CZ20032069A3 - Biaxiálně orientované filmy s málo lesklým povrchem obsahující vinylové aromatické polymery a částice pryže, které v podstatě nejsou sférické - Google Patents

Biaxiálně orientované filmy s málo lesklým povrchem obsahující vinylové aromatické polymery a částice pryže, které v podstatě nejsou sférické Download PDF

Info

Publication number
CZ20032069A3
CZ20032069A3 CZ20032069A CZ20032069A CZ20032069A3 CZ 20032069 A3 CZ20032069 A3 CZ 20032069A3 CZ 20032069 A CZ20032069 A CZ 20032069A CZ 20032069 A CZ20032069 A CZ 20032069A CZ 20032069 A3 CZ20032069 A3 CZ 20032069A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
film
less
rubber particles
gloss
polymer
Prior art date
Application number
CZ20032069A
Other languages
English (en)
Inventor
Chieh-Chun Chau
Original Assignee
Dow Global Technologies Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies Inc. filed Critical Dow Global Technologies Inc.
Publication of CZ20032069A3 publication Critical patent/CZ20032069A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Description

Biaxiálně orientované filmy s málo lesklým povrchem obsahující vinylové aromatické polymery a částice pryže, které v podstatě nejsou sférické
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká biaxiálně orientovaných polymemích filmů smálo lesklým povrchem, obsahujících vinylový aromatický polymer a částice pryže, které v podstatě nejsou sférické.
Dosavadní stav techniky
Pojem filmy „s malou lesklostí“ znamená filmy, mající 60 stupňovou (°) lesklost až doméně než 80 podle způsobu stanovém American Society for Testing and Materials (ASTM) methodD-2457.
Filmy s málo lesklým povrchem jsou užitečné jako film do okénkových obálek pro poštovní zásilky. Okénkové filmy jsou čiré polymerní filmy, které kryjí otvor na obálce. Filmy, které kryji okénko obálky, dovolují přečíst adresy na dopisech vložených do obálek. Optický charakter čtení (ORC - opticál characfef reading) čtecího zařízení se používá pro čtení adres v systémech na poštách, kde jsou automatizované třídící systémy, ale přesnost ORC je ovlivněna lesklostí filmu. Přesnost ORC zařízení typicky klesá, pokud se zvyšuje lesklost okénkového filmu. Proto málo lesklé okénkové filmy usnadňují přesnost automatizovaného třídění pošty, pokud se používají ORC zařízení.
Jedním ze způsobů, jak snížit lesklost povrchu filmu, je úprava nebo zdrsnění jeho povrchu. Bohužel však při zdrsnění povrchu se také typicky zvyšuje zamlžení ěi zákal na lesklé ploše filmu, což působí snížení optické jasnosti při čtení skrze takovýto film.
Aditiva, jako jsou modifikátory pryže a anorganická plniva, mohou rovněž snižovat lesklost polymerního filmu. Aditiva bývají obvykle přítomna v koncentracích 2 % hmotnostní nebo vyšší, vztaženo na hmotnost filmu. Aditiva mají sklon i k ovlivňování jiných vlastností filmu, než je jeho lesklost. Například zamlžení či zákal filmu se typicky zvyšuje se vzrůstající koncentrací polymemích modifikátorů ve filmu. Aditiva mohou také působit zvýšení směrové diferenciální lesklost (DGD - directional gloss differential) a diferenciální lesklosti na povrchu filmu. DGD je diference lesklosti ve směru přístroje (MD - machine direction) relativně vůči příčnému směru (TD - tranverse direction) na povrchu jednotlivého filmu. MD je paralelní směr vzhledem ke směru, kterým se film pohybuje během výroby. TD je směr kolmý k MD a paralelní vůči povrchu filmu. Diferenciální lesklost na povrchu filmu (SGD surface gloss differential) je diference mezi lesklostí na protějších stranách filmu. SGD se stanovuje buď v MD nebo TD, pokud je směr stejný na obou površích. Zvýšení hodnot SGD a DGD není zajímavé, neboť koresponduje s méně homogenní lesklostí povrchu filmu. Zvýšení zamlžení či zákalu je nezajímavé vzhledem k tomu, že zabraňuje viditelnosti skrze film.
Žádoucí je film, který má nízkou lesklost, a který obsahuje méně než 2 % hmotnostní aditiva, vztaženo na hmotnost filmu. Takovýto film, který má dále alespoň jednu z následujících vlastností, je pak ještě více žádaný, hodnotu SDG 25 nebo nižší; hodnotu DGD 15 nebo nižší; hodnotu zamlžení či zákalu 30 nebo nižší, při měření na filmu o tloušťce
29,2 pm (1,15 tisícin palce).
Podstata vynálezu
Podle prvního aspektu poskytuje předložený vynález polymerní film obsahující vinylový aromatický polymer a Částice pryže, přičemž uvedené částice pryže:
(a) mají poměr stran větší než 5;
(b) mají přirozenou velikost částic alespoň 2,5 mikrometrů; a (c) jsou přítomny v koncentraci nižší než 2 % hmotnostní, vztaženo na hmotnost filmu; a přičemž tento uvedený polymerní film je biaxiálně orientovaný a má 60 stupňovou lesklost až méně než 80 jak ve směru odpovídajícím stroji, tak v příčném směru na obou stranách filmu, tak, jak je změřeno podle způsobu stanovení American Society for Testing and Materials method D-2457.
Podle druhého aspektu poskytuje předložený vynález polymerní film obsahující směs obecně používaného polystyrenu a vysoce houževnatého polystyrenu, přičemž uvedený film dále obsahuje částice pryže, přičemž tyto částice pryže:
(a) mají poměr stran větší než 5;
(b) mají přirozenou velikost částic alespoň 2,5 mikrometrů; a (c) jsou přítomny v koncentraci nižší než 2 % hmotnostní, vztaženo na hmotnost filmu; a kde uvedený polymerní film je biaxiálně orientovaný a má 60 stupňovou lesklost až méně než 80 jak ve směru odpovídajícím stroji, tak v příčném směru na obou stranách filmu, tak, jak je změřeno podle způsobu stanovém American Society for Testing and Materials method D-2457.
S výhodou potom mají filmy podle prvního a druhého aspektu alespoň jednu z dále následujících dodatečných vlastností:
(d) diferenciální lesklost na povrchu filmu menší než 25;
(e) směrovou diferenciální lesklost menší než 15; a (f) hodnotu zamlžení či zákalu 30 nebo nižší;
přičemž měření se provádí na filmu o tloušťce 29,2 pm (1,15 mil).
Podle třetího a aspektu poskytuje předložený vynález obálku, která obsahuje alespoň dva materiály; přičemž alespoň jeden z těchto materiálů je film podle prvního nebo druhého aspektu.
Předložený vynález splňuje požadavek dané oblasti techniky tím, že poskytuje film s málo lesklým povrchem obsahující méně než 2 % hmotnostní aditiva, vztaženo na hmotnost filmu.
• · · ·
Pokud se týká dále uváděných údajů, specifikovaná rozmezí v sobě zahrnují rozmezí se těmito zde uvedenými koncovými body, pokud nebude uvedeno jinak.
Předmětem předloženého vynálezu je biaxiálně orientovaný polymerní film s málo lesklým povrchem, obsahující vinylový aromatický polymer (VAP) a částice pryže, které v podstatě nejsou sférické.
Filmy podle předloženého vynálezu mají 60° lesklost jak ve směru odpovídajícím stroji, tak v příčném směru na obou stranách filmu menší než 80, s výhodou 75 nebo menší, výhodněji pak 70 nebo menší, nejvýhodněji potom 65 nebo menší. Filmy mající hodnotu lesklosti menší než 80 dovolují OCR zařízením číst skrze tento film s větší přesností než filmy, které mají hodnotu lesklosti 80 nebo vyšší.
Filmy podle předloženého vynálezu mají s výhodou hodnotu SDG 25 nebo nižší, s výhodou 20 nebo nižší, výhodněji pak 15 nebo nižší jak ve směru MD tak i ID. Tyto filmy také mají s výhodou hodnotu DGD 15 nebo nižší, s výhodou 10 nebo nižší a více výhodněji potom 7 nebo nižší na každé straně. Filmy mající hodnoty SGD vyšší než 25 a hodnoty DGD vyšší než 15 jsou méně zajímavé, protože jejich lesklost je velmi závislá na orientaci filmu. Ve výsledku by potom přesnost OCR při ctem skrze takové filmy byla velice závislá na orientaci takovéhoto filmu.
U filmů podle předloženého vynálezu je žádoucí, aby měly hodnotu zamlžení či zákalu 30 nebo nižší, s výhodou potom 27 nebo nižší, výhodněji pak 24 nebo nižší při měření na filmu o tloušťce 29,2 pm (1,15 mil) podle způsobu stanovení ASTM method D-1003.
Biaxiálně orientované filmy podle předloženého vynálezu obsahují částice pryže, které v podstatě nejsou sférické. Částice pryže, které v podstatě nejsou sférické, mají největší rozměr (L), nejmenší rozměr (T) a třetí rozměr (W). L, T a W jsou na sebe navzájem kolmé a příčně směrované vzhledem ke středu dané částice. L a W jsou rovnoběžky nebo v podstatě rovnoběžky s povrchem filmu. Pod pojem „v podstatě rovnoběžky“ se rozumí, že jsou uvnitř úhlu 45° od rovnoběžky. T je kolmice, nebo v podstatě kolmice k povrchu filmu. Pod pojem „v podstatě kolmice“ se rozumí, že je uvnitř úhlu 45° od kolmice. Částice pryže, které v podstatě nejsou sférické, jsou takové, z nichž každá má poměr stran a hlavní plochu průřezu (MCSA - major cross sectional area). Poměr stran je roven L děleno T. Hodnota MCSA je tedy n(L+W)2/16.
Částice pryže, které v podstatě nejsou sférické, mají poměr stran jak ve směru přístroje, tak v příčném směru (definováno níže) větší než pět, s výhodou větší než 10, výhodněji potom větší než 30 a ještě výhodněji větší než 50. Teoreticky není žádné maximum pro poměr stran. Vyšší hodnoty poměru stran jsou více žádané, než nižší hodnoty poměru • ·
• · · · · ···· • · β · · · · · stran pro částice ve filmu, protože vyšší hodnoty poměru stran typicky korespondují s nižší lesklostí filmu.
Stanovení hodnoty poměru stran částic pryže se provádí za použití transmisní elektronové spektroskopu (TEM - transmission electron microscope) zobrazujícího pněný řez částicí pryže. Exponuje se pněný řez a sice tak, že se provádí řez filmem kolmo k povrchu filmu a paralelně buď ve směru stroje (definováno níže) nebo pněném směru (definováno mže). Provedení řezu filmu paralelně ve směru stroje ukazuje poměry stran částic pryže ve směru stroje. Provedení řezu filmu paralelně v příčnému směru ukazuje poměry stran částic pryže v příčnému směru.
Lesklost filmu pro filmy podle předloženého vynálezu je funkcí MCSA částic pryže jak je zde uvedeno. Zvýšení MCSA částic pryže u filmu typicky snižuje u filmů jejich lesklost. Pokud se zvětšuje poměr stran částic pryže, potom se projevuje tendence ke snižování MCSA.
MCSA a poměr stran částic pryže u filmu se typicky zvyšuje při natahování či napínání filmu v jednom směru, s výhodou potom ve dvou kolmých směrech paralelně vůči povrchu daného filmu. Tudíž u biaxiálně orientovaného filmu pak dochází ke zvětšování MCSA a poměru stran částic pryže tohoto filmu, a tím tedy k redukování lesklosti takovýchto filmů.
Charakterizovat natahování či napínání filmu lze pomocí tahového poměru. Tahový poměr je vzdálenost před natažením dělená vzdáleností po natažení. Pro ilustraci lze zde uvést například: jistý film má určitou délku před natažením L a určitou šířku před natažením W. Po natažení tohoto filmu na délku a na šířku je jeho délka po natažení L' a jeho šířka po natažení W'. Tudíž potom poměr L/L' je tahový poměr na délku a poměr W/W' je tahový poměr na šířku filmu.
Filmy podle předloženého vynálezu jsou biaxiálně orientované. Biaxiální orientace je výsledkem napínání filmu na hodnotu tahového poměru filmu 2 nebo více, s výhodou pak 3 nebo více ve dvou ortogonálních osách v rovině povrchu tohoto filmu. Žádoucí jsou vyšší hodnoty tahových poměrů filmu, vzhledem ktomu, že ve výsledku mají typicky takovéto filmy nižší lesklost, než mají filmy nižší lesklost s nižšími hodnotami tahových poměrů filmu, což se týká filmů, které náleží do rozsahu předloženého vynálezu. Hodnoty tahových poměrů nižší než 2 často prokazují různé nedostatky při výrobě v souvislostí s částicemi pryže, které v podstatě nejsou sférické. Při příliš vysokých hodnotách tahových poměrů se u takového filmu projevuje sklon k praskání. Obvykle bývá hodnota tahového poměru v každém směru menší než 15.
Měření hodnoty tahového poměru biaxiálně orientovaného filmu po jeho vyrobení probíhá vyznačením u vyrobeného filmu, do které ze dvou skupin bude zařazen; jedna • · • · • · • · · ·
skupina bude hodnocena jako soubor z hlediska stanovení paralelně k MD a druhá skupina bude hodnocena jako soubor z hlediska stanovení paralelně k TD. Měření délky u uvedených skupin je založeno na stanovení jejich délky přitom, že předem dojde k ochlazení, poté je film vložen do zařízení, kde je ochlazován na teplotu 15 °C nad teplotu skelného přechodu VAP daného filmu. Podle opětného měření délky u této skupiny se určuje jejich délka po ochlazení. Délka před ochlazením u dané skupiny se dělí délkou po ochlazení a takto se získá hodnota tahového poměru biaxiálně orientovaného filmu podél os, v nichž je natahována daná skupina filmů.
Biaxiálně orientovaný film obsahuje zde uvedené částice pryže, jež nemají v podstatě sférický tvar. Částice pryže, pokud nejsou uzavřeny či vtěsnány do filmu, jsou v podstatě sférického tvaru. Částice „v podstatě sférického tvaru“ mají poměr stran menší než pět.
Vhodné částice pryže, které nejsou uzavřeny ve filmu, mají velikost částic 2,5 pm nebo větší, s výhodou 3 pm nebo větší, výhodněji potom 4 pm nebo větší. Částice pryže, které nejsou uzavřeny ve filmu, a které mají velikost částic menší než 2,5 pm, jsou příliš malé na to, aby mohly působit na lesklost v požadovaném rozmezí při koncentracích pryže podle předloženého vynálezu. Zatímco takovéto částice jsou prakticky mimo požadovanou hranici omezeni, velikost neuzavřených částic je obecně 10 pm nebo menší. Částice pryže, které nejsou uzavřeny ve filmu, mohou mít buď multimodální nebo monomodální distribuci velikosti částic.
Filmy s nízkou lesklostí obsahující větší částice pryže (o velikosti 2,5 pm nebo větší) mají více než jednu výhodu provedení vzhledem k filmům s nízkou lesklostí obsahujícím pouze malé částice pryže (mající velikost menší než 2,5 pm). Pro filmy mající stejné hodnoty lesklosti (podle stanovém v souladu s ASTM method D-2457), přičemž jsou připraveny filmy pouze s malými částicemi pryže a filmy pouze s velkými částicemi pryže obecně platí:
(1) požadují menší koncentrace pryže;
(2) jsou méně citlivé k podmínkám zpracování, proto jsou tedy snadnější k přípravě konsistentní hodnoty lesklosti;
(3) mají měkčí saténový vzhled, jež čím nehomogenity ve filmu, což je méně obvyklé.
Stanovení velikost částic pryže, které nejsou uzavřeny ve filmu, pro částice pryže, které jsou uzavřeny ve filmu, dostatečným rozpouštěním filmu v roztoku thiokyanátu amonného (roztok o koncentraci 1 % hmotnostní) v dimethylformamidu na formu zakaleného roztoku, poté se měří velikost částic za použití Beckman-Coultier multisizer 2E s použitím 30 pm apertury.
Částice pryže typicky obsahují alespoň jeden alkadienový polymer. Mezi vhodné alkadieny patří I až 3 konjugované dřeny jako je butadien, isopren, chloropren nebo piperylen. Je výhodné, pokud homopolymerem jsou 1,3-konjugované dřeny stím, že z takovýchto homopolymerů je zvláště výhodný 1,3-butadien. Také velice vhodné jsou alkadíenové kopolymerové pryže obsahující malá množství, například méně než 15 % hmotnostních s výhodou méně než 10 % hmotnostních, jiných monomerů, jako jsou monovinylidenové aromatické monomery.
Částice pryže s výhodou neobsahují struktury typu jádro-slupka, přičemž jádro těchto částic by obsahovalo polymerní fázi a slupka těchto částic by obsahovala alespoň jednu polymerní fázi (viz například US Patent No. 5 237 004, odstavec 7, řádek 1 až odstavec 9, řádek 2).
Vhodné koncentrace částic pryže ve zde uvedených objevených filmech jsou menší než 2 % hmotnostní, s výhodou 1,8 % hmotnostní nebo méně, výhodněji potom 1,5 % hmotnostních nebo méně, vztaženo na hmotnost filmu.
Dolní hranice koncentrace částic pryže závisí na velikosti částic pryže, které nejsou uzavřeny ve filmu. Částice mající větší velikost částic pryže, které nejsou uzavřeny ve filmu, mohou tvořit film mající přijatelné vlastnosti pokud se týká lesklosti a zákalu při nižšíeh koncentracích než částice mající menší velikost částic pryže, které nejsou uzavřeny ve filmu. Obecně lze uvést, že koncentrace částic pryže je větší než 0,5 % hmotnostních, výhodněji potom větší než 0,8 % hmotnostních a ještě výhodněji pak větší než 1,0 % hmotnostní, vztaženo na celkovou hmotnost filmu. Filmy podle předloženého vynálezu s výhodou obsahují méně než 0,5 % hmotnostních jiných plniv, než jsou částice pryže, vztaženo na hmotnost filmu.
Mezi vhodné VAP patří polymery vinylových aromatických monomerů, jako jsou styrenové a alkylové nebo arylové styreny se substituovaným kruhem, jako je/?-methylstyren, p-terc.butylstyren. Dále též patří mezi vhodné VAP kopolymery vinylových aromatických monomerů a dále sem patří také monomery, jako je akrylonitril, methakrylonitil, kyselina methakrylová, methylmethakrylát, kyselina akrylová, methylakryláty, maleinimid, fenylmaleinimid, a maleinanhydrid. Výhodným VAP je polystyren.
U jedné z variant předloženého vynálezu je obsažen vysokonárazový polystyren (high impact polystyrene - HIPS), HIPS je směs alkadíenové pryže v polystyrenu. HIPS je poiystyen buď kopolymerizovaný nebo smíchaný s alkadienovou pryží. Typicky pak má HIPS koncentraci pryže vyšší než 2 % hmotnostní, vztaženo na hmotnost pryskyřice. Smíchání univerzálního polystyrenu s HIPS je jedním ze způsobů, jak utvořit takovou kombinaci VAPěástice pryže, která je vhodná pro vytvoření filmů podle předloženého vynálezu.
Pro utvořepí filmů podle předloženého vynálezu je vhodný jakýkoliv ze způsobů, které se používají pro přípravu filmů, včetně způsobů rozpouštědlového lití či odlévání, s následnou biaxilání orientací, dále pak způsobů tvarování litím, napínáním a foukáním. Mezi způsoby foukání patří takové, kdy je bublina polymeru nafukována v jakýchkoliv směrech, včetně směru vzestupného, sestupného nebo horizontálního. Foukaný film je produktem foukacího způsobu.
Filmy podle předloženého vynálezu mají typicky tloušťku 10 pm nebo větší, žádaná je tloušťka 20 pm nebo větší, s výhodou 30 pm nebo větší, a typicky 250 pm nebo menší, a sice s 100 pm nebo menší, výhodněji 80 pm nebo menší. Dosažení hodnoty poměru stran částic pryže tak, aby ležel v uvedeném rozmezí je velmi obtížné pro filmy o tloušťce větší než 250 pm. Filmy tenčí než 10 pm mají sklon k roztržení během výroby a zpracovávání.
Filmy podle předloženého vynálezu jsou zejména užitečné jako materiál na okénka u okénkových obálek . Typicky pak tyto okénkové obálky s okénkovými filmy obsahují alespoň dva materiály včetně primárního obalového materiálu a okénkového filmu. Primární obalový materiál obsahuje papír i nežebrované a žebrované či zesíťované polymery jako jsou například polyestery.
Předkládaný vynález je dále ilustrován příklady provedení, jejichž účelem je však pouze vynález blíže ilustrovat, které však neznamenají jakékoliv omezení obsahu a rozsahu tohoto vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 (Experiment 1) Foukaný film
Připraví se směs univerzálního polystyrenu (jako je STYRON* 685 polystyrénová pryskyřice od Dow Chemical Company) a HIPS, jež má pryžové částice o velikosti 4,5 pm (jako je ATEK* 1170 HIPS pryskyřice od Dow Chemical Company, který má koncentraci pryžových částic 8,5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost pryskyřice) v extrudru při teplotě 204 °C (400 °F) ve tvaru a formě roztavené polymerní směsi. Poměr univerzálního polystyrenu ku HIPS je dostačující k tomu, aby bylo možné v roztavené polymerní směsi dosáhnout koncentrace pryžových částic 1,28 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost uvedené směsi.
• · • · · »
Dále se provádí Experiment 1 foukáním roztavené polymerní směsi tak, aby vznikl film. Foukání roztavené polymerní směsi se provádí skrze prstencový lisovací nástroj pri rychlosti toku daného polymeru v rozmezí 0,76 až 38,1 metrů za minutu (2,5 až 125 stop za minutu) tak, aby byly získány bubliny o maximální velkosti průměru bubliny. Uvedený prstencový lisovací nástroj má takový průměr, aby hodnota poměru maximální velkostí průměru bubliny ku průměru prstencového lisovacího nástroje byla rovna třem. Teplota probublávajícího vzduchu je menší než 80 °C a je stejnoměrná; vzduch takto rovnoměrně ochlazuje film, aby jeho teplota byla nižší než 100 °C předtím, než se film odebírá. Odebírání takto získaného filmu probíhá při rychlosti v rozmezí 3 až 152 metrů za minutu (10 až 500 stop za minutu) tak, aby byl poměr rychlosti navíjení ku rychlosti toku polymeru roven čtyřem. Tímto způsobem získaný film má tloušťku 29,2 pm (1,15 tisícin palce).
Dále potom při Experimentu 1 dochází k ochlazení na teplotu místnosti a stanovuje se zákal podle ASTM způsob D1003 a 60° lesklost podle ASTM způsob D2457. Stanovení 60° lesklosti se provádí jak ve směru přístroje (MD) tak v pněném směru (TD) pro obě strany (strana 1 a strana 2) daného filmu. Stanovení hodnoty poměru stran částic pryže se provádí za použití transmisního elektronového spektroskopu (TEM - transmission electron microscope) zobrazujícího řez filmem paralelně k povrchu filmu. Stanovování poměrů na obrázku se provádí při použití teploty žíhání 115 °C. V tabulce I jsou ukázány výsledky, získané při Experimentu 1.
Tabulka 1
Vlastnosti filmu pro Experiment 1
Přirozená velikost částic 4,5 pm
Poměr stran částic pryže 77
Poměr na obrázku (ve směru přístroje - MD) 7,0
Poměr na obrázku (v příčném směru - TD) 4,0
Hodnota zákalu 20
60° lesklosti, strana 1 MD 70
60° lesklosti, strana 1 TD 62
60° lesklosti, strana 2 MD 63
60° lesklosti, strana 2 TD 50
Diferenciální lesklost na povrchu filmu MD 7
Diferenciální lesklost na povrchu filmu TD 12
Směrová diferenciální lesklost, strana 1 8
Směrová diferenciální lesklost, strana 2 13
Experiment 1 ilustruje film na polystyrénové bázi podle předloženého vynálezu.
Experiment 1 je pouze příklad jednoho prostředku s uvedeným složením filmu. Avšak taktéž mohou být podle předloženého vynálezu použity i jiné prostředky s různým složením filmu, než jak je zde uvedeno, jakož i jiné způsoby přípravy pro vyrobení takových filmů.
·· ·· · «· ·· ·· ····
Průmyslová využitelnost
Z hlediska průmyslové využitelnosti jsou biaxiálně orientované filmy s málo lesklým povrchem podle tohoto vynálezu užitečné jako film do okénkových obálek pro poštovní zásilky, významné pro lehký průmysl - papírenské zpracování - zaměřený na výrobu poštovních okénkových obálek.

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Polymerní film, vyznačující se t í m, že obsahuje vinylový aromatický polymer a částice pryže, přičemž částice pryže:
    (a) mají poměr stran větší než 5;
    (b) mají přirozenou velikost částic alespoň 2,5 mikrometrů; a (c) jsou přítomny v koncentraci nižší než 2 % hmotnostní, vztaženo na hmotnost filmu; a přičemž polymerní film je biaxiálně orientovaný a má 60 stupňovou lesklost až méně než 80 jak ve směru odpovídajícím stroji, tak v příčném směru na obou stranách filmu, tak, jak je změřeno podle způsobu stanovém American Society for Testing and Materials method D-2457.
  2. 2. Polymerní film podle nároku 1, v y z n a č u j í c í se t í m, že má diferenciální lesklost na povrchu filmu 25 nebo menší.
  3. 3. Polymerní film podle nároku 1,vyznačující se tím, že má směrovou diferenciální lesklost 15 nebo menší.
  4. 4. Polymerní film podle nároku 1,vyznačující se tím, že má hodnotu zákalu 30 nebo menší zákalu 30 nebo nižší, při měření na filmu o tloušťce 29,2 gm.
  5. 5. Polymerní film podle nároku Lvyznačuj ící se tím, žerná (d) diferenciální lesklost na povrchu filmu menší než 25;
    (e) směrovou diferenciální lesklost menší než 15; a • · (f) hodnotu zákalu 30 nebo nižší, přičemž měření se provádí na filmu o tloušťce 29,2 gm.
  6. 6. Polymerní film podle nároku 6, vy zn a č u j í c í se t í m, že má poměr na obrázku alespoň 2 v každé ze dvou ortogonálních os v rovině povrchu filmu.
  7. 7. Polymerní film podle nároku 1, vyznačující se tím, že vinylový aromatický polymer je polystyren.
  8. 8. Polymerní film podle nároku 1,vyznačující se tím, že částice pryže jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří polybutadien, kopolymery polybutadien-polystyrenové a styren-akrylonitril-butadienové kopolymery.
  9. 9. Polymerní film, vy zn a č uj í c t se t í m, že obsahuje univerzální polystyren a vysokonárazový polystyren HIPS, přičemž film obsahuje částice pryže, které:
    (a) mají poměr stran větší než 5;
    (b) mají přirozenou velikost částic alespoň 2,5 mikrometrů; a (c) jsou přítomny v koncentraci nižší než 2 % hmotnostní, vztaženo na hmotnost filmu; a přičemž polymerní film je biaxiálně orientovaný a má 60 stupňovou lesklost až méně než 80 jak ve směru odpovídajícím stroji, tak v příčném směru na obou stranách filmu, tak, jak je změřeno podle způsobu stanovém American Society for Testing and Materials method D-2457.
  10. 10. Okénková obálka, vyznačující se t í m, že obsahuje alespoň dva materiály, přičemž alespoň jeden je film podle nároku 1 nebo podle nároku 9.
CZ20032069A 2001-02-02 2002-01-11 Biaxiálně orientované filmy s málo lesklým povrchem obsahující vinylové aromatické polymery a částice pryže, které v podstatě nejsou sférické CZ20032069A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US26613201P 2001-02-02 2001-02-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20032069A3 true CZ20032069A3 (cs) 2003-11-12

Family

ID=23013303

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20032069A CZ20032069A3 (cs) 2001-02-02 2002-01-11 Biaxiálně orientované filmy s málo lesklým povrchem obsahující vinylové aromatické polymery a částice pryže, které v podstatě nejsou sférické

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6579946B2 (cs)
EP (1) EP1368416B1 (cs)
JP (1) JP4261187B2 (cs)
KR (1) KR100787689B1 (cs)
CN (1) CN1262577C (cs)
AT (1) ATE283887T1 (cs)
BR (1) BR0207065A (cs)
CA (1) CA2437316C (cs)
CZ (1) CZ20032069A3 (cs)
DE (1) DE60202135T2 (cs)
ES (1) ES2229122T3 (cs)
HU (1) HUP0302994A3 (cs)
MX (1) MXPA03006907A (cs)
PL (1) PL363479A1 (cs)
WO (1) WO2002062876A2 (cs)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2529386A1 (en) * 2003-07-11 2005-01-27 Ferro Corporation Low glow olefin
CA2612563A1 (en) * 2005-06-27 2007-01-04 Dow Global Technologies Inc. Window envelopes with optical character readable window film patches
GB0514785D0 (en) * 2005-07-19 2005-08-24 Innovia Films Ltd Sealed ream wrap package and films suitable for forming such packages
KR20090087868A (ko) * 2006-09-15 2009-08-18 엠지시 휠시트 가부시키가이샤 위상차 필름
WO2008040821A2 (de) * 2007-02-28 2008-04-10 Basf Se Hohlkörper aus polystyrol durch spritzstreckblasen
US8545953B2 (en) * 2007-02-28 2013-10-01 Styrolution GmbH Hollow polystyrene body obtained by injection stretch blow moulding
DE102008016436A1 (de) * 2008-03-31 2009-10-01 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse für lackfreie, zähe Gehäuse mit Hochglanz-Oberfläche
US20090325440A1 (en) * 2008-06-30 2009-12-31 Thomas Oomman P Films and film laminates with relatively high machine direction modulus
US20100140835A1 (en) * 2008-12-09 2010-06-10 Fina Technology, Inc. Styrenic polymers for injection stretch blow molding and methods of making and using same
KR20120075724A (ko) * 2010-12-29 2012-07-09 제일모직주식회사 내충격성이 우수한 저광성의 난연 ａｂｓ 수지 조성물
CN112513698B (zh) * 2018-07-31 2023-08-15 柯尼卡美能达株式会社 光学膜、偏振片保护膜、光学膜的卷体以及光学膜的制造方法
CN111303549B (zh) * 2020-04-07 2021-10-08 四川大学 一种增强增韧聚苯乙烯的制备方法及拉伸薄膜

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4097549A (en) 1975-12-29 1978-06-27 Monsanto Company Polymer polyblend composition
US4214056A (en) 1978-05-19 1980-07-22 Monsanto Company Method for preparing a monoalkenyl aromatic polyblend having a dispersed rubber phase as particles with a bimodal particle size distribution
US4334039A (en) 1981-03-23 1982-06-08 Monsanto Company Process for preparing polymeric polyblends having a rubber phase as particles with a bimodal particle size distribution
JPS5852239A (ja) 1981-09-22 1983-03-28 Nippon Kayaku Co Ltd 酸化反応生成ガスの処理法
NL8202281A (nl) 1982-06-04 1984-01-02 Dow Chemical Nederland Met rubber versterkte polymeren van aromatische monovinylideenverbindingen en werkwijze voor de bereiding daarvan.
NL8304029A (nl) 1983-11-23 1985-06-17 Dow Chemical Nederland Met rubber versterkte polymeren van monovinylideen-aromatische verbindingen met een zeer goede verhouding tussen glans en sterkteeigenschappen en een werkwijze voor hun bereiding.
JPS62143957A (ja) 1985-12-18 1987-06-27 Sumitomo Chem Co Ltd スチレン系樹脂組成物
US5237004A (en) 1986-11-18 1993-08-17 Rohm And Haas Company Thermoplastic and thermoset polymer compositions
ATE85804T1 (de) 1988-05-18 1993-03-15 Rohm & Haas Thermoplastische und waermehaertbare zusammensetzungen.
DE3907968A1 (de) 1989-03-11 1990-09-13 Swf Auto Electric Gmbh Scheibenreinigungsanlage
GB8920574D0 (en) 1989-09-12 1989-10-25 Dow Benelux Monovinylidene aromatic polymers with improved properties and a process for their preparation
US5270386A (en) 1992-03-10 1993-12-14 The Dow Chemical Company Styrenic copolymers modified with poly (phenylene ether)
JP3219485B2 (ja) 1992-10-02 2001-10-15 電気化学工業株式会社 スチレン系樹脂二軸延伸シート
CA2123828C (en) * 1993-05-20 2001-03-20 Shingo Midorikawa Pneumatic vehicle tire
US5643664A (en) 1994-08-23 1997-07-01 Packaging Corporation Of America Biaxially oriented polystyrene film
EP0863936A1 (en) 1995-09-01 1998-09-16 The Dow Chemical Company Thin polystyrene films containing post-consumer recycled polystyrene
JPH09208717A (ja) 1996-02-01 1997-08-12 Daicel Chem Ind Ltd ２軸延伸ポリスチレン系樹脂シート
US5981047A (en) 1996-06-25 1999-11-09 Applied Extrusion Technologies, Inc. Matte finish biaxially oriented polypropylene film for cold seal release applications
US5852124A (en) 1996-08-06 1998-12-22 Chi Mei Corporation Rubber-modified styrenic resin composition
DE19715821A1 (de) 1997-04-16 1998-10-22 Basf Ag Thermoplastische Formmasse
AU2487999A (en) 1998-02-27 1999-09-15 Dow Chemical Company, The Films having improved scratch resistance
KR100302128B1 (ko) 1998-11-24 2001-10-29 전주범 사출성형용폴리스티렌계수지조성물

Also Published As

Publication number Publication date
JP4261187B2 (ja) 2009-04-30
US20020143107A1 (en) 2002-10-03
KR20030076648A (ko) 2003-09-26
BR0207065A (pt) 2004-03-30
EP1368416A2 (en) 2003-12-10
CN1262577C (zh) 2006-07-05
ES2229122T3 (es) 2005-04-16
US6579946B2 (en) 2003-06-17
WO2002062876A2 (en) 2002-08-15
DE60202135T2 (de) 2005-12-29
CN1494566A (zh) 2004-05-05
DE60202135D1 (de) 2005-01-05
HUP0302994A3 (en) 2005-08-29
PL363479A1 (en) 2004-11-15
HUP0302994A2 (hu) 2003-11-28
WO2002062876A3 (en) 2003-06-12
CA2437316A1 (en) 2002-08-15
MXPA03006907A (es) 2004-05-05
ATE283887T1 (de) 2004-12-15
JP2004518792A (ja) 2004-06-24
KR100787689B1 (ko) 2007-12-21
EP1368416B1 (en) 2004-12-01
CA2437316C (en) 2009-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20032069A3 (cs) Biaxiálně orientované filmy s málo lesklým povrchem obsahující vinylové aromatické polymery a částice pryže, které v podstatě nejsou sférické
BRPI0621838A2 (pt) composição de filme, filme e rótulo termocontrátil
US3629387A (en) Process for producing improved impactresistant polystyrene films
JPH07323474A (ja) スチレン系樹脂組成物からなる成形体
AU2002251756A1 (en) Low-gloss biaxially oriented films comprising vinyl aromatic polymers and substantially non-spherical rubber particles
CN114940788A (zh) 一种改性聚丙烯母粒及其制备方法
US8187685B2 (en) Window envelopes with scratch resistant window film patches
JP4769205B2 (ja) 耐衝撃性ポリスチレン製二軸延伸シート、およびこのシート製成形品
JP3206356B2 (ja) スチレン系樹脂組成物からなる押出成形体
BRPI0615537A2 (pt) pelìcula orientada biaxialmente e rótulo contrátil
AU2006262478B8 (en) Window envelopes with optical character readable window film patches
JPH10338781A (ja) スチレン系樹脂組成物及びその成形体
US20060122294A1 (en) Polyethylene formulations
JP2006342231A (ja) 樹脂シート並びに成形品
JPH11279367A (ja) 二軸延伸ゴム変性スチレン系樹脂シート及びその製造方法
CA1329924C (en) Non-dusting window envelope film utilizing a particulate anti-flecking agent
JPH10251419A (ja) 二軸延伸スチレン系樹脂シートおよびスチレン系樹脂組成物
JP3352409B2 (ja) カレンダー成形用ポリスチレン系樹脂組成物
JPS62240331A (ja) スチレン系樹脂延伸シ−ト
JP2000336231A (ja) アイオノマー組成物及び成形体
JP2000044745A (ja) スチレン系樹脂組成物からなるインフレーションフィルム
JPH10265641A (ja) ゴム変性スチレン系樹脂またはゴム変性スチレン系樹脂組成物からなるフィルム、及びその製造方法
JPH08174660A (ja) スチレン系重合体延伸フイルム及びその製造方法
KR19990052330A (ko) 열수축 필름용 열가소성 수지 조성물
JPS62243623A (ja) スチレン系樹脂延伸シ−ト