吡啶·4·羧酸 (檸嚷酸） 3-甲氧基丙酸 54 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ί I I I--訂---------線！ ---- 1332506 A7 B7 五 、發明說明（0 編號 A.44) A.45) A.46) A.47) A.48) A.49) A.50) A.51) A.52)
3,4,5-三羥基苯甲酸 (五倍子酸） 糠酸 (呋喃-2_羧酸） 2-甲基苯甲酸 (鄰甲苯甲酸） 6,9-三噁-十一酸 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
3-(4-甲氧基苯基）-丙酸 (對甲氧基-羥基肉桂酸） 3-(3,4-二羥苯基）-丙酸 鄰2醯基水楊酸 (阿司匹靈） 3_氟苯甲 --------訂---------線！ ^ n 1 n n n n-
環己烷羧酸 55 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1332506 A7 B7 五、發明說明（ 編號 A.53) A.54) A.55) A.56) A.57) A.58) A.59) A.60) A.61)
5-氯-2-羥基苯甲酸 (5-氯水楊酸） 2.5- 二甲基苯甲酸 .(對二甲苯酸） 3.4.5- 三甲氧基苯甲酸 (三甲基五倍子酸） 2,4,6 -三甲基苯甲酸 3-苯氧基苯甲酸 4-苯基丁酸 3-氟甲基苯甲酸 對歌酸單乙酯 鄰羥基苯乙酸 56 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） i請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-n 1 ϋ ·1 I an n^-OJ ·1 m n I ( n n n n' n n n n n l— » — n n I— n n n I 1332506 A7 B7 五、發明說明 編號.
異酞酸 .1 2,4,6-三羥基苯甲酸 丨三氟甲烷磺酸 2-甲基丙酸 (異丁酸） 2.4- 二甲氧基苯甲酸 2-噻吩基乙酸 (噻吩-2-乙酸） 3.4- 二甲氧基苯甲酸 (藜蘆酸） 2,2-雙（羥甲基）丙酸 2-氟苯乙酸 57 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線I i 1332506 A7 B7 五、發明說明（巧） 編號 A.71) A.72) A.73) A.74) A.75) A.76) A.77) A.78) A.79)
:2-甲基丁酸 :經乙酸 4-氯苯乙酸 2-巯基苯甲酸 (硫基水楊酸） ( + /-)-2-羥基苯乙酸 (DL-扁桃酸） 2,4-二羥基嘧啶-6-羧酸 甲苯-4-磺酸 (對甲苯磺酸） 2-氯苯乙酸 2,4-二氯苯甲酸 58 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i ··/- --------訂---I-------i 1332506 A7 B7 五、發明說明（0) 編號 A.80) A.81) A.82) A.83) A.84) A.85) A.86) A.87) A.88)
SH
2,6-二氯苯甲酸 2-锍基丙酸 (氫硫乙酸） 2-氯苯甲酸 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ：S—OHII ο 甲磺酸
OH
乙磺酸 (乙基硫酸） 4-苯氧基丁酸 4-第三丁基苯甲酸 3,4-亞甲基二氧基苯甲酸 雙（2-羧乙基）二硫化物 59 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------訂---------線！ 1332506 A7 B7 五、發明說明（$ )
n n n n n 訂---------線！ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _._60 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1332506 A7 B7 五、發明說明（f 7) 編號 A.98) A.99) A.100) A.101) A.102) A.103) A.104) A.105) A.106)
OH
〇 ho y—oh
SO,H 2 -氯-6 -氮苯甲酸 2,4-二羥基苯甲酸 甲氧基乙酸 2,4,6-三甲基苯磺酸 酒石酸 咕噸-9 -羧酸 4- 戊烯酸 (烯丙基乙酸） 5- 磺酸基水楊酸 乙烯基乙酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) II訂---------線！ Ί332506 A7 B7 五、發明說明 編號 A.107) A.108) A.109) A.110) A.111) A.112) A.113) A.114) A.115) A.116) A.117) A.118) A.119) A.120) A.121) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） - — —ΙΙΙΙΙ ^ »11 — — — — — — I - *1111 - I - II----I---------
°yV
Cl
OH HO )
0γ° OH
OH
HOOC-COOH CH3CH2COOH cf3cf2cooh CH3(CH2)2GOOH cf3cf2cf2cooh CH3(CH2)3C〇〇H 2-丁炔二酸 (乙炔二羧酸） 2 -酮基丙酸.. (丙酮酸） 環己基乙酸 2-羥基異丁酸 ΪΤ鹼酸 6-氯菸鹼酸 異菸鹼酸 皮考啉酸 吡畊羧酸 草酸 丙酸 五氧丙酸 丁酸 七氟丁酸 戊酸 62 1332506 A7 B7 L、發明說明（ 編號 A.122) A.123) A.124) A.125) A.126) A.127) A.128) A.129). A.130) A.131) A.132) A.133) A.134) A.135) A.136) A.137) A.138) A.139) A.140) A.141) A.142) A.143) A.144) A.145) A.146) A.147) A.148)
COOH HOOC
COOH 檸檬酸
OH HOCH2CH(OH)COOH CH3COOH cich2cooh ci2chcooh CF3COOH 甘油酸 醋酸 氯乙酸 二氯乙酸 三氯乙酸
fch2cooh 氟乙酸 CH3CH(OH)COOH .乳酸 HOOCCH2COOH 丙二酸 H〇OC-(CH2)2COOH 琥珀酸 ho〇c-(ch2)3cooh 戊二酸 HOOC-(CH2)4C〇〇H .己二 二酸 HOOC-(CH2)5COOH 庚二酸 hooc-(ch2)6cooh 辛二酸 HOOC-(CH2)7COOH 壬二 :酸 HOOC-(CH2)8COOH 癸二酸 ^^^COOH 苯二甲酸 COOH
HOOC ~Qr 對酞酸 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線！
COOH H3P04 H2S〇4 HCl HBr HI HN03 HCI04 CH3C(=0)-CH2-C00H nc-ch2-cooh 磷酸 硫酸 鹽酸 氫溴酸 氫碘酸 硝酸 過氯酸 乙醯乙酸 氰乙酸 63 l尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1332506 A7 B7 五、發明說明（γ 編號 49)50)51)52)53) ·1·11 1 1 ΑΑ.Α.Α.Α.
COOH 四氫呋喃-2-羧酸 丙酸 甲基丙烯酸 巴豆酸 CH=C-COOH H2C=C(CH3)-COOH ch3-ch=ch-cooh
苦味酸 表1:式⑴化合物，其中心係丙基，r2和r3係氫， 且X-在各案例中係對應於表A之第A.1至A.153行中所提 到的酸類之一的陰離子。 表.2 :式⑴化合物，其中&係異丙基，R2係甲基， R3係甲基，且X-在各案例中係對應於表A之第A.1至 A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 查_11_式(I)化合物，其中R!係異丙基，R2係甲基， R3係乙基，且X-在各案例中係對應於表A之第A.1至 A.153行中所提到的酸類之一的陰蘼子。 轰4 :式(I)化合物，其中&係異丙基，化係甲基， R3係正丙基，且X—在各案例中係對應於表A之第A.1至 A.l53行中所提到的酸類之一的陰離子。 _ 64 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210 X 297公釐） (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁)
-A -n n >1 n amme 一-o, _ 1 ϋ n n n n I 線！ 1332506 A7 I---— _B7___ 五、發明說明（k/ ) 表_1二式⑴化合物，其中R,係異丙基，R2係甲基， R3係異丙基’且X-在各案例中係對應於表A之第A.1至 A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 :式⑴化合物，其中R,係異丙基，R2係甲基， R3係異丙基，且X-在各案例中係對應於表A之第A.1至 A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 皇式⑴化合物，其中R!係異丙基，R2係甲基， R3係異丁基，且X-在各案例中係對應於表A之第A.1至 A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 &-8 L式⑴化合物，其中K係異丙基，R2係甲基， R3係第二丁基，且X-在各案例中係對應於表A之第A.1 至A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 &-9 :一式⑴化合物，其中K係異丙基，R2係甲基， R3係第三丁基，且X-在各案例中係對應於表A之第A.1 至A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 表式⑴化合物，其中心係異丙基，R2和R3係 乙基’且X-在各案例中係對應於表A之第A.1至A.153行 中所提到的酸類之一的陰離子。 表1"式⑴化合物，其中Ri係異丙基，仏係甲基， R3係-CH2-CH=CH2，且X-在各案例中係對應於表A之第 A.1至A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 E_12_L式⑴化合物，其中IM系異丙基，R2係甲基， R3係-CH2-C(0)0C2H5，且X-在各案例中係對應於表A之 第A.1至A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 ______65_____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -n t^i all Βϋ · 1 n n n n I _1 >^i n I I n n n n n n I n n n n · 1332506 A7 ____B7___ 五、發明說明（以） 表13 :式⑴化合物，其中R!係異丙基，R2係甲基， R3係节基’且X-在各案例中係對應於表A之第A.1至 A.153行中所提到的酸類之—的陰離子。 轰14 :式⑴化合物，其中I係異丙基，R2和R3 — 起係-CHrCH^CH2-，且X-在各案例中係對應於表A之第 A.1至A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 皇15 :式⑴化合物’其中K係異丙基，R2和R3 — 起係-CHrCHrCHrCHr ’且χ-在各案例中係對應於表a 之第Α·1至A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 悫16 :式⑴化合物，其中h係異丙基，R2係甲基， R3係-CHrCH^OH’且X-在各案例中係對應於表a之第 Α·1至A.153行中所提到的酸類之—的陰離子。 表17 :式⑴化合物，其中I係異丙基，R2係甲基， &係-CH2-C(CH3)OH ’且X-在各案例中係對應於表a之第 A.1至A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 表18 :式⑴化合物，其中K係異丙基，r2係氫，r3 係乙基’且χ-在各案例中係對應於表a之第A.1至A.153 行中所提到的酸類之一的陰離子。 表19 ··式⑴化合物，其中R,係異丙基，R2係氫，R3 係-CH2-CH=CH2，且Χ~在各案例中係對應於表A之第a」 至A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 表2J_:_式⑴化合物，其中R,係異丙基，R2係氫，R3 _CH2-CH=CH2，且X-在各案例中係對應於表A之第A.1 至Α·153行中所提到的酸類之一的陰離子。 度適用f國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
一：OJ. tt I I n n n 1 ϋ 1 it ·ϋ n n n n It n I 1332506 A7 -------B7_____ 五、發明說明（Η ) S-ili-式⑴化合物，其中R!係異丙基，R2係甲基， I係-CH2_CH=CH2，且X-在各案例中係對應於表A之第 A.1至A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 复22 L式⑴化合物，其中I係異丙基，R2係氫，R3 係異丙基’且X-在各案例中係對應於表A之第A.1至 Α·153行中所提到的酸類之一的陰離子。 Μ 23 ：式(I)化合物，其中&係異丙基，R2係氫，R3 係正丙基’且X-在各案例中係對應於表A之第A.1至 Α·153行中所提到的酸類之一的陰離子。 式⑴化合物，其中R,係異丙基，R2係氫，R3 係正丁基，且X—在各案例中係對應於表A之第A.1至 A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 表25 :式(I)化合物，其中R,係異丙基，R2係氫，R3 係-CH2-CH(CH3)2,且X-在各案例中係對應於表A之第 A.1至A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 表26 :式⑴化合物，其中心係異丙基，R2係氫，R3 係〆，且ΧΊΪ各案例中係對應於表Α之第Α.1 (人 至A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 表27上式⑴化合物，其中R,係異丙基，R2係氫，R3 係〆CH2lTS>-a且X在各案例中係對應於表A之第A·1 至A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 表28 :―式(I)化合物，其中R,係異丙基，R2係氫，R3 _____67______ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _#
^1 ^1 1 II n-^-eJI n n n n n I 1332506 A7 _____B7___ 五、發明說明（W) 係-.CH2-C(=0)0C2H5，且χ-在各案例中係對應於表A之第 A.1至A.153行中所提到的酸類之一的陰離子》 ：式(I)化合物，其中R,係異丙基，R2係氫，R3 係-CH2_C6H4-0-CF2H，且X-在各案例中係對應於表A之第 A.1至A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 S-2U_式⑴化合物，其中r,係異丙基，r2係氫，r3 係-(：Η2-(：Η=(：Η-(：(=0)0(：Η2(：(=0)(：6Η5，且 χ-在各案例中 係對應於表Α之第Α.1至Α.153行中所提到的酸類之一的 陰離子。 复31 :式(I)化合物，其中I係第二丁基，R2和R3 係氫，且ΧΊ£各案例中係對應於表A之第A.1至A.153行 中所提到的酸類之一的陰離子。 表—32 :式⑴化合物，其中R,係第二丁基，R2係甲基 ，R3係甲基，且ΧΊΪ各案例中係對應於表A之第A.1至 A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 ^33 ：式⑴化合物，其中R,係第二丁基，R2係甲基 ，R3係乙基，且ΧΊΪ各案例中係對應於表A之第A.1至 A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 表34 :式⑴化合物，其中心係第二丁基，R2係甲基 ，R3係正丙基，且X—在各案例中係對應於表A之第A.1 至A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 表35 :式(I)化合物，其中R,係第二丁基，R2係甲基 ，R3係異丙基，且x_在各案例中係對應於表A之第A.1 至A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 ____68_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # I I I I--I ·11111111 1332506 A7 --------B7___ 五、發明說明（γ) 表:一式⑴化合物，其中R!係第二丁基，R2係甲基 ’ R3係正丁基，且X-在各案例中係對應於表A之第A.1 至A.153行中所提到的酸類之—的陰離子。 表37 :式⑴化合物，其中R,係第二丁基，R2係甲基 ’ R3係異丁基，且X-在各案例中係對應於表A之第A.1 至A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 轰·3·-8 : 式⑴化合物，其中R!係第二丁基，R2係甲基 ’ R3係第二丁基’且X-在各案例中係對應於表A之第A.1 至A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 表39 :一式⑴化合物，其中R!係第二丁基，R2係甲基 ’ R3係第三丁基，且X-在各案例中係對應於表A之第AJ 至A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 表—40 :.式⑴化合物，其中心係第二丁基，R2和R3 係乙基’且X—在各案例中係對應於表A之第A.1至A.153 行中所提到的酸類之一的陰離子。 &41 :式⑴化合物，其中I係第二丁基，R2係甲基 ’ R3係-CH2-CH=CH2，且X-在各案例中係對應於表A之 第A.1至A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 :式(I)化合物，其中R,係第二丁基，R2係甲基 ’ R3係-CH2-C(=0)OC2H5，且X-在各案例中係對應於表A 之第A.1至A.l53行中所提到的酸類之一的陰離子。 轰43 :式(I)化合物，其中R,係第二丁基，R2係甲基 ’ R3係苄基，且X-在各案例中係對應於表A之第A.1至 A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 _____69___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------tr---------ff----------------------- 1332506 A7 _____B7______ 五、發明說明（b) 致·44 :式⑴化合物，其中Ri係第二丁基，R2和R3 一起係-CHsrCHrCH2-’且χ-在各案例中係對應於表A之 第A_1至A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 &J1-L式⑴化合物’其中R!係第二丁基，R2和R3 —起係-CH2_CH2-CH2-CH2-’且χ-在各案例中係對應於表 Α之第Α.1至Α.153行中所提到的酸類之—的陰離子。 S-i6 :式⑴化合物’其中IM系第二丁基，r2係甲基 ’ Ra係-CHa-CHHDH，且X-在各案例中係對應於表a之第 A.1至A.153行中所提到的酸類之—的陰離子。 式⑴化合物，其中K係第二丁基，R2係甲基 ’ R3係-CH2_C(CH3)OH ’且X-在各案例中係對應於表a之 第A.1至A.153行中所提到的酸類之—的陰離子。 袠.-48 :式⑴化合物，其中R!係第二丁基，R2係氫， 化係乙基，且X-在各案例中係對應於表A之第A.1至 A.153行中所提到的酸類之—的陰離子》 袠49·:式⑴化合物，其中Ri係第二丁基，R2係氫， R3係-CH2-CH=CH2,且X-在各案例中係對應於表A之第 A.1至A」53行中所提到的酸類之一的陰離子。 表50 :式⑴化合物，其中K係第二丁基，R2係氫， R3係-CH2-CI^CH2，且X-在各案例中係對應於表A之第 A.1至A. 153行中所提到的酸類之—的陰離子。 表.,51 :式⑴化合物，其中K係第二丁基，R2係甲基 ’ R3係-CH2-CHSCH2，且X-在各案例中係對應於表A之 第A.1至A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 ______70__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨丨丨I —丨丨訂------I--」 1332506 A7 ___B7___ 五、發明說明（1/}) 表52 :式⑴化合物，其中R,係第二丁基，r2係氫， R3係異丙基，且X-在各案例中係對應於表A之第A.1至 A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 S-51L式⑴化合物，其中R!係第二丁基，R2係氫， R3係正丙基，且X-在各案例中係對應於表A之第A.1至 A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 表54 :式(I)化合物，其中R,係第二丁基，R2係氫， R3係正丁基，且X-在各案例中係對應於表A之第A.1至 A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 &55 ：式(I)化合物，其中R!係第二丁基，R2係氫， R3係-CH2-CH(CH3)2，且X-在各案例中係對應於表A之第 A.1至A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 表56 :式⑴化合物，其中R,係第二丁基，R2係氫， R3係，且X—在各案例中係對應於表A之第A.1 至A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 表57 :式(I)化合物，其中R,係第二丁基，R2係氫， R3係〆且X—在各案例中係對應於表A之第A.1
Ihc丨 至A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 表58 :式⑴化合物，其中R,係第二丁基，R2係氫， 113係-(^2-(：(=0)0(：2115，且X—在各案例中係對應於表A之 第A.1至A.153行中所提到的酸類之一的陰離子。 表59 :式(I)化合物，其中R!係第二丁基，R2係氫， 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-I 訂---------線」 1332506 A7 B7 五、發明說明（) 編號 X-H 測得的含量(％) C Η Ν B.1 苯甲酸 65.9 8.1 1.4 B.2 馬來酸 61.8 8.0 1.4 B.3 2-羥基苯甲酸，水楊酸 62.4 7.7 1.3 B.4 苯磺酸 61.0 7.8 1.5 B.5 2-乙基丁酸 65.4 8.7 1.4 B.6 氫硫蘋果酸 3 60.1 7.9 1.3 B.7 3,5-二羥基苯甲酸 62.3 7.9 1.3 B.8 均苯三甲酸 61.2 7,5 1.2 B.9 D-㈠-奎寧酸 60.2 8.1 1.3 B.10 2-溴苯甲酸 60.4 7.4 1.2 B.11 2-苯基苯甲酸 68.3 8.0 1.2 B.12 3,3'-硫二丙酸 60.9 8.1 1.3 B.13 莽1-羧酸 67.6 7.9 1.2 B.14 5-磺酸水楊酸 59.4 7.6 1.3 B.15 2-甲氧基苯乙酸 65.1 8.2 1.2 B.16 苯-1，2,4-三羧酸 61.7 7.5 1.3 B.17 3-羥基苯甲酸 64.0 7.7 1.3 B.18 D-葡糖酸 56.8 7.9 1.1 B.19 4,5-二 ^:酸 60.0 7.2 1.3 B.20 正辛酸(辛酸） 65.9 8.9 1.3 B.21 2,2’-二羥基-1，1 二萘甲烷-3,3-4,4’-亞甲基-雙（3-羥基-2_萘甲酸）雙羥萘酸 64.7 7.5 1.2 B.22 4_甲氧基苯乙酸（高茴香酸） 65.3 8.0 1.2 B.23 2-茴香酸（2-甲氧基苯甲酸） 65.0 7.9 1.2 B.24 金剛烷-1-羧酸 67.3 8.7 1.2 B.25 1^啶-3,4-二羧酸 62.8 8.2 2.9 73 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨—丨丨—丨丨訂-丨丨丨丨— —'^丨 1332506 A7 B7 五、發明說明（η。） 編號 X-H 測得的含量(％) C Η Ν B.26 3,4-二羧基苯甲酸 62.0 7.5 1.2 B.27 1-羥基_2_萘甲酸（1-禁酚-2_羧酸） 66.5 8.1 1.2 B.28 2,2’-氧基二乙酸（二羥乙酸） 60.3 8.2 1.4 B.29 鄰乙基羥乙酸 63.6 8.8 1.3 B.30 〔2-萘基硫基)-乙酸 (S-(2-萘基)-硫羥乙酸） 67.1 8.2 1.2 B.31 2-萘氧基-乙酸 67.6 8.3 1.1 B.32 對甲苯甲酸 68.1 8.9 1.3 B.33 環己烷丙酸 67.4 9.1 1.3 . B.34 3-甲氧基丙酸 64.0 8.7 1.4 B.35 3,4,5-三羥基苯甲酸(五倍子酸） 61.7 8.0 1.3 B.36 糠酸(呋喃_2·羧酸） 64.1 8.6 1.2 B.37 2-甲基苯甲酸(鄰甲苯甲酸） 67.3 8.4 1.3 B.38 3,6,9-三噁-^^一酸 60.2 8.2 1.1 B.39 3-(4-甲氧基苯基)-丙酸 66.5 8.4 1.2 B.40 鄰乙醯基水楊酸（阿司匹靈） 65.2 8.4 1.3 B.41 3-氟苯甲酸 64.3 8.0 1.3 B.42 環己烷羧酸 66.6 9.0 1.4 B.43 5-氯-2-羥基苯甲酸 (5-氯水楊酸） 63.7 8.1 1.2 B.44 2,5_二甲基苯甲酸(對二甲苯酸） 67.7 8.7 1.2 B.45 3,4,5-三甲氧基苯甲酸 (三甲基五倍子酸） 65.9 8.6 1.2 B.46 4-苯基丁酸 67.6 8.6 1.2 B.47 3-氟甲基苯甲酸 64.3 8.0 1.2 B.48 鄰羥基苯乙酸 65.0 8.3 1.2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1332506 A7 B7 五、發明說明（Μ ) 編號. X-H 測 得的含量(％) C Η Ν B.49 異酞酸 63.7 7.9 1.1 B.50 2,4,6-三羥基苯甲酸 63.2 8.2 1.1 B.51 三氟甲烷磺酸 66.6 8.9 1.4 B.52 2-甲基丙酸(異丁酸） 66.0 9.0 1.3 B.53 2-_吩基乙酸(_吩-2-乙酸） 65.2 8.4 1.2 B.54 3,4-二甲氧基苯甲酸(藜蘆酸） 65.1 8.3 1.3 B.55 2,2-雙(羥甲基)丙酸 64.9 8.9 1.2 B.56 2-氟苯乙酸 66.4 8.4 1.3 B.57 2-甲基丁酸 66.2 9.0 1.4 B.58 羥乙酸 61.8 8.6 1.3 B.59 4-氯苯乙酸 65.3 8.3 1.1 B.60 2_锍基苯甲酸(硫基水楊酸） 63.3 8.1 1.2 B.61 (+/-)-2-羥基苯乙酸 (DL-扁桃酸） 63.1 8.0 1.1 B.62 2,4-二羥基嘧啶-6-羧酸 55.4 7.9 3.1 B.63 甲苯-4-磺酸(對甲苯磺酸） 61.9 8.3 1.2 B.64 2-氯苯乙酸 66.1 8.6 1.1 B.65 2,4-二氯苯甲酸 61.1 7.6 1.2 B.66 2-锍基丙酸(氫硫乙酸） 62.9 8.7 1.2 B.67 2-氯苯甲酸 63.3 7.8 1.1 B.68 甲磺酸 59.7 8.6 1.1 B.69 乙磺酸(乙基硫酸） 59.2 8.5 1.3 B.70 4-苯氧基丁酸 68.1 9.1 1.1 B.71 4-第三丁基苯甲酸 68.7 9.0 1.2 B.72 雙(2-羧乙基)二硫化物 59.1 8.0 1.1 B.73 特戊酸(三甲基乙酸） 65.8 8.9 1.4 B.74 丙烯酸 65.4 8.8 1.3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --訂---------線」 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1332506 A7 B7 五、發明說明（^ ) 編號 X-H 沏 得的含量(％) C Η Ν B.75 3-苄醯基丙酸 (4-酮基-4-苯基丁酸） 67.7 8.8 1.1 B.76 (lR)-(-)-樟腦-10-磺酸水合物 63.4 8.7 1.1 B.77 2-氯-4-氟苯甲酸 62.3 7.9 1.2 B.78 3,5-二甲氧基苯甲酸 66.1 8.5 1.2 B.79 2-磺酸基苯甲酸 60.3 7.9 1.2 B.80 磺酸基乙酸 59.6 8.3 1.3 B.81 2-氯-6-氟苯甲酸 61.7 7.9 1.3 B.82 2,4-二羥基苯甲酸 62.6 8.2 1.3 B.83 甲氧基乙酸 63.4 8.7 1.3 B.84 酒石酸 58.4 8.1 1.2 B.85 咕噸-9-羧酸 68.3 8.3 1.1 B.86 4-戊烯酸(烯丙基乙酸） 66.1 8.9 1.4 B.87 乙烯基乙酸 64.9 8.6 1.3 B.88 2-丁炔二酸（乙炔二羧酸） 61.8 8.3 1.4 B.89 2-酮基丙酸(丙酮酸） 62.0 8.6 1.2 B.90 環己基乙酸 66.6 9.0 1.3 B.91 2-羥基異丁酸 62.4 8.8 1.3 B.92 檸檬酸 59.5 7.8 1.4 B.93 己二酸 61.1 8.1 1.2 B.94 硫酸 60.7 8.6 1.8 B.95 鹽酸 59.7 8.4 1.4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — I I I I I I 訂1111 — 11 *^1 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1332506 A7 B7 五、發明說明（W) 化濃縮液，其被水稀釋後會產生所欲濃度的乳化液。 實例F2 :溶液 a) b) c) d) 活性化合物 80% 10% 5% 95% 乙二醇單甲醚 2 0% 聚乙二醇（MW 400) - 7 0% - N-甲基毗咯啶_2_酮 20% - - 環氧化椰子油 - 1% 5% 石油醚(沸點範圍：160-190°) - - 94% - 混合精細硏磨的活性化合物和添加劑， 而產生一種適 合微滴形式用的溶液。 實例F3 :顆粒 a) b) c) d) 活性化合物 5% 10% 8% 21% 高嶺土 94% - 79% 54% 高度分散的矽酸 1% 13% 7% 綠坡縷石 - 90% 18% 將活性化合物溶解於二氯甲烷中 ，將溶液噴灑於載體 混合物上，及於減壓下蒸發溶劑。 實例F4 :可濕忡粉末 a) b) c) 活性化合物 25% 5 0% 75% 木質磺酸鈉 5% 5% 月桂基硫酸鈉 3% - 5% ______78 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線— A7 1332506 ___B7___ 五 '發明說明（β) 二異丁基萘磺酸鈉 - 6% 10% 辛基酌聚乙二醇醚(7-8莫耳ΕΟ) - 2% - 細磨的矽酸 5% 10% 1〇% 高嶺土 6 2 % 2 7 % - 混合活性化合物和添加劑，及於適合的硏磨機中硏磨 混合物。此產生可濕性粉末，其可被水稀釋以產生所欲濃 度的懸浮液。 眚例F5 ：可乳化的濃縮液 活性化合物 10% 辛基酹聚乙二醇醚(4-5莫耳ΕΟ) 3% 十二基苯磺酸鈣 3% 蓖麻油聚乙二醇醚(36莫耳ΕΟ) 4 % 環己酮 30% 二甲苯混合物 50% 混合精細硏磨的活性化合物和添加劑，而產生一種乳 化濃縮液，其被水稀釋後會產生所欲濃度的乳化液。 實例F6 :擠製機顆粒 活性化合物 10% 木質磺酸鈉 2% 羧甲基纖維素 1 % 高嶺土 87% 混合活性化合物和添加劑，將混合物硏磨，用水濕化 ______79___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) - 訂---------線— 1332506 A7 B7 五、發明說明（) ，擠製及造粒，及在空氣流中使顆粒乾燥。 實例F7 ： g塗覆_的顆粒 活性化合物 3% 聚乙二醇（MW 200) 3% 高嶺土 94% 在混合機中’將細磨的活性化合物均勻地施予已經被 聚乙二醇所濕化的高嶺土。 此產生無粉塵的經塗覆顆粒。 實例F8 : P浮濃縮液 活性化合物 40% 乙二醇 10% 壬基酚聚乙二醇醚(15莫耳EO) 6% 木質磺酸鈉 10% 羧甲基纖維素 1% 甲醛水溶液（37%) 0.2% 水性矽酮油乳液（75%) 0.8% 水 3 2% (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線_ » 混合細磨的活性化合物和添加劑以產生一種懸浮濃縮 液，其被水稀釋後會產生所欲濃度的懸浮液。 生物例： 實例B1 :對抗海灰朝夜蛾（spodoDtera littoralis)的活件 用一含有12.5PPm試驗化合物的水性乳化噴液混合物 _________80_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -I n ϋ I f I ϋ n I— . 1332506 A7 ____^B7____ 五、發明說明（^\) 來噴灑幼年的大豆植物’在所噴灑的塗層已經乾燥後，使 十隻第一期海灰翅夜蛾的毛蟲居住，然後置於一塑膠容器 內。3天後，藉由比較經處理與未經處理的植物之間，死 毛蟲數目與飼養損傷，而測得蟲口（population)減少百分率 及飼養損傷減少百分率(％活性）。 實例B2 :對抗海灰翅夜峨(Spodoptera littoralis)的活性 ，系統件： 將玉米秧苗置於試驗溶液內。於6天後，切除葉子， 置於培養皿中的濕濾紙上，及被12至15隻L·期海灰翅夜 蛾幼蟲所侵襲。4天後，藉由比較經處理與未經處理的植 物之間，死毛蟲數目，而測得蟲口減少百分率(％活性）。 實例B3 :對抗美州薛夜峨(Heliothis virescens)的活性 將30-35個0-24小時齡的美州菸夜蛾卵置於培養皿中 的濾紙上(在一層合成螢養物上）。然後將0.8毫升試驗溶液 吸移到濾紙上。在6天後進行評估。藉由比較在經處理與 未經處理的濾紙上，死卵和幼蟲的數目，而測得蟲口減少 百分率(％活性）。 窗例B4 :對抗小菜蛾(piutella xvlostella)手·f蟲 用一含有12.5ppm試驗化合物的水性乳化噴灑液來噴 灑幼年甘藍菜植物。在所噴灑的塗層已經乾燥後，使十隻 第一期小菜蛾的毛蟲居住在甘藍菜植物，及置於一塑膠容 _ 81 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼（210 X 297 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — — — — — — — 訂·！II -線· 黪 1332506 A7 B7 五、發明說明（和） 器內。3天後，進行評估。藉由比較經處理與未經處理的 植物之間，死毛蟲數目與飼養損傷，而測得蟲口減少百分 率及飼養損傷減少百分率(％活性）。 富例B5 :對抗苜宿薊馬(Frankliniella occidentalis)的活 性_ 在培養皿中，將豆葉置於瓊脂上，及在噴霧室中用試 驗溶劑噴灑它。然後使混合的苜蓿薊馬蟲口侵襲葉子。1〇 天後，進行評估。藉由比較經處理的葉子與未經處理的葉 子上之蟲口，而測得減少百分率(％活性）。 實例B6 :對抗條葉甲（Diabrotica balteata)的活性 用一含有12.5ppm試驗化合物的水性乳化噴液混合物 來噴灑玉米秧苗，在所噴灑的塗層已經乾燥後’使十隻第 二期條葉甲居住’然後置於一塑膠容器內。6天後，藉由 比較經處理與未經處理的植物之間，死幼蟲數目’而測得 蟲口減少百分率(％活性）。 實例B7 ·對杭棉葉揃(Tetranvchus urticae)的活性 使混合的棉葉蟎蟲口居住在幼年的豆科植物上’及在 一天後，用一含有12.5ppm試驗化合物的水性乳化噴液混 合物來噴灑它，於25°C培育6天，然後評估。藉由比較經 處理與未經處理的植物上死卵、幼蟲和成蟲之數目’而測 得蟲口減少百分率(％活性） _____82___ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
n I 1 n H^一OJa n n n I I I » 1332506 A7 ___B7_ 五、發明說明（7/) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在上述試驗B1至B7中，表中的化合物表良好的作用 。例如，特別是化合物B.1至B.4、B.ll、B.22、B.29、 B.32、B.36、B.4卜 B.44、B.47、B.5卜 B.52、Β·60、B.70、 B.7卜 B.74、B.82、B.83、Β·84、B.86、Β·9卜 B.92 及 B.94 在這些試驗中能所提到的蟲口減少率超過80%。 ____83 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）
Claims (1)
1332506 99.年
A8B8C8D8
六、申請專利範圍 I—種具下式之艾弗麥克汀(avermectin)Bla及Bib衍 生物之混合物，
其中 XI系陰離子； η 係 1、2、3 或 4 ; I在Bla衍生物中係爲第二丁基且在Bib衍生物中係 爲異丙基； R2係爲11或CVCs烷基； R3係爲Η或C1-C5院基； 及若適當的話，其Ε/Ζ異構物、Ε/Ζ異構物混合物及/ 或其互變異構物； 其條件爲當R2爲Η且R3爲甲基時，R!係非第亡丁基 或異丙基及當Ri爲第二丁基且R2及R3皆爲H時，χη_不 爲苯甲酸鹽陰離子。 2. —種除害組成物，其包含當作有效成分的至少一種 84 用中國國家標準_S)A4規格(210 x 297^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線·· 1332506 C8 D8 六、申請專利範圍 如申請專利範圍第1項之式⑴混合物(其爲游離形式或農業 化學可接受的鹽形式)及至少一種輔助劑。 3·-種防治害蟲之方法，其包括將如申請專利範圍.第 2項之組成物施予害蟲或其場所。. 4·$α申請專利範圍第3項之方法，其用於保護植物繁 殖物/質’其包括處理該繁殖物質或繁殖物質栽培的場所。 5.一種製備如申請專利範圍第2'項之組成物的方法， 該組成物包括至少一種輔助劑，該方法包括將該有效成分 與輔助劑緊密混合及/或硏磨。 6· —種游離形式或農業化學可接受的鹽形式之如申請 專利範圍第1項之式(I)混合物之用途，其係用於製備如申 請專利範圍第2項之組成物。 7·—種如申請專利範圍第2項之組成物之用途，其係 用於控制害蟲。 85 用中國國家標準(CNS〉Α4規格(21〇 X 297公釐〉 .........................--嚓！·： (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂：
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