UA75911C2 - AVERMECTINS SALTS SUBSITUTED IN POSITION 4ö HAVING PESTICIDE PROPERTIES - Google Patents

AVERMECTINS SALTS SUBSITUTED IN POSITION 4ö HAVING PESTICIDE PROPERTIES Download PDF

Info

Publication number
UA75911C2
UA75911C2 UA2003098799A UA2003098799A UA75911C2 UA 75911 C2 UA75911 C2 UA 75911C2 UA 2003098799 A UA2003098799 A UA 2003098799A UA 2003098799 A UA2003098799 A UA 2003098799A UA 75911 C2 UA75911 C2 UA 75911C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
formula
acid
group
deoxy
compound
Prior art date
Application number
UA2003098799A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Syngenta Participations Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Syngenta Participations Ag filed Critical Syngenta Participations Ag
Publication of UA75911C2 publication Critical patent/UA75911C2/uk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/22Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains four or more hetero rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07HSUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H19/00Compounds containing a hetero ring sharing one ring hetero atom with a saccharide radical; Nucleosides; Mononucleotides; Anhydro-derivatives thereof
    • C07H19/01Compounds containing a hetero ring sharing one ring hetero atom with a saccharide radical; Nucleosides; Mononucleotides; Anhydro-derivatives thereof sharing oxygen
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

Свгалоалкілсульфініл, Сз- Вє означає Н, Сі-Сігалкіл, С1-Сіггалоалкіл, Со-
Свгалоциклоалкілсульфініл, Сі-Свалкілсульфоніл, Свалкеніл, Со-Свалкініл, феніл, бензил, МН»,
Сз-Свциклоалкілсульфоніл, С- МН(Сі-Сігалкіл),, М(С1-Стігалкіл)», -МН-феніл або -
Свгалоалкілсульфоніл і Сз- М(Сі-Сігалкіл)феніл і
Свгалоциклоалкілсульфоніл, А? означає Н, ОН, Сі-Сігалкіл, Сі-Сігалкоксигрупу,
Ва означає Сі-Свалкіл, Сз-Свциклоалкіл, Со- Сі-Свалкокси-С1-Свалкоксигрупу, Со-
Свалкеніл, Со-Свалкініл, бензил або -С(-0)-Н5, Свалкенілоксигрупу, феніл, феноксигрупу, бензи-
АВ5 означає Н, ОН, 5Н, МН», МН(Сі-Сігалкіл), М(Ст1- локсигрупу, МН», МН(Сі-Сігалкіл), М(С1-Счгалкіл)», -
Сігалкіл)», Сі-Сігалкіл, Сі-Сіогалоалкіл, /Сі1- МН-феніл або -М(С1-Сігалкілуфеніл,
Сігалкоксигрупу, Сі-Сі2галоалкоксигрупу, /-Сі- і коли це можливо, її Е/2-ізомер, суміш Е/2-
Свалкокси-Сі-Свалкоксигрупу, Сі-Сігалкілтіогрупу, ізомерів і/або таутомер,
С2-Свалкенілоксигрупу, С2-Свалкінілоксигрупу, фе- за умови, що Кі не означає втор-бутил або ізоп- ніл, феноксигрупу, бензилоксигрупу, -МН-феніл, - ропіл, якщо ЕК» означає Н, а Ез означає метил, і
М(Сі-Свалкіл)уфеніл, МН-Сі-Свалкіл-С(0)-ВН7 або - за умови, що Х" не означає бензоат, якщо Бі
М(Сі1-Свалкіл)-С1-Свалкіл-С(-О)-Н; або феніл, фе- означає втор-бутил, Ко означає водень та Кз ноксигрупу, бензилоксигрупу, МН-феніл або -М(Сч1- означає водень.
Свалкілуфеніл, заміщені в ароматичному кільці 2. Сполука формули (Ії) за п. 1, у якій Кі означає одним-трьома замісниками, вибраними незалежно ізопропіл або втор-бутил. один від одного з галогену, Сі-Свалкоксигрупи, С1-
Свгалоалкілу і Сі-Свгалоалкоксигрупи,
Даний винахід стосується (1) сполуки формули ми групами, Сз-Свгалоциклоалкіл, С-
Сігалкоксигрупу, Сі-Свалкокси-Сі-Свалкіл, Сзв- : 7 Щі Свциклоалкоксигрупу, С1-Сіггалоалкоксигрупу, Сч1- ноя ій Сігалкілтіогрупу, Сз-Свциклоалкілтіогрупу, /Сі- шо ВЕД а Сіггалоалкілтіогрупу, Сі-Сігалкілсульфініл, Сз- ех на, Свциклоалкілсульфініл, С1-Сіггалоалкілсульфініл,
І АХ фвдбтнння Сз-Свгалоциклоалкілсульфініл, | | с- о ще сг Сігалкілсульфоніл, Сз-Свциклоалкілсульфоніл, С1- с де ау Сіггалоалкілсульфоніл, Сз-
І | Ї о Свгалоциклоалкілсульфоніл, Со-Свалкеніл, С2-
І роя Свалкініл, МН(Сі-Свалкіл), М(Сі-Свалкіл)», -/-
Б С(-О)В5, -МНО(-О)Ав, -Р(ХО)(ОСІ1-Свалкіл)г, арил, що гетероцикліл, арилоксигрупу, гетероциклілоксигру-
ЩІ ву пу, а також включає арил, гетероцикліл, арилокси- - -еВ-- (у групу і гетероциклілоксигрупу, які залежно від мо- жливостей заміщення в кільці моно-пентазаміщені у якій замісниками, вибраними з групи, яка включає ОН,
Х означає аніон, галоген, СМ, МО», Сі1-Сігалкіл, Сз-Свциклоалкіл, п означає 1, 2, З або 4, С1-Сі2галоалкіл, С1-Сігалкоксигрупу, С-
Ві означає Сі-Сігалкіл, Сз-Свциклоалкіл або Стіггалоалкоксигрупу, Сі-Сігалкілтіогрупу, /Сі-
Со-Сігалкеніл, Сіггалоалкілтіогрупу, Сі-Свалкокси-С1-Свалкіл,
В2 означає водень, незаміщений або моно- диметиламіно-Сі-Свалкоксигрупу, Сг2-Свалкеніл, пентазаміщений Сі1-Сігалкіл або незаміщений або С2-Свалкініл, феноксигрупу, феніл-Сі-Свалкіл, фе- моно-пентазаміщений С2-Сігалкеніл, ноксигрупу, яка є незаміщеною або заміщена од-
Вз означає водень, незаміщений або моно- ним-трьома замісниками, вибраними незалежно пентазаміщений Сі-Сігалкіл, незаміщений або один від одного з галогену, метоксигрупи, трифто- моно-пентазаміщений Сз-Сігциклоалкіл, незамі- рметилу і трифторметоксигрупи, /феніл-С1- щений або моно-пентазаміщений С2-Сігалкеніл Свалкоксигрупу, яка є незаміщеною або заміщена або незаміщений або моно-пентазаміщений Сег- в ароматичному кільці одним-трьома замісниками,
Сігалкініл або вибраними незалежно один від одного з галогену,
В2 і Рз спільно означають три-семичленний метоксигрупи, трифторметилу і трифторметоксиг- алкіленовий місток або чотири-семичленний алке- рупи, феніл-С2-Свалкеніл, феніл-С2-Свалкініл, ме- ніленовий місток, де група -СН»- може бути замі- тилендіоксигрупу, -С(-0)Н5, -0-0(-0)НАб, -МН- нена на атом О, 5 або групу МВ», С(-О)Ав, МН», МН(С1-Сігалкіл), М(С1-Сігалкіл)», Сі- при цьому замісники вказаних алкільних, алке- Свалкілсульфініл, Сз-Свциклоалкілсульфініл, Сі- нільних, алкінільних, алкіленових, алкеніленових і Сегалоалкілсульфініл, Сз- циклоалкільних радикалів вибрані з групи, яка Свгалоциклоалкілсульфініл, Сі-Свалкілсульфоніл, включає ОН, галоген, гало-Сі-Сгалкіл, СМ, МО», Сз-Свциклоалкілсульфоніл, Сі-
С2-Свалкініл, Сз-Свциклоалкіл, норборніленіл, Сз- Сегалоалкілсульфоніл і Сз-
Свциклоалкеніл, Сз-Свциклоалкеніл, який є неза- Свгалоциклоалкілсульфоніл, міщеним або заміщений однією-трьома метильни- На означає Сі-Свалкіл, Сз-Свциклоалкіл, Сг-
Свалкеніл, Со-Свалкініл, бензил або -С(-0)-Н5, ра "2" означає, що вказані атоми приєднані одина-
А5 означає Н, ОН, 5Н, МН», МН(С1-Сігалкіл), рним зв'язком і що атом вуглецю в положенні 23
М(С1-Сігалкіл)2, С1-Сігалкіл, С1-Сі2галоалкіл, Сі1- несе ОН-групу. У подальшому описі даного вина-
Сігалкоксигрупу, Сі-Сіггалоалкоксигрупу, /-С1- ходу для позначення конкретного структурного
Свалкокси-Сі-Свалкоксигрупу, Сі1-Сігалкілтіогрупу, типу похідних авермектину за винаходом, які не
С2-Свалкенілоксигрупу, С2-Свалкінілоксигрупу, фе- зустрічаються в природі, який відповідає авермек- ніл, феноксигрупу, бензилоксигрупу, -МН-феніл, - тину, який зустрічається в природі, збережена по-
М(С1і-Свалкіл)феніл, МН-С1-Свалкіл-С(-С))-А; або - дібна номенклатура. У даному винаході пропону-
М(Сі-Свалкіл)-Сі-Свалкіл-С(-О)К; або феніл, фе- ються солі сполук, які належать до групи ноксигрупу, бензилоксигрупу, МН-феніл або -М(С1- авермектинів ВІ, зокрема суміші солей похідних
Свалкіл)уфеніл, заміщені в ароматичному кільці авермектину Ва і В1б. одним-трьома замісниками, вибраними незалежно Деякі зі сполук формули (І) можуть існувати у один від одного з галогену, Сі-Свалкоксигрупи, С1- вигляді таутомерів. Відповідно до цього вище й у
Севгалоалкілу і Сі-Свгалоалкоксигрупи, подальшому описі під сполуками формули (І) ма-
Ве означає Н, Сі-Сігалкіл, Сі-Сіг2галоалкіл, С2- ються на увазі також, коли це можливо, їх відпові-
Свалкеніл, Со-Свалкініл, феніл, бензил, МН», дні таутомери, навіть якщо вони і не згадуються
МН(С1-Сігалкіл), М(С1-Сігалкіл)», -МН-феніл або - конкретно в кожному випадку.
М(С1-Сігалкіл)феніл і Загальні терміни, які використовують вище й у
А? означає Н, ОН, Сі-Сігалкіл, -Сі- наступному описі, мають, якщо не вказане інше,
Сігалкоксигрупу, С1-Свалкокси-С1і-Свалкоксигрупу, наведені нижче значення.
С2-Свалкенілоксигрупу, феніл, феноксигрупу, бен- Якщо не вказане інше, вуглецевмісні групи і зилоксигрупу, МНг, МН(Сі-Сігалкіл), --М(С1- сполуки в кожному випадку містять від 1 до 6
Сігалкіл)2, -МН-феніл або -М(С1-Сігалкіл)уфеніл, включно, переважно від 1 до 4 включно, більш і коли це можливо, її Е/2-ізомерів, сумішей переважно 1 або 2 атоми вуглецю.
Е/2-ізомерів і/або таутомерів, Галоген індивідуально і як структурний еле- за умови, що Кі не означає втор-бутил або мент інших груп і сполук, таких як галоалкіл, гало- ізопропіл, якщо Ко означає Н, а Кз означає метил, алкоксигрупа і галоалкілтіогрупа, являє собою способу одержання таких сполук і їх ізомерів і фтор, хлор, бром або йод, насамперед фтор, хлор таутомерів і застосування цих сполук, а також пес- або бром, переважно фтор або хлор. У тих випад- тицидних композицій, діюча речовина яких вибра- ках, коли галоген виконує функцію групи, що вилу- на з таких сполук і їх таутомерів, і способу бороть- чається, переважні бром і йод. би зі шкідниками і паразитами з використанням Алкіл індивідуально і як структурний елемент цих композицій. інших груп і сполук, таких як галоалкіл, алкоксиг-
З літератури, наприклад, з 05 4427663, відомі рупа й алкілтіогрупа, є в кожному випадку з ураху- деякі макроліди, які були запропоновані для боро- ванням кількості атомів вуглецю в конкретній групі тьби зі шкідниками і паразитами. Однак такі відомі або конкретній сполуці або прямоланцюговим, сполуки не повною мірою задовольняють за їх наприклад являє собою метил, етил, пропіл, бу- біологічними властивостями усі необхідні вимоги, і тил, пентил, гексил, гептил або октил, або розга- тому в даній галузі продовжує зберігатися необ- луженим, наприклад являє собою ізопропіл, ізобу- хідність в інших сполуках, які мають пестицидні тил, втор-бутил, трет-бутил, ізопентил, неопентил властивості, зокрема для боротьби з комахами і або ізогексил. представниками ряду кліщів (Асагіпа). Запропоно- Циклоалкіл індивідуально і як структурний вані у винаході сполуки формули (І) дозволяють елемент інших груп і сполук, таких як галоциклоа- вирішити цю задачу. лкіл, циклоалкоксигрупа і циклоалкілтіогрупа, яв-
Запропоновані у винаході сполуки є похідними ляє собою в кожному випадку з урахуванням кіль- авермектинів. Авермектини являють собою відомі кості атомів вуглецю в конкретній групі або в даній галузі сполуки. Вони утворюють групу стру- конкретній сполуці циклопропіл, циклобутил, цик- ктурно близько споріднених пестицидно активних лопентил, циклогексил, циклогептил або циклоо- сполук, які одержують ферментацією штаму мік- ктил. роорганізму бігеріютусез амептійців. Похідні авер- Алкеніл індивідуально і як структурний еле- мектинів можна одержувати традиційними мето- мент інших груп і сполук є в кожному випадку з дами хімічного синтезу. урахуванням кількості атомів вуглецю і спряжених
Авермектини, які можна одержати фермента- або ізольованих подвійних зв'язків у конкретній цією мікроорганізму бігеріотусез амептійіїв, поз- групі або конкретній сполуці або прямоланцюго- начаються як АТа, АТБ, Ага, А2р, Вта, ВІ, В2а і вим, наприклад являє собою аліл, 2-бутеніл, 3-
В2р0. Сполуки, у позначенні яких присутня буква пентеніл, 1-гексеніл, 1-гептеніл, 1,3-гексадієніл або "А", містять у 5-му положенні метоксигрупу, а спо- 1,3-октадієніл, або розгалуженим, наприклад яв- луки, у позначенні яких присутня буква "В", містять ляє собою ізопропеніл, ізобутеніл, ізопреніл, трет- у 5-му положенні ОН-групу. Сполуки, у позначенні пентеніл, ізогексеніл, ізогептеніл або ізооктеніл. яких присутня буква "а", являють собою сполуки, у Переважні алкенільні групи, які містять від З до 12, яких замісником Кі (у положенні 25) є втор- зокрема від З до 6, насамперед З або 4 атоми вуг- бутильна група, а сполуки, у позначенні яких при- лецю. сутня буква "р", являють собою сполуки, які міс- Алкініл індивідуально і як структурний елемент тять у положенні 25 ізопропільну групу. Цифра "1" інших груп і сполук є в кожному випадку з ураху- у назві сполуки означає, що атоми в 22-му і 23-му ванням кількості атомів вуглецю і спряжених або положеннях приєднані подвійним зв'язком, а циф- ізольованих подвійних зв'язків у конкретній групі або конкретній сполуці або прямоланцюговим, бонова кислота, зокрема щавлева кислота, мало- наприклад являє собою пропаргіл, 2-бутиніл, 3- нова кислота, малеїнова кислота, фумарова кис- пентиніл, 1-гексиніл, 1-гептиніл, З-гексен-1-иніл лота або фталева кислота, гідроксикарбонова ки- або 1,5-гептадієн-3-ініл, або розгалуженим, напри- слота, зокрема аскорбінова кислота, молочна клад являє собою З-метилбут-1-иніл, 4-етилпент- кислота, яблучна кислота, винна кислота або ли- 1-иніл, 4-метилгекс-2-иніл або 2-метилгепт-З-иніл. монна кислота, або бензойна кислота, аніон орга-
Переважні алкінільні групи, які містять від З до 12, нічної сульфокислоти, такий як незаміщена або зокрема від З до 6, насамперед З або 4 атоми вуг- заміщена, наприклад галозаміщена, Сі-Слалкан- лецю. або арилсульфонова кислота, зокрема метан- або
Алкілен і алкенілен є місточковими членами з п-толуолсульфонова кислота, аніон Н-С-сполуки з прямим або розгалуженим ланцюгом і насамперед активним атомом водню, де до таких Н-С-сполук з являють собою -СН2-СН2-СНе-, -СНао-СНо-СНо-СНео- активним атомом водню належать насамперед х «бнНо.Сно-СНо-СНа-СНе-, -СНа(СНз)СНо-СНе-, - органічні сполуки, які несуть сильні електроноак-
СнНос(СНз)»-СНе-, -«СН-АСНАСН-СНо або -СНо-СН- цепторні замісники, такі як нітрили, карбоніли або
Сн-СНо-СнН»-. нітрогрупи, при цьому особливо переважні аніони
Галозаміщені вуглецевмісні групи і сполуки, сполук формули У1-СНе-У»2, у якій Мі і М» означають такі, наприклад, як галоалкіл, галоалкоксигрупа електроноакцепторну групу, найбільш переважні або галоалкілтіогрупа, можуть бути частково гало- аніони малодинітрилу, ціанооцтової кислоти, ефі- генованими або пергалогенованими, при цьому рів ціанооцтової кислоти, амідів ціанооцтової кис- галогенові замісники у випадку полігалогенування лоти, ацетооцтової кислоти, ефірів ацетооцтової можуть бути ідентичними або різними. Як прикла- кислоти, ацетилацетону, ціанацетону і барбітуро- ди галоалкілу індивідуально і як структурного еле- вої кислоти, або являє собою аніон кислоти, що є мента інших груп і сполук, таких як галоалкоксиг- похідним фенолу, наприклад пікринової кислоти. рупа або галоалкілтіогрупа, можна назвати метил, Переважними згідно із даним винаходом спо- який як замісники містить від одного до трьох ато- луками є наступні: мів фтору, хлору і/або брому, наприклад СНЕ» або (2) сполуки формули (І) згідно із п. (1), у яких
СЕ», етил, який як замісники містить від одного до Ві означає ізопропіл або втор-бутил, переважно п'яти атомів фтору, хлору і/або брому, наприклад сполуки, у яких присутня суміш ізопропільного і
СНоСЕз, СЕ2СЕз, СЕБ»Сбіз, СЕР2СНС», СеСНЕ», втор-бутильного похідних;
СЕ»2СЕСІ», СР2СНВІ», СЕР2СНСІЕ, СЕР»СНВгЕ або (3) сполуки формули (І) відповідно до будь-
ССІЕСНОСЇЕ, пропіл або ізопропіл, кожний з яких як якого з пп. (1) і (2), у яких Кгозначає Н; замісники містить від одного до семи атомів фто- (4) сполуки формули (І) відповідно до будь- ру, хлору і/або брому, наприклад СН2СНВгСНегВГ, якого з пп. (1) і (2), у яких Ко означає Сі-Свалкіл,
СРгСНЕСЕ»з, СНоСЕ»СЕ»з або СН(СЕз)2, бутил або насамперед метил; його ізомер, кожний з яких як замісники містить від (5) сполуки формули (І) відповідно до будь- одного до дев'яти атомів фтору, хлору і/або брому, якого з пп. (1), (2) і (4), у яких К» означає етил; наприклад СЕ(СЕз)СНЕСЕ» або СНа(СЕ2)2СЕ», пен- (6) сполуки формули (І) відповідно до будь- тил або його ізомер, кожний з яких як замісники якого з пп. (1), (2) і (4), у яких Кг» означає н-пропіл; містить від одного до одинадцяти атомів фтору, (7) сполуки формули (І) відповідно до будь- хлору і/або брому, наприклад СЕ(СЕзЗХСНЕ)»СЕз якого з пп. (1)-(6), у яких Кз означає Н або незамі- або СНа(СЕег)зСЕ;», і гексил або його ізомер, кожний щений або заміщений, насамперед незаміщений, з яких як замісники містить від одного до трина- Сі-Сзалкіл; дцяти атомів фтору, хлору і/або брому, наприклад (8) сполуки формули (І) відповідно до будь- (сСнНг2мсНнВгсНоВг, СРа(СНЕ) СЕ», СНа(СЕг)СЕ з якого з пп. (1)-(7), у яких Кз означає метил; або С(СЕз)а4(СНЕ)2СЕ. (9у сполуки формули (І) відповідно до будь-
Арил являє собою, зокрема, феніл, нафтил, якого з пп. (1)-(7), у яких Кз означає етил; антраценіл або периленіл, переважно феніл. (10) сполуки формули (І) відповідно до будь-
Гетероцикліл являє собою, зокрема, піридил, якого з пп. (1)-(7), у яких Кз означає н-пропіл; піримідил, 5-триазиніл, 1,2,4-триазиніл, тієніл, фу- (11) сполуки формули (І) відповідно до будь- рил, тетрагідрофураніл, піраніл, тетрагідропіраніл, якого з пп. (2)-(7), у яких Кз означає ізопропіл; піроліл, піразоліл, імідазоліл, тіазоліл, триазоліл, (12) сполуки формули (І) відповідно до будь- оксазоліл, тіадіазоліл, оксадіазоліл, бензотієніл, якого з пп. (1)-(7), у яких Ез означає н-бутил, втор- хінолініл, хіноксалініл, бензофураніл, бензиміда- бутил, ізобутил або трет-бутил; золіл, бензопіроліл, бензотіазоліл, індоліл, кума- (13) сполуки формули (І) відповідно до будь- риніл або індазоліл, які переважно приєднані че- якого з пп. (1)-(6), у яких Кз означає незаміщений рез атом вуглецю, переважні при цьому тієніл, або заміщений, насамперед незаміщений, Св- тіазоліл, бензофураніл, бензотіазоліл, фурил, тет- Сігалкіл; рагідропіраніл і індоліл, зокрема піридил або тіа- (14) сполуки формули (І) відповідно до будь- золіл. якого з пп. (1) і (2), у яких ЕК» і Кз спільно означають
Х являє собою аніон неорганічної кислоти, на- -бСно-СНео-СНе- або -СН»-СН2о-СНео-СнНе-; самперед мінеральної кислоти, наприклад сірчаної (15) сполуки формули (І) відповідно до будь- кислоти, фосфорної кислоти або галогенводневої якого з пп. (1) і (2), у яких Р» і Кз спільно означають кислоти, аніон органічної карбонової кислоти, та- -бно-Сно-О-СНо-СНо- або -СНо-СНо-М(СНз)-СНег- кий як незаміщена або заміщена, наприклад гало- Сне-; заміщена, Сі-Сл-алканкарбонова кислота, зокрема (16) сполуки формули (І) відповідно до будь- оцтова кислота, насичена або ненасичена дикар- якого з пп. (1)-(6), у яких Кз означає заміщений Сі1-
Слалкіл, замісники якого вибрані з групи, яка вклю- тіазоліл, бензотієніл, хінолініл, хіноксалініл, бен- чає ОН, галоген, Со-Свалкініл, Сз-Свциклоалкіл, Сз- зофураніл, бензимідазоліл, бензопіроліл, бензоті-
Сзциклоалкеніл, який є незаміщеним або заміще- азоліл, індоліл, кумариніл або індазоліл, при цьому ний однією-трьома метильними групами, Сі- такі залишки є незаміщеними або заміщені одним
Сгалкоксигрупу, -С(-0О)Н5, -МНОС(-О)Нв і и.- або двома замісниками, незалежно один від одно-
Р(ІОХОСІ-Свалкіл)г, а також включає феніл, наф- го вибраними з галогену, трифторметилу, трифто- тил, антраценіл, фенантреніл, флуореніл, периле- рметоксигрупи і нітрогрупи, особливо переважно ніл і гетероцикліл, які є незаміщеними або залежно являє собою піридил, фурил, піразоліл, імідазоліл, від можливостей заміщення в кільці є моно- тіазоліл, бензимідазоліл, бензопіроліл, бензотіа- пентазаміщеними, зокрема сполуки, у яких заміс- золіл або індоліл, які є незаміщеними або заміщені ники Ез вибрані з групи, яка включає галоген, Сз- одним або двома замісниками, незалежно один від
Свциклоалкіл, Со-Свалкініл, -«С(-О)НАв, -МНО(-О) Ве і одного вибраними з галогену, трифторметилу, -Р(ІЕЄОХОСІ-Свалкіл)г, а також феніл, нафтил, ан- трифторметоксигрупи і нітрогрупи, зокрема являє траценіл, піридил, тіазоліл, імідазоліл, фураніл, собою піридил або тіазоліл, які є незаміщеними хінолініл і піразоліл, які є незаміщеними або зале- або заміщені одним або двома замісниками, неза- жно від можливостей заміщення в кільці є моно- лежно один від одного вибраними з галогену, три- тризаміщеними; фторметилу, трифторметоксигрупи і нітрогрупи, (17) сполуки формули (І) відповідно до будь- насамперед монозаміщені хлором; якого з пп. (1)-(6), у яких Кз означає бензил, який (21) сполуки формули (І) відповідно до будь- несе на ароматичному фрагменті від одного до якого з пп. (1)-(6), у яких Кз означає С2-Сзіоалкеніл, трьох замісників, вибраних із групи, яка включає зокрема Со-Сзалкеніл, який є незаміщеним або
ОН, галоген, СМ, МО», С1-Сгалкіл, диметиламіно- моно-або дизаміщений, зокрема монозаміщений, 1С4алкоксигрупу, Сз-Свциклоалкіл, С1-С»галоалкіл, С2-Слалкінілом, -С(50)-Сі-Сзалкоксигрупою, --
С1і-Сгалкоксигрупу, Сі-Сггалоалкоксигрупу, фенок- С(-О)-Сі1-Слалкілбензоїлом, фенілом або галоге- сигрупу, феніл-Сі-Свалкіл, феніл-Сі-Сзалкеніл, ном, зокрема сполуки, у яких Кз означає -СНео- незаміщену або заміщену хлором або метоксигру- Ссн-сн»; пою феноксигрупу, незаміщену або заміщену хло- (22) сполуки формули (І) відповідно до будь- ром, метоксигрупою або трифторметилом бензи- якого з пп. (1)-(6), у яких Кз означає розгалужений локсигрупу, метилендіоксигрупу, -С(-0О)Н5, -О- незаміщений С.4-Сіоалкіл;
С(-О)АНє і МНО(-О)К, А5 означає Н, ОН, МН», (23) сполуки формули (І) відповідно до будь-
МН(Сі-Сгалкіл), М(Сі-Сгалкіл)», /-О-С1-Сгалкіл- якого з пп. (1)-(6), у яких Кз означає розгалужений
С(5О)-87, -МНО-Сгалкіл-С(2О)-АН7, Сі-Свалкіл, Сі1- заміщений Сз-Стіоалкіл;
Сгалкоксигрупу, С1-Сгалкокси-С1-Сгалкоксигрупу, (24) сполуки формули (І) відповідно до будь-
С2-Слалкенілоксигрупу, Сг-Слалкінілоксигрупу, фе- якого з пп. (1)-(6), у яких Кз означає незаміщений ніл, феноксигрупу, бензилоксигрупу, МН-феніл або бензил;
МН-Сі-Свалкіл-С(-О0)-А7 або феніл, феноксигрупу, (25) сполуки формули (І) відповідно до будь- бензилоксигрупу або МН-феніл, які заміщені гало- якого з пп. (1)-(24), у яких Х" означає бензоат; геном, нітрогрупою, метоксигрупою, трифтормети- (26) сполуки формули (І) відповідно до будь- лом або трифторметоксигрупою, Не означає Н, Сі- якого з пп. (1)-(24), у яких Х" означає заміщений
Сзалкіл, феніл або бензил і К7 означає Н, ОН, МН», бензоат, насамперед моно- або дизаміщений бен-
МН(С1і-Сігалкіл),, М(С1-Стігалкіл)2, С1-Сігалкіл, Сі- зоат, головним чином сполуки, у яких бензоат за-
Сіг2 алкоксигрупу, С1і-Свалкокси-С1-Свалкоксигрупу, міщений одним або двома замісниками, незалеж-
С2-Свалкенілоксигрупу, феніл, феноксигрупу, бен- но один від одного вибраними з Сі-Сзалкілу, гало- зилоксигрупу або МН-феніл; Сі-Слалкілу, ОН, 5Н, галогену і фенілу, переважно (18) сполуки формули (І) відповідно до будь- монозаміщений метилом, трет-бутилом, трифтор- якого з пп. (1)-(6), у яких Кз означає Сі-Сзалкіл- метилом, ОН, 5Н, фтором або фенілом;
С(чО)К5, зокрема -СН2-С(-О)Н5, а Н5 означає Н, (27) сполуки формули (І) відповідно до будь-
ОН, МН», МН(Сі-Сгалкіл), М(Сі-Сгалкіл)», Сі- якого з пп. (1)-(24), у яких Х" означає аніон суль-
Слалкіл, С1-Сігалкоксигрупу, Со- фонової кислоти, насамперед галозаміщеної Сі1-
Сгалкенілоксигрупу, феніл, феноксигрупу, бензи- Сгалкан- або арилсульфонової кислоти, переваж- локсигрупу, МН-феніл, МН-С1-Сгалкіл-С(:0)-0-С1- но трифторметилсульфонової кислоти або бензо-
Сгалкіл феніл або -Р(-ФО)(ОС1-Свалкіл) або феніл, лсульфонової кислоти; феноксигрупу, бензилоксигрупу або МН-феніл, які (28) сполуки формули (І) відповідно до будь- заміщені хлором, фтором, метоксигрупою, три- якого з пп. (1)-(24), у яких Х" означає аніон Сі1- фторметилом або трифторметоксигрупою, насам- Слалкан- або Сі-Сл-алкенмонокарбонової кислоти, перед сполуки, у яких К5 означає /Сі- яка є незаміщеною або заміщена групою ОН, Сі-
Сігалкоксигрупу; Слалкоксигрупою або феноксигрупою; (19) сполуки формули (І) відповідно до будь- (29) сполуки формули (І) відповідно до будь- якого з пп. (1)-(6), у яких Кз означає -С2-Свалкіл- якого з пп. (1)-(24), у яких Х" означає аніон неза-
МНОС(-О)Кв, а Ав означає Н, Сі-Слалкіл, Се- міщеної або заміщеної дикарбонової кислоти, на-
Салкеніл, Со-Саалкініл, феніл або бензил; самперед винної кислоти, малеїнової кислоти або (20) сполуки формули (І) відповідно до будь- 2,2-оксидіоцтової кислоти; якого з пп. (1)-(6), у яких Кз означає -СНе- (30) сполуки формули (І) відповідно до будь- гетероцикліл, насамперед у яких гетероцикліл яв- якого з пп. (1)-(24), у яких Х" означає аніон неза- ляє собою піридил, фурил, тетрагідрофураніл, міщеної або заміщеної трикарбонової кислоти, піраніл, тетрагідропіраніл, піразоліл, імідазоліл, насамперед лимонної кислоти;
(31) сполуки формули (І) відповідно до будь- з наступних варіантів: якого з пп. (1)-(24), у яких Х" означає аніон кисло- (А) для одержання сполуки формули (Іа), у ти формули Неї-СООН, де Неї являє собою гете- якій КУ має вказані вище в п. (1) для формули (1) роцикл, насамперед Неї являє собою фурил; значення, Ко означає водень, а Кз означає групу (32) сполуки формули (І) відповідно до будь- Азі-СН-Вз2, у якій Кзі являє собою Сі-Свалкіл, фе- якого з пп. (1)-(24), у яких Х" означає аніон неор- ніл, гетероцикліл або незаміщені або заміщені С1- ганічної кислоти, насамперед сульфату або гідро- Свалкіл, феніл або гетероцикліл, а Кз2 являє со- сульфату, переважно сульфату; бою Н або незаміщений або заміщений Сі-Свалкіл, (33) сполуки формули (І) відповідно до будь- сполуку формули (Іа), у якій Кі має вказані вище в якого з пп. (1)-(24), (29) і (30), у яких п означає 1 п. (1) для формули (І) значення, а ЕК» і Кз означа- або 2, насамперед 1. ють водень і яку можна одержувати відомими ме-
Згідно із даним винаходом особливо переваж- тодами, піддають у присутності відновника взає- ні сполуки формули (І), вказані нижче в таблицях, модії зі сполукою формули Кз1-С(-О)Вз2, у якій Кзі1 а також, коли це можливо, їх Е/2-ізомери і суміші і Кз2 мають вказані вище значення, або
Е/2-ізомерів і, зокрема, солі наступних сполук: (Б) для одержання сполуки формули (Іа), у 4"-дезокси-4"-епіаміноавермектину В1, якій Кі і Ко» мають вказані вище в п. (1) для фор- 4"-дезокси-4"-епідиметиламіноавермектину мули (Ії) значення і Кз має вказані вище в п. (1) для
ВІ, формули (І) значення, за винятком водню, сполуку 4"-дезокси-4"-епі-ч-етиламіноавермектину ВІ, формули (Іа), у якій Кі і Кг мають вказані вище в п. 4"-дезокси-4"-епі-ч-проп-1-іламіноавермектину (1) для формули (І) значення, а Кз означає водень
В1, і яку можна одержувати відомими методами, під- 4"-дезокси-4"-епі-(М-етил-М- дають взаємодії зі сполукою формули Кз-Наї, у метиламіно)авермектину ВІ1, якій Кз має вказані вище в п. (1) для формули (І) 4"-дезокси-4"-епі-("м-метил-М-проп-1- значення, а На! означає галоген, зокрема бром іламіно)давермектину ВІ, або йод, або 4"-дезокси-4"-епі-(М-ізопропіл-М- (В) для одержання сполуки формули (Іа), у метиламіно)авермектину В1, якій Кі і Ко» мають вказані вище в п. (1) для фор- 4"-дезокси-4"-епі-«"М-метил-М-1-пропен-3- мули (ї) значення, а Кз означає заміщений гідрок- іламіно)давермектину ВІ, сигрупою -СНг-С1-Сі1алкіл, сполуку формули (Іа), У 4"-дезокси-4"-епі-("М-метил-М- якій Кі і В? мають вказані вище в п. (1) для фор- етоксикарбонілметиламіно)авермектину ВІ, мули (ї) значення, Кз означає заміщений групою - 4"-дезокси-4"-епі-(М-метил-М- С(-0)-Н5 Сі-Спалкіл, а К5 означає ОН або алко- бензиламіно)авермектину ВІ, ксигрупу, піддають взаємодії з відновником, або 4"-дезокси-4"-епі-("М-метил-М-4- (Г) для одержання сполуки формули (Іа), у якій дифторметоксифенілметиламіно)авермектину В1; Ві і К2 мають вказані вище в п. (1) для формули (І) 4"-дезокси-4"-епі-«"М-метил-Ім-2,5- значення, а Кз означає заміщений групою СООН дихлорфенілметиламіно)авермектину В1, Сі-Сігалкіл, сполуку формули (Іа), у якій Кі і К2 4"-дезокси-4"-епі-«"М-метил-Ім-2,5- мають вказані вище в п. (1) для формули (І) зна- дифторфенілметиламіно)авермектину ВІ, чення, Кз означає заміщений групою -С(-0)-Н5 Сі1- 4"-дезокси-4"-епі-«"М-метил-ІМ-2,3,4- Сігалкіл, а КЕ5 означає Сі-Свалкоксигрупу або бен- трифторфенілметиламіно)авермектину ВІ1, зилоксигрупу, піддають взаємодії з основою або 4"-дезокси-4"-епі-(піролідин-1-іляуавермектину відновником, або
Ні (Д) для одержання сполуки формули (Іа), у 4"-дезокси-4"-епі-(азетидин-1-іллу'авермектину якій Кі і Кз мають вказані вище в п. (1) для фор-
В1. мули (І) значення, а Ко означає метил, сполуку
Винахід стосується також способу одержання формули (Іа), у якій Кі і Кз мають вказані вище в п. сполук формули (І) і, коли це можливо, їх таутоме- (1) для формули (І) значення, а Ко» означає водень, рів, який полягає в одержанні в першу чергу спо- піддають у присутності відновника взаємодії із луки формули сполукою формули метил-Наї, у якій На! означає галоген, зокрема бром або йод, або з формальде- о гідом, або ре (Е) для одержання сполуки формули (Іа), У нЗ ру 1 7 якій Ві і Б2 мають вказані вище в п. (1) для фор- ад, А. мули (І) значення, а Кз означає заміщений групою ! ДІ ! модно -б(-О)М(Ввг)»2 Сі-Сігалкіл, де два Рв незалежно бл ет АХ один від одного означають Н або незаміщений або
Ко Оу заміщений Сі1-Сігалкіл, сполуку формули (Іа), у
ШИ те якій Кі і 2» мають вказані вище в п. (1) для фор- о. Оу мули (І) значення, Ез означає заміщений групою -
МВА С(-О)В5 Сі-Сігалкіл, а К5 означає ОН, піддають у
Г Ї Ї присутності осушника взаємодії зі сполукою фор- тр мули МН(Рз)г, у якій Вв означає Н або незаміще- он й), ний або заміщений С1-Сігалкіл, або (Є) для одержання сполуки формули (Іа), у у якій Ві, В» і Ез мають вказані вище для фор- якій Кі ії К2 мають вказані вище в п. (1) для фор- мули (І) значення, наприклад, відповідно до одного мули (І) значення, а Кз означає заміщений гідрок-
сигрупою С4-Сігалкіл, сполуку формули (Іа), у якій критій посудині, під тиском, в атмосфері інертного
Ві ї К2 мають вказані вище в п. (1) для формули (І) газу і/або в безводних умовах. Особливо переваж- значення, Кз означає заміщений групою -С(2:0)-Нь ні реакційні умови розглянуті в наведених нижче
Сі-Свалкіл, а Н5 означає Сі-Сігалкоксигрупу, під- прикладах. дають взаємодії з двома молями галогеніду Сі- Тривалість реакції не має істотного значення і
Сзалкілмагнію або Сі-Сзалкіллітієвого реагенту, переважно становить від приблизно 0,1 до приб- або лизно 24год, насамперед від приблизно 0,5 до (Ж) для одержання сполуки формули (Іа), у приблизно 10год. якій Кі має вказані вище в п. (1) для формули (1) Цільовий продукт виділяють традиційними ме- значення, а Кг і Кз спільно означають три- тодами, наприклад фільтрацією, кристалізацією, семичленний алкіленовий або чотири- перегонкою або хроматографією або декількома семичленний алкеніленовий місток, у якому одна такими методами в будь-якому їх прийнятному група СНг може бути замінена на С, 5 або МКа., де сполученні.
Ва має вказані вище в п. (1) для формули (І) зна- Вихідні сполуки, згадані вище й у подальшому чення, сполуку формули (Іа), у якій А: має вказані описі і які використовують для одержання сполук вище в п. (1) для формули (І) значення, а Кг і Кз формули (І) і, коли це можливо, їх таутомерів, є означають водень, піддають взаємодії зі сполукою відомими сполуками або їх можна одержувати формули На!1-(Сз-Сталкілен)-На! або На!-(С4- відомими методами, наприклад методами, розгля-
С7алкенілен)-Наї, де На! означає галоген і де одна нутими нижче. група СНго може бути замінена на 0, 5 або групу Варіант (А)
МА, у якій Ка має вказані вище в п. (1) для фор- Як приклади розчинників і розріджувачів для мули (І) значення, або проведення реакцій відповідно до цього варіанта (3) для одержання сполуки формули (Іа), у якій можна назвати ароматичні, аліфатичні й аліциклі-
КІ має вказані вище в п. (1) для формули (І) зна- чні вуглеводні і галогеновані вуглеводні, такі як чення, а КЕ»: і Кз мають ідентичні значення, вказані бензол, толуол, ксилол, мезитилен, тетралін, хло- вище в п. (1) для формули (І), сполуку формули рбензол, дихлорбензол, бромбензол, петролейний (Іа), у якій Кі має вказані вище в п. (1) для форму- ефір, гексан, циклогексан, дихлорметан, трихлор- ли (І) значення, а К» і Кз означають водень, підда- метан, тетрахлорметан, дихлоретан, трихлоретен ють взаємодії з двома молями сполуки формули або тетрахлоретен, прості ефіри, такі як діетило-
Вз-на), у якій Кз має вказані вище для формули (І) вий ефір, дипропіловий ефір, діїзопропіловий значення, а Наї означає галоген, переважно бром ефір, дибутиловий ефір, трет-бутилметиловий або йод, або ефір, монометиловий ефір етиленгліколю, моно- (И) для одержання сполуки формули (Іа), у етиловий ефір етиленгліколю, диметиловий ефір якій Ко і Кз мають ідентичні значення і означають етиленгліколю, диметоксидіетиловий ефір, тетра- незаміщений або моно-пентазаміщений -СНе»-С1- гідрофуран або діоксан, спирти, такі як метанол,
Сізалкіл, незаміщений або моно-пентазаміщений - етанол, пропанол, ізопропанол, бутанол, етиленг-
СНо-Сі-Сіалкеніл або незаміщений або моно- ліколь або гліцерин, карбонові кислоти, такі як оц- пентазаміщений -СНе-С1-Снзалкініл, сполуку фор- това кислота або мурашина кислота, аміди, такі як мули (Іа), у якій Кі має вказані вище в п. (1) для М,М-диметилформамід, М,М-діетилформамід, М,М- формули (І) значення, а ЕК» і Кз означають водень, диметилацетамід, М-метилпіролідон або триамід піддають у присутності відновника взаємодії з гексаметилфосфорної кислоти, нітрили, такі як двома молями сполуки формули Кз1і-СНО, у якій ацетонітрил або пропіонітрил, і сульфоксиди, такі
Азі означає незаміщений або моно- як диметилсульфоксид, а також воду або суміші пентазаміщений Сі1-Сіїталкіл, незаміщений або вказаних розчинників, при цьому найбільш доціль- моно-пентазаміщений Сі-Сизалкеніл або незамі- но використовувати прості ефіри, спирти, воду і щений або моно-пентазаміщений Сі1-Снзалкініл, і карбонові кислоти, насамперед тетрагідрофуран, потім оцтову кислоту або воду. (І) сполуку формули (Іа), отриману, наприклад, Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- відповідно до одного з розглянутих вище варіантів ратур від приблизно кімнатної температури до
А)-И), піддають взаємодії з кислотою формули температури кипіння використовуваного розчинни-
ХН», де Х і п мають вказані вище для формули (1) ка, переважні при цьому реакції, проведення яких значення. можливо при температурі від 10 до 307.
Наведені вище пояснення у відношенні тауто- У варіанті (А) реакцію переважно проводити мерів сполук формули (І) так само стосуються і при кімнатній температурі в тетрагідрофурані в таутомерів вихідних сполук, згаданих вище і нижче присутності оцтової кислоти. Найбільш переважні в даному описбі. умови проведення такої реакції описані в прикладі
Описані вище і розглянуті нижче реакції про- РІ11. водять за методами, які відомі як такі, наприклад Варіант (Б) за відсутності або, як правило, у присутності при- Як приклади розчинників і розріджувачів для йнятного розчинника або розріджувача або їх су- проведення реакцій відповідно до цього варіанта міші, при цьому реакції проводять у міру необхід- можна назвати ароматичні, аліфатичні й аліциклі- ності при охолодженні, при кімнатній температурі чні вуглеводні і галогеновані вуглеводні і прості або при нагріванні, наприклад в інтервалі темпе- ефіри, перераховані вище для варіанта (А), кето- ратур від приблизно -80"С до температури кипіння ни, такі як ацетон, метилетилкетон або метилізо- реакційної суміші, переважно від приблизно 0"С до бутилкетон, спирти, такі як метанол, етанол, про- приблизно ї150"С, а також при необхідності в за- панол, ізопропанол, бутанол, етиленгліколь або гліцерин, ефіри карбонових кислот, такі як мети- Варіант (Д) лацетат, етилацетат, або ефіри бензойної кисло- До придатних для проведення реакцій відпо- ти, аміди, перераховані вище для варіанта (А), відно до цього варіанта розчинників належать пе- нітрили, такі як ацетонітрил або пропіонітрил, і рераховані вище для варіанта (Б), при цьому най- сульфоксиди, такі як диметилсульфоксид, а також більш придатними розчинниками є ефіри воду або суміші вказаних розчинників, при цьому органічних кислот, галогеновані вуглеводні й аро- найбільш доцільно використовувати воду, ефіри матичні вуглеводні, насамперед двофазові суміші органічних кислот, галогеновані вуглеводні й аро- складного ефіру з водою. матичні вуглеводні, насамперед двофазові суміші Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- такого органічного розчинника з водою. ратур від 0"С до температури кипіння використо-
Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- вуваного розчинника, переважно від кімнатної те- ратур від приблизно кімнатної температури до мператури до 6б0"С, і в присутності основи, температури кипіння використовуваного розчинни- переважно неорганічної основи, наприклад гідрок- ка, переважно від кімнатної температури до 90"С, сиду натрію, гідроксиду калію, карбонату натрію насамперед до 60"С, і в присутності основи, пере- або гідрокарбонату натрію. важно неорганічної основи, наприклад гідроксиду Найбільш переважні умови проведення реак- натрію, гідроксиду калію, карбонату натрію або цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, гідрокарбонату натрію. у прикладі Р2.3.
Найбільш переважні умови проведення реак- В альтернативному варіанті реакції можна цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, проводити в розчинниках, які перераховані вище, у прикладах Р 1.2, Р 1.3, Р2.1 і Р2.7. переважно в простих ефірах, спиртах, воді і кар-
Варіант (В) бонових кислотах, у сполученні з гідридом, таким
Як приклади розчинників і розріджувачів для як борогідрид, насамперед МасмкВнНз. проведення реакцій відповідно до цього варіанта Найбільш переважні умови проведення реак- можна назвати ароматичні, аліфатичні й аліциклі- цій відповідно до цього альтернативного варіанта чні вуглеводні і галогеновані вуглеводні і прості описані, зокрема, у прикладі Р2.4. ефіри, аміди і нітрили перераховані вище для ва- Варіант (Е) ріанта (А), а також сульфоксиди, такі як диметил- Як приклади розчинників і розріджувачів для сульфоксид, або суміші вказаних розчинників, при проведення реакцій відповідно до цього варіанта цьому найбільш доцільно використовувати прості можна назвати ароматичні, аліфатичні й аліциклі- ефіри і вуглеводні. чні вуглеводні і галогеновані вуглеводні, а також
Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- прості ефіри, аміди і нітрили, перераховані вище ратур від 0"С до температури кипіння використо- для варіанта (А), кетони, такі як ацетон, метилети- вуваного розчинника, переважно від 0"С до кімна- лкетон або метилізобутилкетон, ефіри карбонових тної температури. кислот, такі як метилацетат, етилацетат, або ефі-
Найбільш переважні умови проведення реак- ри бензойної кислоти і сульфоксиди, такі як диме- цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, тилсульфоксид, або суміші вказаних розчинників, у прикладі Р2.2. при цьому найбільш доцільно використовувати
Варіант (Г) ефіри органічних кислот, такі як етилацетат.
До придатних для проведення реакцій на цій Як зневоднювальний агент в даному випадку стадії розчинників належать перераховані вище використовуються звичайні реагенти пептидного для варіанта (А), а також кетони, такі як ацетон, сполучення, насамперед карбодіїміди і гідрокси- метилетилкетон і метилізобутилкетон, і карбонові бензотриазоли. кислоти, такі як оцтова кислота або мурашина ки- Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- слота, ефіри карбонових кислот, такі як метилаце- ратур від 0"С до температури кипіння використо- тат, етилацетат, або ефіри бензойної кислоти. вуваного розчинника, переважно при кімнатній
Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- температурі. ратур від приблизно кімнатної температури до Найбільш переважні умови проведення реак- температури кипіння використовуваного розчинни- цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, ка, переважно в присутності неорганічної основи, у прикладі Р2.8. наприклад гідроксиду літію, гідроксиду натрію, гід- Варіант (Є) роксиду калію, карбонату натрію або гідрокарбо- Як приклади розчинників і розріджувачів для нату натрію. проведення реакцій відповідно до цього варіанта
Найбільш переважні умови проведення реак- можна назвати ароматичні, аліфатичні й аліциклі- цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, чні вуглеводні і прості ефіри, перераховані вище у прикладі Р2.6. для варіанта (А), і сульфоксиди, такі як диметил-
В альтернативному варіанті для проведення сульфоксид, або суміші вказаних розчинників, при реакцій можна використовувати відновник, насам- цьому найбільш доцільно використовувати прості перед молекулярний водень, а самі реакції прово- ефіри, насамперед тетрагідрофуран. дити насамперед у суміші тетрагідрофурану і води Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- як розчинника і в присутності каталізатора на ос- ратур від 0"С до температури кипіння використо- нові важкого металу, головним чином Ра- вуваного розчинника, переважно від 0"С до кімна- каталізатора. тної температури.
Найбільш переважні умови проведення реак- Найбільш переважні умови проведення реак- цій відповідно до цього альтернативного варіанта цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, описані, зокрема, у прикладі Р2.5. у прикладі Р2.10.
Варіант (Ж) або у вигляді суміші ізомерів, наприклад у вигляді
До придатних для проведення реакцій відпо- рацемічної суміші, при цьому в обсяг винаходу відно до цього варіанта розчинників належать пе- включені і чисті ізомери, і рацемічні суміші, що рераховані вище для варіанта (Б), при цьому най- мається на увазі у попередньому і подальшому більш придатними розчинниками є вода, ефіри описі, навіть якщо деталі стереохімічної будови і органічних кислот, галогеновані вуглеводні й аро- не вказані в кожному конкретному випадку. матичні вуглеводні, насамперед двофазові суміші Рацемати можна відомими методами розділя- такого органічного розчинника з водою. ти на оптичні антиподи, наприклад перекристалі-
Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- зацією з оптично активного розчинника, хроматог- ратур від 0"С до температури кипіння використо- рафією на хіральних адсорбентах, наприклад вуваного розчинника, переважно від 907С до тем- рідинною хроматографією високого тиску (РХВТ) ператури кипіння розчинника, і в присутності на ацетилцелюлозі, за допомогою придатних для основи, переважно неорганічної основи, напри- цієї мети мікроорганізмів, розщепленням за допо- клад гідроксиду натрію, гідроксиду калію, карбона- могою особливих іммобілізованих ферментів або ту натрію або гідрокарбонату натрію. утворенням сполук включення, наприклад з вико-
Найбільш переважні умови проведення реак- ристанням хіральних краун-ефірів, у цьому випад- цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, ку лише один ізомер утворює комплекс. у прикладі РЗ.2. Крім розділення відповідних сумішей ізомерів
Варіант (3) відповідно до винаходу існує також можливість
До придатних для проведення реакцій відпо- одержувати загальновідомими методами енанті- відно до цього варіанта розчинників належать пе- оселективного синтезу оптично чисті ізомери, на- рераховані вище для варіанта (Б), при цьому най- приклад за рахунок використання при проведенні більш придатними розчинниками є вода, ефіри запропонованого у винаході способу вихідних ма- органічних кислот, галогеновані вуглеводні й аро- теріалів з відповідною стереохімічною будовою. матичні вуглеводні, насамперед двофазові суміші У будь-якому випадку переважно виділяти або такого органічного розчинника з водою. синтезувати біологічно більш активний ізомер,
Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- якщо індивідуальні компоненти мають різну біоло- ратур від 0"С до температури кипіння використо- гічну активність. вуваного розчинника, переважно від 907С до тем- Сполуки формули (І) можна також одержувати ператури кипіння розчинника, і в присутності у вигляді їх гідратів і/або вони можуть містити мо- основи, переважно неорганічної основи, напри- лекули інших розчинників, наприклад розчинників, клад гідроксиду натрію, гідроксиду калію, карбона- які могли використовуватися для кристалізації ту натрію або гідрокарбонату натрію. сполук, які утворюються у твердому вигляді.
Найбільш переважні умови проведення реак- Даний винахід стосується всіх тих варіантів цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, здійснення запропонованого в ньому способу, у у прикладі РЗ.1. яких сполука, яка одержується на будь-якій його
Варіант (И) стадії у вигляді вихідної сполуки або проміжного
До придатних для проведення реакцій відпо- продукту, використовується як вихідний матеріал з відно до цього варіанта розчинників належать пе- наступним проведенням усіх або деяких із стадій, рераховані вище для варіанта (Б), при цьому най- що залишилися, або в яких вихідний матеріал ви- більш придатними розчинниками є вода, прості користовується у вигляді похідного або солі і/або ефіри органічних кислот і спирти, насамперед їх рацематів або антиподів або насамперед утво- двофазові суміші простого ефіру з водою. рюється в реакційних умовах.
Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- У запропонованому у винаході способі пере- ратур від 0"С до температури кипіння використо- важно використовувати ті вихідні матеріали і про- вуваного розчинника, переважно при кімнатній міжні продукти, які дозволяють одержувати сполу- температурі. ки формули (Її), які є найбільш переважними.
Найбільш переважні умови проведення реак- Даний винахід стосується, зокрема, тих варіа- цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, нтів здійснення способу одержання сполук, які у прикладі РЗ.3. описані нижче в прикладах Р1.1-Р5.5.
Варіант (І) Запропоновані у винаході сполуки формули (І)
До придатних для проведення реакцій відпо- є діючими речовинами, які дозволяють боротися зі відно до цього варіанта розчинників належать пе- шкідниками і паразитами й які мають цінні профі- рераховані вище для варіанта (Б), при цьому най- лактичні і/або лікувальні властивості з винятково більш придатними розчинниками є дихлорметан, сприятливим спектром біоцидної активності і виня- ацетонітрил, етилацетат, толуол і діоксан. тково широким спектром дії навіть у низьких кон-
Реакції доцільно проводити в інтервалі темпе- центраціях і разом з тим які мають хорошу пере- ратур від 0"С до температури кипіння використо- носність теплокровними тваринами, рибами і вуваного розчинника, переважно від 0"С до кімна- рослинами. Ці сполуки, як несподівано було вста- тної температури. новлено, в однаковому ступені придатні і для бо-
Найбільш переважні умови проведення реак- ротьби зі шкідниками рослин, і для боротьби з ек- цій відповідно до цього варіанта описані, зокрема, то- і ендопаразитами в людини й у першу чергу в у прикладах Р4.1-Р5.5. продуктивної худоби, домашніх тварин і кімнатних
Сполуки формули (І) можуть бути представле- тварин. Діючі речовини за винаходом виявляють ні у вигляді одного з їх можливих ізомерів або у ефективність на всіх або окремих стадіях розвитку вигляді суміші їх ізомерів, у вигляді чистих ізомерів не лише шкідників, які мають нормальну чутли-
вість, але і стійких шкідників, таких як комахи і деметон 5, деметон-5-метил, дихлофентіон, ди- представники ряду кліщів (Асагіпа), нематоди, кліфос, діетіон, диметоат, диметилвінфос, діокса- стрічкові черв'яки і трематоди, і в той же час захи- тіон, едифенфос, емамектин, есфенвалерат, еті- щають корисні організми. Інсектицидна або акари- он, етофенпрокс, етопрофос, етримфос, цидна дія діючих речовин за винаходом може ви- фенаміфос, фенбутатиноксид, фенотіокарб, фен- являтися безпосередньо, тобто виявлятися в пропатрин, фенпірад, фентіон, флуазинам, флу- загибелі шкідників і паразитів, яка настає відразу ж циклоксурон, флуцитринат, флуфеноксурон, флу- після обробки або тільки після закінчення деякого фенпрокс, фонофос, фостіазат, фубфенпрокс, часу, наприклад у процесі линяння, або опосеред- НСН, гексафлумурон, гекситіазокс, ІКІ-220, іпробе- ковано, наприклад виявлятися в зменшенні кілько- нфос, ізофенфос, ізоксатіон, івермектин, лямбда- сті яєць, що відкладаються, і/або кількості особин, цигалотрин, малатіон, мекарбам, месульфенфос, які вилуплюються з яєць, при цьому хороша акти- метальдегід, метолкарб, мілбемектин, моксидек- вність відповідає загибелі принаймні 50-60905 шкід- тин, налед, МС 184, ометоат, оксаміл, оксидеме- ників. тон М, оксидепрофос, перметрин, фентоат, форат,
Спектр дії запропонованих у винаході сполук і фосмет, фоксим, піриміфос М, піриміфос А, про- композицій, які їх містять, для боротьби проти ко- мекарб, пропафос, протіофос, протоат, піракло- мах-шкідників можна значно розширити й адапту- фос, пірада-фентіон, піресметрин, піретрум, КН вати до заданих умов додаванням інших інсекти- 5992, салітіон, себуфос, сульфотеп, сульпрофос, цидів, акарицидів або нематоцидів. Як приклад тебуфенпірад, тебупіриміфос, тефлутрин, теме- придатних для цієї мети добавок можна назвати фос, тербам, тетрахлорвінфос, тіаклоприд, тіаме- представників наступних класів діючих речовин: токсам, тіафенокс, тіодикарб, тіофанокс, тіоназин, фосфорорганічні сполуки, нітрофеноли і їх похідні, турингенсин, тралометрин, триаратен, триазофос, формамідини, сечовини, карбамати, піретроїди, триазурон, трихлорфон, трифлумурон, тримета- хлоровані вуглеводні і препарати ВасйШив карб, вамідотіон, ксилілкарб, У! 5301/5302, зета-
Шитгіпдієпвів. метрин, ОРХ-МРОб2, ВН-2485, 0-2341 або КМК
Найбільш придатними для використання в су- (3,5-ксилілметилкарбаматі). міші з запропонованими у винаході сполуками є, До вказаних вище шкідників належать, напри- наприклад, азаметіофос, хлорфенвінфос, бупіри- клад, шкідники, описані в заявці ЕР-А 736252 із мат, циперметрин, циперметрин-хай-цис, цирома- стор.5, рядок 55, до стор.б, рядок 55. Описаний у зин, діафентіурон, діазинон, дихлорвос, дикрото- вказаній публікації перелік шкідників включений, фос, дицикланіл, феноксикарб, флуазурон, таким чином, як посилання в обсяг даного винахо- фуратіокарб, ізазофос, йодфенфос, кінопрен, лу- ду. фенурон, метакрифос, метидатіон, монокротофос, З використанням запропонованих у винаході фосфамідон, профенофос, діофенолан, сполука, сполук можна також боротися зі шкідниками і па- яка одержується із штаму Васіїйшй5 (Пигпдієпвів разитами з класу нематод. До подібних шкідників і 5С91 або МСТС11821, піметрозин, бромопропілат, паразитів належать, наприклад, галові нематоди, метопрен, дисульфутон, хіналфос, тау- цистоутворюючі нематоди, а також стеблові і лис- флувалінат, тіоциклам, тіометон, альдикарб, тові нематоди, зокрема нематоди Негїегодега грр., азинфос-метил, бенфуракарб, біфентрин, бупро- наприклад Неїегодега зспасніїй, Неїегодога ахепає фезин, карбофуран, дибутиламінотіо, картап, хло- і Неїегодога іпоїї, нематоди Сіородега 5рр., на- рфлуазурон, хлорпірифос, цифлутрин, альфа- приклад (ородега гов5іосНієпвії, нематоди циперметрин, зета-цдциперметрин, дельтаметрин, Ме!осідодупе зрр., наприклад МепІосідодупе іпсодпіга дифлубензурон, ендосульфан, етіофенкарб, фені- і МеіІсідодупе іамапіса, нематоди Надорпоїиз грр., тротіон, феназахін, фенобукарб, фенвалерат, наприклад Вадорпоїнв вітіїв, нематоди формотіон, метіокарб, гептенофос, імідаклоприд, РгауІепспив, наприклад Ргаїгуїепспив педіесіапз і ізопрокарб, метамідофос, метоміл, мевінфос, па- РгаїуІепспив репеїгапз, нематоди Туіїепспшив, на- ратіон, паратіон-метил, фозалон, піримікарб, про- приклад ТуіепсНпШив в5етірепемнапе, нематоди поксур, тефлубензурон, тербуфос, триазамат, Гопдідогиє, Тисподогив5, Хірпіпета, ОйуїепсНив, абамектин, фенобукарб, тебуфенозид, фіпроніл, Арпеепспоїде5 і Апдиїпа, насамперед нематоди бета-цифлутрин, силафлуофен, фенпіроксимат, Ме!осідодупе, наприклад Меїоідодупе іпсодпіда, і піридабен, примікарб, пірипроксифен, піриміди- Негегодега, наприклад Неїегодега діусіпев. фен, нематорин, нитенпірам, М1-25, ацетаміприд, Особливо важливим аспектом даного винахо- авермектин Ві (абамектин), інсектицидно активний ду є застосування запропонованих у ньому сполук екстракт рослини, препарат, який містить інсекти- формули (І) для захисту рослин від комах- цидно активні нематоди, препарат, який одержу- шкідників, які харчуються ними. ють з ВасШив зи,ибіййв5, препарат, який містить інсек- Запропоновані у винаході сполуки можуть ви- тицидно активні гриби, препарат, який містить користовуватися для боротьби, тобто для інгібу- інсектицидно активні віруси, АС 303630, ацефат, вання або знищення, шкідників і паразитів вказа- акринатрин, аланікарб, альфаметрин, амітраз, А ного вище типу, які зустрічаються, відповідно які 60541, азинфос А, азинфос М, азоциклотин, бен- паразитують насамперед на рослинах, головним діокарб, бенсултап, бета-цифлутрин, БФМК, бро- чином на корисних і декоративних рослинах у фенпрокс, бромофос А, буфенкарб, бутокарбок- сільськогосподарському, садівницькому і лісівни- сим, бутилпіридабен, кадусафос, карбарил, цькому секторах, або на частинах подібних рос- карбофенотіон, хлоетокарб, хлоретоксифос, хло- лин, таких як плоди, квітки, листя, стебла, бульби рмефос, цис-ресметрин, клоцитрин, клофентезин, або корені, при цьому в деяких випадках від подіб- ціанофос, циклопротрин, цигексатин, деметон М, них шкідників уже виявляються захищені і частини рослин, які виростають у більш пізній момент часу. в технології приготування препаративних форм.
Цільовими рослинами, які захищаються від Придатні для застосування у використовуваних шкідників, є насамперед зернові культури, такі як відповідно до винаходу композиціях допоміжні пшениця, ячмінь, жито, овес, рис, маїс і сорго, бу- речовини, до яких належать розчинники, тверді ряк, такий як цукровий буряк і кормовий буряк, носії поверхнево-активні речовини, включаючи плодові культури, наприклад яблуневі, кісточкові неіоногенні ПАР, катіоногенні ПАР й аніоногенні плодові культури і кущові плодові культури, такі як ПАР, а також інші допоміжні речовини, являють яблуня, груша, слива, персик, мигдальне дерево, собою, наприклад, такі, описані в заявці ЕР-А вишня, черешня і ягідні культури, наприклад полу- 736252, із стор.7, рядок 51, до стор.8, рядок 39. ниця, малина й ожина, бобові рослини, такі як ква- Композиції, призначені для захисту сільського- соля, сочевиця, горох і соя, олійні рослини, такі як сподарських культур від шкідників і для захисту рапс, гірчиця, мак, маслинове дерево, соняшник, людини, домашніх тварин і продуктивної худоби кокосова пальма, рицина, дерево какао й арахіс, від паразитів, звичайно містять від 0,1 до 9995, гарбузові, такі як кабачок, огірок, диня і кавун, во- насамперед від 0,1 до 9595, діючої речовини і від 1 локнисті рослини, такі як бавовник, льон, конопплі і до 99,995, насамперед від 5 до 99,995, принаймні джут, цитрусові рослини, такі як апельсинове де- однієї твердої або рідкої допоміжної речовини, при рево, лимон, грейпфрут і мандарин, овочеві куль- цьому до складу композиції звичайно включають тури, такі як шпинат, латук-салат, спаржа, капуста, від 0 до 2595, насамперед від 0,1 до 2095, ПАР морква, цибуля, томати, картопля і перець овоче- (дані в 95 у всіх випадках відповідають масовим вий солодкий, лаврові культури, такі як авокадо, відсоткам (мас.95)). Як продукти, які постачаються коричне дерево і камфорне дерево, а також тю- в продаж, звичайно переважні склади або компо- тюн, горіх, кавове дерево, баклажан, цукровий зиції у вигляді концентратів, тоді як кінцевий спо- очерет, чай, перець, виноградна лоза, хміль, ба- живач, як правило, використовує розведені препа- нанова пальма, каучуконоси і декоративні росли- рати, у яких діюча речовина міститься в значно ни. більш низьких концентраціях.
Іншими можливими галузями застосування за- Нижче представлені склади переважних пре- пропонованих у винаході сполук є захист складсь- паративних форм для захисту сільськогосподарсь- ких запасів, сховищ, сировини і різних матеріалів, ких рослин (9о-мас.б): а також використання в санітарно-тгігієнічному сек- торі, насамперед для захисту домашніх тварин і Емульгувальні продуктивної худоби від вищевказаних шкідників і концентрати: паразитів, головним чином для захисту домашніх діюча речовина: 1-9095, переважно 5-2095 тварин, зокрема кішок і собак, від зараження бло- ПАР: 1-3095, переважно 10-2095 хами, кліщами і нематодами. розчинник: 5-98965, переважно 70-8595
Відповідно до цього даний винахід стосується Дусти: також пестицидних композицій, таких як емульгу- діюча речовина: 0,1-1095, переважно 0,1-195 вальні концентрати, суспензійні концентрати, роз- твердий носій: 99,9-9095, переважно 99,9-9995 чини, які безпосередньо розпилюються або розба- Суспензійні кон- вляються, пасти для обмазування рослин, центрати: розведені емульсії, змочувані порошки, розчинні діюча речовина: 5-7595, переважно 10-5095 порошки, дисперговані порошки, дуети, гранули, а вода: 94-2495, переважно 88-309о також мікрокапсульовані в полімер препарати, які ПАР: 1-4095, переважно 2-3095 містить принаймні одну з запропонованих у вина- Змочувані по- ході сполук, при цьому конкретний тип препарати- рошки: вної форми вибирається відповідно до поставле- діюча речовина: 0,5-9095, переважно 1-8095 них цілей і переважних обставин. ПАР: 0,5-2095, переважно 1-1595
Діючу речовину використовують у таких ком- твердий носій: /5-9995, переважно 15-9895 позиціях у чистій формі, тобто у вигляді твердої Гранули: діючої речовини, наприклад у вигляді частинок діюча речовина: 0,5-3095, переважно 3-1595 певного розміру, або, що більш переважно, спіль- твердий носій: 99,5-7095, переважно 97-8595 но принаймні з одним із звичайно застосовуваних у технології одержання препаративних форм до- До складу запропонованих у винаході компо- поміжних речовин, таких як розріджувачі, напри- зицій можуть також входити інші тверді або рідкі клад розчинники або тверді носії, або поверхнево- допоміжні речовини, такі як стабілізатори, напри- активні речовини (ПАР). Очевидно, що до складу клад рослинні олії або епоксидовані рослинні олії препаратів, призначених для боротьби з парази- (зокрема епоксидована кокосова олія, рапсова тами в людини, домашніх тварин, продуктивної олія або соєва олія), антиспінювачі, наприклад худоби і кімнатних тварин, можна включати тільки силіконове масло, консерванти, регулятори в'язко- фізіологічно прийнятні (сумісні) добавки. сті, в'яжучі і/або прилипачі, а також добрива або
Як допоміжні речовини в складі композицій ви- інші діючі речовини для досягнення особливих користовують, наприклад, тверді носії, розчинники, ефектів, наприклад акарициди, бактерициди, фун- стабілізатори, допоміжні речовини, які "сповіль- гіциди, нематоциди, молюскоциди або селективні нюють вивільнення" діючої речовини, барвники і гербіциди. необов'язково поверхнево-активні речовини (ПАР). Запропоновані у винаході препаративні форми
З цією метою можна використовувати всі носії і для захисту сільськогосподарських рослин одер- допоміжні речовини, які звичайно застосовуються жують за відомою технологією, для чого при одер-
жанні препарату без додавання до нього допоміж- Одержання вільних основ них речовин тверду діючу речовину або суміш ді- Приклад РІ1.1: 4"-дезокси-4"-епі-(М-3- ючих речовин піддають, наприклад, розмелюван- фторфенілметиламіно)авермектин В1. ню, просіюванню і/або пресуванню з одержанням, 1,0г 4"-дезокси-4"-епіаміноавермектину ВІ ро- наприклад, частинок певного розміру, а при одер- зчиняють у 12мл тетрагідрофурану. Далі додають жанні препарату з додаванням до нього принаймні 1,8мл оцтової кислоти, 0О,2мл води і 0 18мл 3- однієї допоміжної речовини діючу речовину або фторбензальдегіду. Після цього додають 90мг суміш діючих речовин піддають, наприклад, гомо- ціанборогідриду натрію. Суміш перемішують при генному змішуванню і/або подрібненню з допоміж- кімнатній температурі протягом 12год. Потім реак- ною речовиною або допоміжними речовинами. ційну суміш екстрагують етилацетатом і насиче-
Відповідно до цього винахід стосується також по- ним розчином хлориду натрію, після чого органічну дібних способів одержання запропонованих у ньо- фазу сушать над сульфатом натрію і відганяють му композицій і застосування сполук формули (І) розчинники. Залишок очищають хроматографією для одержання таких композицій. на силікагелі (гексан/етилацетат) з одержанням 4"-
Винахід стосується також способів застосу- дезокси-4"-епі-(М-3- вання вказаних препаративних форм для захисту фторфенілметиламіно)авермектину В1. сільськогосподарських рослин, тобто таких спосо- Приклад РІ1.2: 4"-дезокси-4"-епі-М- бів боротьби з вищеописаними шкідниками, як етиламіноавермектин В1 обприскування, обробка у вигляді туманів (дрібно- 4,0г 4"-дезокси-4"-епіаміноавермектину ВІ ро- краплинне обприскування), обпилювання, нане- зчиняють у 24мл етилацетату. Далі додають 7 4мл сення покриття, протруювання, розкидання або етилйиодиду і 24мл бікарбонату натрію (1н. у воді). полив, які вибирають відповідно до поставлених Суміш інтенсивно перемішують при кімнатній тем- цілей і переважних обставин, і застосування таких пературі протягом 14год. Після цього фази розді- композицій для боротьби з вищеописаними шкід- ляють, органічну фазу сушать над сульфатом на- никами. Звичайний вміст діючої речовини в компо- трію і відганяють розчинники. Залишок очищають зиції становить від 0,1 до 100Очаст./млн, переваж- хроматографією на силікагелі (гексан/(етилацетат) но від 0,1 до 500част./млн. Норми витрати діючої Кк! одержанням 4"-дезокси-4"-епі-М- речовини з розрахунку на гектар оброблюваної етиламіноавермектину В1. площі звичайно становлять від 1 до 2000г/га, на- Приклад РІ1.З 4"-дезокси-4"-епі-М- самперед від 10 до 1000г/га, переважно від 20 до (ізопропоксикарбонілметил)аміноавермектин В1 бооОг/га. ЗО0Омг 4"-дезокси-4"-епіаміноавермектину В1
Переважним методом внесення при захисті розчиняють у Змл етилацетату. Далі додають сільськогосподарських рослин є обробка листків 620мг ізопропілбромацетату і Змл бікарбонату рослин (листкова обробка), при цьому частота натрію (Ін. у воді). Суміш інтенсивно перемішують обробок і норми витрати залежать від ризику ура- при кімнатній температурі протягом 18год. Після ження конкретним шкідником. Однак діюча речо- цього фази розділяють, органічну фазу сушать над вина може також проникати в рослини через коре- сульфатом натрію і відганяють розчинник. Зали- неву систему (системна дія) при насиченні місця шок очищають хроматографією на силікагелі (гек- виростання рослин рідким складом або при загор- сан/етилацетат) з одержанням 4"-дезокси-4"-епі-М- танні або внесенні діючої речовини у твердому (ізопропоксикарбонілметил)аміноавермектин В1. вигляді в місце виростання рослин, наприклад у Приклад Ра2.1: 4"-дезокси-4"-епі-(М-метил-М-1- грунт, зокрема в гранульованій формі (грунтова пропен-3-іламіно)авермектин В1 обробка). При обробці посівів рису-паді такі грану- бООмг 4"-дезокси-4"- ли можна вносити в дозованих кількостях на зато- епіметиламіноавермектину ВІ розчиняють у бмл плене рисове поле. етилацетату. Далі додають 0,5бмл алілброміду і
Запропоновані у винаході препарати для захи- бмл бікарбонату натрію (Ін. у воді). Суміш інтен- сту сільськогосподарських культур придатні також сивно перемішують при 60"С протягом 18год, а для захисту від комах-шкідників матеріалу для потім охолоджують. Після цього фази розділяють, розмноження рослин, наприклад засівного матері- органічну фазу сушать над сульфатом натрію і алу, такого як плоди, бульби або зерно, або рос- відганяють розчинник. Залишок очищають хрома- линної розсади. Матеріал для розмноження можна тографією на силікагелі (гексан/етилацетат) з оде- обробляти відповідною композицією до початку ржанням 4"-дезокси-4"-епі-(М-метил-М-1-пропен-3- культивування, наприклад піддавати насіння про- іламіно)давермектину В1. труюванню до їх посіву. Запропоновані у винаході Приклад Р2.2: 4"-дезокси-4"-епі-(М-2- діючі речовини можна також наносити на насіння гідроксіетил-У-метиламіно)авермектин В1 (покриття) або просочуванням насіння рідкою ком- Стадія 1: 4,55г 4"-дезокси-4"- позицією, або нанесенням на них покриття з вико- епіметиламіноавермектину В1 розчиняють у 45мМл ристанням твердої композиції. Крім цього відпові- етилацетату. Далі додають 8,6бг етилбромацетату і дну композицію можна вносити на оброблювані 45мл бікарбонату натрію (Ін. у воді). Суміш інтен- площі вже після загортання в них матеріалу для сивно перемішують при 60"С протягом 18год, а розмноження, наприклад у насінну борозну в ході потім охолоджують. Після цього фази розділяють, посівних робіт. Подібні способи обробки матеріалу органічну фазу сушать над сульфатом натрію і для розмноження рослин, а також оброблений відганяють розчинник. Залишок очищають хрома- цими способами матеріал для розмноження рос- тографією на силікагелі (гексан/етилацетат) з оде- лин також є об'єктами винаходу. ржанням 4"-дезокси-4"-епі-(М-метил-М-
Приклади одержання етоксикарбонілметиламіно)авермектину В1.
Стадія 2: З0Омг 4"-дезокси-4"-епі-(М-метил-М- карбоксиметил-М-метиламіно)давермектин В1 етоксикарбонілметиламіно)авермектину В1 розчи- Стадія 1: 15г 4"-дезокси-4"- няють у бмл толуолу. Потім при перемішуванні і епіметиламіноавермектину Ві розчиняють у при кімнатній температурі додають 1,Змл діїзобу- 120мл етилацетату. Далі додають 26г метилбро- тилалюмогідриду (1,2моля/л у толуолі). Через мацетату і 120мл бікарбонату натрію (Ін. у воді). 15хв реакційну суміш екстрагують етилацетатом і Суміш інтенсивно перемішують при 607С протягом насиченим розчином хлориду амонію. Після цього 5 днів, а потім охолоджують. Після цього фази фази розділяють, органічну фазу сушать над су- розділяють, органічну фазу сушать над сульфатом льфатом натрію і відганяють розчинник. Залишок натрію і відганяють розчинник. Залишок очищають очищають хроматографією на силікагелі (етилаце- хроматографією на силікагелі (гексан/етилацетат) тат/метанол) з одержанням 4"-дезокси-4"-епі-(М-2- Кк! одержанням 4"-дезокси-4"-епі-(М- гідроксіетил-У-метиламіно)авермектину В1. метоксикарбонілметиламіно-М-метил)авермекти-
Приклад РІ2.3: 4"-дезокси-4"-епі-(М-ізопропіл- ну В1.
М-метиламіно)авермектин В1. Стадія 2: 10г 4"-дезокси-4"-епі-(М- 2,0г 4"-дезокси-4"- метоксикарбонілметиламіно-М-метил)авермектину епіїізопропіламіноавермектину В! розчиняють у ВІТ розчиняють у 9О0мл тетрагідрофурану. Далі до- 20мл етилацетату. Далі додають 4мл метилиодиду дають 1Омл води і 440мг моногідрату гідроксиду і 20мл бікарбонату натрію (1н. у воді) і суміш інте- літію і перемішують при кімнатній температурі нсивно перемішують при 60"С протягом 14год, а протягом 14год. Потім реакційну суміш екстрагу- потім охолоджують. Після цього фази розділяють, ють водою і діетиловим ефіром, водну фазу відді- органічну фазу сушать над сульфатом натрію і ляють і ліофілізують. Залишок екстрагують етила- відганяють розчинник. Залишок очищають хрома- цетатом і лимонною кислотою (1095-ною У воді), тографією на силікагелі (етилацетат) з одержан- органічну фазу сушать над сульфатом натрію і ням 4"-дезокси-4"-епі-(М-ізопропіл-М- відганяють розчинник з одержанням 4"-дезокси-4"- метиламіно)авермектину В1. епі-(М-карбоксиметил-М-метиламіно)авермектину
Приклад Р2.4: 4"-дезокси-4"-епі-(М-ізопропіл-М- В1. метиламіно)авермектин В1. Приклад Р2.7: 4"-дезокси-4"-епі-(М-етил-М- 9,14г 4"-дезокси-4"- метиламіно)авермектин В1 епіїізопропіламіноавермектину В! розчиняють у 8,0г 4"-дезокси-4"-епі-(М- 100мл метанолу. Далі додають 15мл півалінової метиламіноавермектину В! розчиняють у 50мл кислоти і 25мл розчину формальдегіду (37905-ного у етилацетату. Далі додають 15мл етилйиодиду і воді). Потім додають 0,7г ціаноборогідриду натрію. 5Омл бікарбонату натрію (1н. у воді). Суміш інтен-
Суміш перемішують при кімнатній температурі сивно перемішують при 60"С протягом 2 днів. Піс- протягом год, після чого метанол випарюють у ля цього фази розділяють, органічну фазу сушать вакуумі і залишок екстрагують етилацетатом і на- над сульфатом натрію і відганяють розчинники. сиченим розчином бікарбонату натрію. Після цього Залишок очищають хроматографією на силікагелі фази розділяють, органічну фазу сушать над су- (етилацетат/метанол) з одержанням 4"-дезокси-4"- льфатом натрію і відганяють розчинник. Залишок епі-«М-етил-М-метиламіно)авермектину В1. очищають хроматографією на силікагелі (етилаце- Приклад Р2.8: 4"-дезокси-4"-епі-7ч-(1- тат/метанол)у з одержанням 4"-дезокси-4"-епі-(М- бензилоксикарбонілетилкарбамоїл)метил|д-М- ізопропіл-М-метиламіно)давермектину В1. метиламіно)авермектин В1
Приклад Р2.5: 4"-дезокси-4"-епі-(М- 500мг о 4"-дезокси-4"-епі-(М-карбоксиметил-М- карбоксиметил-М-метиламіно)давермектин В1 метиламіно)авермектину В розчиняють у 5мл ети-
Стадія 1: 10г 4"-дезокси-4"- лацетату, після чого додають 170мг бензилового епіметиламіноавермектину Ві розчиняють (у ефіру І-аланіну, 72Ммг 1-гідрокси-7- 100мл етилацетату. Далі додають 15,6бг бензи- азабензотриазолу і 110мг М,М- лбромацетату і 100мл бікарбонату натрію (Ін. у дициклогексилкарбодіїміду. Потім реакційну суміш воді). Суміш інтенсивно перемішують при 60"С перемішують при кімнатній температурі протягом 7 протягом 5 днів, а потім охолоджують. Після цього днів. Після цього суміш екстрагують етилацетатом фази розділяють, органічну фазу сушать над су- і бікарбонатом натрію (Ін. у воді), органічну фазу льфатом натрію і відганяють розчинник. Залишок сушать над сульфатом натрію і відганяють роз- очищають хроматографією на силікагелі (гек- чинник. Залишок очищають хроматографією на сан/(етилацетат) з одержанням 4"-дезокси-4"-епі- силікагелі (гексан/«етилацетат) з одержанням 4"- (М-бензилоксикарбонілметил-М- дезокси-4"-епі-"М-(1- метиламіно)авермектину В1. бензилоксикарбонілетилкарбамоїл)метил!-М-
Стадія 2: 7,8г 4"-дезокси-4"-епі-(М- метиламінохзавермектину В1. бензилоксикарбонілметил-М- Приклад рг.9: 4"-дезокси-4"-епі-ЧМч-(1- метиламіно)авермектину ВІ розчиняють у 100мл карбоксіетилкарбамоїл)метил|д-М- тетрагідрофурану. Далі додають 78О0мг паладію метиламіно)авермектин В1 (Буо-ного на вугіллі) і гідрують при нормальному 160мг 4"-дезокси-4"-епі-(М-((1- тиску і кімнатній температурі. Поглинання водню бензилоксикарбонілетилкарбамоїл)метил!-М- припиняється через годину. Після цього суміш метиламіноїавермектину ВІ розчиняють у 10мл фільтрують через целіт і випарюють розчинник з тетрагідрофурану. Далі додають 50мг паладію одержанням /4"-дезокси-4"-епі-(М-карбоксиметил- (Ббо-ного на вугіллі) і гідрують при нормальному
М-метиламіно)авермектину В1. тиску і кімнатній температурі. Поглинання водню
Приклад Р2.6.: 4"-дезокси-4"-епі-(М- припиняється через Згод. Після цього суміш філь-
трують через целіт і випарюють розчинник з одер- диметиламіноавермектину ВІ! і 6б7мг бензойної жанням 4"-дезокси-4"-епі-(ч-(1- кислоти розчиняють у 5мл дихлорметану. Після карбоксіетилкарбамоїл)метил|-М- цього випарюють розчинник, а залишок суспенду- метиламінохзавермектину В1. ють у діетиловому ефірі й відфільтровують через
Приклад Р2.10: 4"-дезокси-4"-епі-|м-(2- скляну фриту. Фільтрувальний осад промивають гідрокси-2-метилпропіл)-М-метиламіно| авермек- діетиловим ефіром і сушать на фриті в потоці по- тин ВІ вітря. Таким шляхом одержують бензоат 4"-
З00мг 4"-дезокси-4"-епі-(М-метил-М- дезокси-4"-епі-М,М-диметиламонійавермектину В1. етоксикарбонілметиламіно)давермектину ВІ (прик- Приклад Р4.2: Одержання малеату 4"-дезокси- лад Р2.2, стадія 1) розчиняють у бмл тетрагідро- 4"-епі-М,М-диметиламонійавермектину В1 (11) фурану. Далі при перемішуванні і при кімнатній 500мг 4"-дезокси-4"-епі-М,М- температурі додають 0,64мл метилмагнийброміду диметиламіноавермектину ВІ і б4мг малеїнової (Змоля/л у діетиловому ефірі). Через одну годину кислоти розчиняють у 5мл дихлорметану. Після реакційну суміш екстрагують етилацетатом і наси- цього випарюють розчинник, а залишок суспенду- ченим розчином хлориду амонію. Після цього ють у діетиловому ефірі й відфільтровують через фази розділяють, органічну фазу сушать над су- скляну фриту. Фільтрувальний осад промивають льфатом натрію і відганяють розчинники. Залишок діетиловим ефіром і сушать на фриті в потоці по- очищають хроматографією на силікагелі (етилаце- вітря. Таким шляхом одержують малеат 4"- тат/метанол) з одержанням 4"-дезокси-4"-епі-|М-(2- дезокси-4"-епі-М,М-диметиламонійавермектину В1. гідрокси-2-метилпропіл)-М- Приклад Р.і.3: Одержання саліцилату 4"- метиламіно|Іавермектину В1. дезокси-4"-епі-М,М-диметиламонійавермектину В1
Приклад РЗ.1: /4"-дезокси-4"-епі-(М,М-біс(1- 500мг 4"-дезокси-4"-епі-М,М- феніл-1-пропен-3-іл)яамінодІавермектин В1 диметиламіноавермектину ВІ і 7бмг саліцилової 3,48г 4"-дезокси-4"-епіаміноавермектину В1 кислоти розчиняють у 5мл дихлорметану. Після розчиняють у 40мл етилацетату. Далі додають цього випарюють розчинник, а залишок суспенду- 4,62г 3-бром-1-феніл-1-пропену і 40мл бікарбонату ють у діетиловому ефірі й відфільтровують через натрію (Ін. у воді). Суміш інтенсивно перемішують скляну фриту. Фільтрувальний осад промивають при 60"С протягом З днів, а потім охолоджують. діетиловим ефіром і сушать на фриті в потоці по-
Після цього фази розділяють, органічну фазу су- вітря. Таким шляхом одержують саліцилат 4"- шать над сульфатом натрію і відганяють розчин- дезокси-4"-епі-М,М-диметиламонійавермектину В1. ник. Залишок очищають хроматографією на силі- Приклад Р4і.4: Одержання цитрату 4"-дєзокси- кагелі (гексан/«етилацетат) з одержанням 4"- 4"-епі-М,М-диметиламонійавермектину В1 (11) дезокси-4"-епі-|М, М-біс(1-феніл-1-пропен-3- 500мг 4"-дезокси-4"-епі-М,М- іллуаміноїавермектину В1. диметиламіноавермектину ВІ! і 10бмг лимонної
Приклад РЗ.2: 4"-дезокси-4"-епі--азетидин-1- кислоти розчиняють у 5мл дихлорметану. Після іллуавермектин В1 цього випарюють розчинник, а залишок суспенду-
ЗО0Омг 4"-дезокси-4"-епіаміноавермектину В1 ють у діетиловому ефірі й відфільтровують через розчиняють у мл толуолу. Далі додають 0,10бмл скляну фриту. Фільтрувальний осад промивають 1,3-дибромпропану і 1мл бікарбонату натрію (Ін. у діетиловим ефіром і сушать на фриті в потоці по- воді). Суміш інтенсивно перемішують при 90"С вітря. Таким шляхом одержують цитрат 4"- протягом 24год, а потім охолоджують. Після цього дезокси-4"-епі-М,М-диметиламонійавермектину В1. фази розділяють, органічну фазу сушать над су- Приклад Р4.5: Одержання бензолсульфонату льфатом натрію і відганяють розчинник. Залишок 4"-дезокси-4"-епі-М,М-диметиламонійавермектину очищають хроматографією на силікагелі (етилаце- ВІ тат/метанолу з одержанням 4"-дезокси-4"-епі- 500мг 4"-дезокси-4"-епі-М,М- (азетидин-1-іл)яуавермектину В1. диметиламіноавермектину ВІ і 87мг бензолсуль-
Приклад РЗ.3: 4"-дезокси-4"-епі-|М,М-біс(3,3- фонової кислоти розчиняють у 5мл ацетонітрилу. диметилбутил)аміно|Іавермектин В1 Після цього випарюють розчинник, а залишок су- 0,87г 4"-дезокси-4"-епіаміноавермектину В1 спендують у діетиловому ефірі й відфільтровують розчиняють у 10мл тетрагідрофурану. Далі дода- через скляну фриту. Фільтрувальний осад проми- ють 1мл півалінової кислоти, О0,їмл води і 0,6Ог вають діетиловим ефіром і сушать на фриті в по-
З,З-диметилмасляного альдегіду. Після цього до- тоці повітря. Таким шляхом одержують бензолсу- дають 0,38г ціаноборогідриду натрію. Суміш пере- льфонат 4"-дезокси-4"-епі-М, М- мішують при кімнатній температурі протягом диметиламонійавермектину В1. 14год. Потім реакційну суміш екстрагують етила- Приклад Р5.1: Одержання бензоату 4"- цетатом і бікарбонатом натрію (Ін. у воді), органі- дезокси-4"-епі-М-ізопропіламонійавермектин В1 чну фазу сушать над сульфатом натрію і відганя- З0Омг 4"-дезокси-4"-епі-М- ють розчинники. ізопропіламіноавермектину ВІ і ЗаЗмг бензойної
Залишок очищають хроматографією на силіка- кислоти розчиняють у їмл ацетонітрилу. Після гелі (гексан/етилацетат) з одержанням 4"-дезокси- цього випарюють розчинник, а залишок суспенду- 4"-епі-|М,М-біс(3,3- ють у невеликій кількості гексану й відфільтрову- диметилбутил)аміно|Іавермектину В1. ють через скляну фриту. Фільтрувальний осад
Одержання солей формули (І) сушать на фриті в потоці повітря. Таким шляхом
Приклад Р4.1: Одержання бензоату 4"- одержують бензоат 4"-дезокси-4"-епі-М- дезокси-4"-епі-М,М-диметиламонійавермектину В1 ізопропіламонійавермектину В1. 500мг 4"-дезокси-4"-епі-М, М- Приклад Р5Б.2: Одержання малеату 4"-дезокси-
4"-епі-ч-ізопропіламонійавермектину В1 (11) АК що ГКЕУЖЛМ ЗАЗНА АСВ : зООмг 4"-дезокси-4"-епі-М- : ож | ! ізопропіламіноавермектину ВІ і Збмг малеїнової | НЕ: ! : кислоти розчиняють у мл ацетонітрилу. Далі до- АЖ ОКО НЯНЮНИХНУЄ ходунки ; ; ПО: ж МКА-вУТУДДХ ВОК лют : дають Змл толуолу, а потім 20мл гексану. Після | еще Побнтідвокхніеня викаста цього суміш фільтрують через скляну фриту, про- ! ШЕ ЧИ ! : мивають гексаном і сушать на фриті в потоці пові- ПОП АН тря. Таким шляхом одержують малеат 4"-дезокси- ЛЕО реумнкваювккна килея :
Н Н Н НК : : ся : Н 4"-епі-М-ізопропіламонійавермектину В1. | ше ! !
Приклад РБ5.З3: Одержання саліцилату 4"- п У ин: дезокси-4"-епі-ч-ізопропіламонійавермектину В1 Бе Чх БЧоекния кіло :
Зб0Омг 4"-дезокси-4"-епі-М- | рол» ' : ізопропіламіноавермектину ВІ і 4Змг саліцилової ! Ту ! : кислоти розчиняють у 1мл ацетонітрилу. Далі до- м: нн п и ст му пу дають Змл толуолу, а потім 20мл гексану. Після | Ї дб : : цього суміш фільтрують через скляну фриту, про- Е ою ! і мивають гексаном і сушать на фриті вп отоці п ові- ген вх Зал овен . Кюлр.у тосту родички тря. Таким шляхом одержують саліцилат 4- ла ше я ілофенізбензоння кислота і дезокси-4"-епі-М-ізопропіламонійавермектину В1. і они : !
Приклад Р5.4: Одержання цитрату 4"-дезокси- і : іє : ! 4"-епі-М-ізопропіл амонійавермектину ВІ (1:1) ЖІ ТОЖ одкиропюнояв хист 0000000
Збомг 4"-дезокси-4"-епі-М- ! рути ! : ізопротламіноавермектину ВІ1 і б5мг лимонної кис- | і : лоти розчиняють у мл ацетонітрилу. Далі дода- ЕТ дя ниж карбон киев ють Змл толуолу, а потім 20мл гексану. Після цьо- ! ! пн, Я го суміш фільтрують через скляну фриту, і : С і промивають гексаном І сушать на фриті в потоці гоже нин НН повітря. Таким шляхом одержують цитрат 4"- | гу дезокси-4"-епі-М-ізопропіламонійавермектину В1. в сн
Приклад Р5.5: Одержання бензолсульфонату ка ПДК дфннкнініянне вк 4"-дезокси-4"-епі-ч-ізопропіламонійавермектину ! Тіт ! в | С зЗ0Омг 4"-дезокси-4"-епі-М- Пенн ся ПО В ОВ . . . . АДе 8 х пензля Я прикаобонова киска Н ізопропіламіноавермектину ВІ і 49мг бензолсуль- | ше и : фонової кислоти розчиняють у 1мл ацетонітрилу. ! і Со :
Далі додають Змл толуолу, а потім 20мл гексану. пн ння МОМ
Після цього суміш фільтрують через скляну фриту, Ме | тр ппвваклеов июня і промивають гексаном і сушать на фриті в потоці : о ! і повітря. Таким шляхом одержують цитрат 4"- ШИ ШИ Ж дезокси-4"-епі-М-ізопропіламонійавермектину В1. АВ 1 мом (глянсова колота
Приклад Рб.1: Аналогічно до описаних вище І яри : І прикладів можна також одержати сполуки, пред- | ш ' ставлені нижче в таблицях 1-60. АЮ оку, Геб-днхлорфталена кислота ! путь !
ЛЖМЩНЯ 0 о Ллю сзержямия о олодук о бежущуах 0 о мажуть ! і «чу 7 : і
ВНКУуМесТ о КЕН БАКІВ НОРКУНН? Каса; АВ НОВЕ вве КоЕтетА ТНК ТСН
МА п ІА НООСЯСНЕМЬМ; 0000 лТВяови кИслога (еНВНХОКа КИсЛОТЯК
Сен Ду М КО п ІМЕВ ДНООСЯЕНМСНУ 0000 тксвноюх кислота (квнрилона кисоотю)
ТАЛОН НЕЮ КНОСНН нене екю 00000000 123 іди КК о» пПремзрнх ких :
Я роз 12.5 Іри сх яККОКУЄИ, КУКИ і ана Іду : : ТО : :
І АНООСХ ЯНОМ ІДбЛУННЕ КОНЯ 000000ооппнлллллллнннннннннЯ
ПК рю паккаолсу ТАМИ КМКото : ! ДУ Ина Я :
Н : дтх, : Н : ій й : Я ал. ВООЄДЄНОНЄ. 0... ПОЛЕМІЮНОВА КВЕНЮУК тет Ка Шемелабенлойна кис 0000000
МАЛИ: їк- рей -питілрокев-ї З лячафтиаментв3 1 Н Н ле т Чо-топуїева кислота) ! 1 Н Ко . за й Н Кон : : : : В ж а «мети чи носіяЗдрокен- Мирона ї Н ПУ с Й : Н : Гоа Гктналюта) І | і Хо я Н :
НОДННННН ДНА АНА ПИ Я пон Пи АЖ ! 13, стризксанонаую у каюєьика. жЖислота Н
А ів Гіометакотфетикутева пи ! і Е п і і ! Н г | томовніствяа кисло Н Н ! ІЗ у | Н і о І : І І | ! : : ї І і Броди титани побут дет опорна тт птн кпк і : й і і ІА. ІЗ метокецвеціл ктропіонота кислота нн пн а и Н Н 2 В щи ц Й
ПА: т ранісока кислоти. Н Н : з А щі І (кометоксу ілрокорична каслоти) : : Н гою - ! ' Н вас : : 1 з-мецдианзуязойна япелога) ! Н Н т ! : Н З Не ' Н Ге 7 і Гору» | і р А
Ой | ІПДО НО КИ х а ї ЦЕ Н 7 У : т. що
ПИ ОА А НА АН Я І. М ЗА -рятідроксифені плотва |!
ЗОЇ Тедамахитан. і-карсоноях кислот і і песен КНОДОТА детей ! НИК но Н ІА, що б-апстилоеяіначовка кислота. 7
Ї КО У Я | | бе й й Н : нн ' І Н гас Н ри | кт очні) !
І : Н Н | Мои Н уки нан нн у нн ! І в | ! ад. » ІлірдинЗ З-дикарбаноця кислата: | фінти піттдтіттитіттітітттттт Мопдоттітттдтттіттттітттіит нти і Н хе | Н ; аг ок ожв | Зартопосиаойва кислота Н : НО Н Н і ! , Коти : ! і і ! Н
В | | ! і па Н : г і Н НО Н ен ОПО п а в В Н Н ван Н Н
А. Н я нен. роки яОпиЯ я Н і і. і іа | є Тай лякідрокеибензойня уислота | НАВ МОВО КИ ! Н Н НУ т іниклегекоинкзрОнОиз КиснОуЙ Н о І і Я і з і г і : І гі ! Н і Н Н і ша ! : : отит ' ' і . Б і | Я -щ, | ! гро нин нн ново онов ков р опроровов ПАНЕ и пн дів ! скит Н Н 134 тов зі-парохсмоЗ-нафтових кнецугт, | ПОД ПАК АКА А НААН А А КАН
Н Н ГЕ бічна ол-дкарбозовя кислих маг | у 15-хлорд здрокоабенлойез кис Н
Н Ко дітнадйтнкя т Н З ' Н Н ек ГП й . Н : ННІ ї щі ! ; Н Туш А і 5-кхорежюнпилевх кислота Н
Н Кок Н | : | рт ; - !
Н і ! і ; НИ МИ ! Н
Н ДОД Н ! ОК я : Н
Кетудт риття т пн п мае аа а пани Н Н -и За х І
ВХ ІК охендіонтова кислота Н Кодсгші Міг нігті і Я птиця ріпигліколеня кислатв) | АК як 12у8-люмугилосковпа киспуга і
Н їх ї ї і : ! Н ! ! я 5 ! | І | моря Я ; : ' Н і , Н Н : Н Н
ОН пи ППО : СОС Я !
Ал. боти лрліколека ис а і Й Н Н Н
Н Н Н пе ни:шнчтнстнтнттнтнттнннтянтнтнтннтнтнллтл У ее ючват жди ин
Н Ї Зрєтеуитю ; і АХ. т п -триметокепосняонна киснота :
Н : й Н Н ї ї Я і Не Н ! : Н ще | (триметилевловк кіозмута) ! ! | | : Я Косик : і ууротсюттис тити т кт кт тт т тот От Кто етек т есететтетееететс Н | Ї ГІ і і
НУ Н Її Н Н я ! Е
Кун тині няння СТТІТІІІТТІ ТТ ТТ ТІ ТТТТТТТТТТТТ ТТ, іа б вфупаоатовя кнедста Ї ЯЗ Н : : : : ря ї | ін нафти піогліколева кислізтя і ОВ НКУ Алан ення МЛ. 7
Н Ншия рити ! : : Н Кк . Н :
І КА : ' оду : :
ТА Б : Гафток ісп това Кислі ни ї сен нн и А А нн анна й етвАфтоКопнова жислотВ | ПТО т ПБфацокецохиатва вукУюта. !
Н Н ї ї ї Рош Ос ЧК : : і рртЕтутчть і Ї Не ме МВС Я : ! Р шйжю Я ; НЕД і :
Н рот ; ї нео бок ! : ' Н Н ' А о о о о вени п НН НВ ПМ -ех ПЕфавлмхезяна кисло. :
А. ппермрторокіанова кислота і з й ! Я й киеж : і ри сІрті я | | : ! й ! і шен | Ж х : ! Ї ! ох : Н
Купи уттттня и Вони ПАМ ТУ нара кину
Ам: ов рю кнолегч Н ї НИ: С КО Н і : : і Ї Год : Н ! ротюх ! | | м ДН : ! ! Н Н НІ Н Н : Ко : Н ши ! ! ' : : : :
ОПН НИК ООН МОСК КАК се ни у уст ени о ув ВИМИ З р Н іпиклагекоавпропкнова кисхота і ій : Б резповетиачаво шрев коротких Н , г Н Н Н : жк, КНЕНОТИ '
Я Ї тет ж | і Е : У і і
Гі | і ! і Не ни і Й : не ! | Н : У : Н : ' Н Н І Н І І Н
ТАЯа и Медигдров сонну і корернова і Не я Н тку? й думка Ну і і Н я ікислеїх І Н Н ем : Н 1 І ї й х х Н т и ї Н
Я Е Н 1 схразняова куюдота) і Я Я і ! ! обои | Спихвазниова єпсжта) | | Бк | : уча ни нини я ПИ МАЙЯ х Пи халех КемеХух Н ах і 14 -метаксяипропісната кислеуй : 7 Н Ше ГЕ хетемта Н
Н і в Я ї І і х В Н ! обу і і і з Е ! : її і | Н розжлух ї ;
Н ро Н Н Н і ї : і
ВА З 13 Б-тригінросивевзойня пса | піша: кт АТ сТви Крюк ввя Кота Н ! І ит З сивленкя кклюта) і і Ко ошн Ї І ши ж | ! ше ! шк, | | І роя ,
Н Її ва ож Й Н По ов ов он ЗЛО ооо ор у оон нн виь о п и З ММ т в препкцуму вкосриноца укл і
АЯХ о пигросліизона куелота Н і Н ЯН : Н і : АХ А буран 2-караонова кихлітну І Н робечеевмка і Н
Н шк в ї Н Н Н ОК : : : ! І | | ! 78 ! ' ' я Н і газо у мне поло зо Аа а івано
НОПАНИИДН ВДАии О ЯКО пщ ут.яетицаравиина ВУХ Н
Н : і і нююеахна куки З) і і Кок ! ! ! Н пта і Н
НК ї пн ом Др тля тт ут
НА по п НУ : ї пнннжнжнтжнжлтлЛлжлчлтлЛлЛлмн?ЛлиЛпнпнИняааааааанананя
ОО, тЗ-ооч ро еунметоке хін сік Кутя Н Овни ними ня У оо и ч нН нн : їжи : ; не ех жено иивиляНЕ яиСКНо : і АК і ! : : ; : : : ї ой : Н : Н ща ї : і ї ї : Н : Н Її ї Н : ї Н Н Н Н сти? ї :
Ин пи НІ Е : ОКХ | :
У у ІПМІНМНУМИЦОЮВХ КЦеДОУХ ї уч У чно нин он КА А : : БОжттию попофунчечитока хпурумІ Н : Н КО ї МВ ПУуКИЛІКН ВИ КМУУтА. : : В В ох : 7 : : : Байк ї : : х У Б : : : : КІН ї : : ! ї і Я : роб Е :
ОД ЗАА : Н : : М ї :
Вв-ч с1с1111111111-1114-а Н : х ї Н : Зі т Іф димитТовр од КВК Н У ев ОН А НН : ї нткех, іійфютельк днслотої і тв Най "Мутичинакщитнихня кномога. : : : ї : Н : : шк ї : і 0020101. Х : ! : : зежи ї :
ОЇ - Енн Грчдоднння ння :
Н : р; ИН ОКОМдМексиМКм На КИЯН: НЕ УНИ зас рр оо кн : і ЧА : : ВО: ТК каропув ти МА :
Н Той Н : : : ї Н І : : Н пе : : : ії є ї ї : : : з, с І : Н : дет хх Н :
Я ож Н Н : НШ : Я : ге нини нн и нн г. : : :
Н іх Н бу ПЕЧМиМИфенівменкх кееткиа ї Її денна : і й ! : І: ц 1НИКАашєма Кк : : : сти Н : Н Н - І гукати : : : роя : : Н Рос І тремети хо КМеДУка : : Н по У : ї : зй Н : : роль, : : ї Н Ге Н :
Н : 2 : : ї Н їх. : : 1 « ІдСМИУВ МКМ МУЛУ : ен нн нн : ! ЕД : : м роох ІМиковц тку кВеноти : : : пече ї : Н Н Х : Н : їх кое я : : Н : ке сих : : : : Ї : : ! Гаю : :
Н Н Н Н : Н Н й Н Н :
НИ І «а жених Ки : руни нини в а Н : ІТ буудитно : : АГ 1ождихОКа ИСЛИЦх Ще : : в ск Н : : РО ку Н : : в І ! : роду і : : : ! ! : ії : ВУ : : : : за : : Н Н к : : їли ння : : : і 5 ! :
Я Х па-хаерфеииимітова кнедота : ПД ромен : Е п Е : Мої Ше ІМ ВНювкокнх кмецока : ! : 2 У Н Н | : -7 144 окон -фоціаюкенана мкм) : : : с Н : Н : си : : : : х Н : : ож і :
Я. Ж Таро КУ яТКНХУе : Ух МИ ОАЕ ЗУ ОКУ У ИН і : Ток м Гіхухикнимоми хо : : : их печена (Немо рязкфор ур : яти Ж : і: ; : : : сх ік - : : роди ) : : Н ту ІКВХвУТИ : : робка : : Н о. соч ля : і ципи пИиииИицпицпИицПИицПиииИиипцииИиии их, Н і : ж Я :
ПЕ : СЕМИ орла рана нн ана нннннннннннння Я речи нн ПНЯ Н пЕ ПИВА УКУТАТИ УК і : - НУ мечклукифеннимуйка моло Н АН яких вишижупва і Торт ІПН лкхачива явканим : : : т нині м п ов Н 1 БЕ її : Н : : ден Н і ї ШИ : : і : НИЗ : В : Го : : Я : : який Н :
ІТТ АН А А УА АН ОО А фоуодуднннярнунннннннакннник : ! ! : рН ПК КИ дено пк НИ Т корКтяа Н АТ мен ро ан Ан : : ВЕ: Іква Н Я НИ Є ІЗ бодемипн кв кисх Н : у В: : Н Н Н мус : Н : : Ки : Й Н : Ох Н і і ! Ух : : ! хи З
НАУ Її У пу па з куднЇкоМх киснсота А нини зни о нн : : ук Пет ви им ми : панни х ІХАТЖИКВИОКУ нави Й : Год Пимтамтохеумцммнх ХАслезВ) ; Я Я ф-но Кі кнювня унет ! : ШЕ Шк : Е : Год : : ї пот «ю : ї : НЕ АНЯ Н Н енд і ; Я хи ї !
Ат пр НО оте : і
АЛЕ ОЇ хи ж Тед ениМ КМ ех, п нн од оо ов Н ї : К п лкеМлоциня киска Н АД: НУ нн
Н : ї : Й Н ОЇ щі оди млімх ХНАМеТа ї
Н ролу : Н І : В оемке | ! 1 ШЕ Е Н ; : Тоохмедняй ї : : ї ож у : Н : Н ї ї : чн них Я Едовт поп пи :
ЕЕ щи ТУ лика КО Ї дк на чо у ння 1 Н ка : й і Н : : Її рхлозрч утри кволота ї : : бод : ! : : Н ї і
Е : й : Н : отут : і
Е : ій : Н / й и ї !
Тоочаях ПЕОМ : Н Н : ета Н ! ху х по нив зво ооо флуттддлт няння чннннинкнниннининиих ї ї
ІВ тт КО КЕВИТА Н КО: пе пи о їК. щі : з ТЕудекат нання она : : че ша зилипоксинениома ки пУй ї : у З Но ДхНОрНОКа МУКУКТІ В Н : ! че ї Н : Бо А І ощмучня ВОДО : Н : НИ ї ! : і кеш : Н ! : и Н ї : ! Не : Я і Я х В п п по кн по МАЕ. ІМстоКгМЯВ. КМ ут
Іл : ж ПЕ клеМемюойня БУКУКЦЯ : Н Робити г копетрна кесУх !
Е Ко ий Я Я І розро : : : роб хм : : Н : Н Н : : ни ИН : : Н : м Ї Е : Н Ку : Н Моннвннннянння Н !
НДО А НА нн Н ТАН ОЗ 7 ооо вва З У ЗА у ЗРО о
НЕ Ш нан ву Н Н -- Ібуфііримоуювичонсульфокя кекс і : й ПУКУИНКУВАКИИНОВИХ КВК : Н ох В Е ! : : : і Н ей вв А Е : : : : Н : : о --аи ї 1 : Роовттвн-юю : і ! ние : ! : Н "и : Н ї : х ї ;
Н : г Н Н Н : й Її і
Р упдчтнчнвінн тити ! ОМ: Ки о у ча
Гоща й - ППО СОКОМ оон: Є" : « іяМБУДІ ЯКО Ія :
М: 5 ПЕраЦКУИ КОХ КУМ Н Н : ПИШЕ ї Й з : : по І ге : Н Н обу Е : : зей. Е і івпююфчана кіт | Н Н Я й бл : ! : : ря : : І : Н : :
Н : У Н Н Н : -оох г : : : й : Н о ї В
ШЖЖоспфіио дин я: НН ОО ОО В : роя Е : ЗМК Ка а ЗОН ту нини З А ан нн АЛ О о соєю пута дрехфура и с кереном вислита Н
ОО 1ф-джнтевока кяслих : : РК ик і
І Н ва с І ахврожктанска хост) ! Н Й НЯ ї Н : 5 Е ! ІК МС 00000. ке ІНШ: ММ ук у о ВА А А НН : на ен : : НН ху іпедтих ямсуй Н
Я Шк : Е : ! ї Н Н
НАМ: Інівздерсва кислу Н : Е ї У : і : ШЕ. : і не пики А, Таблиця 1: Сполука формули (І), у якій Кі
МАК: - ен Ван хе і означає ізопропіл, Ко і К-з означають водень, а Х ї Я дя І ЗпюЗ МД АТУКИМКВ КУКИ : . . . де шк ше : ом | у кожному випадку відповідає аніону однієї з кис- : рок : ! лот, вказаних у рядках А.1-А.153 таблиці А.
КУ 1 а Й Пси о НН Таблиця 2: "Сполука формули (І), у якій Кі очи рем унюни ! означає ізопропіл, Б» означає метил, Кз означає . ж : ! метил, а Х у кожному випадку відповідає аніону ки: у ни нм я и ком сп однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- : ж Я Е лиці А.
Н рот Я | с. шк : ! Таблиця З: Сполука формули (І), у якій Кі
ТЕС НИМ есе ек означає ізопропіл, Кг означає метил, Ез означає
Е Го Я Е етил, а Х у кожному випадку відповідає аніону ! НИ : І однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб-
ПАН Н Е ІікциМмищмОоВва жЕКуКи у і НА
В а Я | Таблиця 4: Сполука формули (І), у якій Кі
А ПАЗИ означає ізопропіл, Ко означає метил, Кз означає н- ши ШИ я реа ква киекВе і пропіл, а Х у кожному випадку відповідає аніону
А ОК : Н се ї мч Я | однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- я ДИ М МО лиці А. з шк віко кн і Таблиця 5: Сполука формули (І), у якій Кі ин п но означає ізопропіл, Б» означає метил, Ез означає
АДІЯ і в пикОодНоУка ви КИУ ! . . щ : : : ! ок : ; ізопропіл, а Х у кожному випадку відповідає аніону
НДІ ПК АН КА однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб-
ВІ Н ч ї пурхацокорсюеко куки х і лиці А ним нн Таблиця 6: Сполука формули (І), у якій Кі
БЕ ПОН 000000 нЕвиена ка 00000000 означає ізопропіл, Ко означає метил, Кз означає н-
БЕ МНН 0000000 Прямим 00000004 - Я Я :
РАЛІ РТ ЮВМО 00. вВеКтфи ких НК 0000 бутил, а Х у кожному випадку відповідає аніону
СКУ БВУСЄВОМОМВ 00000 ренаюяненя 000000 однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб-
ВО ПИ ЗОН лиці А
ІІ ДОННА 00000000САКОКА НК І . г.
ВЗ ЯН Іавмевна ямах | Таблиця 7: Сполука формули (І), у якій Кі деки : означає ізопропіл, Ко означає метил, Кз означає у ЕН ДВ вед ізобутил, а хх У кожному випадку відповідає аніону
Хистюв о 080ронкню 7 00 однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- еко ИН се ІНН; лиці А. и ши ше Таблиця 8: Сполука формули (), у якій Ві и ИН с В НН, означає ізопропіл, Б» означає метил, Кз означає
ІА СНО НК МКУ СлСДКО. : - - ї і і-
НК ее ИН ее НН втор-бутил, а Х у кожному випадку відповідає ані
ІМ ОКХ СНОМЮЮВ 0000 овиуарнА ян 00020222 2-22 ону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153
ІА ДНО КОСНВЕХА 0000 ВОО КНЕУ, ооо таблиці А.
НАВ НИКОМ 000000 КИ ШИК 00000 . Щи о ИН НН, Таблиця 9: Сполука формули (І), у якій Кі
ОБУ ІМК 00000 ЕХЕКЕННАо КМ 00000000 означає ізопропіл, Ко означає метил, Кз означає не о НИ ВН трет-бутил, а Х у кожному випадку відповідає ані
АД отв Пфізариз косятх і ону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 : ок Е і таблиці А.
КТ т дови перефталенеа КАН і Таблиця 10: Сполука формули (І), у якій Кі па ВО означає ізопропіл, Ко і Кз означають етил, а Х у и нн о нн кожному випадку відповідає аніону однієї з кислот,
ХО НИ с ЗОН вказаних у рядках А.1-А.153 таблиці А. що
ПАЛЯХ НВК 00000 МЕ НКа КВ 0000000 Таблиця 11: Сполука формули (І), у якій Кі іа ійодкитово цех кутя ! Н П вони с С ВН означає ізопропіл, 2 означає метил, Ез означає -
Сно-СНАсСН», а Х у кожному випадку відповідає аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таблиці А.
Таблиця 12: Сполука формули (І), у якій Кі означає ізопропіл, Ко означає водень, Кз означає - означає ізопропіл, Ко означає метил, Кз означає - Сно-СН(СНЗз)», а Х у кожному випадку відповідає
СНно-С(-ФО)ОС»оН5, а Х у кожному випадку відпові- аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 дає аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1- таблиці А.
А.153 таблиці А. Таблиця 26: Сполука формули (1), у якій Кі
Таблиця 13: Сполука формули (І), у якій Кі означає ізопропіл, Ко означає водень, Кз означає означає ізопропіл, Ко означає метил, Кз означає ше СН же бензил, а Х у кожному випадку відповідає аніону т
ПА. кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- групу М СІ, а Ж у кожному випадку
Таблиця 14: Сполука формули (І), у якій Кі КАТА внюну ДНК з кислот, вказаних у ряд означає ізопропіл, Е» і Кз спільно означають «СНе- Таблиця 27: Сполука формули (І), у якій Рі
СНе-СНь-, а Х у кожному випадку відповідає аніону означає ізопропіл, Б» означає водень, Вз означає однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- сн лиці А. чи анти
Таблиця 15: Сполука формули (І), у якій Кі ТТ й-а означає ізопропіл, К»г і Ез спільно означають -СНе- групу М ла Х у кожному випадку
Ссно-СНнНо-СНе-, а Х у кожному випадку відповідає відповідає аніону однієї з кислот, вказаних у ряд- аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 ках А.1-А.153 таблиці А. таблиці А. Таблиця 28: Сполука формули (1), у якій Кі
Таблиця 16: Сполука формули (І), у якій Ві означає ізопропіл, Ко означає водень, Кз означає - означає ізопропіл, 2 означає метил, Ез означає - Сна-С(-0)ОС»2Н5, а Х у кожному випадку відпові-
СНо-СНОоОН, а Х у кожному випадку відповідає дає аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1- аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 А.153 таблиці А. таблиці А. Таблиця 29: Сполука формули (1), у якій Кі
Таблиця 17: Сполука формули (І), у якій Ві означає ізопропіл, Ко означає водень, Кз означає - означає ізопропіл, 2 означає метил, Ез означає - СНе-СеНа-О-СЕ2Н, а Х у кожному випадку відпові-
СНо-С(СНЗОН, а Х: у кожному випадку відповідає дає аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1- аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 А.153 таблиці А. таблиці А. Таблиця 30: Сполука формули (1), у якій Кі
Таблиця 18: Сполука формули (І), у якій Бі означає ізопропіл, Ко означає метил, Кз означає - означає ізопропіл, Б» означає водень, Кз означає СнНо-АСНАСН-С(-ОООСНоС(-О)СенН5, а Х у кожному етил, а Х у кожному випадку відповідає аніону випадку відповідає аніону однієї з кислот, вказаних однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- у рядках А.1-А.153 таблиці А. лиці А. Таблиця 31: Сполука формули (1), у якій Кі
Таблиця 19: Сполука формули (І), у якій Бі означає втор-бутил, В» і Кз означають водень, а Х означає ізопропіл, Р2 означає водень, Ез означає - у кожному випадку відповідає аніону однієї з кис- сСнНо-СНАСН»г, а Х у кожному випадку відповідає лот, вказаних у рядках А.1-А.153 таблиці А. аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 Таблиця 32: Сполука формули (І), у якій Кі таблиці А. означає втор-бутил, Аг означає метил, Кз означає
Таблиця 20: Сполука формули (І), у якій Ві метил, а Х у кожному випадку відповідає аніону означає ізопропіл, Р2 означає водень, Ез означає - однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб-
СНо-СНІАСН, а Х у кожному випадку відповідає лиці А. аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 Таблиця 33: Сполука формули (І), у якій Кі таблиці А. означає втор-бутил, Аг означає метил, Кз означає
Таблиця 21: Сполука формули (І), у якій Рі етил, а Х у кожному випадку відповідає аніону означає ізопропіл, Р2 означає метил, Ез означає - однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб-
СНо-СН-АСН, а Х у кожному випадку відповідає лиці А. аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 Таблиця 34: Сполука формули (І), у якій Кі таблиці А. означає втор-бутил, Рг означає метил, Кз означає
Таблиця 22: Сполука формули (І), у якій Ві н-пропіл, а Х у кожному випадку відповідає аніону означає ізопропіл, Ро означає водень, Рз означає однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- ізопропіл, а Х у кожному випадку відповідає аніону лиці А. однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- Таблиця 35: Сполука формули (І), у якій Кі лиці А. означає втор-бутил, Аг означає метил, Кз означає
Таблиця 23: Сполука формули (І), у якій Ві ізопропіл, а Х у кожному випадку відповідає аніону означає ізопропіл, Ро означає водень, Рз означає однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- н-пропіл, а Х: у кожному випадку відповідає аніону лиці А. однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- Таблиця 36: Сполука формули (І), у якій Кі лиці А. означає втор-бутил, Е2 означає метил, Кз означає
Таблиця 24: Сполука формули (І), у якій Ві н-бутил, а Х у кожному випадку відповідає аніону означає ізопропіл, Б2 означає водень, Рз означає однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- н-бутил, а Х у кожному випадку відповідає аніону лиці А. однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- Таблиця 37: Сполука формули (І), у якій Кі лиці А. означає втор-бутил, Кг означає метил, Кз означає
Таблиця 25: Сполука формули (І), у якій Ві ізобутил, а Х у кожному випадку відповідає аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- Таблиця 51: Сполука формули (1), у якій Кі лиці А. означає втор-бутил, Рг означає метил, Аз означає
Таблиця 38: Сполука формули (І), у якій Кі -бСно-СВв-СА, а Х у кожному випадку відповідає означає втор-бутил, Кг означає метил, Кз означає аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 втор-бутил, а Х у кожному випадку відповідає ані- таблиці А. ону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 Таблиця 52: Сполука формули (І), у якій Кі таблиці А. означає втор-бутил, Рг означає водень, Кз означає
Таблиця 39: Сполука формули (І), у якій Кі ізопропіл, а Х у кожному випадку відповідає аніону означає втор-бутил, Аг означає метил, Кз означає однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- трет-бутил, а Х у кожному випадку відповідає ані- лиці А. ону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 Таблиця 53: Сполука формули (І), у якій Кі таблиці А. означає втор-бутил, Рг означає водень, Кз означає
Таблиця 40: Сполука формули (І), у якій Кі н-пропіл, а Х у кожному випадку відповідає аніону означає втор-бутил, Е2 і Ез означають етил, а Х у однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- кожному випадку відповідає аніону однієї з кислот, лиці А. вказаних у рядках А.1-А.153 таблиці А. Таблиця 54: Сполука формули (І), у якій Кі
Таблиця 41: Сполука формули (І), у якій Кі означає втор-бутил, Рг означає водень, Кз означає означає втор-бутил, Кг означає метил, Кз означає н-бутил, а Х у кожному випадку відповідає аніону -Сн»-СН-СнН», а Х у кожному випадку відповідає однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 лиці А. таблиці А. Таблиця 55: Сполука формули (1), у якій Кі
Таблиця 42: Сполука формули (І), у якій Кі означає втор-бутил, Рг означає водень, Кз означає означає втор-бутил, Кг означає метил, Кз означає -бСно-сн(СнНз)г, а Х у кожному випадку відповідає -Сно-б(-ФОС»Н5, а Х у кожному випадку відпові- аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 дає аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1- таблиці А.
А.153 таблиці А. Таблиця 56: Сполука формули (1), у якій Кі
Таблиця 43: Сполука формули (І), у якій Кі означає втор-бутил, В2 означає водень, Кз озна- означає втор-бутил, Кг означає метил, Кз означає п Янь с бензил, а Х у кожному випадку відповідає аніону т хе -
ПА. кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- чає групу | М СІ, а Х: у кожному випадку , г. відповідає аніону однієї з кислот, вказаних у ряд-
Таблиця 44: Сполука формули (І), у якій Кі ках А.1-А.153 таблиці А. означає втор-бутил, Ко і Кз спільно означають - Таблиця 57: Сполука формули (1) якій В
СНа-СН»СНо, а Х у кожному випадку відповідає означає вто -бутил В. означає во ень в озна- аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 сн бле день, з таблиці А. члени,
Таблиця 45: Сполука формули (І), у якій Кі НІ ф-са означає втор-бутил, Но і Кз спільно означають - чає групу М ;,а Х у кожному випадку
Сно-Сно-Сне-Сне-, а Х у кожному випадку відпові- відповідає аніону однієї з кислот, вказаних у ряд- дає аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1- ках А.1-А.153 таблиці А.
А.153 таблиці А. Таблиця 58: Сполука формули (1), у якій Кі
Таблиця 46: Сполука формули (І), у якій Кі означає втор-бутил, В» означає водень, Кз означає означає втор-бутил, Н2 означає метил, Кз означає -бСн»-Фб(-ФО)ОС»оН»5, а Х у кожному випадку відпові- -Сно-СНо-ОН, а Х у кожному випадку відповідає дає аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1- аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 А.153 таблиці А. таблиці А. Таблиця 59: Сполука формули (1), у якій Кі
Таблиця 47: Сполука формули (І), у якій Ві означає втор-бутил, В» означає водень, Кз означає означає втор-бутил, Н2 означає метил, Кз означає -СНг2-СвНа-О-СЕ»Н, а Х у кожному випадку відпові- -Сно»-с(СНЗОН, а Х у кожному випадку відповідає дає аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1- аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 А.153 таблиці А. таблиці А. Таблиця 60: Сполука формули (1), у якій Кі
Таблиця 48: Сполука формули (І), у якій Кі означає втор-бутил, Н» означає метил, Кз означає означає втор-бутил, 2 означає водень, Кз означає -бн»-сн:СнН-(:О00ОСНгС(О)СеНв, а Х у кожному етил, а Х у кожному випадку відповідає аніону випадку відповідає аніону однієї з кислот, вказаних однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таб- у рядках А.1-А.153 таблиці А. лиці А. У наведених нижче таблицях Б і В представ-
Таблиця 49: Сполука формули (І), у якій Кі лені експериментально отримані дані про процен- означає втор-бутил, Н» означає водень, Кз означає тний вміст С, Н і М у вищевказаних сполуках фор- -Сн»-СН-СнН», а Х у кожному випадку відповідає мули (І). Оскільки такі сполуки являють собою аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 суміші похідних авермектину В'а і В1бр, у яких Кі таблиці А. означає ізопропіл і втор-бутил відповідно, і оскіль-
Таблиця 50: Сполука формули (І), у якій Кі ки співвідношення між цими похідними в їх суміші означає втор-бутил, Рг означає водень, Кз означає змінюється, у наступних таблицях не наведені ма- -СН-СН-СН, а Х у кожному випадку відповідає тематично розраховані дані про вміст С, Ні М. аніону однієї з кислот, вказаних у рядках А.1-А.153 таблиці А.
Таблиця Б
Елементний аналіз сполук формули не 7 ето то, Я. й Я | 25 р: ик вн ли ра х7 ке т тя
Її 4
КН анна
В у щИ он
Ін 82 |малеїновакислота.//-/-:ггггг111111111111111111111111 1 618 | 80 | 14
Вб Ц|тояблучнакислота.ї//-://::111111111111111111111111 1 60 1 79 | 13 88 |О-сухіннакислота.їд//-/-:/ 77777771 1602 | 81 | 13
В. |2-фенілбензойнакислота.ї//-:/ / 1111 683 | 80 | 2 вла |З тіодипропоновакислота.д /-:/ 777777 | 609 | 81 | 13 8.19 |4Б-дихлорфталевакислота.ї /-:// 11711 600 | 72 | 13 8.20 |н-октановакислота(каприловакислота)йд гг | 659 | 89 | 13 2,2'-дигідрокси-1,1-динафтилметан-3,3'-4,4"-метиленбіс(3-гідрокси- 8.22 |4-метоксифенілоцтова кислота (гомоанісовакислота)д | 653 | 80 | 12 8.32 |пллолуловакислота.ї//-/-:/ 777711 68 | 89 | 13 о вВ.35 |3.4,5-тригідроксибензойна кислота (галовакислота)йї /-: | 61.7 | 80 | 13 8.36 |пірослизова кислота (фуран-2-карбоновакислота)йд | 641 | 86 | те
З-(я-метоксифеніліпроліонова кислота (п-метоксигідрокорична кис.
ВА |З-фтороензойнакислота.//-/://7777171717171717111111111111111111171 | 643 | 80 | 13 842 |циклогексанкарбоновакислотад/-/-://777ггг11111717771777 | 666 | 90 | 14 о в45 |34,б-триметоксибензойна кислота (триметилгалова кислота) | 659 | 86 | Т2 846 |4-фенілмаслянкакислота.ї//-://-7777711111111111111111171 | 676 | 86 | 2 847 |З-трифторметилбензойнакислотаї /-/-:/7777г11111117771 | 643 | 80 | ло
В.Б |трифторметансульфоновакислота.д/-:/ 77 | 666 | 89 | 14 ов.52 |2-метилпропіонова кислота (ізомасляна кислота)д | 660 | 90 | 13 8.55 |2,2-біс(підроксиметил)пропіоновакислота.д/-/-:/ | 649 | 89 | То 857 |2-метилмаслянкакислота.ї/-://777777ггг11г1111111111171 | 662 | 950 | 14 858 |гідроксоцтовакислота./-/://77777171717171717171717171711111111111111111771 1 618 | 86 | 13
Вб (С) отідроксифенілоцтовакислота (О/-мигдалевакислота)ї | 631 | 80 | 11 ва |о-хлорфенілоцтовакислота.//-/-:////::777777г1111111111111171 | 66 | 86 | м 868 |метансульфоновакислота.д//-/-://7777711111171717111111111111171 | 597 | 86 | м
В |4-третбутилбензойнакислотад /-/-:/7777111111111111117771 | 687 | 90 | те оов.72 |біс(о-карбоксієтилудисульФід.////1111111111111111111111171 | БО | 80 | м 8.73 |піваліновакислота(триметилоцтовакислота)йо | 658 | 89 | 14 о в.8б |4-пентеновакислота(алілоцтовакислота)ї | 661 | 89 | 14 887 |вінлоцтовакислота.ї /-/-://7777171717171711111111111111111111111171 1 649 | 86 | 13 о в.89 |г-оксопропіонова кислота піровинограднакислота)їд | 620 | 86 | 12 8.90 |циклогексилоцтовакислотад /-/-:/7777777111717171717111117177777 | 666 | 90 | 13 8.94 |сірчанакислота.//-/-:/.777777171711111111111111111111111111111111 1 607 | 86 | 18
Таблиця В
Елементний аналіз сполук формули н що
Як сн ж "ев й ї 87 свритхот то, маш І в й» ач В - ій тр тові х дяк зер й
Є о з 0:
А бен В
ТО он ен ретро
Приклади композицій (препаративних форм), Приклад Р4: Змочуваніпорошки а) 6) в) які використовуються для захисту сільськогоспо- діюча речовина 2590 5090 7590 дарських культур (Уо-мас.9о) лігносульфонат натрію Бо бою -
Приклад 1: Емульгувальні а) б) в) лаурилсульфат натрію Зб 0 - 596 концентрати діізобутилнафталінсульфонат діюча речовина 25 4096 5090 натрію - боб 1095 додецилбензолсульфонат ка- поліетиленгліколевий ефір ок- льцію Бо 895 боб тилфенолу (7-8 молів етиленок- поліетиленгліколевий ефір ри- сиду) - ву - цинової олії (36 молів етиле- високодисперсна кремнієва кис- ноксиду) Бо - - лота бою 1095 1095 поліетиленгліколевий ефір каолін ба О- трибутилфенолу (30 молів Діючу речовину змішують з добавками й отри- етиленоксиду) - 1296 4965 ману суміш подрібнюють у придатному для цієї циклогексанон - 1596 20965 мети млину, одержуючи в результаті змочувані суміш ксилолів бБою 2595 2090 порошки, які можна розбавляти водою з одержан-
Змішуванням тонкоподрібненої діючої речови- ням суспензій будь-якої необхідної концентрації. ни з добавками одержують емульгувальний кон- Приклад Е5: Емульгувальний концентрат центрат, з якого розведенням водою можна одер- діюча речовина 109 жувати емульсії будь-якої потрібної концентрації. поліетиленгліколевий ефір октилфенолу
Приклад Е2: Розчини а) б) в) (4-5 молів етиленоксиду) Зоо діюча речовина 80951095 595 9590 додецилбензолсульфонат кальцію Зоо момнометиловий ефір ети- поліетиленгліколевий ефір рицинової олії ленгліколю 2006 - - - (36 молів етиленоксиду) 4965 поліетиленгліколь (ММ 400) - 7095 - - циклогексанон Зоо
М-метилпіролід-2-он - 2095 - - суміш ксилолів БО епоксидована кокосова олія /-- - 195 Бор Змішуванням тонкоподрібненої діючої речови- петролейний ефір (межі ки- ни з добавками одержують емульгувальний кон- піння 160-1907С2) 9496 центрат, з якого розведенням водою можна одер-
Змішуванням тонкоподрібненої діючої речови- жувати емульсії будь-якої потрібної концентрації. ни з добавками одержують розчин, придатний для Приклад Еб6: Екструдовані гранули використання у вигляді мікрокрапель. діюча речовина 1090
Приклад ЕЗ: Гранули а) б) в) п) лігносульфонат натрію 29 діюча речовина Бо 1095 ою 2190 карбоксиметилцелюлоза 196 каолін 94о6 - 79955495 каолін 8790 високодисперсна кремнієва Діючу речовину змішують з добавками, отри- кислота 1960 - 1395 796 ману суміш подрібнюють, зволожують водою, екс- атапульгіт - 906 - 1895 трудують і гранулюють, після чого отримані грану-
Діючу речовину розчиняють у дихлорметані, ли сушать у потоці повітря. отриманий розчин напилюють на суміш носіїв і Приклад Е7: Гранули з покриттям розчинник випарюють у вакуумі. діюча речовина Зоо поліетиленгліколь (ММ 200) Зоо Приклад В4: Дія проти гусениць Рішейа каолін 9496 хуозіеї а
Тонкоподрібнену діючу речовину рівномірно Молоді рослини капусти обприскували робо- наносять у змішувачі на каолін, зволожений поліев- чим розчином для обприскування у вигляді водної тиленгліколем, одержуючи таким шляхом безпи- емульсії, який містить 12,5част./млн тестованого лові гранули з покриттям. сполуки. Після висихання нанесеного обприску-
Приклад Е8: Суспензійний концентрат ванням покриття рослини капусти заражали 10-ма діюча речовина 4090 гусеницями Рішеїа хуіозіеПа у першій фазі розвит- етиленгліколь 1090 ку і поміщали в пластиковий ящик. Оцінку прово- поліетиленгліколевий ефір нонілфенолу дили через З дні. Зменшення популяції і нанесену (15 молів етиленоксиду) бо рослинам шкоду від їх поїдання гусеницями ви- лігносульфонат натрію 1090 значали в процентному виразі (90 активності), по- карбоксиметилцелюлоза 196 рівнюючи кількість загиблих гусениць на обробле- водний розчин формальдегіду (3795-ний) 0,290 них рослинах з кількістю гусениць на водна емульсія силіконового масла необроблених рослинах і порівнюючи ушкодження (7Бов-на) 0,89о оброблених рослин з ушкодженнями необробле- вода За них рослин.
Тонкоподрібнену діючу речовину змішують з Приклад В5: Дія проти ЕгапкіїпівІа оссідепіаїїв добавками, одержуючи суспензійний концентрат, з Шматочки листя бобів поміщали на агар у ча- якого розведенням водою можна одержувати су- шках Петрі й обприскували тестованим розчином у спензії будь-якої необхідної концентрації. камері для обприскування. Після цього листя за-
Біологічні приклади ражали змішаною популяцією ЕгапкКіїпів!а
Приклад В1: Дія проти Зродорієга Іогаїїв оссідепіаїї5. Оцінку проводили через 10 днів. Зме-
Молоді рослини сої обприскували робочим ро- ншення популяції визначали в процентному виразі зчином для обприскування у вигляді водної ему- (96 активності), порівнюючи кількість шкідників у льсії, який містить 12,5част./млн тестованої сполу- популяції на оброблених листках з кількістю шкід- ки, Її потім після висихання нанесеного ників у популяції на необроблених листках. обприскуванням покриття рослини заражали 10-ма Приклад Вб: Дія проти Оіаргоїїса баї(геаїа гусеницями бродоріега ІШогаїїє у першій фазі роз- Паростки кукурудзи обприскували робочим ро- витку, після чого поміщали в пластиковий ящик. зчином для обприскування у вигляді водної ему-
Через З дні в процентному виразі визначали зме- льсії, який містить 12,5част./млн тестованої сполу- ншення популяції і нанесену рослинам шкоду від їх ки, Її потім після висихання нанесеного поїдання гусеницями (95 активності), порівнюючи обприскуванням покриття рослини заражали 10-ма кількість загиблих гусениць на оброблених росли- личинками Оіаргоїїса рагеайа у другій фазі розвит- нах з кількістю гусениць на необроблених росли- ку, після чого поміщали в пластиковий ящик. Через нах і порівнюючи ушкодження оброблених рослин 6 днів у процентному виразі визначали зменшення з ушкодженнями необроблених рослин. популяції (95 активності), порівнюючи кількість за-
Приклад В2: Дія проти Зродорієга ІНогаїїв, си- гиблих личинок на оброблених рослинах з кількіс- стемна тю личинок на необроблених рослинах.
Паростки кукурудзи поміщали в тестований Приклад В7: Дія проти Теігапуспив ипісає розчин. Через 6 днів від рослин відрізали листя, Молоді рослини бобів заражали змішаною по- які на вологому фільтрувальному папері поміщали пуляцією Теїгапуснив цпісає і через один день в чашку Петрі і заражали 12-15 личинками обприскували робочим розчином для обприску-
Зродорієга ІПогаїї5, які досягла фази Ії. Через 4 вання у вигляді водної емульсії, який містить дні в процентному виразі визначали зменшення 12,5част./млн тестованої сполуки. Рослини витри- популяції (95 активності), порівнюючи кількість за- мували протягом 6 днів при 25"7С і потім проводи- гиблих гусениць на оброблених рослинах з кількіс- ли оцінку. Зменшення популяції визначали в про- тю гусениць на необроблених рослинах. центному виразі (95 активності), порівнюючи
Приклад В3: Дія проти Неїїоїпів мігезсепе кількість загиблих яєць, личинок і дорослих комах
У чашку Петрі із шаром штучного корму помі- на оброблених рослинах з кількістю яєць, личинок щали на фільтрувальному папері 30-35 яєць і дорослих комах на необроблених рослинах.
Неїїотів мігезсепв, з моменту кладки яких пройшло В описаних вище в прикладах В1-В87 дослідах від 0 до 24год. Після цього кожен листок фільтру- сполуки з таблиць виявили хорошу активність. Так, вального паперу обробляли 0,дмл тестованого наприклад, у цих дослідах сполуки В.1-8.4, В.11, розчину, який додається з допомогою піпетки. Оці- В.22, В.29, 8.32, В.36, В.41, В.44, В.47, В.51, В.52, нку проводили через 6 днів. Зменшення популяції в.60, 8.70, 8.71, 8.74, В.82, В.83, В.84, В.86, В.91, визначали в процентному виразі (95 активності), 8.92 і 8.94 приводили до зменшення популяції порівнюючи кількість загиблих яєць і личинок на шкідників більш ніж на 8095. оброблених рослинах з кількістю яєць і личинок на необроблених рослинах.
Комп'ютерна верстка 0. Гапоненко Підписне Тираж 26 прим.
Міністерство освіти і науки України
Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна
ДП "Український інститут промислової власності", вул. Глазунова, 1, м. Київ - 42, 01601
UA2003098799A 2001-02-27 2002-02-26 AVERMECTINS SALTS SUBSITUTED IN POSITION 4ö HAVING PESTICIDE PROPERTIES UA75911C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH3732001 2001-02-27
PCT/EP2002/002044 WO2002068442A1 (en) 2001-02-27 2002-02-26 Salts of avermectins substituted in the 4'-position and having pesticidal properties

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA75911C2 true UA75911C2 (en) 2006-06-15

Family

ID=4513502

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA2003098799A UA75911C2 (en) 2001-02-27 2002-02-26 AVERMECTINS SALTS SUBSITUTED IN POSITION 4ö HAVING PESTICIDE PROPERTIES

Country Status (24)

Country Link
US (2) US20050090458A1 (uk)
EP (1) EP1363926B1 (uk)
JP (1) JP2004521131A (uk)
KR (1) KR100887239B1 (uk)
CN (1) CN100526326C (uk)
AR (1) AR032855A1 (uk)
AU (1) AU2002254909B2 (uk)
BR (1) BRPI0207650B1 (uk)
CA (1) CA2438202C (uk)
CR (1) CR6574A (uk)
CZ (1) CZ306671B6 (uk)
EG (1) EG23125A (uk)
ES (1) ES2621112T3 (uk)
HU (1) HU230795B1 (uk)
IL (2) IL157104A0 (uk)
MA (1) MA26395A1 (uk)
MX (1) MXPA03007022A (uk)
NZ (1) NZ527568A (uk)
PL (1) PL363806A1 (uk)
RU (1) RU2003127401A (uk)
TW (1) TWI332506B (uk)
UA (1) UA75911C2 (uk)
WO (1) WO2002068442A1 (uk)
ZA (1) ZA200305795B (uk)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EG23124A (en) 2001-02-27 2004-04-28 Syngenta Participations Ag Avermectins substituted in the 4-position having pesticidal properties
CR6574A (es) 2001-02-27 2004-10-28 Syngenta Participations Ag Sales de avermectinas substituidas en la posicion 4 con propiedades plaguicidas
AR036486A1 (es) 2001-08-28 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Derivados 4"-desoxi-4"-(s)-amino avermectina, composicion plaguicida, procedimiento para la preparacion de esa composicion, metodo para controlar plagas, y uso de estos derivados para preparar una composicion
AR040073A1 (es) 2002-05-07 2005-03-16 Syngenta Participations Ag Derivados de 4''-desoxi-4''-(s)-amido avermectina y su uso como plaguicidas
GB0302310D0 (en) 2003-01-31 2003-03-05 Syngenta Participations Ag Avermectin- and avermectin monosaccharide derivatives substituted in the 4"- or 4' - positionhaving pesticidal properties
GB0302308D0 (en) 2003-01-31 2003-03-05 Syngenta Participations Ag Avermectin and avermectin monosaccharide derivatives substituted in the 4"- or 4'-position having pesticidal properties
GB0302309D0 (en) * 2003-01-31 2003-03-05 Syngenta Participations Ag Avermectin monosaccharide derivatives substituted in the 4 -position having pesticidal properties
GB0302548D0 (en) 2003-02-04 2003-03-12 Syngenta Participations Ag Avermectins substituted in the 4"- and 4' -positions having pesticidal properties
GB0320176D0 (en) 2003-08-28 2003-10-01 Syngenta Participations Ag Avermectins and avermectin monosaccharides substitued in the 4'-and 4"-positionhaving pesticidal properties
ES2575089T3 (es) 2003-11-13 2016-06-24 The New Zealand Institute For Plant And Food Research Limited Método para modificar el comportamiento de los trips con derivados de piridina
BRPI0510221A (pt) * 2004-05-14 2007-10-23 Emisphere Tech Inc composto de aril cetona, composição, forma de dosagem unitária, uso da composição e método para preparar uma composição
EP1849363A1 (en) * 2006-03-09 2007-10-31 Cheminova A/S Synergistic combination of glutamate- and GABA-gated chloride agonist pesticide and at least one of Vitamin E or Niacin
US10394570B2 (en) 2010-02-26 2019-08-27 Hp Printing Korea Co., Ltd. Method of generating boot image for fast booting and image forming apparatus for performing the method, and method of performing fast booting and image forming apparatus for performing the method
DK2568980T3 (en) 2010-05-12 2015-11-30 Merial Inc INJECTABLE PARASITICIDE FORMULATIONS OF LEVAMISOL AND MACROCYCLIC LACTONS
WO2012078605A1 (en) 2010-12-07 2012-06-14 Merial Limited Topical combination formulations of macrocyclic lactones with synthetic pyrethroids
KR101959359B1 (ko) 2012-11-06 2019-03-18 에이치피프린팅코리아 유한회사 빠른 부팅을 위한 부트 이미지를 업데이트하는 방법 및 이를 수행하는 화상형성장치
CN107344954B (zh) * 2017-08-07 2020-08-11 河北蓝泰化工科技有限公司 增效型甲氨基阿维菌素b1或b2的盐及制备方法和应用
CN114229828B (zh) * 2021-11-24 2023-02-10 上海工程技术大学 一种γ-石墨单炔的制备方法

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4206205A (en) 1977-10-03 1980-06-03 Merck & Co., Inc. Monosaccharide and aglycone derivatives of C-076
NZ188459A (en) 1977-10-03 1982-09-07 Merck & Co Inc Derivatives of c-076 compounds and pesticidal compositions
US4203976A (en) 1978-08-02 1980-05-20 Merck & Co., Inc. Sugar derivatives of C-076 compounds
US4427663A (en) * 1982-03-16 1984-01-24 Merck & Co., Inc. 4"-Keto-and 4"-amino-4"-deoxy avermectin compounds and substituted amino derivatives thereof
US4622313A (en) 1985-08-01 1986-11-11 Merck & Co., Inc. O-sulfate derivatives of avermectins and milbemycins having improved water solubility
US4886828A (en) 1986-09-12 1989-12-12 American Cyanamid Company Δ22 -derivatives of LL-F28249 compounds
US4831016A (en) 1986-10-31 1989-05-16 Merck & Co., Inc. Reduced avermectin derivatives
US4874749A (en) * 1987-07-31 1989-10-17 Merck & Co., Inc. 4"-Deoxy-4-N-methylamino avermectin Bla/Blb
US4895837A (en) 1988-01-29 1990-01-23 Merck & Co., Inc. Avermectin derivatives
NZ228866A (en) 1988-05-02 1991-10-25 Merck & Co Inc Fluoro-substituted milbemycins and avermectins for combatting parasites and insects
US4873224A (en) 1988-05-23 1989-10-10 Merck & Co., Inc. Avermectin derivatives
NZ231773A (en) 1988-12-23 1992-09-25 Merck & Co Inc Avermectin derivatives, preparation and parasiticidal pharmaceutical compositions thereof
US5057499A (en) 1989-06-02 1991-10-15 Merck & Co. Inc. Avermectin derivatives
US5023241A (en) 1989-07-31 1991-06-11 Merck & Co., Inc. Avermectin derivatives
US5169839A (en) 1990-05-11 1992-12-08 Merck & Co., Inc. Derivatives of 3'- and 3"-o-desmethyl avermectin compounds, compositions and methods of treating melmintic and parasitic infections
IL98599A (en) * 1990-06-28 1995-06-29 Merck & Co Inc Stable salts of "4-deoxy-" 4-epi-methylamino abramectin and insecticides containing them
US5192546A (en) 1991-01-15 1993-03-09 Mycogen Corporation Synergistic pesticidal compositions
US5346698A (en) 1991-01-15 1994-09-13 Mycogen Corporation Synergistic pesticidal compositions
US5208222A (en) 1991-03-28 1993-05-04 Merck & Co., Inc. 4"-and 4'-alkylthio avermectin derivatives
US5262400A (en) 1991-06-20 1993-11-16 Merck & Co., Inc. 4α-substituted avermectin derivatives
GB9201505D0 (en) 1992-01-24 1992-03-11 Pfizer Ltd Antiparasitic agents
US5229415A (en) 1992-03-24 1993-07-20 Merck & Co., Inc. Alkylthio alkyl avermectins are active antiparasitic agents
US6486195B1 (en) * 1993-08-19 2002-11-26 Merck & Co., Inc. Thermodynamically stable crystal form of 4″-deoxy-4″-epi-methylamino avermectin B1a/B1b benzoic acid salt and processes for its preparation
ATE187735T1 (de) 1993-08-19 2000-01-15 Merck & Co Inc Thermodynamisch stabile kristallform von 4''- deoxy-4''-epi-methylamino avermectin bia/bib benzoesauresalz und verfahren zu seiner herstellung
US5362863A (en) * 1993-09-29 1994-11-08 Merck & Co., Inc. Process for the preparation of 4"-amino avermectin compounds
US5981500A (en) 1994-01-12 1999-11-09 Pfizer Inc. Antiparasitic agents related to the milbemycins and avermectins
US5436355A (en) * 1994-02-03 1995-07-25 Merck & Co., Inc. Process for making avermectin/zein compositions
TW327125B (en) * 1994-02-07 1998-02-21 Merck & Co Inc Composition and method for protecting against pine exhausted
ID27789A (id) 1997-12-23 2001-04-26 Novartis Ag Penggunaan makrolida untuk mengendalikan hama
US6875727B2 (en) 1997-12-23 2005-04-05 Syngenta Crop Protection, Inc. Use of macrolides in pest control
ATE556083T1 (de) 1999-02-09 2012-05-15 Kitasato Inst Avermectin derivate
WO2002012248A1 (fr) 2000-08-09 2002-02-14 The Kitasato Institute Derives d'avermectine
CR6574A (es) 2001-02-27 2004-10-28 Syngenta Participations Ag Sales de avermectinas substituidas en la posicion 4 con propiedades plaguicidas
EG23124A (en) * 2001-02-27 2004-04-28 Syngenta Participations Ag Avermectins substituted in the 4-position having pesticidal properties
AR036486A1 (es) 2001-08-28 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Derivados 4"-desoxi-4"-(s)-amino avermectina, composicion plaguicida, procedimiento para la preparacion de esa composicion, metodo para controlar plagas, y uso de estos derivados para preparar una composicion
AR037938A1 (es) 2001-12-21 2004-12-22 Syngenta Participations Ag Derivados de avermectina b1 que tienen un substituyente de aminosulfoniloxilo en la posicion 4''
GB0302309D0 (en) 2003-01-31 2003-03-05 Syngenta Participations Ag Avermectin monosaccharide derivatives substituted in the 4 -position having pesticidal properties
GB0302308D0 (en) 2003-01-31 2003-03-05 Syngenta Participations Ag Avermectin and avermectin monosaccharide derivatives substituted in the 4"- or 4'-position having pesticidal properties
GB0302548D0 (en) 2003-02-04 2003-03-12 Syngenta Participations Ag Avermectins substituted in the 4"- and 4' -positions having pesticidal properties
TW200538461A (en) 2004-04-07 2005-12-01 Syngenta Participations Ag Avermectin and avermectin monosaccharide substituted in the 4"-and 4'-position respectively

Also Published As

Publication number Publication date
CN1503805A (zh) 2004-06-09
EP1363926A1 (en) 2003-11-26
HUP0303255A2 (hu) 2004-01-28
BRPI0207650B1 (pt) 2015-11-17
CA2438202A1 (en) 2002-09-06
CZ306671B6 (cs) 2017-05-03
KR20030072408A (ko) 2003-09-13
HUP0303255A3 (en) 2005-10-28
PL363806A1 (en) 2004-11-29
US20050090458A1 (en) 2005-04-28
JP2004521131A (ja) 2004-07-15
IL157104A (en) 2012-06-28
US20060105971A1 (en) 2006-05-18
ZA200305795B (en) 2004-06-29
EP1363926B1 (en) 2017-01-04
MXPA03007022A (es) 2003-11-18
CZ20032288A3 (cs) 2003-11-12
US7678773B2 (en) 2010-03-16
TWI332506B (en) 2010-11-01
CR6574A (es) 2004-10-28
BR0207650A (pt) 2004-06-01
CN100526326C (zh) 2009-08-12
HU230795B1 (hu) 2018-05-28
RU2003127401A (ru) 2005-03-27
NZ527568A (en) 2005-04-29
CA2438202C (en) 2011-02-15
MA26395A1 (fr) 2004-12-01
AU2002254909B2 (en) 2005-10-20
WO2002068442A8 (en) 2004-03-04
WO2002068442A1 (en) 2002-09-06
KR100887239B1 (ko) 2009-03-06
EG23125A (en) 2004-04-28
IL157104A0 (en) 2004-02-08
AR032855A1 (es) 2003-11-26
ES2621112T3 (es) 2017-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7732416B2 (en) Avermectins substituted in the 4″-position having pesticidal properties
US7678773B2 (en) Salts of avermectins substituted in the 4″-position and having pesticidal properties
US6933260B2 (en) Avermectin B1 derivatives having an aminosulfonyloxy substituent in the 4′-position
JP2007532497A (ja) 4”位が置換されたアベルメクチンと4’位が置換されたアベルメクチン単糖
RU2329268C2 (ru) Моносахаридные производные авермектина, обладающие пестицидными свойствами
AU2002254909A1 (en) Salts of avermectins substituted in the 4"-position and having pesticidal properties
AU2002257588A1 (en) Avermectins substituted in the 4"-position having pesticidal properties
UA81281C2 (en) Avermectin derivatives, pesticide composition and method of pest control
JP4908213B2 (ja) 殺虫特性を有する4’−及び4”−位において置換されたエバーメクチン及びエバーメクチンモノサッカライド
JP4639805B2 (ja) 4”位にアミノスルホニルオキシ置換基を有するアベルメクチン誘導体