UA75911C2 - AVERMECTINS SALTS SUBSITUTED IN POSITION 4ö HAVING PESTICIDE PROPERTIES - Google Patents

Description

Свгалоалкілсульфініл, Сз- Вє означає Н, Сі-Сігалкіл, С1-Сіггалоалкіл, Со-

Свгалоциклоалкілсульфініл, Сі-Свалкілсульфоніл, Свалкеніл, Со-Свалкініл, феніл, бензил, МН»,

Сз-Свциклоалкілсульфоніл, С- МН(Сі-Сігалкіл),, М(С1-Стігалкіл)», -МН-феніл або -

Свгалоалкілсульфоніл і Сз- М(Сі-Сігалкіл)феніл і

Свгалоциклоалкілсульфоніл, А? означає Н, ОН, Сі-Сігалкіл, Сі-Сігалкоксигрупу,

Ва означає Сі-Свалкіл, Сз-Свциклоалкіл, Со- Сі-Свалкокси-С1-Свалкоксигрупу, Со-

Свалкеніл, Со-Свалкініл, бензил або -С(-0)-Н5, Свалкенілоксигрупу, феніл, феноксигрупу, бензи-

АВ5 означає Н, ОН, 5Н, МН», МН(Сі-Сігалкіл), М(Ст1- локсигрупу, МН», МН(Сі-Сігалкіл), М(С1-Счгалкіл)», -

Сігалкіл)», Сі-Сігалкіл, Сі-Сіогалоалкіл, /Сі1- МН-феніл або -М(С1-Сігалкілуфеніл,

Сігалкоксигрупу, Сі-Сі2галоалкоксигрупу, /-Сі- і коли це можливо, її Е/2-ізомер, суміш Е/2-

Свалкокси-Сі-Свалкоксигрупу, Сі-Сігалкілтіогрупу, ізомерів і/або таутомер,

С2-Свалкенілоксигрупу, С2-Свалкінілоксигрупу, фе- за умови, що Кі не означає втор-бутил або ізоп- ніл, феноксигрупу, бензилоксигрупу, -МН-феніл, - ропіл, якщо ЕК» означає Н, а Ез означає метил, і

М(Сі-Свалкіл)уфеніл, МН-Сі-Свалкіл-С(0)-ВН7 або - за умови, що Х" не означає бензоат, якщо Бі

М(Сі1-Свалкіл)-С1-Свалкіл-С(-О)-Н; або феніл, фе- означає втор-бутил, Ко означає водень та Кз ноксигрупу, бензилоксигрупу, МН-феніл або -М(Сч1- означає водень.

Свалкілуфеніл, заміщені в ароматичному кільці 2. Сполука формули (Ії) за п. 1, у якій Кі означає одним-трьома замісниками, вибраними незалежно ізопропіл або втор-бутил. один від одного з галогену, Сі-Свалкоксигрупи, С1-

Свгалоалкілу і Сі-Свгалоалкоксигрупи,

Даний винахід стосується (1) сполуки формули ми групами, Сз-Свгалоциклоалкіл, С-

Сігалкоксигрупу, Сі-Свалкокси-Сі-Свалкіл, Сзв- : 7 Щі Свциклоалкоксигрупу, С1-Сіггалоалкоксигрупу, Сч1- ноя ій Сігалкілтіогрупу, Сз-Свциклоалкілтіогрупу, /Сі- шо ВЕД а Сіггалоалкілтіогрупу, Сі-Сігалкілсульфініл, Сз- ех на, Свциклоалкілсульфініл, С1-Сіггалоалкілсульфініл,

І АХ фвдбтнння Сз-Свгалоциклоалкілсульфініл, | | с- о ще сг Сігалкілсульфоніл, Сз-Свциклоалкілсульфоніл, С1- с де ау Сіггалоалкілсульфоніл, Сз-

І | Ї о Свгалоциклоалкілсульфоніл, Со-Свалкеніл, С2-

І роя Свалкініл, МН(Сі-Свалкіл), М(Сі-Свалкіл)», -/-

Б С(-О)В5, -МНО(-О)Ав, -Р(ХО)(ОСІ1-Свалкіл)г, арил, що гетероцикліл, арилоксигрупу, гетероциклілоксигру-

ЩІ ву пу, а також включає арил, гетероцикліл, арилокси- - -еВ-- (у групу і гетероциклілоксигрупу, які залежно від мо- жливостей заміщення в кільці моно-пентазаміщені у якій замісниками, вибраними з групи, яка включає ОН,

Х означає аніон, галоген, СМ, МО», Сі1-Сігалкіл, Сз-Свциклоалкіл, п означає 1, 2, З або 4, С1-Сі2галоалкіл, С1-Сігалкоксигрупу, С-

Ві означає Сі-Сігалкіл, Сз-Свциклоалкіл або Стіггалоалкоксигрупу, Сі-Сігалкілтіогрупу, /Сі-

Со-Сігалкеніл, Сіггалоалкілтіогрупу, Сі-Свалкокси-С1-Свалкіл,

В2 означає водень, незаміщений або моно- диметиламіно-Сі-Свалкоксигрупу, Сг2-Свалкеніл, пентазаміщений Сі1-Сігалкіл або незаміщений або С2-Свалкініл, феноксигрупу, феніл-Сі-Свалкіл, фе- моно-пентазаміщений С2-Сігалкеніл, ноксигрупу, яка є незаміщеною або заміщена од-

Вз означає водень, незаміщений або моно- ним-трьома замісниками, вибраними незалежно пентазаміщений Сі-Сігалкіл, незаміщений або один від одного з галогену, метоксигрупи, трифто- моно-пентазаміщений Сз-Сігциклоалкіл, незамі- рметилу і трифторметоксигрупи, /феніл-С1- щений або моно-пентазаміщений С2-Сігалкеніл Свалкоксигрупу, яка є незаміщеною або заміщена або незаміщений або моно-пентазаміщений Сег- в ароматичному кільці одним-трьома замісниками,

Сігалкініл або вибраними незалежно один від одного з галогену,

В2 і Рз спільно означають три-семичленний метоксигрупи, трифторметилу і трифторметоксиг- алкіленовий місток або чотири-семичленний алке- рупи, феніл-С2-Свалкеніл, феніл-С2-Свалкініл, ме- ніленовий місток, де група -СН»- може бути замі- тилендіоксигрупу, -С(-0)Н5, -0-0(-0)НАб, -МН- нена на атом О, 5 або групу МВ», С(-О)Ав, МН», МН(С1-Сігалкіл), М(С1-Сігалкіл)», Сі- при цьому замісники вказаних алкільних, алке- Свалкілсульфініл, Сз-Свциклоалкілсульфініл, Сі- нільних, алкінільних, алкіленових, алкеніленових і Сегалоалкілсульфініл, Сз- циклоалкільних радикалів вибрані з групи, яка Свгалоциклоалкілсульфініл, Сі-Свалкілсульфоніл, включає ОН, галоген, гало-Сі-Сгалкіл, СМ, МО», Сз-Свциклоалкілсульфоніл, Сі-

С2-Свалкініл, Сз-Свциклоалкіл, норборніленіл, Сз- Сегалоалкілсульфоніл і Сз-

Свциклоалкеніл, Сз-Свциклоалкеніл, який є неза- Свгалоциклоалкілсульфоніл, міщеним або заміщений однією-трьома метильни- На означає Сі-Свалкіл, Сз-Свциклоалкіл, Сг-

Свалкеніл, Со-Свалкініл, бензил або -С(-0)-Н5, ра "2" означає, що вказані атоми приєднані одина-

А5 означає Н, ОН, 5Н, МН», МН(С1-Сігалкіл), рним зв'язком і що атом вуглецю в положенні 23

М(С1-Сігалкіл)2, С1-Сігалкіл, С1-Сі2галоалкіл, Сі1- несе ОН-групу. У подальшому описі даного вина-

Сігалкоксигрупу, Сі-Сіггалоалкоксигрупу, /-С1- ходу для позначення конкретного структурного

Свалкокси-Сі-Свалкоксигрупу, Сі1-Сігалкілтіогрупу, типу похідних авермектину за винаходом, які не

С2-Свалкенілоксигрупу, С2-Свалкінілоксигрупу, фе- зустрічаються в природі, який відповідає авермек- ніл, феноксигрупу, бензилоксигрупу, -МН-феніл, - тину, який зустрічається в природі, збережена по-

М(С1і-Свалкіл)феніл, МН-С1-Свалкіл-С(-С))-А; або - дібна номенклатура. У даному винаході пропону-

М(Сі-Свалкіл)-Сі-Свалкіл-С(-О)К; або феніл, фе- ються солі сполук, які належать до групи ноксигрупу, бензилоксигрупу, МН-феніл або -М(С1- авермектинів ВІ, зокрема суміші солей похідних

Свалкіл)уфеніл, заміщені в ароматичному кільці авермектину Ва і В1б. одним-трьома замісниками, вибраними незалежно Деякі зі сполук формули (І) можуть існувати у один від одного з галогену, Сі-Свалкоксигрупи, С1- вигляді таутомерів. Відповідно до цього вище й у

Севгалоалкілу і Сі-Свгалоалкоксигрупи, подальшому описі під сполуками формули (І) ма-

Ве означає Н, Сі-Сігалкіл, Сі-Сіг2галоалкіл, С2- ються на увазі також, коли це можливо, їх відпові-

Свалкеніл, Со-Свалкініл, феніл, бензил, МН», дні таутомери, навіть якщо вони і не згадуються

МН(С1-Сігалкіл), М(С1-Сігалкіл)», -МН-феніл або - конкретно в кожному випадку.

М(С1-Сігалкіл)феніл і Загальні терміни, які використовують вище й у

А? означає Н, ОН, Сі-Сігалкіл, -Сі- наступному описі, мають, якщо не вказане інше,

Сігалкоксигрупу, С1-Свалкокси-С1і-Свалкоксигрупу, наведені нижче значення.

С2-Свалкенілоксигрупу, феніл, феноксигрупу, бен- Якщо не вказане інше, вуглецевмісні групи і зилоксигрупу, МНг, МН(Сі-Сігалкіл), --М(С1- сполуки в кожному випадку містять від 1 до 6

Сігалкіл)2, -МН-феніл або -М(С1-Сігалкіл)уфеніл, включно, переважно від 1 до 4 включно, більш і коли це можливо, її Е/2-ізомерів, сумішей переважно 1 або 2 атоми вуглецю.

Е/2-ізомерів і/або таутомерів, Галоген індивідуально і як структурний еле- за умови, що Кі не означає втор-бутил або мент інших груп і сполук, таких як галоалкіл, гало- ізопропіл, якщо Ко означає Н, а Кз означає метил, алкоксигрупа і галоалкілтіогрупа, являє собою способу одержання таких сполук і їх ізомерів і фтор, хлор, бром або йод, насамперед фтор, хлор таутомерів і застосування цих сполук, а також пес- або бром, переважно фтор або хлор. У тих випад- тицидних композицій, діюча речовина яких вибра- ках, коли галоген виконує функцію групи, що вилу- на з таких сполук і їх таутомерів, і способу бороть- чається, переважні бром і йод. би зі шкідниками і паразитами з використанням Алкіл індивідуально і як структурний елемент цих композицій. інших груп і сполук, таких як галоалкіл, алкоксиг-

З літератури, наприклад, з 05 4427663, відомі рупа й алкілтіогрупа, є в кожному випадку з ураху- деякі макроліди, які були запропоновані для боро- ванням кількості атомів вуглецю в конкретній групі тьби зі шкідниками і паразитами. Однак такі відомі або конкретній сполуці або прямоланцюговим, сполуки не повною мірою задовольняють за їх наприклад являє собою метил, етил, пропіл, бу- біологічними властивостями усі необхідні вимоги, і тил, пентил, гексил, гептил або октил, або розга- тому в даній галузі продовжує зберігатися необ- луженим, наприклад являє собою ізопропіл, ізобу- хідність в інших сполуках, які мають пестицидні тил, втор-бутил, трет-бутил, ізопентил, неопентил властивості, зокрема для боротьби з комахами і або ізогексил. представниками ряду кліщів (Асагіпа). Запропоно- Циклоалкіл індивідуально і як структурний вані у винаході сполуки формули (І) дозволяють елемент інших груп і сполук, таких як галоциклоа- вирішити цю задачу. лкіл, циклоалкоксигрупа і циклоалкілтіогрупа, яв-

Запропоновані у винаході сполуки є похідними ляє собою в кожному випадку з урахуванням кіль- авермектинів. Авермектини являють собою відомі кості атомів вуглецю в конкретній групі або в даній галузі сполуки. Вони утворюють групу стру- конкретній сполуці циклопропіл, циклобутил, цик- ктурно близько споріднених пестицидно активних лопентил, циклогексил, циклогептил або циклоо- сполук, які одержують ферментацією штаму мік- ктил. роорганізму бігеріютусез амептійців. Похідні авер- Алкеніл індивідуально і як структурний еле- мектинів можна одержувати традиційними мето- мент інших груп і сполук є в кожному випадку з дами хімічного синтезу. урахуванням кількості атомів вуглецю і спряжених

Авермектини, які можна одержати фермента- або ізольованих подвійних зв'язків у конкретній цією мікроорганізму бігеріотусез амептійіїв, поз- групі або конкретній сполуці або прямоланцюго- начаються як АТа, АТБ, Ага, А2р, Вта, ВІ, В2а і вим, наприклад являє собою аліл, 2-бутеніл, 3-

В2р0. Сполуки, у позначенні яких присутня буква пентеніл, 1-гексеніл, 1-гептеніл, 1,3-гексадієніл або "А", містять у 5-му положенні метоксигрупу, а спо- 1,3-октадієніл, або розгалуженим, наприклад яв- луки, у позначенні яких присутня буква "В", містять ляє собою ізопропеніл, ізобутеніл, ізопреніл, трет- у 5-му положенні ОН-групу. Сполуки, у позначенні пентеніл, ізогексеніл, ізогептеніл або ізооктеніл. яких присутня буква "а", являють собою сполуки, у Переважні алкенільні групи, які містять від З до 12, яких замісником Кі (у положенні 25) є втор- зокрема від З до 6, насамперед З або 4 атоми вуг- бутильна група, а сполуки, у позначенні яких при- лецю. сутня буква "р", являють собою сполуки, які міс- Алкініл індивідуально і як структурний елемент тять у положенні 25 ізопропільну групу. Цифра "1" інших груп і сполук є в кожному випадку з ураху- у назві сполуки означає, що атоми в 22-му і 23-му ванням кількості атомів вуглецю і спряжених або положеннях приєднані подвійним зв'язком, а циф- ізольованих подвійних зв'язків у конкретній групі або конкретній сполуці або прямоланцюговим, бонова кислота, зокрема щавлева кислота, мало- наприклад являє собою пропаргіл, 2-бутиніл, 3- нова кислота, малеїнова кислота, фумарова кис- пентиніл, 1-гексиніл, 1-гептиніл, З-гексен-1-иніл лота або фталева кислота, гідроксикарбонова ки- або 1,5-гептадієн-3-ініл, або розгалуженим, напри- слота, зокрема аскорбінова кислота, молочна клад являє собою З-метилбут-1-иніл, 4-етилпент- кислота, яблучна кислота, винна кислота або ли- 1-иніл, 4-метилгекс-2-иніл або 2-метилгепт-З-иніл. монна кислота, або бензойна кислота, аніон орга-

Переважні алкінільні групи, які містять від З до 12, нічної сульфокислоти, такий як незаміщена або зокрема від З до 6, насамперед З або 4 атоми вуг- заміщена, наприклад галозаміщена, Сі-Слалкан- лецю. або арилсульфонова кислота, зокрема метан- або

Алкілен і алкенілен є місточковими членами з п-толуолсульфонова кислота, аніон Н-С-сполуки з прямим або розгалуженим ланцюгом і насамперед активним атомом водню, де до таких Н-С-сполук з являють собою -СН2-СН2-СНе-, -СНао-СНо-СНо-СНео- активним атомом водню належать насамперед х «бнНо.Сно-СНо-СНа-СНе-, -СНа(СНз)СНо-СНе-, - органічні сполуки, які несуть сильні електроноак-

СнНос(СНз)»-СНе-, -«СН-АСНАСН-СНо або -СНо-СН- цепторні замісники, такі як нітрили, карбоніли або

Сн-СНо-СнН»-. нітрогрупи, при цьому особливо переважні аніони

Галозаміщені вуглецевмісні групи і сполуки, сполук формули У1-СНе-У»2, у якій Мі і М» означають такі, наприклад, як галоалкіл, галоалкоксигрупа електроноакцепторну групу, найбільш переважні або галоалкілтіогрупа, можуть бути частково гало- аніони малодинітрилу, ціанооцтової кислоти, ефі- генованими або пергалогенованими, при цьому рів ціанооцтової кислоти, амідів ціанооцтової кис- галогенові замісники у випадку полігалогенування лоти, ацетооцтової кислоти, ефірів ацетооцтової можуть бути ідентичними або різними. Як прикла- кислоти, ацетилацетону, ціанацетону і барбітуро- ди галоалкілу індивідуально і як структурного еле- вої кислоти, або являє собою аніон кислоти, що є мента інших груп і сполук, таких як галоалкоксиг- похідним фенолу, наприклад пікринової кислоти. рупа або галоалкілтіогрупа, можна назвати метил, Переважними згідно із даним винаходом спо- який як замісники містить від одного до трьох ато- луками є наступні: мів фтору, хлору і/або брому, наприклад СНЕ» або (2) сполуки формули (І) згідно із п. (1), у яких

СЕ», етил, який як замісники містить від одного до Ві означає ізопропіл або втор-бутил, переважно п'яти атомів фтору, хлору і/або брому, наприклад сполуки, у яких присутня суміш ізопропільного і

СНоСЕз, СЕ2СЕз, СЕБ»Сбіз, СЕР2СНС», СеСНЕ», втор-бутильного похідних;

СЕ»2СЕСІ», СР2СНВІ», СЕР2СНСІЕ, СЕР»СНВгЕ або (3) сполуки формули (І) відповідно до будь-

ССІЕСНОСЇЕ, пропіл або ізопропіл, кожний з яких як якого з пп. (1) і (2), у яких Кгозначає Н; замісники містить від одного до семи атомів фто- (4) сполуки формули (І) відповідно до будь- ру, хлору і/або брому, наприклад СН2СНВгСНегВГ, якого з пп. (1) і (2), у яких Ко означає Сі-Свалкіл,

СРгСНЕСЕ»з, СНоСЕ»СЕ»з або СН(СЕз)2, бутил або насамперед метил; його ізомер, кожний з яких як замісники містить від (5) сполуки формули (І) відповідно до будь- одного до дев'яти атомів фтору, хлору і/або брому, якого з пп. (1), (2) і (4), у яких К» означає етил; наприклад СЕ(СЕз)СНЕСЕ» або СНа(СЕ2)2СЕ», пен- (6) сполуки формули (І) відповідно до будь- тил або його ізомер, кожний з яких як замісники якого з пп. (1), (2) і (4), у яких Кг» означає н-пропіл; містить від одного до одинадцяти атомів фтору, (7) сполуки формули (І) відповідно до будь- хлору і/або брому, наприклад СЕ(СЕзЗХСНЕ)»СЕз якого з пп. (1)-(6), у яких Кз означає Н або незамі- або СНа(СЕег)зСЕ;», і гексил або його ізомер, кожний щений або заміщений, насамперед незаміщений, з яких як замісники містить від одного до трина- Сі-Сзалкіл; дцяти атомів фтору, хлору і/або брому, наприклад (8) сполуки формули (І) відповідно до будь- (сСнНг2мсНнВгсНоВг, СРа(СНЕ) СЕ», СНа(СЕг)СЕ з якого з пп. (1)-(7), у яких Кз означає метил; або С(СЕз)а4(СНЕ)2СЕ. (9у сполуки формули (І) відповідно до будь-

Арил являє собою, зокрема, феніл, нафтил, якого з пп. (1)-(7), у яких Кз означає етил; антраценіл або периленіл, переважно феніл. (10) сполуки формули (І) відповідно до будь-

Гетероцикліл являє собою, зокрема, піридил, якого з пп. (1)-(7), у яких Кз означає н-пропіл; піримідил, 5-триазиніл, 1,2,4-триазиніл, тієніл, фу- (11) сполуки формули (І) відповідно до будь- рил, тетрагідрофураніл, піраніл, тетрагідропіраніл, якого з пп. (2)-(7), у яких Кз означає ізопропіл; піроліл, піразоліл, імідазоліл, тіазоліл, триазоліл, (12) сполуки формули (І) відповідно до будь- оксазоліл, тіадіазоліл, оксадіазоліл, бензотієніл, якого з пп. (1)-(7), у яких Ез означає н-бутил, втор- хінолініл, хіноксалініл, бензофураніл, бензиміда- бутил, ізобутил або трет-бутил; золіл, бензопіроліл, бензотіазоліл, індоліл, кума- (13) сполуки формули (І) відповідно до будь- риніл або індазоліл, які переважно приєднані че- якого з пп. (1)-(6), у яких Кз означає незаміщений рез атом вуглецю, переважні при цьому тієніл, або заміщений, насамперед незаміщений, Св- тіазоліл, бензофураніл, бензотіазоліл, фурил, тет- Сігалкіл; рагідропіраніл і індоліл, зокрема піридил або тіа- (14) сполуки формули (І) відповідно до будь- золіл. якого з пп. (1) і (2), у яких ЕК» і Кз спільно означають

Х являє собою аніон неорганічної кислоти, на- -бСно-СНео-СНе- або -СН»-СН2о-СНео-СнНе-; самперед мінеральної кислоти, наприклад сірчаної (15) сполуки формули (І) відповідно до будь- кислоти, фосфорної кислоти або галогенводневої якого з пп. (1) і (2), у яких Р» і Кз спільно означають кислоти, аніон органічної карбонової кислоти, та- -бно-Сно-О-СНо-СНо- або -СНо-СНо-М(СНз)-СНег- кий як незаміщена або заміщена, наприклад гало- Сне-; заміщена, Сі-Сл-алканкарбонова кислота, зокрема (16) сполуки формули (І) відповідно до будь- оцтова кислота, насичена або ненасичена дикар- якого з пп. (1)-(6), у яких Кз означає заміщений Сі1-

Слалкіл, замісники якого вибрані з групи, яка вклю- тіазоліл, бензотієніл, хінолініл, хіноксалініл, бен- чає ОН, галоген, Со-Свалкініл, Сз-Свциклоалкіл, Сз- зофураніл, бензимідазоліл, бензопіроліл, бензоті-

Сзциклоалкеніл, який є незаміщеним або заміще- азоліл, індоліл, кумариніл або індазоліл, при цьому ний однією-трьома метильними групами, Сі- такі залишки є незаміщеними або заміщені одним

Сгалкоксигрупу, -С(-0О)Н5, -МНОС(-О)Нв і и.- або двома замісниками, незалежно один від одно-

Р(ІОХОСІ-Свалкіл)г, а також включає феніл, наф- го вибраними з галогену, трифторметилу, трифто- тил, антраценіл, фенантреніл, флуореніл, периле- рметоксигрупи і нітрогрупи, особливо переважно ніл і гетероцикліл, які є незаміщеними або залежно являє собою піридил, фурил, піразоліл, імідазоліл, від можливостей заміщення в кільці є моно- тіазоліл, бензимідазоліл, бензопіроліл, бензотіа- пентазаміщеними, зокрема сполуки, у яких заміс- золіл або індоліл, які є незаміщеними або заміщені ники Ез вибрані з групи, яка включає галоген, Сз- одним або двома замісниками, незалежно один від

Свциклоалкіл, Со-Свалкініл, -«С(-О)НАв, -МНО(-О) Ве і одного вибраними з галогену, трифторметилу, -Р(ІЕЄОХОСІ-Свалкіл)г, а також феніл, нафтил, ан- трифторметоксигрупи і нітрогрупи, зокрема являє траценіл, піридил, тіазоліл, імідазоліл, фураніл, собою піридил або тіазоліл, які є незаміщеними хінолініл і піразоліл, які є незаміщеними або зале- або заміщені одним або двома замісниками, неза- жно від можливостей заміщення в кільці є моно- лежно один від одного вибраними з галогену, три- тризаміщеними; фторметилу, трифторметоксигрупи і нітрогрупи, (17) сполуки формули (І) відповідно до будь- насамперед монозаміщені хлором; якого з пп. (1)-(6), у яких Кз означає бензил, який (21) сполуки формули (І) відповідно до будь- несе на ароматичному фрагменті від одного до якого з пп. (1)-(6), у яких Кз означає С2-Сзіоалкеніл, трьох замісників, вибраних із групи, яка включає зокрема Со-Сзалкеніл, який є незаміщеним або

ОН, галоген, СМ, МО», С1-Сгалкіл, диметиламіно- моно-або дизаміщений, зокрема монозаміщений, 1С4алкоксигрупу, Сз-Свциклоалкіл, С1-С»галоалкіл, С2-Слалкінілом, -С(50)-Сі-Сзалкоксигрупою, --

С1і-Сгалкоксигрупу, Сі-Сггалоалкоксигрупу, фенок- С(-О)-Сі1-Слалкілбензоїлом, фенілом або галоге- сигрупу, феніл-Сі-Свалкіл, феніл-Сі-Сзалкеніл, ном, зокрема сполуки, у яких Кз означає -СНео- незаміщену або заміщену хлором або метоксигру- Ссн-сн»; пою феноксигрупу, незаміщену або заміщену хло- (22) сполуки формули (І) відповідно до будь- ром, метоксигрупою або трифторметилом бензи- якого з пп. (1)-(6), у яких Кз означає розгалужений локсигрупу, метилендіоксигрупу, -С(-0О)Н5, -О- незаміщений С.4-Сіоалкіл;

С(-О)АНє і МНО(-О)К, А5 означає Н, ОН, МН», (23) сполуки формули (І) відповідно до будь-

МН(Сі-Сгалкіл), М(Сі-Сгалкіл)», /-О-С1-Сгалкіл- якого з пп. (1)-(6), у яких Кз означає розгалужений

С(5О)-87, -МНО-Сгалкіл-С(2О)-АН7, Сі-Свалкіл, Сі1- заміщений Сз-Стіоалкіл;

Сгалкоксигрупу, С1-Сгалкокси-С1-Сгалкоксигрупу, (24) сполуки формули (І) відповідно до будь-

С2-Слалкенілоксигрупу, Сг-Слалкінілоксигрупу, фе- якого з пп. (1)-(6), у яких Кз означає незаміщений ніл, феноксигрупу, бензилоксигрупу, МН-феніл або бензил;

МН-Сі-Свалкіл-С(-О0)-А7 або феніл, феноксигрупу, (25) сполуки формули (І) відповідно до будь- бензилоксигрупу або МН-феніл, які заміщені гало- якого з пп. (1)-(24), у яких Х" означає бензоат; геном, нітрогрупою, метоксигрупою, трифтормети- (26) сполуки формули (І) відповідно до будь- лом або трифторметоксигрупою, Не означає Н, Сі- якого з пп. (1)-(24), у яких Х" означає заміщений

Сзалкіл, феніл або бензил і К7 означає Н, ОН, МН», бензоат, насамперед моно- або дизаміщений бен-

МН(С1і-Сігалкіл),, М(С1-Стігалкіл)2, С1-Сігалкіл, Сі- зоат, головним чином сполуки, у яких бензоат за-

Сіг2 алкоксигрупу, С1і-Свалкокси-С1-Свалкоксигрупу, міщений одним або двома замісниками, незалеж-

С2-Свалкенілоксигрупу, феніл, феноксигрупу, бен- но один від одного вибраними з Сі-Сзалкілу, гало- зилоксигрупу або МН-феніл; Сі-Слалкілу, ОН, 5Н, галогену і фенілу, переважно (18) сполуки формули (І) відповідно до будь- монозаміщений метилом, трет-бутилом, трифтор- якого з пп. (1)-(6), у яких Кз означає Сі-Сзалкіл- метилом, ОН, 5Н, фтором або фенілом;

С(чО)К5, зокрема -СН2-С(-О)Н5, а Н5 означає Н, (27) сполуки формули (І) відповідно до будь-

ОН, МН», МН(Сі-Сгалкіл), М(Сі-Сгалкіл)», Сі- якого з пп. (1)-(24), у яких Х" означає аніон суль-

Слалкіл, С1-Сігалкоксигрупу, Со- фонової кислоти, насамперед галозаміщеної Сі1-

Сгалкенілоксигрупу, феніл, феноксигрупу, бензи- Сгалкан- або арилсульфонової кислоти, переваж- локсигрупу, МН-феніл, МН-С1-Сгалкіл-С(:0)-0-С1- но трифторметилсульфонової кислоти або бензо-

Сгалкіл феніл або -Р(-ФО)(ОС1-Свалкіл) або феніл, лсульфонової кислоти; феноксигрупу, бензилоксигрупу або МН-феніл, які (28) сполуки формули (І) відповідно до будь- заміщені хлором, фтором, метоксигрупою, три- якого з пп. (1)-(24), у яких Х" означає аніон Сі1- фторметилом або трифторметоксигрупою, насам- Слалкан- або Сі-Сл-алкенмонокарбонової кислоти, перед сполуки, у яких К5 означає /Сі- яка є незаміщеною або заміщена групою ОН, Сі-

Сігалкоксигрупу; Слалкоксигрупою або феноксигрупою; (19) сполуки формули (І) відповідно до будь- (29) сполуки формули (І) відповідно до будь- якого з пп. (1)-(6), у яких Кз означає -С2-Свалкіл- якого з пп. (1)-(24), у яких Х" означає аніон неза-

МНОС(-О)Кв, а Ав означає Н, Сі-Слалкіл, Се- міщеної або заміщеної дикарбонової кислоти, на-

Салкеніл, Со-Саалкініл, феніл або бензил; самперед винної кислоти, малеїнової кислоти або (20) сполуки формули (І) відповідно до будь- 2,2-оксидіоцтової кислоти; якого з пп. (1)-(6), у яких Кз означає -СНе- (30) сполуки формули (І) відповідно до будь- гетероцикліл, насамперед у яких гетероцикліл яв- якого з пп. (1)-(24), у яких Х" означає аніон неза- ляє собою піридил, фурил, тетрагідрофураніл, міщеної або заміщеної трикарбонової кислоти, піраніл, тетрагідропіраніл, піразоліл, імідазоліл, насамперед лимонної кислоти;

(31) сполуки формули (І) відповідно до будь- з наступних варіантів: якого з пп. (1)-(24), у яких Х" означає аніон кисло- (А) для одержання сполуки формули (Іа), у ти формули Неї-СООН, де Неї являє собою гете- якій КУ має вказані вище в п. (1) для формули (1) роцикл, насамперед Неї являє собою фурил; значення, Ко означає водень, а Кз означає групу (32) сполуки формули (І) відповідно до будь- Азі-СН-Вз2, у якій Кзі являє собою Сі-Свалкіл, фе- якого з пп. (1)-(24), у яких Х" означає аніон неор- ніл, гетероцикліл або незаміщені або заміщені С1- ганічної кислоти, насамперед сульфату або гідро- Свалкіл, феніл або гетероцикліл, а Кз2 являє со- сульфату, переважно сульфату; бою Н або незаміщений або заміщений Сі-Свалкіл, (33) сполуки формули (І) відповідно до будь- сполуку формули (Іа), у якій Кі має вказані вище в якого з пп. (1)-(24), (29) і (30), у яких п означає 1 п. (1) для формули (І) значення, а ЕК» і Кз означа- або 2, насамперед 1. ють водень і яку можна одержувати відомими ме-

Згідно із даним винаходом особливо переваж- тодами, піддають у присутності відновника взає- ні сполуки формули (І), вказані нижче в таблицях, модії зі сполукою формули Кз1-С(-О)Вз2, у якій Кзі1 а також, коли це можливо, їх Е/2-ізомери і суміші і Кз2 мають вказані вище значення, або

Е/2-ізомерів і, зокрема, солі наступних сполук: (Б) для одержання сполуки формули (Іа), у 4"-дезокси-4"-епіаміноавермектину В1, якій Кі і Ко» мають вказані вище в п. (1) для фор- 4"-дезокси-4"-епідиметиламіноавермектину мули (Ії) значення і Кз має вказані вище в п. (1) для

ВІ, формули (І) значення, за винятком водню, сполуку 4"-дезокси-4"-епі-ч-етиламіноавермектину ВІ, формули (Іа), у якій Кі і Кг мають вказані вище в п. 4"-дезокси-4"-епі-ч-проп-1-іламіноавермектину (1) для формули (І) значення, а Кз означає водень

В1, і яку можна одержувати відомими методами, під- 4"-дезокси-4"-епі-(М-етил-М- дають взаємодії зі сполукою формули Кз-Наї, у метиламіно)авермектину ВІ1, якій Кз має вказані вище в п. (1) для формули (І) 4"-дезокси-4"-епі-("м-метил-М-проп-1- значення, а На! означає галоген, зокрема бром іламіно)давермектину ВІ, або йод, або 4"-дезокси-4"-епі-(М-ізопропіл-М- (В) для одержання сполуки формули (Іа), у метиламіно)авермектину В1, якій Кі і Ко» мають вказані вище в п. (1) для фор- 4"-дезокси-4"-епі-«"М-метил-М-1-пропен-3- мули (ї) значення, а Кз означає заміщений гідрок- іламіно)давермектину ВІ, сигрупою -СНг-С1-Сі1алкіл, сполуку формули (Іа), У 4"-дезокси-4"-епі-("М-метил-М- якій Кі і В? мають вказані вище в п. (1) для фор- етоксикарбонілметиламіно)авермектину ВІ, мули (ї) значення, Кз означає заміщений групою - 4"-дезокси-4"-епі-(М-метил-М- С(-0)-Н5 Сі-Спалкіл, а К5 означає ОН або алко- бензиламіно)авермектину ВІ, ксигрупу, піддають взаємодії з відновником, або 4"-дезокси-4"-епі-("М-метил-М-4- (Г) для одержання сполуки формули (Іа), у якій дифторметоксифенілметиламіно)авермектину В1; Ві і К2 мають вказані вище в п. (1) для формули (І) 4"-дезокси-4"-епі-«"М-метил-Ім-2,5- значення, а Кз означає заміщений групою СООН дихлорфенілметиламіно)авермектину В1, Сі-Сігалкіл, сполуку формули (Іа), у якій Кі і К2 4"-дезокси-4"-епі-«"М-метил-Ім-2,5- мають вказані вище в п. (1) для формули (І) зна- дифторфенілметиламіно)авермектину ВІ, чення, Кз означає заміщений групою -С(-0)-Н5 Сі1- 4"-дезокси-4"-епі-«"М-метил-ІМ-2,3,4- Сігалкіл, а КЕ5 означає Сі-Свалкоксигрупу або бен- трифторфенілметиламіно)авермектину ВІ1, зилоксигрупу, піддають взаємодії з основою або 4"-дезокси-4"-епі-(піролідин-1-іляуавермектину відновником, або

Ні (Д) для одержання сполуки формули (Іа), у 4"-дезокси-4"-епі-(азетидин-1-іллу'авермектину якій Кі і Кз мають вказані вище в п. (1) для фор-

В1. мули (І) значення, а Ко означає метил, сполуку

Винахід стосується також способу одержання формули (Іа), у якій Кі і Кз мають вказані вище в п. сполук формули (І) і, коли це можливо, їх таутоме- (1) для формули (І) значення, а Ко» означає водень, рів, який полягає в одержанні в першу чергу спо- піддають у присутності відновника взаємодії із луки формули сполукою формули метил-Наї, у якій На! означає галоген, зокрема бром або йод, або з формальде- о гідом, або ре (Е) для одержання сполуки формули (Іа), У нЗ ру 1 7 якій Ві і Б2 мають вказані вище в п. (1) для фор- ад, А. мули (І) значення, а Кз означає заміщений групою ! ДІ ! модно -б(-О)М(Ввг)»2 Сі-Сігалкіл, де два Рв незалежно бл ет АХ один від одного означають Н або незаміщений або

Ко Оу заміщений Сі1-Сігалкіл, сполуку формули (Іа), у

ШИ те якій Кі і 2» мають вказані вище в п. (1) для фор- о. Оу мули (І) значення, Ез означає заміщений групою -

МВА С(-О)В5 Сі-Сігалкіл, а К5 означає ОН, піддають у

Г Ї Ї присутності осушника взаємодії зі сполукою фор- тр мули МН(Рз)г, у якій Вв означає Н або незаміще- он й), ний або заміщений С1-Сігалкіл, або (Є) для одержання сполуки формули (Іа), у у якій Ві, В» і Ез мають вказані вище для фор- якій Кі ії К2 мають вказані вище в п. (1) для фор- мули (І) значення, наприклад, відповідно до одного мули (І) значення, а Кз означає заміщений гідрок-

сигрупою С4-Сігалкіл, сполуку формули (Іа), у якій критій посудині, під тиском, в атмосфері інертного

Ві ї К2 мають вказані вище в п. (1) для формули (І) газу і/або в безводних умовах. Особливо переваж- значення, Кз означає заміщений групою -С(2:0)-Нь ні реакційні умови розглянуті в наведених нижче

Сі-Свалкіл, а Н5 означає Сі-Сігалкоксигрупу, під- прикладах. дають взаємодії з двома молями галогеніду Сі- Тривалість реакції не має істотного значення і

Сзалкілмагнію або Сі-Сзалкіллітієвого реагенту, переважно становить від приблизно 0,1 до приб- або лизно 24год, насамперед від приблизно 0,5 до (Ж) для одержання сполуки формули (Іа), у приблизно 10год. якій Кі має вказані вище в п. (1) для формули (1) Цільовий продукт виділяють традиційними ме- значення, а Кг і Кз спільно означають три- тодами, наприклад фільтрацією, кристалізацією, семичленний алкіленовий або чотири- перегонкою або хроматографією або декількома семичленний алкеніленовий місток, у якому одна такими методами в будь-якому їх прийнятному група СНг може бути замінена на С, 5 або МКа., де сполученні.

Ва має вказані вище в п. (1) для формули (І) зна- Вихідні сполуки, згадані вище й у подальшому чення, сполуку формули (Іа), у якій А: має вказані описі і які використовують для одержання сполук вище в п. (1) для формули (І) значення, а Кг і Кз формули (І) і, коли це можливо, їх таутомерів, є означають водень, піддають взаємодії зі сполукою відомими сполуками або їх можна одержувати формули На!1-(Сз-Сталкілен)-На! або На!-(С4- відомими методами, наприклад методами, розгля-

С7алкенілен)-Наї, де На! означає галоген і де одна нутими нижче. група СНго може бути замінена на 0, 5 або групу Варіант (А)

МА, у якій Ка має вказані вище в п. (1) для фор- Як приклади розчинників і розріджувачів для мули (І) значення, або проведення реакцій відповідно до цього варіанта (3) для одержання сполуки формули (Іа), у якій можна назвати ароматичні, аліфатичні й аліциклі-

КІ має вказані вище в п. (1) для формули (І) зна- чні вуглеводні і галогеновані вуглеводні, такі як чення, а КЕ»: і Кз мають ідентичні значення, вказані бензол, толуол, ксилол, мезитилен, тетралін, хло- вище в п. (1) для формули (І), сполуку формули рбензол, дихлорбензол, бромбензол, петролейний (Іа), у якій Кі має вказані вище в п. (1) для форму- ефір, гексан, циклогексан, дихлорметан, трихлор- ли (І) значення, а К» і Кз означають водень, підда- метан, тетрахлорметан, дихлоретан, трихлоретен ють взаємодії з двома молями сполуки формули або тетрахлоретен, прості ефіри, такі як діетило-

Вз-на), у якій Кз має вказані вище для формули (І) вий ефір, дипропіловий ефір, діїзопропіловий значення, а Наї означає галоген, переважно бром ефір, дибутиловий ефір, трет-бутилметиловий або йод, або ефір, монометиловий ефір етиленгліколю, моно- (И) для одержання сполуки формули (Іа), у етиловий ефір етиленгліколю, диметиловий ефір якій Ко і Кз мають ідентичні значення і означають етиленгліколю, диметоксидіетиловий ефір, тетра- незаміщений або моно-пентазаміщений -СНе»-С1- гідрофуран або діоксан, спирти, такі як метанол,

Сізалкіл, незаміщений або моно-пентазаміщений - етанол, пропанол, ізопропанол, бутанол, етиленг-

СНо-Сі-Сіалкеніл або незаміщений або моно- ліколь або гліцерин, карбонові кислоти, такі як оц- пентазаміщений -СНе-С1-Снзалкініл, сполуку фор- това кислота або мурашина кислота, аміди, такі як мули (Іа), у якій Кі має вказані вище в п. (1) для М,М-диметилформамід, М,М-діетилформамід, М,М- формули (І) значення, а ЕК» і Кз означають водень, диметилацетамід, М-метилпіролідон або триамід піддають у присутності відновника взаємодії з гексаметилфосфорної кислоти, нітрили, такі як двома молями сполуки формули Кз1і-СНО, у якій ацетонітрил або пропіонітрил, і сульфоксиди, такі

Азі означає незаміщений або моно- як диметилсульфоксид, а також воду або суміші пентазаміщений Сі1-Сіїталкіл, незаміщений або вказаних розчинників, при цьому найбільш доціль- моно-пентазаміщений Сі-Сизалкеніл або незамі- но використовувати прості ефіри, спирти, воду і щений або моно-пентазаміщений Сі1-Снзалкініл, і карбонові кислоти, насамперед тетрагідрофуран, потім оцтову кислоту або воду. (І) сполуку формули (Іа), отриману, наприклад, Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- відповідно до одного з розглянутих вище варіантів ратур від приблизно кімнатної температури до

А)-И), піддають взаємодії з кислотою формули температури кипіння використовуваного розчинни-

ХН», де Х і п мають вказані вище для формули (1) ка, переважні при цьому реакції, проведення яких значення. можливо при температурі від 10 до 307.

Наведені вище пояснення у відношенні тауто- У варіанті (А) реакцію переважно проводити мерів сполук формули (І) так само стосуються і при кімнатній температурі в тетрагідрофурані в таутомерів вихідних сполук, згаданих вище і нижче присутності оцтової кислоти. Найбільш переважні в даному описбі. умови проведення такої реакції описані в прикладі

Описані вище і розглянуті нижче реакції про- РІ11. водять за методами, які відомі як такі, наприклад Варіант (Б) за відсутності або, як правило, у присутності при- Як приклади розчинників і розріджувачів для йнятного розчинника або розріджувача або їх су- проведення реакцій відповідно до цього варіанта міші, при цьому реакції проводять у міру необхід- можна назвати ароматичні, аліфатичні й аліциклі- ності при охолодженні, при кімнатній температурі чні вуглеводні і галогеновані вуглеводні і прості або при нагріванні, наприклад в інтервалі темпе- ефіри, перераховані вище для варіанта (А), кето- ратур від приблизно -80"С до температури кипіння ни, такі як ацетон, метилетилкетон або метилізо- реакційної суміші, переважно від приблизно 0"С до бутилкетон, спирти, такі як метанол, етанол, про- приблизно ї150"С, а також при необхідності в за- панол, ізопропанол, бутанол, етиленгліколь або гліцерин, ефіри карбонових кислот, такі як мети- Варіант (Д) лацетат, етилацетат, або ефіри бензойної кисло- До придатних для проведення реакцій відпо- ти, аміди, перераховані вище для варіанта (А), відно до цього варіанта розчинників належать пе- нітрили, такі як ацетонітрил або пропіонітрил, і рераховані вище для варіанта (Б), при цьому най- сульфоксиди, такі як диметилсульфоксид, а також більш придатними розчинниками є ефіри воду або суміші вказаних розчинників, при цьому органічних кислот, галогеновані вуглеводні й аро- найбільш доцільно використовувати воду, ефіри матичні вуглеводні, насамперед двофазові суміші органічних кислот, галогеновані вуглеводні й аро- складного ефіру з водою. матичні вуглеводні, насамперед двофазові суміші Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- такого органічного розчинника з водою. ратур від 0"С до температури кипіння використо-

Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- вуваного розчинника, переважно від кімнатної те- ратур від приблизно кімнатної температури до мператури до 6б0"С, і в присутності основи, температури кипіння використовуваного розчинни- переважно неорганічної основи, наприклад гідрок- ка, переважно від кімнатної температури до 90"С, сиду натрію, гідроксиду калію, карбонату натрію насамперед до 60"С, і в присутності основи, пере- або гідрокарбонату натрію. важно неорганічної основи, наприклад гідроксиду Найбільш переважні умови проведення реак- натрію, гідроксиду калію, карбонату натрію або цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, гідрокарбонату натрію. у прикладі Р2.3.

Найбільш переважні умови проведення реак- В альтернативному варіанті реакції можна цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, проводити в розчинниках, які перераховані вище, у прикладах Р 1.2, Р 1.3, Р2.1 і Р2.7. переважно в простих ефірах, спиртах, воді і кар-

Варіант (В) бонових кислотах, у сполученні з гідридом, таким

Як приклади розчинників і розріджувачів для як борогідрид, насамперед МасмкВнНз. проведення реакцій відповідно до цього варіанта Найбільш переважні умови проведення реак- можна назвати ароматичні, аліфатичні й аліциклі- цій відповідно до цього альтернативного варіанта чні вуглеводні і галогеновані вуглеводні і прості описані, зокрема, у прикладі Р2.4. ефіри, аміди і нітрили перераховані вище для ва- Варіант (Е) ріанта (А), а також сульфоксиди, такі як диметил- Як приклади розчинників і розріджувачів для сульфоксид, або суміші вказаних розчинників, при проведення реакцій відповідно до цього варіанта цьому найбільш доцільно використовувати прості можна назвати ароматичні, аліфатичні й аліциклі- ефіри і вуглеводні. чні вуглеводні і галогеновані вуглеводні, а також

Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- прості ефіри, аміди і нітрили, перераховані вище ратур від 0"С до температури кипіння використо- для варіанта (А), кетони, такі як ацетон, метилети- вуваного розчинника, переважно від 0"С до кімна- лкетон або метилізобутилкетон, ефіри карбонових тної температури. кислот, такі як метилацетат, етилацетат, або ефі-

Найбільш переважні умови проведення реак- ри бензойної кислоти і сульфоксиди, такі як диме- цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, тилсульфоксид, або суміші вказаних розчинників, у прикладі Р2.2. при цьому найбільш доцільно використовувати

Варіант (Г) ефіри органічних кислот, такі як етилацетат.

До придатних для проведення реакцій на цій Як зневоднювальний агент в даному випадку стадії розчинників належать перераховані вище використовуються звичайні реагенти пептидного для варіанта (А), а також кетони, такі як ацетон, сполучення, насамперед карбодіїміди і гідрокси- метилетилкетон і метилізобутилкетон, і карбонові бензотриазоли. кислоти, такі як оцтова кислота або мурашина ки- Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- слота, ефіри карбонових кислот, такі як метилаце- ратур від 0"С до температури кипіння використо- тат, етилацетат, або ефіри бензойної кислоти. вуваного розчинника, переважно при кімнатній

Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- температурі. ратур від приблизно кімнатної температури до Найбільш переважні умови проведення реак- температури кипіння використовуваного розчинни- цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, ка, переважно в присутності неорганічної основи, у прикладі Р2.8. наприклад гідроксиду літію, гідроксиду натрію, гід- Варіант (Є) роксиду калію, карбонату натрію або гідрокарбо- Як приклади розчинників і розріджувачів для нату натрію. проведення реакцій відповідно до цього варіанта

Найбільш переважні умови проведення реак- можна назвати ароматичні, аліфатичні й аліциклі- цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, чні вуглеводні і прості ефіри, перераховані вище у прикладі Р2.6. для варіанта (А), і сульфоксиди, такі як диметил-

В альтернативному варіанті для проведення сульфоксид, або суміші вказаних розчинників, при реакцій можна використовувати відновник, насам- цьому найбільш доцільно використовувати прості перед молекулярний водень, а самі реакції прово- ефіри, насамперед тетрагідрофуран. дити насамперед у суміші тетрагідрофурану і води Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- як розчинника і в присутності каталізатора на ос- ратур від 0"С до температури кипіння використо- нові важкого металу, головним чином Ра- вуваного розчинника, переважно від 0"С до кімна- каталізатора. тної температури.

Найбільш переважні умови проведення реак- Найбільш переважні умови проведення реак- цій відповідно до цього альтернативного варіанта цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, описані, зокрема, у прикладі Р2.5. у прикладі Р2.10.

Варіант (Ж) або у вигляді суміші ізомерів, наприклад у вигляді

До придатних для проведення реакцій відпо- рацемічної суміші, при цьому в обсяг винаходу відно до цього варіанта розчинників належать пе- включені і чисті ізомери, і рацемічні суміші, що рераховані вище для варіанта (Б), при цьому най- мається на увазі у попередньому і подальшому більш придатними розчинниками є вода, ефіри описі, навіть якщо деталі стереохімічної будови і органічних кислот, галогеновані вуглеводні й аро- не вказані в кожному конкретному випадку. матичні вуглеводні, насамперед двофазові суміші Рацемати можна відомими методами розділя- такого органічного розчинника з водою. ти на оптичні антиподи, наприклад перекристалі-

Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- зацією з оптично активного розчинника, хроматог- ратур від 0"С до температури кипіння використо- рафією на хіральних адсорбентах, наприклад вуваного розчинника, переважно від 907С до тем- рідинною хроматографією високого тиску (РХВТ) ператури кипіння розчинника, і в присутності на ацетилцелюлозі, за допомогою придатних для основи, переважно неорганічної основи, напри- цієї мети мікроорганізмів, розщепленням за допо- клад гідроксиду натрію, гідроксиду калію, карбона- могою особливих іммобілізованих ферментів або ту натрію або гідрокарбонату натрію. утворенням сполук включення, наприклад з вико-

Найбільш переважні умови проведення реак- ристанням хіральних краун-ефірів, у цьому випад- цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, ку лише один ізомер утворює комплекс. у прикладі РЗ.2. Крім розділення відповідних сумішей ізомерів

Варіант (3) відповідно до винаходу існує також можливість

До придатних для проведення реакцій відпо- одержувати загальновідомими методами енанті- відно до цього варіанта розчинників належать пе- оселективного синтезу оптично чисті ізомери, на- рераховані вище для варіанта (Б), при цьому най- приклад за рахунок використання при проведенні більш придатними розчинниками є вода, ефіри запропонованого у винаході способу вихідних ма- органічних кислот, галогеновані вуглеводні й аро- теріалів з відповідною стереохімічною будовою. матичні вуглеводні, насамперед двофазові суміші У будь-якому випадку переважно виділяти або такого органічного розчинника з водою. синтезувати біологічно більш активний ізомер,

Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- якщо індивідуальні компоненти мають різну біоло- ратур від 0"С до температури кипіння використо- гічну активність. вуваного розчинника, переважно від 907С до тем- Сполуки формули (І) можна також одержувати ператури кипіння розчинника, і в присутності у вигляді їх гідратів і/або вони можуть містити мо- основи, переважно неорганічної основи, напри- лекули інших розчинників, наприклад розчинників, клад гідроксиду натрію, гідроксиду калію, карбона- які могли використовуватися для кристалізації ту натрію або гідрокарбонату натрію. сполук, які утворюються у твердому вигляді.

Найбільш переважні умови проведення реак- Даний винахід стосується всіх тих варіантів цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, здійснення запропонованого в ньому способу, у у прикладі РЗ.1. яких сполука, яка одержується на будь-якій його

Варіант (И) стадії у вигляді вихідної сполуки або проміжного

До придатних для проведення реакцій відпо- продукту, використовується як вихідний матеріал з відно до цього варіанта розчинників належать пе- наступним проведенням усіх або деяких із стадій, рераховані вище для варіанта (Б), при цьому най- що залишилися, або в яких вихідний матеріал ви- більш придатними розчинниками є вода, прості користовується у вигляді похідного або солі і/або ефіри органічних кислот і спирти, насамперед їх рацематів або антиподів або насамперед утво- двофазові суміші простого ефіру з водою. рюється в реакційних умовах.

Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- У запропонованому у винаході способі пере- ратур від 0"С до температури кипіння використо- важно використовувати ті вихідні матеріали і про- вуваного розчинника, переважно при кімнатній міжні продукти, які дозволяють одержувати сполу- температурі. ки формули (Її), які є найбільш переважними.

Найбільш переважні умови проведення реак- Даний винахід стосується, зокрема, тих варіа- цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, нтів здійснення способу одержання сполук, які у прикладі РЗ.3. описані нижче в прикладах Р1.1-Р5.5.

Варіант (І) Запропоновані у винаході сполуки формули (І)

До придатних для проведення реакцій відпо- є діючими речовинами, які дозволяють боротися зі відно до цього варіанта розчинників належать пе- шкідниками і паразитами й які мають цінні профі- рераховані вище для варіанта (Б), при цьому най- лактичні і/або лікувальні властивості з винятково більш придатними розчинниками є дихлорметан, сприятливим спектром біоцидної активності і виня- ацетонітрил, етилацетат, толуол і діоксан. тково широким спектром дії навіть у низьких кон-

Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- центраціях і разом з тим які мають хорошу пере- ратур від 0"С до температури кипіння використо- носність теплокровними тваринами, рибами і вуваного розчинника, переважно від 0"С до кімна- рослинами. Ці сполуки, як несподівано було вста- тної температури. новлено, в однаковому ступені придатні і для бо-

Найбільш переважні умови проведення реак- ротьби зі шкідниками рослин, і для боротьби з ек- цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, то- і ендопаразитами в людини й у першу чергу в у прикладах Р4.1-Р5.5. продуктивної худоби, домашніх тварин і кімнатних

Сполуки формули (І) можуть бути представле- тварин. Діючі речовини за винаходом виявляють ні у вигляді одного з їх можливих ізомерів або у ефективність на всіх або окремих стадіях розвитку вигляді суміші їх ізомерів, у вигляді чистих ізомерів не лише шкідників, які мають нормальну чутли-

вість, але і стійких шкідників, таких як комахи і деметон 5, деметон-5-метил, дихлофентіон, ди- представники ряду кліщів (Асагіпа), нематоди, кліфос, діетіон, диметоат, диметилвінфос, діокса- стрічкові черв'яки і трематоди, і в той же час захи- тіон, едифенфос, емамектин, есфенвалерат, еті- щають корисні організми. Інсектицидна або акари- он, етофенпрокс, етопрофос, етримфос, цидна дія діючих речовин за винаходом може ви- фенаміфос, фенбутатиноксид, фенотіокарб, фен- являтися безпосередньо, тобто виявлятися в пропатрин, фенпірад, фентіон, флуазинам, флу- загибелі шкідників і паразитів, яка настає відразу ж циклоксурон, флуцитринат, флуфеноксурон, флу- після обробки або тільки після закінчення деякого фенпрокс, фонофос, фостіазат, фубфенпрокс, часу, наприклад у процесі линяння, або опосеред- НСН, гексафлумурон, гекситіазокс, ІКІ-220, іпробе- ковано, наприклад виявлятися в зменшенні кілько- нфос, ізофенфос, ізоксатіон, івермектин, лямбда- сті яєць, що відкладаються, і/або кількості особин, цигалотрин, малатіон, мекарбам, месульфенфос, які вилуплюються з яєць, при цьому хороша акти- метальдегід, метолкарб, мілбемектин, моксидек- вність відповідає загибелі принаймні 50-60905 шкід- тин, налед, МС 184, ометоат, оксаміл, оксидеме- ників. тон М, оксидепрофос, перметрин, фентоат, форат,

Спектр дії запропонованих у винаході сполук і фосмет, фоксим, піриміфос М, піриміфос А, про- композицій, які їх містять, для боротьби проти ко- мекарб, пропафос, протіофос, протоат, піракло- мах-шкідників можна значно розширити й адапту- фос, пірада-фентіон, піресметрин, піретрум, КН вати до заданих умов додаванням інших інсекти- 5992, салітіон, себуфос, сульфотеп, сульпрофос, цидів, акарицидів або нематоцидів. Як приклад тебуфенпірад, тебупіриміфос, тефлутрин, теме- придатних для цієї мети добавок можна назвати фос, тербам, тетрахлорвінфос, тіаклоприд, тіаме- представників наступних класів діючих речовин: токсам, тіафенокс, тіодикарб, тіофанокс, тіоназин, фосфорорганічні сполуки, нітрофеноли і їх похідні, турингенсин, тралометрин, триаратен, триазофос, формамідини, сечовини, карбамати, піретроїди, триазурон, трихлорфон, трифлумурон, тримета- хлоровані вуглеводні і препарати ВасйШив карб, вамідотіон, ксилілкарб, У! 5301/5302, зета-

Шитгіпдієпвів. метрин, ОРХ-МРОб2, ВН-2485, 0-2341 або КМК

Найбільш придатними для використання в су- (3,5-ксилілметилкарбаматі). міші з запропонованими у винаході сполуками є, До вказаних вище шкідників належать, напри- наприклад, азаметіофос, хлорфенвінфос, бупіри- клад, шкідники, описані в заявці ЕР-А 736252 із мат, циперметрин, циперметрин-хай-цис, цирома- стор.5, рядок 55, до стор.б, рядок 55. Описаний у зин, діафентіурон, діазинон, дихлорвос, дикрото- вказаній публікації перелік шкідників включений, фос, дицикланіл, феноксикарб, флуазурон, таким чином, як посилання в обсяг даного винахо- фуратіокарб, ізазофос, йодфенфос, кінопрен, лу- ду. фенурон, метакрифос, метидатіон, монокротофос, З використанням запропонованих у винаході фосфамідон, профенофос, діофенолан, сполука, сполук можна також боротися зі шкідниками і па- яка одержується із штаму Васіїйшй5 (Пигпдієпвів разитами з класу нематод. До подібних шкідників і 5С91 або МСТС11821, піметрозин, бромопропілат, паразитів належать, наприклад, галові нематоди, метопрен, дисульфутон, хіналфос, тау- цистоутворюючі нематоди, а також стеблові і лис- флувалінат, тіоциклам, тіометон, альдикарб, тові нематоди, зокрема нематоди Негїегодега грр., азинфос-метил, бенфуракарб, біфентрин, бупро- наприклад Неїегодега зспасніїй, Неїегодога ахепає фезин, карбофуран, дибутиламінотіо, картап, хло- і Неїегодога іпоїї, нематоди Сіородега 5рр., на- рфлуазурон, хлорпірифос, цифлутрин, альфа- приклад (ородега гов5іосНієпвії, нематоди циперметрин, зета-цдциперметрин, дельтаметрин, Ме!осідодупе зрр., наприклад МепІосідодупе іпсодпіга дифлубензурон, ендосульфан, етіофенкарб, фені- і МеіІсідодупе іамапіса, нематоди Надорпоїиз грр., тротіон, феназахін, фенобукарб, фенвалерат, наприклад Вадорпоїнв вітіїв, нематоди формотіон, метіокарб, гептенофос, імідаклоприд, РгауІепспив, наприклад Ргаїгуїепспив педіесіапз і ізопрокарб, метамідофос, метоміл, мевінфос, па- РгаїуІепспив репеїгапз, нематоди Туіїепспшив, на- ратіон, паратіон-метил, фозалон, піримікарб, про- приклад ТуіепсНпШив в5етірепемнапе, нематоди поксур, тефлубензурон, тербуфос, триазамат, Гопдідогиє, Тисподогив5, Хірпіпета, ОйуїепсНив, абамектин, фенобукарб, тебуфенозид, фіпроніл, Арпеепспоїде5 і Апдиїпа, насамперед нематоди бета-цифлутрин, силафлуофен, фенпіроксимат, Ме!осідодупе, наприклад Меїоідодупе іпсодпіда, і піридабен, примікарб, пірипроксифен, піриміди- Негегодега, наприклад Неїегодега діусіпев. фен, нематорин, нитенпірам, М1-25, ацетаміприд, Особливо важливим аспектом даного винахо- авермектин Ві (абамектин), інсектицидно активний ду є застосування запропонованих у ньому сполук екстракт рослини, препарат, який містить інсекти- формули (І) для захисту рослин від комах- цидно активні нематоди, препарат, який одержу- шкідників, які харчуються ними. ють з ВасШив зи,ибіййв5, препарат, який містить інсек- Запропоновані у винаході сполуки можуть ви- тицидно активні гриби, препарат, який містить користовуватися для боротьби, тобто для інгібу- інсектицидно активні віруси, АС 303630, ацефат, вання або знищення, шкідників і паразитів вказа- акринатрин, аланікарб, альфаметрин, амітраз, А ного вище типу, які зустрічаються, відповідно які 60541, азинфос А, азинфос М, азоциклотин, бен- паразитують насамперед на рослинах, головним діокарб, бенсултап, бета-цифлутрин, БФМК, бро- чином на корисних і декоративних рослинах у фенпрокс, бромофос А, буфенкарб, бутокарбок- сільськогосподарському, садівницькому і лісівни- сим, бутилпіридабен, кадусафос, карбарил, цькому секторах, або на частинах подібних рос- карбофенотіон, хлоетокарб, хлоретоксифос, хло- лин, таких як плоди, квітки, листя, стебла, бульби рмефос, цис-ресметрин, клоцитрин, клофентезин, або корені, при цьому в деяких випадках від подіб- ціанофос, циклопротрин, цигексатин, деметон М, них шкідників уже виявляються захищені і частини рослин, які виростають у більш пізній момент часу. в технології приготування препаративних форм.

Цільовими рослинами, які захищаються від Придатні для застосування у використовуваних шкідників, є насамперед зернові культури, такі як відповідно до винаходу композиціях допоміжні пшениця, ячмінь, жито, овес, рис, маїс і сорго, бу- речовини, до яких належать розчинники, тверді ряк, такий як цукровий буряк і кормовий буряк, носії поверхнево-активні речовини, включаючи плодові культури, наприклад яблуневі, кісточкові неіоногенні ПАР, катіоногенні ПАР й аніоногенні плодові культури і кущові плодові культури, такі як ПАР, а також інші допоміжні речовини, являють яблуня, груша, слива, персик, мигдальне дерево, собою, наприклад, такі, описані в заявці ЕР-А вишня, черешня і ягідні культури, наприклад полу- 736252, із стор.7, рядок 51, до стор.8, рядок 39. ниця, малина й ожина, бобові рослини, такі як ква- Композиції, призначені для захисту сільського- соля, сочевиця, горох і соя, олійні рослини, такі як сподарських культур від шкідників і для захисту рапс, гірчиця, мак, маслинове дерево, соняшник, людини, домашніх тварин і продуктивної худоби кокосова пальма, рицина, дерево какао й арахіс, від паразитів, звичайно містять від 0,1 до 9995, гарбузові, такі як кабачок, огірок, диня і кавун, во- насамперед від 0,1 до 9595, діючої речовини і від 1 локнисті рослини, такі як бавовник, льон, конопплі і до 99,995, насамперед від 5 до 99,995, принаймні джут, цитрусові рослини, такі як апельсинове де- однієї твердої або рідкої допоміжної речовини, при рево, лимон, грейпфрут і мандарин, овочеві куль- цьому до складу композиції звичайно включають тури, такі як шпинат, латук-салат, спаржа, капуста, від 0 до 2595, насамперед від 0,1 до 2095, ПАР морква, цибуля, томати, картопля і перець овоче- (дані в 95 у всіх випадках відповідають масовим вий солодкий, лаврові культури, такі як авокадо, відсоткам (мас.95)). Як продукти, які постачаються коричне дерево і камфорне дерево, а також тю- в продаж, звичайно переважні склади або компо- тюн, горіх, кавове дерево, баклажан, цукровий зиції у вигляді концентратів, тоді як кінцевий спо- очерет, чай, перець, виноградна лоза, хміль, ба- живач, як правило, використовує розведені препа- нанова пальма, каучуконоси і декоративні росли- рати, у яких діюча речовина міститься в значно ни. більш низьких концентраціях.

Іншими можливими галузями застосування за- Нижче представлені склади переважних пре- пропонованих у винаході сполук є захист складсь- паративних форм для захисту сільськогосподарсь- ких запасів, сховищ, сировини і різних матеріалів, ких рослин (9о-мас.б): а також використання в санітарно-тгігієнічному сек- торі, насамперед для захисту домашніх тварин і Емульгувальні продуктивної худоби від вищевказаних шкідників і концентрати: паразитів, головним чином для захисту домашніх діюча речовина: 1-9095, переважно 5-2095 тварин, зокрема кішок і собак, від зараження бло- ПАР: 1-3095, переважно 10-2095 хами, кліщами і нематодами. розчинник: 5-98965, переважно 70-8595

Відповідно до цього даний винахід стосується Дусти: також пестицидних композицій, таких як емульгу- діюча речовина: 0,1-1095, переважно 0,1-195 вальні концентрати, суспензійні концентрати, роз- твердий носій: 99,9-9095, переважно 99,9-9995 чини, які безпосередньо розпилюються або розба- Суспензійні кон- вляються, пасти для обмазування рослин, центрати: розведені емульсії, змочувані порошки, розчинні діюча речовина: 5-7595, переважно 10-5095 порошки, дисперговані порошки, дуети, гранули, а вода: 94-2495, переважно 88-309о також мікрокапсульовані в полімер препарати, які ПАР: 1-4095, переважно 2-3095 містить принаймні одну з запропонованих у вина- Змочувані по- ході сполук, при цьому конкретний тип препарати- рошки: вної форми вибирається відповідно до поставле- діюча речовина: 0,5-9095, переважно 1-8095 них цілей і переважних обставин. ПАР: 0,5-2095, переважно 1-1595

Діючу речовину використовують у таких ком- твердий носій: /5-9995, переважно 15-9895 позиціях у чистій формі, тобто у вигляді твердої Гранули: діючої речовини, наприклад у вигляді частинок діюча речовина: 0,5-3095, переважно 3-1595 певного розміру, або, що більш переважно, спіль- твердий носій: 99,5-7095, переважно 97-8595 но принаймні з одним із звичайно застосовуваних у технології одержання препаративних форм до- До складу запропонованих у винаході компо- поміжних речовин, таких як розріджувачі, напри- зицій можуть також входити інші тверді або рідкі клад розчинники або тверді носії, або поверхнево- допоміжні речовини, такі як стабілізатори, напри- активні речовини (ПАР). Очевидно, що до складу клад рослинні олії або епоксидовані рослинні олії препаратів, призначених для боротьби з парази- (зокрема епоксидована кокосова олія, рапсова тами в людини, домашніх тварин, продуктивної олія або соєва олія), антиспінювачі, наприклад худоби і кімнатних тварин, можна включати тільки силіконове масло, консерванти, регулятори в'язко- фізіологічно прийнятні (сумісні) добавки. сті, в'яжучі і/або прилипачі, а також добрива або

Як допоміжні речовини в складі композицій ви- інші діючі речовини для досягнення особливих користовують, наприклад, тверді носії, розчинники, ефектів, наприклад акарициди, бактерициди, фун- стабілізатори, допоміжні речовини, які "сповіль- гіциди, нематоциди, молюскоциди або селективні нюють вивільнення" діючої речовини, барвники і гербіциди. необов'язково поверхнево-активні речовини (ПАР). Запропоновані у винаході препаративні форми

З цією метою можна використовувати всі носії і для захисту сільськогосподарських рослин одер- допоміжні речовини, які звичайно застосовуються жують за відомою технологією, для чого при одер-

жанні препарату без додавання до нього допоміж- Одержання вільних основ них речовин тверду діючу речовину або суміш ді- Приклад РІ1.1: 4"-дезокси-4"-епі-(М-3- ючих речовин піддають, наприклад, розмелюван- фторфенілметиламіно)авермектин В1. ню, просіюванню і/або пресуванню з одержанням, 1,0г 4"-дезокси-4"-епіаміноавермектину ВІ ро- наприклад, частинок певного розміру, а при одер- зчиняють у 12мл тетрагідрофурану. Далі додають жанні препарату з додаванням до нього принаймні 1,8мл оцтової кислоти, 0О,2мл води і 0 18мл 3- однієї допоміжної речовини діючу речовину або фторбензальдегіду. Після цього додають 90мг суміш діючих речовин піддають, наприклад, гомо- ціанборогідриду натрію. Суміш перемішують при генному змішуванню і/або подрібненню з допоміж- кімнатній температурі протягом 12год. Потім реак- ною речовиною або допоміжними речовинами. ційну суміш екстрагують етилацетатом і насиче-

Відповідно до цього винахід стосується також по- ним розчином хлориду натрію, після чого органічну дібних способів одержання запропонованих у ньо- фазу сушать над сульфатом натрію і відганяють му композицій і застосування сполук формули (І) розчинники. Залишок очищають хроматографією для одержання таких композицій. на силікагелі (гексан/етилацетат) з одержанням 4"-

Винахід стосується також способів застосу- дезокси-4"-епі-(М-3- вання вказаних препаративних форм для захисту фторфенілметиламіно)авермектину В1. сільськогосподарських рослин, тобто таких спосо- Приклад РІ1.2: 4"-дезокси-4"-епі-М- бів боротьби з вищеописаними шкідниками, як етиламіноавермектин В1 обприскування, обробка у вигляді туманів (дрібно- 4,0г 4"-дезокси-4"-епіаміноавермектину ВІ ро- краплинне обприскування), обпилювання, нане- зчиняють у 24мл етилацетату. Далі додають 7 4мл сення покриття, протруювання, розкидання або етилйиодиду і 24мл бікарбонату натрію (1н. у воді). полив, які вибирають відповідно до поставлених Суміш інтенсивно перемішують при кімнатній тем- цілей і переважних обставин, і застосування таких пературі протягом 14год. Після цього фази розді- композицій для боротьби з вищеописаними шкід- ляють, органічну фазу сушать над сульфатом на- никами. Звичайний вміст діючої речовини в компо- трію і відганяють розчинники. Залишок очищають зиції становить від 0,1 до 100Очаст./млн, переваж- хроматографією на силікагелі (гексан/(етилацетат) но від 0,1 до 500част./млн. Норми витрати діючої Кк! одержанням 4"-дезокси-4"-епі-М- речовини з розрахунку на гектар оброблюваної етиламіноавермектину В1. площі звичайно становлять від 1 до 2000г/га, на- Приклад РІ1.З 4"-дезокси-4"-епі-М- самперед від 10 до 1000г/га, переважно від 20 до (ізопропоксикарбонілметил)аміноавермектин В1 бооОг/га. ЗО0Омг 4"-дезокси-4"-епіаміноавермектину В1

Переважним методом внесення при захисті розчиняють у Змл етилацетату. Далі додають сільськогосподарських рослин є обробка листків 620мг ізопропілбромацетату і Змл бікарбонату рослин (листкова обробка), при цьому частота натрію (Ін. у воді). Суміш інтенсивно перемішують обробок і норми витрати залежать від ризику ура- при кімнатній температурі протягом 18год. Після ження конкретним шкідником. Однак діюча речо- цього фази розділяють, органічну фазу сушать над вина може також проникати в рослини через коре- сульфатом натрію і відганяють розчинник. Зали- неву систему (системна дія) при насиченні місця шок очищають хроматографією на силікагелі (гек- виростання рослин рідким складом або при загор- сан/етилацетат) з одержанням 4"-дезокси-4"-епі-М- танні або внесенні діючої речовини у твердому (ізопропоксикарбонілметил)аміноавермектин В1. вигляді в місце виростання рослин, наприклад у Приклад Ра2.1: 4"-дезокси-4"-епі-(М-метил-М-1- грунт, зокрема в гранульованій формі (грунтова пропен-3-іламіно)авермектин В1 обробка). При обробці посівів рису-паді такі грану- бООмг 4"-дезокси-4"- ли можна вносити в дозованих кількостях на зато- епіметиламіноавермектину ВІ розчиняють у бмл плене рисове поле. етилацетату. Далі додають 0,5бмл алілброміду і

Запропоновані у винаході препарати для захи- бмл бікарбонату натрію (Ін. у воді). Суміш інтен- сту сільськогосподарських культур придатні також сивно перемішують при 60"С протягом 18год, а для захисту від комах-шкідників матеріалу для потім охолоджують. Після цього фази розділяють, розмноження рослин, наприклад засівного матері- органічну фазу сушать над сульфатом натрію і алу, такого як плоди, бульби або зерно, або рос- відганяють розчинник. Залишок очищають хрома- линної розсади. Матеріал для розмноження можна тографією на силікагелі (гексан/етилацетат) з оде- обробляти відповідною композицією до початку ржанням 4"-дезокси-4"-епі-(М-метил-М-1-пропен-3- культивування, наприклад піддавати насіння про- іламіно)давермектину В1. труюванню до їх посіву. Запропоновані у винаході Приклад Р2.2: 4"-дезокси-4"-епі-(М-2- діючі речовини можна також наносити на насіння гідроксіетил-У-метиламіно)авермектин В1 (покриття) або просочуванням насіння рідкою ком- Стадія 1: 4,55г 4"-дезокси-4"- позицією, або нанесенням на них покриття з вико- епіметиламіноавермектину В1 розчиняють у 45мМл ристанням твердої композиції. Крім цього відпові- етилацетату. Далі додають 8,6бг етилбромацетату і дну композицію можна вносити на оброблювані 45мл бікарбонату натрію (Ін. у воді). Суміш інтен- площі вже після загортання в них матеріалу для сивно перемішують при 60"С протягом 18год, а розмноження, наприклад у насінну борозну в ході потім охолоджують. Після цього фази розділяють, посівних робіт. Подібні способи обробки матеріалу органічну фазу сушать над сульфатом натрію і для розмноження рослин, а також оброблений відганяють розчинник. Залишок очищають хрома- цими способами матеріал для розмноження рос- тографією на силікагелі (гексан/етилацетат) з оде- лин також є об'єктами винаходу. ржанням 4"-дезокси-4"-епі-(М-метил-М-

Приклади одержання етоксикарбонілметиламіно)авермектину В1.

Стадія 2: З0Омг 4"-дезокси-4"-епі-(М-метил-М- карбоксиметил-М-метиламіно)давермектин В1 етоксикарбонілметиламіно)авермектину В1 розчи- Стадія 1: 15г 4"-дезокси-4"- няють у бмл толуолу. Потім при перемішуванні і епіметиламіноавермектину Ві розчиняють у при кімнатній температурі додають 1,Змл діїзобу- 120мл етилацетату. Далі додають 26г метилбро- тилалюмогідриду (1,2моля/л у толуолі). Через мацетату і 120мл бікарбонату натрію (Ін. у воді). 15хв реакційну суміш екстрагують етилацетатом і Суміш інтенсивно перемішують при 607С протягом насиченим розчином хлориду амонію. Після цього 5 днів, а потім охолоджують. Після цього фази фази розділяють, органічну фазу сушать над су- розділяють, органічну фазу сушать над сульфатом льфатом натрію і відганяють розчинник. Залишок натрію і відганяють розчинник. Залишок очищають очищають хроматографією на силікагелі (етилаце- хроматографією на силікагелі (гексан/етилацетат) тат/метанол) з одержанням 4"-дезокси-4"-епі-(М-2- Кк! одержанням 4"-дезокси-4"-епі-(М- гідроксіетил-У-метиламіно)авермектину В1. метоксикарбонілметиламіно-М-метил)авермекти-

Приклад РІ2.3: 4"-дезокси-4"-епі-(М-ізопропіл- ну В1.

М-метиламіно)авермектин В1. Стадія 2: 10г 4"-дезокси-4"-епі-(М- 2,0г 4"-дезокси-4"- метоксикарбонілметиламіно-М-метил)авермектину епіїізопропіламіноавермектину В! розчиняють у ВІТ розчиняють у 9О0мл тетрагідрофурану. Далі до- 20мл етилацетату. Далі додають 4мл метилиодиду дають 1Омл води і 440мг моногідрату гідроксиду і 20мл бікарбонату натрію (1н. у воді) і суміш інте- літію і перемішують при кімнатній температурі нсивно перемішують при 60"С протягом 14год, а протягом 14год. Потім реакційну суміш екстрагу- потім охолоджують. Після цього фази розділяють, ють водою і діетиловим ефіром, водну фазу відді- органічну фазу сушать над сульфатом натрію і ляють і ліофілізують. Залишок екстрагують етила- відганяють розчинник. Залишок очищають хрома- цетатом і лимонною кислотою (1095-ною У воді), тографією на силікагелі (етилацетат) з одержан- органічну фазу сушать над сульфатом натрію і ням 4"-дезокси-4"-епі-(М-ізопропіл-М- відганяють розчинник з одержанням 4"-дезокси-4"- метиламіно)авермектину В1. епі-(М-карбоксиметил-М-метиламіно)авермектину

Приклад Р2.4: 4"-дезокси-4"-епі-(М-ізопропіл-М- В1. метиламіно)авермектин В1. Приклад Р2.7: 4"-дезокси-4"-епі-(М-етил-М- 9,14г 4"-дезокси-4"- метиламіно)авермектин В1 епіїізопропіламіноавермектину В! розчиняють у 8,0г 4"-дезокси-4"-епі-(М- 100мл метанолу. Далі додають 15мл півалінової метиламіноавермектину В! розчиняють у 50мл кислоти і 25мл розчину формальдегіду (37905-ного у етилацетату. Далі додають 15мл етилйиодиду і воді). Потім додають 0,7г ціаноборогідриду натрію. 5Омл бікарбонату натрію (1н. у воді). Суміш інтен-

Суміш перемішують при кімнатній температурі сивно перемішують при 60"С протягом 2 днів. Піс- протягом год, після чого метанол випарюють у ля цього фази розділяють, органічну фазу сушать вакуумі і залишок екстрагують етилацетатом і на- над сульфатом натрію і відганяють розчинники. сиченим розчином бікарбонату натрію. Після цього Залишок очищають хроматографією на силікагелі фази розділяють, органічну фазу сушать над су- (етилацетат/метанол) з одержанням 4"-дезокси-4"- льфатом натрію і відганяють розчинник. Залишок епі-«М-етил-М-метиламіно)авермектину В1. очищають хроматографією на силікагелі (етилаце- Приклад Р2.8: 4"-дезокси-4"-епі-7ч-(1- тат/метанол)у з одержанням 4"-дезокси-4"-епі-(М- бензилоксикарбонілетилкарбамоїл)метил|д-М- ізопропіл-М-метиламіно)давермектину В1. метиламіно)авермектин В1

Приклад Р2.5: 4"-дезокси-4"-епі-(М- 500мг о 4"-дезокси-4"-епі-(М-карбоксиметил-М- карбоксиметил-М-метиламіно)давермектин В1 метиламіно)авермектину В розчиняють у 5мл ети-

Стадія 1: 10г 4"-дезокси-4"- лацетату, після чого додають 170мг бензилового епіметиламіноавермектину Ві розчиняють (у ефіру І-аланіну, 72Ммг 1-гідрокси-7- 100мл етилацетату. Далі додають 15,6бг бензи- азабензотриазолу і 110мг М,М- лбромацетату і 100мл бікарбонату натрію (Ін. у дициклогексилкарбодіїміду. Потім реакційну суміш воді). Суміш інтенсивно перемішують при 60"С перемішують при кімнатній температурі протягом 7 протягом 5 днів, а потім охолоджують. Після цього днів. Після цього суміш екстрагують етилацетатом фази розділяють, органічну фазу сушать над су- і бікарбонатом натрію (Ін. у воді), органічну фазу льфатом натрію і відганяють розчинник. Залишок сушать над сульфатом натрію і відганяють роз- очищають хроматографією на силікагелі (гек- чинник. Залишок очищають хроматографією на сан/(етилацетат) з одержанням 4"-дезокси-4"-епі- силікагелі (гексан/«етилацетат) з одержанням 4"- (М-бензилоксикарбонілметил-М- дезокси-4"-епі-"М-(1- метиламіно)авермектину В1. бензилоксикарбонілетилкарбамоїл)метил!-М-

Стадія 2: 7,8г 4"-дезокси-4"-епі-(М- метиламінохзавермектину В1. бензилоксикарбонілметил-М- Приклад рг.9: 4"-дезокси-4"-епі-ЧМч-(1- метиламіно)авермектину ВІ розчиняють у 100мл карбоксіетилкарбамоїл)метил|д-М- тетрагідрофурану. Далі додають 78О0мг паладію метиламіно)авермектин В1 (Буо-ного на вугіллі) і гідрують при нормальному 160мг 4"-дезокси-4"-епі-(М-((1- тиску і кімнатній температурі. Поглинання водню бензилоксикарбонілетилкарбамоїл)метил!-М- припиняється через годину. Після цього суміш метиламіноїавермектину ВІ розчиняють у 10мл фільтрують через целіт і випарюють розчинник з тетрагідрофурану. Далі додають 50мг паладію одержанням /4"-дезокси-4"-епі-(М-карбоксиметил- (Ббо-ного на вугіллі) і гідрують при нормальному

М-метиламіно)авермектину В1. тиску і кімнатній температурі. Поглинання водню

Приклад Р2.6.: 4"-дезокси-4"-епі-(М- припиняється через Згод. Після цього суміш філь-

трують через целіт і випарюють розчинник з одер- диметиламіноавермектину ВІ! і 6б7мг бензойної жанням 4"-дезокси-4"-епі-(ч-(1- кислоти розчиняють у 5мл дихлорметану. Після карбоксіетилкарбамоїл)метил|-М- цього випарюють розчинник, а залишок суспенду- метиламінохзавермектину В1. ють у діетиловому ефірі й відфільтровують через

Приклад Р2.10: 4"-дезокси-4"-епі-|м-(2- скляну фриту. Фільтрувальний осад промивають гідрокси-2-метилпропіл)-М-метиламіно| авермек- діетиловим ефіром і сушать на фриті в потоці по- тин ВІ вітря. Таким шляхом одержують бензоат 4"-

З00мг 4"-дезокси-4"-епі-(М-метил-М- дезокси-4"-епі-М,М-диметиламонійавермектину В1. етоксикарбонілметиламіно)давермектину ВІ (прик- Приклад Р4.2: Одержання малеату 4"-дезокси- лад Р2.2, стадія 1) розчиняють у бмл тетрагідро- 4"-епі-М,М-диметиламонійавермектину В1 (11) фурану. Далі при перемішуванні і при кімнатній 500мг 4"-дезокси-4"-епі-М,М- температурі додають 0,64мл метилмагнийброміду диметиламіноавермектину ВІ і б4мг малеїнової (Змоля/л у діетиловому ефірі). Через одну годину кислоти розчиняють у 5мл дихлорметану. Після реакційну суміш екстрагують етилацетатом і наси- цього випарюють розчинник, а залишок суспенду- ченим розчином хлориду амонію. Після цього ють у діетиловому ефірі й відфільтровують через фази розділяють, органічну фазу сушать над су- скляну фриту. Фільтрувальний осад промивають льфатом натрію і відганяють розчинники. Залишок діетиловим ефіром і сушать на фриті в потоці по- очищають хроматографією на силікагелі (етилаце- вітря. Таким шляхом одержують малеат 4"- тат/метанол) з одержанням 4"-дезокси-4"-епі-|М-(2- дезокси-4"-епі-М,М-диметиламонійавермектину В1. гідрокси-2-метилпропіл)-М- Приклад Р.і.3: Одержання саліцилату 4"- метиламіно|Іавермектину В1. дезокси-4"-епі-М,М-диметиламонійавермектину В1

Приклад РЗ.1: /4"-дезокси-4"-епі-(М,М-біс(1- 500мг 4"-дезокси-4"-епі-М,М- феніл-1-пропен-3-іл)яамінодІавермектин В1 диметиламіноавермектину ВІ і 7бмг саліцилової 3,48г 4"-дезокси-4"-епіаміноавермектину В1 кислоти розчиняють у 5мл дихлорметану. Після розчиняють у 40мл етилацетату. Далі додають цього випарюють розчинник, а залишок суспенду- 4,62г 3-бром-1-феніл-1-пропену і 40мл бікарбонату ють у діетиловому ефірі й відфільтровують через натрію (Ін. у воді). Суміш інтенсивно перемішують скляну фриту. Фільтрувальний осад промивають при 60"С протягом З днів, а потім охолоджують. діетиловим ефіром і сушать на фриті в потоці по-

Після цього фази розділяють, органічну фазу су- вітря. Таким шляхом одержують саліцилат 4"- шать над сульфатом натрію і відганяють розчин- дезокси-4"-епі-М,М-диметиламонійавермектину В1. ник. Залишок очищають хроматографією на силі- Приклад Р4і.4: Одержання цитрату 4"-дєзокси- кагелі (гексан/«етилацетат) з одержанням 4"- 4"-епі-М,М-диметиламонійавермектину В1 (11) дезокси-4"-епі-|М, М-біс(1-феніл-1-пропен-3- 500мг 4"-дезокси-4"-епі-М,М- іллуаміноїавермектину В1. диметиламіноавермектину ВІ! і 10бмг лимонної

Приклад РЗ.2: 4"-дезокси-4"-епі--азетидин-1- кислоти розчиняють у 5мл дихлорметану. Після іллуавермектин В1 цього випарюють розчинник, а залишок суспенду-

ЗО0Омг 4"-дезокси-4"-епіаміноавермектину В1 ють у діетиловому ефірі й відфільтровують через розчиняють у мл толуолу. Далі додають 0,10бмл скляну фриту. Фільтрувальний осад промивають 1,3-дибромпропану і 1мл бікарбонату натрію (Ін. у діетиловим ефіром і сушать на фриті в потоці по- воді). Суміш інтенсивно перемішують при 90"С вітря. Таким шляхом одержують цитрат 4"- протягом 24год, а потім охолоджують. Після цього дезокси-4"-епі-М,М-диметиламонійавермектину В1. фази розділяють, органічну фазу сушать над су- Приклад Р4.5: Одержання бензолсульфонату льфатом натрію і відганяють розчинник. Залишок 4"-дезокси-4"-епі-М,М-диметиламонійавермектину очищають хроматографією на силікагелі (етилаце- ВІ тат/метанолу з одержанням 4"-дезокси-4"-епі- 500мг 4"-дезокси-4"-епі-М,М- (азетидин-1-іл)яуавермектину В1. диметиламіноавермектину ВІ і 87мг бензолсуль-

Приклад РЗ.3: 4"-дезокси-4"-епі-|М,М-біс(3,3- фонової кислоти розчиняють у 5мл ацетонітрилу. диметилбутил)аміно|Іавермектин В1 Після цього випарюють розчинник, а залишок су- 0,87г 4"-дезокси-4"-епіаміноавермектину В1 спендують у діетиловому ефірі й відфільтровують розчиняють у 10мл тетрагідрофурану. Далі дода- через скляну фриту. Фільтрувальний осад проми- ють 1мл півалінової кислоти, О0,їмл води і 0,6Ог вають діетиловим ефіром і сушать на фриті в по-

З,З-диметилмасляного альдегіду. Після цього до- тоці повітря. Таким шляхом одержують бензолсу- дають 0,38г ціаноборогідриду натрію. Суміш пере- льфонат 4"-дезокси-4"-епі-М, М- мішують при кімнатній температурі протягом диметиламонійавермектину В1. 14год. Потім реакційну суміш екстрагують етила- Приклад Р5.1: Одержання бензоату 4"- цетатом і бікарбонатом натрію (Ін. у воді), органі- дезокси-4"-епі-М-ізопропіламонійавермектин В1 чну фазу сушать над сульфатом натрію і відганя- З0Омг 4"-дезокси-4"-епі-М- ють розчинники. ізопропіламіноавермектину ВІ і ЗаЗмг бензойної

Залишок очищають хроматографією на силіка- кислоти розчиняють у їмл ацетонітрилу. Після гелі (гексан/етилацетат) з одержанням 4"-дезокси- цього випарюють розчинник, а залишок суспенду- 4"-епі-|М,М-біс(3,3- ють у невеликій кількості гексану й відфільтрову- диметилбутил)аміно|Іавермектину В1. ють через скляну фриту. Фільтрувальний осад

Одержання солей формули (І) сушать на фриті в потоці повітря. Таким шляхом

Приклад Р4.1: Одержання бензоату 4"- одержують бензоат 4"-дезокси-4"-епі-М- дезокси-4"-епі-М,М-диметиламонійавермектину В1 ізопропіламонійавермектину В1. 500мг 4"-дезокси-4"-епі-М, М- Приклад Р5Б.2: Одержання малеату 4"-дезокси-

4"-епі-ч-ізопропіламонійавермектину В1 (11) АК що ГКЕУЖЛМ ЗАЗНА АСВ : зООмг 4"-дезокси-4"-епі-М- : ож | ! ізопропіламіноавермектину ВІ і Збмг малеїнової | НЕ: ! : кислоти розчиняють у мл ацетонітрилу. Далі до- АЖ ОКО НЯНЮНИХНУЄ ходунки ; ; ПО: ж МКА-вУТУДДХ ВОК лют : дають Змл толуолу, а потім 20мл гексану. Після | еще Побнтідвокхніеня викаста цього суміш фільтрують через скляну фриту, про- ! ШЕ ЧИ ! : мивають гексаном і сушать на фриті в потоці пові- ПОП АН тря. Таким шляхом одержують малеат 4"-дезокси- ЛЕО реумнкваювккна килея :

Н Н Н НК : : ся : Н 4"-епі-М-ізопропіламонійавермектину В1. | ше ! !

Приклад РБ5.З3: Одержання саліцилату 4"- п У ин: дезокси-4"-епі-ч-ізопропіламонійавермектину В1 Бе Чх БЧоекния кіло :

Зб0Омг 4"-дезокси-4"-епі-М- | рол» ' : ізопропіламіноавермектину ВІ і 4Змг саліцилової ! Ту ! : кислоти розчиняють у 1мл ацетонітрилу. Далі до- м: нн п и ст му пу дають Змл толуолу, а потім 20мл гексану. Після | Ї дб : : цього суміш фільтрують через скляну фриту, про- Е ою ! і мивають гексаном і сушать на фриті вп отоці п ові- ген вх Зал овен . Кюлр.у тосту родички тря. Таким шляхом одержують саліцилат 4- ла ше я ілофенізбензоння кислота і дезокси-4"-епі-М-ізопропіламонійавермектину В1. і они : !

Приклад Р5.4: Одержання цитрату 4"-дезокси- і : іє : ! 4"-епі-М-ізопропіл амонійавермектину ВІ (1:1) ЖІ ТОЖ одкиропюнояв хист 0000000

Збомг 4"-дезокси-4"-епі-М- ! рути ! : ізопротламіноавермектину ВІ1 і б5мг лимонної кис- | і : лоти розчиняють у мл ацетонітрилу. Далі дода- ЕТ дя ниж карбон киев ють Змл толуолу, а потім 20мл гексану. Після цьо- ! ! пн, Я го суміш фільтрують через скляну фриту, і : С і промивають гексаном І сушать на фриті в потоці гоже нин НН повітря. Таким шляхом одержують цитрат 4"- | гу дезокси-4"-епі-М-ізопропіламонійавермектину В1. в сн

Приклад Р5.5: Одержання бензолсульфонату ка ПДК дфннкнініянне вк 4"-дезокси-4"-епі-ч-ізопропіламонійавермектину ! Тіт ! в | С зЗ0Омг 4"-дезокси-4"-епі-М- Пенн ся ПО В ОВ . . . . АДе 8 х пензля Я прикаобонова киска Н ізопропіламіноавермектину ВІ і 49мг бензолсуль- | ше и : фонової кислоти розчиняють у 1мл ацетонітрилу. ! і Со :

Далі додають Змл толуолу, а потім 20мл гексану. пн ння МОМ

Після цього суміш фільтрують через скляну фриту, Ме | тр ппвваклеов июня і промивають гексаном і сушать на фриті в потоці : о ! і повітря. Таким шляхом одержують цитрат 4"- ШИ ШИ Ж дезокси-4"-епі-М-ізопропіламонійавермектину В1. АВ 1 мом (глянсова колота

Приклад Рб.1: Аналогічно до описаних вище І яри : І прикладів можна також одержати сполуки, пред- | ш ' ставлені нижче в таблицях 1-60. АЮ оку, Геб-днхлорфталена кислота ! путь !

ЛЖМЩНЯ 0 о Ллю сзержямия о олодук о бежущуах 0 о мажуть ! і «чу 7 : і

ВНКУуМесТ о КЕН БАКІВ НОРКУНН? Каса; АВ НОВЕ вве КоЕтетА ТНК ТСН

МА п ІА НООСЯСНЕМЬМ; 0000 лТВяови кИслога (еНВНХОКа КИсЛОТЯК

Сен Ду М КО п ІМЕВ ДНООСЯЕНМСНУ 0000 тксвноюх кислота (квнрилона кисоотю)

ТАЛОН НЕЮ КНОСНН нене екю 00000000 123 іди КК о» пПремзрнх ких :

Я роз 12.5 Іри сх яККОКУЄИ, КУКИ і ана Іду : : ТО : :

І АНООСХ ЯНОМ ІДбЛУННЕ КОНЯ 000000ооппнлллллллнннннннннЯ

ПК рю паккаолсу ТАМИ КМКото : ! ДУ Ина Я :

Н : дтх, : Н : ій й : Я ал. ВООЄДЄНОНЄ. 0... ПОЛЕМІЮНОВА КВЕНЮУК тет Ка Шемелабенлойна кис 0000000

МАЛИ: їк- рей -питілрокев-ї З лячафтиаментв3 1 Н Н ле т Чо-топуїева кислота) ! 1 Н Ко . за й Н Кон : : : : В ж а «мети чи носіяЗдрокен- Мирона ї Н ПУ с Й : Н : Гоа Гктналюта) І | і Хо я Н :

НОДННННН ДНА АНА ПИ Я пон Пи АЖ ! 13, стризксанонаую у каюєьика. жЖислота Н

А ів Гіометакотфетикутева пи ! і Е п і і ! Н г | томовніствяа кисло Н Н ! ІЗ у | Н і о І : І І | ! : : ї І і Броди титани побут дет опорна тт птн кпк і : й і і ІА. ІЗ метокецвеціл ктропіонота кислота нн пн а и Н Н 2 В щи ц Й

ПА: т ранісока кислоти. Н Н : з А щі І (кометоксу ілрокорична каслоти) : : Н гою - ! ' Н вас : : 1 з-мецдианзуязойна япелога) ! Н Н т ! : Н З Не ' Н Ге 7 і Гору» | і р А

Ой | ІПДО НО КИ х а ї ЦЕ Н 7 У : т. що

ПИ ОА А НА АН Я І. М ЗА -рятідроксифені плотва |!

ЗОЇ Тедамахитан. і-карсоноях кислот і і песен КНОДОТА детей ! НИК но Н ІА, що б-апстилоеяіначовка кислота. 7

Ї КО У Я | | бе й й Н : нн ' І Н гас Н ри | кт очні) !

І : Н Н | Мои Н уки нан нн у нн ! І в | ! ад. » ІлірдинЗ З-дикарбаноця кислата: | фінти піттдтіттитіттітітттттт Мопдоттітттдтттіттттітттіит нти і Н хе | Н ; аг ок ожв | Зартопосиаойва кислота Н : НО Н Н і ! , Коти : ! і і ! Н

В | | ! і па Н : г і Н НО Н ен ОПО п а в В Н Н ван Н Н

А. Н я нен. роки яОпиЯ я Н і і. і іа | є Тай лякідрокеибензойня уислота | НАВ МОВО КИ ! Н Н НУ т іниклегекоинкзрОнОиз КиснОуЙ Н о І і Я і з і г і : І гі ! Н і Н Н і ша ! : : отит ' ' і . Б і | Я -щ, | ! гро нин нн ново онов ков р опроровов ПАНЕ и пн дів ! скит Н Н 134 тов зі-парохсмоЗ-нафтових кнецугт, | ПОД ПАК АКА А НААН А А КАН

Н Н ГЕ бічна ол-дкарбозовя кислих маг | у 15-хлорд здрокоабенлойез кис Н

Н Ко дітнадйтнкя т Н З ' Н Н ек ГП й . Н : ННІ ї щі ! ; Н Туш А і 5-кхорежюнпилевх кислота Н

Н Кок Н | : | рт ; - !

Н і ! і ; НИ МИ ! Н

Н ДОД Н ! ОК я : Н

Кетудт риття т пн п мае аа а пани Н Н -и За х І

ВХ ІК охендіонтова кислота Н Кодсгші Міг нігті і Я птиця ріпигліколеня кислатв) | АК як 12у8-люмугилосковпа киспуга і

Н їх ї ї і : ! Н ! ! я 5 ! | І | моря Я ; : ' Н і , Н Н : Н Н

ОН пи ППО : СОС Я !

Ал. боти лрліколека ис а і Й Н Н Н

Н Н Н пе ни:шнчтнстнтнттнтнттнннтянтнтнтннтнтнллтл У ее ючват жди ин

Н Ї Зрєтеуитю ; і АХ. т п -триметокепосняонна киснота :

Н : й Н Н ї ї Я і Не Н ! : Н ще | (триметилевловк кіозмута) ! ! | | : Я Косик : і ууротсюттис тити т кт кт тт т тот От Кто етек т есететтетееететс Н | Ї ГІ і і

НУ Н Її Н Н я ! Е

Кун тині няння СТТІТІІІТТІ ТТ ТТ ТІ ТТТТТТТТТТТТ ТТ, іа б вфупаоатовя кнедста Ї ЯЗ Н : : : : ря ї | ін нафти піогліколева кислізтя і ОВ НКУ Алан ення МЛ. 7

Н Ншия рити ! : : Н Кк . Н :

І КА : ' оду : :

ТА Б : Гафток ісп това Кислі ни ї сен нн и А А нн анна й етвАфтоКопнова жислотВ | ПТО т ПБфацокецохиатва вукУюта. !

Н Н ї ї ї Рош Ос ЧК : : і рртЕтутчть і Ї Не ме МВС Я : ! Р шйжю Я ; НЕД і :

Н рот ; ї нео бок ! : ' Н Н ' А о о о о вени п НН НВ ПМ -ех ПЕфавлмхезяна кисло. :

А. ппермрторокіанова кислота і з й ! Я й киеж : і ри сІрті я | | : ! й ! і шен | Ж х : ! Ї ! ох : Н

Купи уттттня и Вони ПАМ ТУ нара кину

Ам: ов рю кнолегч Н ї НИ: С КО Н і : : і Ї Год : Н ! ротюх ! | | м ДН : ! ! Н Н НІ Н Н : Ко : Н ши ! ! ' : : : :

ОПН НИК ООН МОСК КАК се ни у уст ени о ув ВИМИ З р Н іпиклагекоавпропкнова кисхота і ій : Б резповетиачаво шрев коротких Н , г Н Н Н : жк, КНЕНОТИ '

Я Ї тет ж | і Е : У і і

Гі | і ! і Не ни і Й : не ! | Н : У : Н : ' Н Н І Н І І Н

ТАЯа и Медигдров сонну і корернова і Не я Н тку? й думка Ну і і Н я ікислеїх І Н Н ем : Н 1 І ї й х х Н т и ї Н

Я Е Н 1 схразняова куюдота) і Я Я і ! ! обои | Спихвазниова єпсжта) | | Бк | : уча ни нини я ПИ МАЙЯ х Пи халех КемеХух Н ах і 14 -метаксяипропісната кислеуй : 7 Н Ше ГЕ хетемта Н

Н і в Я ї І і х В Н ! обу і і і з Е ! : її і | Н розжлух ї ;

Н ро Н Н Н і ї : і

ВА З 13 Б-тригінросивевзойня пса | піша: кт АТ сТви Крюк ввя Кота Н ! І ит З сивленкя кклюта) і і Ко ошн Ї І ши ж | ! ше ! шк, | | І роя ,

Н Її ва ож Й Н По ов ов он ЗЛО ооо ор у оон нн виь о п и З ММ т в препкцуму вкосриноца укл і

АЯХ о пигросліизона куелота Н і Н ЯН : Н і : АХ А буран 2-караонова кихлітну І Н робечеевмка і Н

Н шк в ї Н Н Н ОК : : : ! І | | ! 78 ! ' ' я Н і газо у мне поло зо Аа а івано

НОПАНИИДН ВДАии О ЯКО пщ ут.яетицаравиина ВУХ Н

Н : і і нююеахна куки З) і і Кок ! ! ! Н пта і Н

НК ї пн ом Др тля тт ут

НА по п НУ : ї пнннжнжнтжнжлтлЛлжлчлтлЛлЛлмн?ЛлиЛпнпнИняааааааанананя

ОО, тЗ-ооч ро еунметоке хін сік Кутя Н Овни ними ня У оо и ч нН нн : їжи : ; не ех жено иивиляНЕ яиСКНо : і АК і ! : : ; : : : ї ой : Н : Н ща ї : і ї ї : Н : Н Її ї Н : ї Н Н Н Н сти? ї :

Ин пи НІ Е : ОКХ | :

У у ІПМІНМНУМИЦОЮВХ КЦеДОУХ ї уч У чно нин он КА А : : БОжттию попофунчечитока хпурумІ Н : Н КО ї МВ ПУуКИЛІКН ВИ КМУУтА. : : В В ох : 7 : : : Байк ї : : х У Б : : : : КІН ї : : ! ї і Я : роб Е :

ОД ЗАА : Н : : М ї :

Вв-ч с1с1111111111-1114-а Н : х ї Н : Зі т Іф димитТовр од КВК Н У ев ОН А НН : ї нткех, іійфютельк днслотої і тв Най "Мутичинакщитнихня кномога. : : : ї : Н : : шк ї : і 0020101. Х : ! : : зежи ї :

ОЇ - Енн Грчдоднння ння :

Н : р; ИН ОКОМдМексиМКм На КИЯН: НЕ УНИ зас рр оо кн : і ЧА : : ВО: ТК каропув ти МА :

Н Той Н : : : ї Н І : : Н пе : : : ії є ї ї : : : з, с І : Н : дет хх Н :

Я ож Н Н : НШ : Я : ге нини нн и нн г. : : :

Н іх Н бу ПЕЧМиМИфенівменкх кееткиа ї Її денна : і й ! : І: ц 1НИКАашєма Кк : : : сти Н : Н Н - І гукати : : : роя : : Н Рос І тремети хо КМеДУка : : Н по У : ї : зй Н : : роль, : : ї Н Ге Н :

Н : 2 : : ї Н їх. : : 1 « ІдСМИУВ МКМ МУЛУ : ен нн нн : ! ЕД : : м роох ІМиковц тку кВеноти : : : пече ї : Н Н Х : Н : їх кое я : : Н : ке сих : : : : Ї : : ! Гаю : :

Н Н Н Н : Н Н й Н Н :

НИ І «а жених Ки : руни нини в а Н : ІТ буудитно : : АГ 1ождихОКа ИСЛИЦх Ще : : в ск Н : : РО ку Н : : в І ! : роду і : : : ! ! : ії : ВУ : : : : за : : Н Н к : : їли ння : : : і 5 ! :

Я Х па-хаерфеииимітова кнедота : ПД ромен : Е п Е : Мої Ше ІМ ВНювкокнх кмецока : ! : 2 У Н Н | : -7 144 окон -фоціаюкенана мкм) : : : с Н : Н : си : : : : х Н : : ож і :

Я. Ж Таро КУ яТКНХУе : Ух МИ ОАЕ ЗУ ОКУ У ИН і : Ток м Гіхухикнимоми хо : : : их печена (Немо рязкфор ур : яти Ж : і: ; : : : сх ік - : : роди ) : : Н ту ІКВХвУТИ : : робка : : Н о. соч ля : і ципи пИиииИицпицпИицПИицПиииИиипцииИиии их, Н і : ж Я :

ПЕ : СЕМИ орла рана нн ана нннннннннннння Я речи нн ПНЯ Н пЕ ПИВА УКУТАТИ УК і : - НУ мечклукифеннимуйка моло Н АН яких вишижупва і Торт ІПН лкхачива явканим : : : т нині м п ов Н 1 БЕ її : Н : : ден Н і ї ШИ : : і : НИЗ : В : Го : : Я : : який Н :

ІТТ АН А А УА АН ОО А фоуодуднннярнунннннннакннник : ! ! : рН ПК КИ дено пк НИ Т корКтяа Н АТ мен ро ан Ан : : ВЕ: Іква Н Я НИ Є ІЗ бодемипн кв кисх Н : у В: : Н Н Н мус : Н : : Ки : Й Н : Ох Н і і ! Ух : : ! хи З

НАУ Її У пу па з куднЇкоМх киснсота А нини зни о нн : : ук Пет ви им ми : панни х ІХАТЖИКВИОКУ нави Й : Год Пимтамтохеумцммнх ХАслезВ) ; Я Я ф-но Кі кнювня унет ! : ШЕ Шк : Е : Год : : ї пот «ю : ї : НЕ АНЯ Н Н енд і ; Я хи ї !

Ат пр НО оте : і

АЛЕ ОЇ хи ж Тед ениМ КМ ех, п нн од оо ов Н ї : К п лкеМлоциня киска Н АД: НУ нн

Н : ї : Й Н ОЇ щі оди млімх ХНАМеТа ї

Н ролу : Н І : В оемке | ! 1 ШЕ Е Н ; : Тоохмедняй ї : : ї ож у : Н : Н ї ї : чн них Я Едовт поп пи :

ЕЕ щи ТУ лика КО Ї дк на чо у ння 1 Н ка : й і Н : : Її рхлозрч утри кволота ї : : бод : ! : : Н ї і

Е : й : Н : отут : і

Е : ій : Н / й и ї !

Тоочаях ПЕОМ : Н Н : ета Н ! ху х по нив зво ооо флуттддлт няння чннннинкнниннининиих ї ї

ІВ тт КО КЕВИТА Н КО: пе пи о їК. щі : з ТЕудекат нання она : : че ша зилипоксинениома ки пУй ї : у З Но ДхНОрНОКа МУКУКТІ В Н : ! че ї Н : Бо А І ощмучня ВОДО : Н : НИ ї ! : і кеш : Н ! : и Н ї : ! Не : Я і Я х В п п по кн по МАЕ. ІМстоКгМЯВ. КМ ут

Іл : ж ПЕ клеМемюойня БУКУКЦЯ : Н Робити г копетрна кесУх !

Е Ко ий Я Я І розро : : : роб хм : : Н : Н Н : : ни ИН : : Н : м Ї Е : Н Ку : Н Моннвннннянння Н !

НДО А НА нн Н ТАН ОЗ 7 ооо вва З У ЗА у ЗРО о

НЕ Ш нан ву Н Н -- Ібуфііримоуювичонсульфокя кекс і : й ПУКУИНКУВАКИИНОВИХ КВК : Н ох В Е ! : : : і Н ей вв А Е : : : : Н : : о --аи ї 1 : Роовттвн-юю : і ! ние : ! : Н "и : Н ї : х ї ;

Н : г Н Н Н : й Її і

Р упдчтнчнвінн тити ! ОМ: Ки о у ча

Гоща й - ППО СОКОМ оон: Є" : « іяМБУДІ ЯКО Ія :

М: 5 ПЕраЦКУИ КОХ КУМ Н Н : ПИШЕ ї Й з : : по І ге : Н Н обу Е : : зей. Е і івпююфчана кіт | Н Н Я й бл : ! : : ря : : І : Н : :

Н : У Н Н Н : -оох г : : : й : Н о ї В

ШЖЖоспфіио дин я: НН ОО ОО В : роя Е : ЗМК Ка а ЗОН ту нини З А ан нн АЛ О о соєю пута дрехфура и с кереном вислита Н

ОО 1ф-джнтевока кяслих : : РК ик і

І Н ва с І ахврожктанска хост) ! Н Й НЯ ї Н : 5 Е ! ІК МС 00000. ке ІНШ: ММ ук у о ВА А А НН : на ен : : НН ху іпедтих ямсуй Н

Я Шк : Е : ! ї Н Н

НАМ: Інівздерсва кислу Н : Е ї У : і : ШЕ. : і не пики А, Таблиця 1: Сполука формули (І), у якій Кі

МАК: - ен Ван хе і означає ізопропіл, Ко і К-з означають водень, а Х ї Я дя І ЗпюЗ МД АТУКИМКВ КУКИ : . . . де шк ше : ом | у кожному випадку відповідає аніону однієї з кис- : рок : ! лот, вказаних у рядках А.1-А.153 таблиці А.

КУ 1 а Й Пси о НН Таблиця 2: "Сполука формули (І), у якій Кі очи рем унюни ! означає ізопропіл, Б» означає метил, Кз означає . ж : ! метил, а Х у кожному випадку відповідає аніону ки: у ни нм я и ком сп однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- : ж Я Е лиці А.

Н рот Я | с. шк : ! Таблиця З: Сполука формули (І), у якій Кі

ТЕС НИМ есе ек означає ізопропіл, Кг означає метил, Ез означає

Е Го Я Е етил, а Х у кожному випадку відповідає аніону ! НИ : І однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб-

ПАН Н Е ІікциМмищмОоВва жЕКуКи у і НА

В а Я | Таблиця 4: Сполука формули (І), у якій Кі

А ПАЗИ означає ізопропіл, Ко означає метил, Кз означає н- ши ШИ я реа ква киекВе і пропіл, а Х у кожному випадку відповідає аніону

А ОК : Н се ї мч Я | однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- я ДИ М МО лиці А. з шк віко кн і Таблиця 5: Сполука формули (І), у якій Кі ин п но означає ізопропіл, Б» означає метил, Ез означає

АДІЯ і в пикОодНоУка ви КИУ ! . . щ : : : ! ок : ; ізопропіл, а Х у кожному випадку відповідає аніону

НДІ ПК АН КА однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб-

ВІ Н ч ї пурхацокорсюеко куки х і лиці А ним нн Таблиця 6: Сполука формули (І), у якій Кі

БЕ ПОН 000000 нЕвиена ка 00000000 означає ізопропіл, Ко означає метил, Кз означає н-

БЕ МНН 0000000 Прямим 00000004 - Я Я :

РАЛІ РТ ЮВМО 00. вВеКтфи ких НК 0000 бутил, а Х у кожному випадку відповідає аніону

СКУ БВУСЄВОМОМВ 00000 ренаюяненя 000000 однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб-

ВО ПИ ЗОН лиці А

ІІ ДОННА 00000000САКОКА НК І . г.

ВЗ ЯН Іавмевна ямах | Таблиця 7: Сполука формули (І), у якій Кі деки : означає ізопропіл, Ко означає метил, Кз означає у ЕН ДВ вед ізобутил, а хх У кожному випадку відповідає аніону

Хистюв о 080ронкню 7 00 однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- еко ИН се ІНН; лиці А. и ши ше Таблиця 8: Сполука формули (), у якій Ві и ИН с В НН, означає ізопропіл, Б» означає метил, Кз означає

ІА СНО НК МКУ СлСДКО. : - - ї і і-

НК ее ИН ее НН втор-бутил, а Х у кожному випадку відповідає ані

ІМ ОКХ СНОМЮЮВ 0000 овиуарнА ян 00020222 2-22 ону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153

ІА ДНО КОСНВЕХА 0000 ВОО КНЕУ, ооо таблиці А.

НАВ НИКОМ 000000 КИ ШИК 00000 . Щи о ИН НН, Таблиця 9: Сполука формули (І), у якій Кі

ОБУ ІМК 00000 ЕХЕКЕННАо КМ 00000000 означає ізопропіл, Ко означає метил, Кз означає не о НИ ВН трет-бутил, а Х у кожному випадку відповідає ані

АД отв Пфізариз косятх і ону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 : ок Е і таблиці А.

КТ т дови перефталенеа КАН і Таблиця 10: Сполука формули (І), у якій Кі па ВО означає ізопропіл, Ко і Кз означають етил, а Х у и нн о нн кожному випадку відповідає аніону однієї з кислот,

ХО НИ с ЗОН вказаних у рядках А.1-А.153 таблиці А. що

ПАЛЯХ НВК 00000 МЕ НКа КВ 0000000 Таблиця 11: Сполука формули (І), у якій Кі іа ійодкитово цех кутя ! Н П вони с С ВН означає ізопропіл, 2 означає метил, Ез означає -

Сно-СНАсСН», а Х у кожному випадку відповідає аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таблиці А.

Таблиця 12: Сполука формули (І), у якій Кі означає ізопропіл, Ко означає водень, Кз означає - означає ізопропіл, Ко означає метил, Кз означає - Сно-СН(СНЗз)», а Х у кожному випадку відповідає

СНно-С(-ФО)ОС»оН5, а Х у кожному випадку відпові- аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 дає аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1- таблиці А.

А.153 таблиці А. Таблиця 26: Сполука формули (1), у якій Кі

Таблиця 13: Сполука формули (І), у якій Кі означає ізопропіл, Ко означає водень, Кз означає означає ізопропіл, Ко означає метил, Кз означає ше СН же бензил, а Х у кожному випадку відповідає аніону т

ПА. кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- групу М СІ, а Ж у кожному випадку

Таблиця 14: Сполука формули (І), у якій Кі КАТА внюну ДНК з кислот, вказаних у ряд означає ізопропіл, Е» і Кз спільно означають «СНе- Таблиця 27: Сполука формули (І), у якій Рі

СНе-СНь-, а Х у кожному випадку відповідає аніону означає ізопропіл, Б» означає водень, Вз означає однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- сн лиці А. чи анти

Таблиця 15: Сполука формули (І), у якій Кі ТТ й-а означає ізопропіл, К»г і Ез спільно означають -СНе- групу М ла Х у кожному випадку

Ссно-СНнНо-СНе-, а Х у кожному випадку відповідає відповідає аніону однієї з кислот, вказаних у ряд- аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 ках А.1-А.153 таблиці А. таблиці А. Таблиця 28: Сполука формули (1), у якій Кі

Таблиця 16: Сполука формули (І), у якій Ві означає ізопропіл, Ко означає водень, Кз означає - означає ізопропіл, 2 означає метил, Ез означає - Сна-С(-0)ОС»2Н5, а Х у кожному випадку відпові-

СНо-СНОоОН, а Х у кожному випадку відповідає дає аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1- аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 А.153 таблиці А. таблиці А. Таблиця 29: Сполука формули (1), у якій Кі

Таблиця 17: Сполука формули (І), у якій Ві означає ізопропіл, Ко означає водень, Кз означає - означає ізопропіл, 2 означає метил, Ез означає - СНе-СеНа-О-СЕ2Н, а Х у кожному випадку відпові-

СНо-С(СНЗОН, а Х: у кожному випадку відповідає дає аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1- аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 А.153 таблиці А. таблиці А. Таблиця 30: Сполука формули (1), у якій Кі

Таблиця 18: Сполука формули (І), у якій Бі означає ізопропіл, Ко означає метил, Кз означає - означає ізопропіл, Б» означає водень, Кз означає СнНо-АСНАСН-С(-ОООСНоС(-О)СенН5, а Х у кожному етил, а Х у кожному випадку відповідає аніону випадку відповідає аніону однієї з кислот, вказаних однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- у рядках А.1-А.153 таблиці А. лиці А. Таблиця 31: Сполука формули (1), у якій Кі

Таблиця 19: Сполука формули (І), у якій Бі означає втор-бутил, В» і Кз означають водень, а Х означає ізопропіл, Р2 означає водень, Ез означає - у кожному випадку відповідає аніону однієї з кис- сСнНо-СНАСН»г, а Х у кожному випадку відповідає лот, вказаних у рядках А.1-А.153 таблиці А. аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 Таблиця 32: Сполука формули (І), у якій Кі таблиці А. означає втор-бутил, Аг означає метил, Кз означає

Таблиця 20: Сполука формули (І), у якій Ві метил, а Х у кожному випадку відповідає аніону означає ізопропіл, Р2 означає водень, Ез означає - однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб-

СНо-СНІАСН, а Х у кожному випадку відповідає лиці А. аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 Таблиця 33: Сполука формули (І), у якій Кі таблиці А. означає втор-бутил, Аг означає метил, Кз означає

Таблиця 21: Сполука формули (І), у якій Рі етил, а Х у кожному випадку відповідає аніону означає ізопропіл, Р2 означає метил, Ез означає - однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб-

СНо-СН-АСН, а Х у кожному випадку відповідає лиці А. аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 Таблиця 34: Сполука формули (І), у якій Кі таблиці А. означає втор-бутил, Рг означає метил, Кз означає

Таблиця 22: Сполука формули (І), у якій Ві н-пропіл, а Х у кожному випадку відповідає аніону означає ізопропіл, Ро означає водень, Рз означає однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- ізопропіл, а Х у кожному випадку відповідає аніону лиці А. однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- Таблиця 35: Сполука формули (І), у якій Кі лиці А. означає втор-бутил, Аг означає метил, Кз означає

Таблиця 23: Сполука формули (І), у якій Ві ізопропіл, а Х у кожному випадку відповідає аніону означає ізопропіл, Ро означає водень, Рз означає однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- н-пропіл, а Х: у кожному випадку відповідає аніону лиці А. однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- Таблиця 36: Сполука формули (І), у якій Кі лиці А. означає втор-бутил, Е2 означає метил, Кз означає

Таблиця 24: Сполука формули (І), у якій Ві н-бутил, а Х у кожному випадку відповідає аніону означає ізопропіл, Б2 означає водень, Рз означає однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- н-бутил, а Х у кожному випадку відповідає аніону лиці А. однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- Таблиця 37: Сполука формули (І), у якій Кі лиці А. означає втор-бутил, Кг означає метил, Кз означає

Таблиця 25: Сполука формули (І), у якій Ві ізобутил, а Х у кожному випадку відповідає аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- Таблиця 51: Сполука формули (1), у якій Кі лиці А. означає втор-бутил, Рг означає метил, Аз означає

Таблиця 38: Сполука формули (І), у якій Кі -бСно-СВв-СА, а Х у кожному випадку відповідає означає втор-бутил, Кг означає метил, Кз означає аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 втор-бутил, а Х у кожному випадку відповідає ані- таблиці А. ону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 Таблиця 52: Сполука формули (І), у якій Кі таблиці А. означає втор-бутил, Рг означає водень, Кз означає

Таблиця 39: Сполука формули (І), у якій Кі ізопропіл, а Х у кожному випадку відповідає аніону означає втор-бутил, Аг означає метил, Кз означає однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- трет-бутил, а Х у кожному випадку відповідає ані- лиці А. ону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 Таблиця 53: Сполука формули (І), у якій Кі таблиці А. означає втор-бутил, Рг означає водень, Кз означає

Таблиця 40: Сполука формули (І), у якій Кі н-пропіл, а Х у кожному випадку відповідає аніону означає втор-бутил, Е2 і Ез означають етил, а Х у однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- кожному випадку відповідає аніону однієї з кислот, лиці А. вказаних у рядках А.1-А.153 таблиці А. Таблиця 54: Сполука формули (І), у якій Кі

Таблиця 41: Сполука формули (І), у якій Кі означає втор-бутил, Рг означає водень, Кз означає означає втор-бутил, Кг означає метил, Кз означає н-бутил, а Х у кожному випадку відповідає аніону -Сн»-СН-СнН», а Х у кожному випадку відповідає однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 лиці А. таблиці А. Таблиця 55: Сполука формули (1), у якій Кі

Таблиця 42: Сполука формули (І), у якій Кі означає втор-бутил, Рг означає водень, Кз означає означає втор-бутил, Кг означає метил, Кз означає -бСно-сн(СнНз)г, а Х у кожному випадку відповідає -Сно-б(-ФОС»Н5, а Х у кожному випадку відпові- аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 дає аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1- таблиці А.

А.153 таблиці А. Таблиця 56: Сполука формули (1), у якій Кі

Таблиця 43: Сполука формули (І), у якій Кі означає втор-бутил, В2 означає водень, Кз озна- означає втор-бутил, Кг означає метил, Кз означає п Янь с бензил, а Х у кожному випадку відповідає аніону т хе -

ПА. кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- чає групу | М СІ, а Х: у кожному випадку , г. відповідає аніону однієї з кислот, вказаних у ряд-

Таблиця 44: Сполука формули (І), у якій Кі ках А.1-А.153 таблиці А. означає втор-бутил, Ко і Кз спільно означають - Таблиця 57: Сполука формули (1) якій В

СНа-СН»СНо, а Х у кожному випадку відповідає означає вто -бутил В. означає во ень в озна- аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 сн бле день, з таблиці А. члени,

Таблиця 45: Сполука формули (І), у якій Кі НІ ф-са означає втор-бутил, Но і Кз спільно означають - чає групу М ;,а Х у кожному випадку

Сно-Сно-Сне-Сне-, а Х у кожному випадку відпові- відповідає аніону однієї з кислот, вказаних у ряд- дає аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1- ках А.1-А.153 таблиці А.

А.153 таблиці А. Таблиця 58: Сполука формули (1), у якій Кі

Таблиця 46: Сполука формули (І), у якій Кі означає втор-бутил, В» означає водень, Кз означає означає втор-бутил, Н2 означає метил, Кз означає -бСн»-Фб(-ФО)ОС»оН»5, а Х у кожному випадку відпові- -Сно-СНо-ОН, а Х у кожному випадку відповідає дає аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1- аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 А.153 таблиці А. таблиці А. Таблиця 59: Сполука формули (1), у якій Кі

Таблиця 47: Сполука формули (І), у якій Ві означає втор-бутил, В» означає водень, Кз означає означає втор-бутил, Н2 означає метил, Кз означає -СНг2-СвНа-О-СЕ»Н, а Х у кожному випадку відпові- -Сно»-с(СНЗОН, а Х у кожному випадку відповідає дає аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1- аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 А.153 таблиці А. таблиці А. Таблиця 60: Сполука формули (1), у якій Кі

Таблиця 48: Сполука формули (І), у якій Кі означає втор-бутил, Н» означає метил, Кз означає означає втор-бутил, 2 означає водень, Кз означає -бн»-сн:СнН-(:О00ОСНгС(О)СеНв, а Х у кожному етил, а Х у кожному випадку відповідає аніону випадку відповідає аніону однієї з кислот, вказаних однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- у рядках А.1-А.153 таблиці А. лиці А. У наведених нижче таблицях Б і В представ-

Таблиця 49: Сполука формули (І), у якій Кі лені експериментально отримані дані про процен- означає втор-бутил, Н» означає водень, Кз означає тний вміст С, Н і М у вищевказаних сполуках фор- -Сн»-СН-СнН», а Х у кожному випадку відповідає мули (І). Оскільки такі сполуки являють собою аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 суміші похідних авермектину В'а і В1бр, у яких Кі таблиці А. означає ізопропіл і втор-бутил відповідно, і оскіль-

Таблиця 50: Сполука формули (І), у якій Кі ки співвідношення між цими похідними в їх суміші означає втор-бутил, Рг означає водень, Кз означає змінюється, у наступних таблицях не наведені ма- -СН-СН-СН, а Х у кожному випадку відповідає тематично розраховані дані про вміст С, Ні М. аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таблиці А.

Таблиця Б

Елементний аналіз сполук формули не 7 ето то, Я. й Я | 25 р: ик вн ли ра х7 ке т тя

Її 4

КН анна

В у щИ он

Ін 82 |малеїновакислота.//-/-:ггггг111111111111111111111111 1 618 | 80 | 14

Вб Ц|тояблучнакислота.ї//-://::111111111111111111111111 1 60 1 79 | 13 88 |О-сухіннакислота.їд//-/-:/ 77777771 1602 | 81 | 13

В. |2-фенілбензойнакислота.ї//-:/ / 1111 683 | 80 | 2 вла |З тіодипропоновакислота.д /-:/ 777777 | 609 | 81 | 13 8.19 |4Б-дихлорфталевакислота.ї /-:// 11711 600 | 72 | 13 8.20 |н-октановакислота(каприловакислота)йд гг | 659 | 89 | 13 2,2'-дигідрокси-1,1-динафтилметан-3,3'-4,4"-метиленбіс(3-гідрокси- 8.22 |4-метоксифенілоцтова кислота (гомоанісовакислота)д | 653 | 80 | 12 8.32 |пллолуловакислота.ї//-/-:/ 777711 68 | 89 | 13 о вВ.35 |3.4,5-тригідроксибензойна кислота (галовакислота)йї /-: | 61.7 | 80 | 13 8.36 |пірослизова кислота (фуран-2-карбоновакислота)йд | 641 | 86 | те

З-(я-метоксифеніліпроліонова кислота (п-метоксигідрокорична кис.

ВА |З-фтороензойнакислота.//-/://7777171717171717111111111111111111171 | 643 | 80 | 13 842 |циклогексанкарбоновакислотад/-/-://777ггг11111717771777 | 666 | 90 | 14 о в45 |34,б-триметоксибензойна кислота (триметилгалова кислота) | 659 | 86 | Т2 846 |4-фенілмаслянкакислота.ї//-://-7777711111111111111111171 | 676 | 86 | 2 847 |З-трифторметилбензойнакислотаї /-/-:/7777г11111117771 | 643 | 80 | ло

В.Б |трифторметансульфоновакислота.д/-:/ 77 | 666 | 89 | 14 ов.52 |2-метилпропіонова кислота (ізомасляна кислота)д | 660 | 90 | 13 8.55 |2,2-біс(підроксиметил)пропіоновакислота.д/-/-:/ | 649 | 89 | То 857 |2-метилмаслянкакислота.ї/-://777777ггг11г1111111111171 | 662 | 950 | 14 858 |гідроксоцтовакислота./-/://77777171717171717171717171711111111111111111771 1 618 | 86 | 13

Вб (С) отідроксифенілоцтовакислота (О/-мигдалевакислота)ї | 631 | 80 | 11 ва |о-хлорфенілоцтовакислота.//-/-:////::777777г1111111111111171 | 66 | 86 | м 868 |метансульфоновакислота.д//-/-://7777711111171717111111111111171 | 597 | 86 | м

В |4-третбутилбензойнакислотад /-/-:/7777111111111111117771 | 687 | 90 | те оов.72 |біс(о-карбоксієтилудисульФід.////1111111111111111111111171 | БО | 80 | м 8.73 |піваліновакислота(триметилоцтовакислота)йо | 658 | 89 | 14 о в.8б |4-пентеновакислота(алілоцтовакислота)ї | 661 | 89 | 14 887 |вінлоцтовакислота.ї /-/-://7777171717171711111111111111111111111171 1 649 | 86 | 13 о в.89 |г-оксопропіонова кислота піровинограднакислота)їд | 620 | 86 | 12 8.90 |циклогексилоцтовакислотад /-/-:/7777777111717171717111117177777 | 666 | 90 | 13 8.94 |сірчанакислота.//-/-:/.777777171711111111111111111111111111111111 1 607 | 86 | 18

Таблиця В

Елементний аналіз сполук формули н що

Як сн ж "ев й ї 87 свритхот то, маш І в й» ач В - ій тр тові х дяк зер й

Є о з 0:

А бен В

ТО он ен ретро

Приклади композицій (препаративних форм), Приклад Р4: Змочуваніпорошки а) 6) в) які використовуються для захисту сільськогоспо- діюча речовина 2590 5090 7590 дарських культур (Уо-мас.9о) лігносульфонат натрію Бо бою -

Приклад 1: Емульгувальні а) б) в) лаурилсульфат натрію Зб 0 - 596 концентрати діізобутилнафталінсульфонат діюча речовина 25 4096 5090 натрію - боб 1095 додецилбензолсульфонат ка- поліетиленгліколевий ефір ок- льцію Бо 895 боб тилфенолу (7-8 молів етиленок- поліетиленгліколевий ефір ри- сиду) - ву - цинової олії (36 молів етиле- високодисперсна кремнієва кис- ноксиду) Бо - - лота бою 1095 1095 поліетиленгліколевий ефір каолін ба О- трибутилфенолу (30 молів Діючу речовину змішують з добавками й отри- етиленоксиду) - 1296 4965 ману суміш подрібнюють у придатному для цієї циклогексанон - 1596 20965 мети млину, одержуючи в результаті змочувані суміш ксилолів бБою 2595 2090 порошки, які можна розбавляти водою з одержан-

Змішуванням тонкоподрібненої діючої речови- ням суспензій будь-якої необхідної концентрації. ни з добавками одержують емульгувальний кон- Приклад Е5: Емульгувальний концентрат центрат, з якого розведенням водою можна одер- діюча речовина 109 жувати емульсії будь-якої потрібної концентрації. поліетиленгліколевий ефір октилфенолу

Приклад Е2: Розчини а) б) в) (4-5 молів етиленоксиду) Зоо діюча речовина 80951095 595 9590 додецилбензолсульфонат кальцію Зоо момнометиловий ефір ети- поліетиленгліколевий ефір рицинової олії ленгліколю 2006 - - - (36 молів етиленоксиду) 4965 поліетиленгліколь (ММ 400) - 7095 - - циклогексанон Зоо

М-метилпіролід-2-он - 2095 - - суміш ксилолів БО епоксидована кокосова олія /-- - 195 Бор Змішуванням тонкоподрібненої діючої речови- петролейний ефір (межі ки- ни з добавками одержують емульгувальний кон- піння 160-1907С2) 9496 центрат, з якого розведенням водою можна одер-

Змішуванням тонкоподрібненої діючої речови- жувати емульсії будь-якої потрібної концентрації. ни з добавками одержують розчин, придатний для Приклад Еб6: Екструдовані гранули використання у вигляді мікрокрапель. діюча речовина 1090

Приклад ЕЗ: Гранули а) б) в) п) лігносульфонат натрію 29 діюча речовина Бо 1095 ою 2190 карбоксиметилцелюлоза 196 каолін 94о6 - 79955495 каолін 8790 високодисперсна кремнієва Діючу речовину змішують з добавками, отри- кислота 1960 - 1395 796 ману суміш подрібнюють, зволожують водою, екс- атапульгіт - 906 - 1895 трудують і гранулюють, після чого отримані грану-

Діючу речовину розчиняють у дихлорметані, ли сушать у потоці повітря. отриманий розчин напилюють на суміш носіїв і Приклад Е7: Гранули з покриттям розчинник випарюють у вакуумі. діюча речовина Зоо поліетиленгліколь (ММ 200) Зоо Приклад В4: Дія проти гусениць Рішейа каолін 9496 хуозіеї а

Тонкоподрібнену діючу речовину рівномірно Молоді рослини капусти обприскували робо- наносять у змішувачі на каолін, зволожений поліев- чим розчином для обприскування у вигляді водної тиленгліколем, одержуючи таким шляхом безпи- емульсії, який містить 12,5част./млн тестованого лові гранули з покриттям. сполуки. Після висихання нанесеного обприску-

Приклад Е8: Суспензійний концентрат ванням покриття рослини капусти заражали 10-ма діюча речовина 4090 гусеницями Рішеїа хуіозіеПа у першій фазі розвит- етиленгліколь 1090 ку і поміщали в пластиковий ящик. Оцінку прово- поліетиленгліколевий ефір нонілфенолу дили через З дні. Зменшення популяції і нанесену (15 молів етиленоксиду) бо рослинам шкоду від їх поїдання гусеницями ви- лігносульфонат натрію 1090 значали в процентному виразі (90 активності), по- карбоксиметилцелюлоза 196 рівнюючи кількість загиблих гусениць на обробле- водний розчин формальдегіду (3795-ний) 0,290 них рослинах з кількістю гусениць на водна емульсія силіконового масла необроблених рослинах і порівнюючи ушкодження (7Бов-на) 0,89о оброблених рослин з ушкодженнями необробле- вода За них рослин.

Тонкоподрібнену діючу речовину змішують з Приклад В5: Дія проти ЕгапкіїпівІа оссідепіаїїв добавками, одержуючи суспензійний концентрат, з Шматочки листя бобів поміщали на агар у ча- якого розведенням водою можна одержувати су- шках Петрі й обприскували тестованим розчином у спензії будь-якої необхідної концентрації. камері для обприскування. Після цього листя за-

Біологічні приклади ражали змішаною популяцією ЕгапкКіїпів!а

Приклад В1: Дія проти Зродорієга Іогаїїв оссідепіаїї5. Оцінку проводили через 10 днів. Зме-

Молоді рослини сої обприскували робочим ро- ншення популяції визначали в процентному виразі зчином для обприскування у вигляді водної ему- (96 активності), порівнюючи кількість шкідників у льсії, який містить 12,5част./млн тестованої сполу- популяції на оброблених листках з кількістю шкід- ки, Її потім після висихання нанесеного ників у популяції на необроблених листках. обприскуванням покриття рослини заражали 10-ма Приклад Вб: Дія проти Оіаргоїїса баї(геаїа гусеницями бродоріега ІШогаїїє у першій фазі роз- Паростки кукурудзи обприскували робочим ро- витку, після чого поміщали в пластиковий ящик. зчином для обприскування у вигляді водної ему-

Через З дні в процентному виразі визначали зме- льсії, який містить 12,5част./млн тестованої сполу- ншення популяції і нанесену рослинам шкоду від їх ки, Її потім після висихання нанесеного поїдання гусеницями (95 активності), порівнюючи обприскуванням покриття рослини заражали 10-ма кількість загиблих гусениць на оброблених росли- личинками Оіаргоїїса рагеайа у другій фазі розвит- нах з кількістю гусениць на необроблених росли- ку, після чого поміщали в пластиковий ящик. Через нах і порівнюючи ушкодження оброблених рослин 6 днів у процентному виразі визначали зменшення з ушкодженнями необроблених рослин. популяції (95 активності), порівнюючи кількість за-

Приклад В2: Дія проти Зродорієга ІНогаїїв, си- гиблих личинок на оброблених рослинах з кількіс- стемна тю личинок на необроблених рослинах.

Паростки кукурудзи поміщали в тестований Приклад В7: Дія проти Теігапуспив ипісає розчин. Через 6 днів від рослин відрізали листя, Молоді рослини бобів заражали змішаною по- які на вологому фільтрувальному папері поміщали пуляцією Теїгапуснив цпісає і через один день в чашку Петрі і заражали 12-15 личинками обприскували робочим розчином для обприску-

Зродорієга ІПогаїї5, які досягла фази Ії. Через 4 вання у вигляді водної емульсії, який містить дні в процентному виразі визначали зменшення 12,5част./млн тестованої сполуки. Рослини витри- популяції (95 активності), порівнюючи кількість за- мували протягом 6 днів при 25"7С і потім проводи- гиблих гусениць на оброблених рослинах з кількіс- ли оцінку. Зменшення популяції визначали в про- тю гусениць на необроблених рослинах. центному виразі (95 активності), порівнюючи

Приклад В3: Дія проти Неїїоїпів мігезсепе кількість загиблих яєць, личинок і дорослих комах

У чашку Петрі із шаром штучного корму помі- на оброблених рослинах з кількістю яєць, личинок щали на фільтрувальному папері 30-35 яєць і дорослих комах на необроблених рослинах.

Неїїотів мігезсепв, з моменту кладки яких пройшло В описаних вище в прикладах В1-В87 дослідах від 0 до 24год. Після цього кожен листок фільтру- сполуки з таблиць виявили хорошу активність. Так, вального паперу обробляли 0,дмл тестованого наприклад, у цих дослідах сполуки В.1-8.4, В.11, розчину, який додається з допомогою піпетки. Оці- В.22, В.29, 8.32, В.36, В.41, В.44, В.47, В.51, В.52, нку проводили через 6 днів. Зменшення популяції в.60, 8.70, 8.71, 8.74, В.82, В.83, В.84, В.86, В.91, визначали в процентному виразі (95 активності), 8.92 і 8.94 приводили до зменшення популяції порівнюючи кількість загиблих яєць і личинок на шкідників більш ніж на 8095. оброблених рослинах з кількістю яєць і личинок на необроблених рослинах.

Комп'ютерна верстка 0. Гапоненко Підписне Тираж 26 прим.

Міністерство освіти і науки України

Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна

ДП "Український інститут промислової власності", вул. Глазунова, 1, м. Київ - 42, 01601