CZ20024083A3 - Izolační produkt, zejména tepelně izolační produkt, a způsob jeho přípravy - Google Patents

Izolační produkt, zejména tepelně izolační produkt, a způsob jeho přípravy Download PDF

Info

Publication number
CZ20024083A3
CZ20024083A3 CZ20024083A CZ20024083A CZ20024083A3 CZ 20024083 A3 CZ20024083 A3 CZ 20024083A3 CZ 20024083 A CZ20024083 A CZ 20024083A CZ 20024083 A CZ20024083 A CZ 20024083A CZ 20024083 A3 CZ20024083 A3 CZ 20024083A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
parts
phenol
formaldehyde
urea
Prior art date
Application number
CZ20024083A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ300105B6 (cs
Inventor
Philippe Espiard
Bruno Mahieuxe
Original Assignee
Saint-Gobain Isover
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8851226&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ20024083(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Saint-Gobain Isover filed Critical Saint-Gobain Isover
Publication of CZ20024083A3 publication Critical patent/CZ20024083A3/cs
Publication of CZ300105B6 publication Critical patent/CZ300105B6/cs

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4209—Inorganic fibres
    • D04H1/4218—Glass fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/24—Coatings containing organic materials
    • C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
    • C03C25/32—Macromolecular compounds or prepolymers obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C03C25/34—Condensation polymers of aldehydes, e.g. with phenols, ureas, melamines, amides or amines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4209—Inorganic fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/587—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives characterised by the bonding agents used
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/64—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in wet state, e.g. chemical agents in dispersions or solutions
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04B—GENERAL BUILDING CONSTRUCTIONS; WALLS, e.g. PARTITIONS; ROOFS; FLOORS; CEILINGS; INSULATION OR OTHER PROTECTION OF BUILDINGS
    • E04B1/00—Constructions in general; Structures which are not restricted either to walls, e.g. partitions, or floors or ceilings or roofs
    • E04B1/62—Insulation or other protection; Elements or use of specified material therefor
    • E04B1/74—Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls
    • E04B1/76—Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls specifically with respect to heat only
    • E04B1/7654—Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls specifically with respect to heat only comprising an insulating layer, disposed between two longitudinal supporting elements, e.g. to insulate ceilings
    • E04B1/7658—Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls specifically with respect to heat only comprising an insulating layer, disposed between two longitudinal supporting elements, e.g. to insulate ceilings comprising fiber insulation, e.g. as panels or loose filled fibres
    • E04B1/7662—Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls specifically with respect to heat only comprising an insulating layer, disposed between two longitudinal supporting elements, e.g. to insulate ceilings comprising fiber insulation, e.g. as panels or loose filled fibres comprising fiber blankets or batts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2935—Discontinuous or tubular or cellular core
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2926—Coated or impregnated inorganic fiber fabric
    • Y10T442/2992—Coated or impregnated glass fiber fabric
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/603—Including strand or fiber material precoated with other than free metal or alloy
    • Y10T442/604—Strand or fiber material is glass

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Acoustics & Sound (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Thermal Insulation (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Soundproofing, Sound Blocking, And Sound Damping (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Description

Izolační produkt, zejména tepelně izolační produkt, a způsob jeho přípravy
Oblast techniky
Vynález se týká izolačních produktů, zvláště potom tepelně nebo zvukově izolačních produktů, při jejichž přípravě se vychází z minerální vlny a organického poj iva na bázi fenolformaldehydové pryskyřice. Vynález se zejména týká snížení množství emisí různých znečišťujících látek v průběhu výroby produktů na bázi minerální vlny, kde tato výroba zahrnuje první krok spočívající v přípravě samotné vlny procesem zvlákňování a protahování a dále formovací krok, ve kterém j e minerální vlna shromážděna na j ímacim zařízení ve formě plátu. Pro zajištění soudržnosti plátu je na minerální vlnu při jejím pohybu směrem k jímacímu zařízení rozstřikována adhezivní kompozice, která obsahuje teplem tvrditelnou pryskyřici. Takto připravený plát je následně v peci podroben tepelnému zpracování, aby tak bylo dosaženo zesífování pryskyřice a získán produkt vykazuj ící požadované vlastnosti, jako například rozměrovou stabilitu, mechanickou pevnost, schopnost návratu na původní tloušťku následně po stlačení a jednotnou barvu.
Dosavadní stav techniky
Adhezivní kompozice jsou obecně používány ve formě vodné kompozice obsahující fenolformaldehydovou pryskyřici a přísady, jako například katalyzátor pro vytvrzení pryskyřice, silanovou přísadu pro zvýšení přilnavosti, minerální oleje pro snížení prašnosti, atd.
• · · · • · · · · • ·
9 © * • « ·
Má-li být daná kompozice schopna dopravováni, nej obecněji procesem rozstřikování, je nezbytné, aby tato kompozice byla dostatečně ředitelná ve vodě. Pro tento účel je tedy obvyklé uskutečnit kondenzační reakci mezi formaldehydem a fenolem tak, že je omezen stupeň kondenzace monomerů, aby tak bylo zamezeno vytváření dlouhých řetězců, které nejsou příliš hydrofilní a omezují tak možnost ředění. Následně potom tato pryskyřice obsahuje určitý podíl nezreagovaných monomerů, zejména formaldehydových monomerů, jejichž těkavost může v důsledku vést k nežádoucím emisím organických sloučenin do atmosféry v prostoru výrobního zařízení.
Z tohoto důvodu je fenolformaldehydový kondenzační produkt obecně přiveden k reakci s močovinou, která zachytává volný formaldehyd za tvorby netěkavých kondenzačních produktů. Přítomnost močoviny v pryskyřici rovněž přináší významnou ekonomickou výhodu vzhledem k její nízké ceně, neboř je možné přidávat močovinu v relativně velkém množství bez významného ovlivnění vlastností pryskyřice, zejména mechanických vlastností finálního produktu, čímž dochází k výraznému snížení celkových nákladů na výrobu pryskyřice.
Přesto však bylo zjištěno, že toto řešení není zcela uspokojivé z hlediska znečištění atmosféry, neboř bylo prokázáno, že močovinoformaldehydové kondenzační produkty nevykazují příliš velkou tepelnou stabilitu, takže pokud je tato pryskyřice použita pro lepení minerální vlny, kdy je pryskyřice vystavena působení teplot vyšších než 100 °C, uvolňuje tento močovinoformaldehydový kondenzační produkt působením tepla opět močovinu, formaldehyd a plynný amoniak, které odcházejí do atmosféry ve výrobním zařízení.
• · ···· · · « · · «1* * · · · · « · « · · « » · · · · · * • ♦ · * · · · · · • 19 ·<ί 4·· t · ·« · · ······· ·· «···
Podstata vynálezu
Cílem tohoto vynálezu je přizpůsobení procesu výroby izolačních produktů tak, aby při této výrobě vznikalo méně znečišťujících látek, zejména pokud se týká emisi amoniaku na výrobní lince, bez zvýšení výrobních nákladů na tento izolační produkt.
Vynález vychází ze zjištění, že je možné dosáhnout výrazného snížení emisí amoniaku v průběhu výroby izolačního produktu při použití adhezivní kompozice, která si zachovává určitý podíl močoviny a která tedy může být vyráběna při nákladech schopných konkurence.
Vzhledem k výše uvedenému je tedy cílem vynálezu vytvoření izolačního produktu na bázi minerální vlny lepené s pomocí pojivá na bázi fenolformaldehydové pryskyřice, kde tento produkt je charakterizován tím, že toto pojivo ve formě směsi obsahuje:
- 60 až 90 dílů hmotnostních fenolformaldehydového rezolu vykazujícího obsah volného formaldehydu nižší než 25% nebo rovný 25% (hmotnostních, kde tato procenta jsou vztažena na hmotnost suché pryskyřice) a obsah volného fenolu nižší než 2,5% nebo rovný 2,5% hmotnostního, rovněž při vztažení na hmotnost suché pryskyřice, kde tato pryskyřice je získána kondenzací fenolu (P) a formaldehydu (F) v zásaditém médiu při molárním poměru F/P pohybujícím se v rozmezí přibližně od 2,5 do 4, dokud kondenzační produkt neutralizovaný kyselinou sírovou nevykazuje ředitelnost vodou vyšší než 500% a nižší než 1500% nebo rovnou 1500%;
- 10 až 40 dílů hmotnostních močoviny.
V provedení podle vynálezu je obsah volného fenolu v první řadě omezen dovedením kondenzační reakce do takového stupně, který je dostačující pro téměř úplně spotřebování této minoritní výchozí suroviny. Při poměru F/P vyšším než 1, ale nikoli při příliš vysoké hodnotě tohoto poměru, která je ve výhodném provedení nižší než 3,2 nebo rovna 3,2, probíhá tato kondenzační reakce za vzniku produktů vykazujících středně vysoké molekulové hmotnosti a následně tedy s vyšší spotřebou formaldehydu ve srovnání se spotřebou, která by připadala v úvahu v případě tvorby velmi dlouhých řetězců, fenolformaldehydových kondenzátů.
Jakmile je dále potom rezolová kondenzační reakce ukončena, jsou zbývající molekuly formaldehydu přítomné ve volné formě zachyceny s pomocí močoviny, jejíž množství může být tím menší, čím nižší je obsah volného formaldehydu v tomto rezolu.
Je tedy možné omezit podíl močoviny v pojivové směsi při současném zachování nízkého obsahu volných těkavých organických sloučenin v pojivu. Je proto možné dosáhnout omezení emisi těkavých organických sloučenin, jako například fenolu a formaldehydu, při současném snížení množství amoniaku uvolňujícího se na výrobní lince.
Při sledováni průběhu reakce tvorby rezolu za podmínek vyžadovaných vynálezem jsou měřeny tři charakteristické parametry:
- obsah volného fenolu a obsah volného formaldehydu, které charakterizují průběh reakce; a
- ředitelnost neutralizovaného rezolu, která charakterizuje délku vytvořených kondenzačních produktů.
• 4 • 4 • 4 4
4444 4·
V provedení podle vynálezu je obsah volného fenolu v rezolu před přidáním močoviny menší než 2,5% hmotnostního nebo rovný 2,5% hmotnostního fenolu, kde tato hmotnostní procenta j sou vztažena na hmotnost suché pryskyřice, pro rezol vykazující obsah pevných látek pohybující se přibližně v rozmezí od 35% do 45%. Ve výhodném provedení je obsah volného fenolu menší než 2% hmotnostní nebo rovný 2% hmotnostním, při vztažení na hmotnost suché pryskyřice, ve zvlášť výhodném provedení je potom obsah volného fenolu menší než 1,7% hmotnostního nebo rovný 1,7% hmotnostního, při vztažení na hmotnost suché pryskyřice. Tento obsah se potom může zejména pohybovat přibližně v rozmezí od 0,5% do 1,7%, například v rozmezí od 0,7% do 1,6% při vztažení na hmotnost suché pryskyřice.
Obsah volného formaldehydu v rezolu je menší než 25% hmotnostních nebo rovný 25% hmotnostním, kde tato hmotnostní procenta j sou vztažena na hmotnost suché pryskyřice, pro rezol vykazující obsah pevných látek pohybující se přibližně v rozmezí od 35% do 45%. Ve výhodném provedení je obsah volného formaldehydu menší než 20% hmotnostních nebo rovný 20% hmotnostním, ve zvlášť výhodném provedení menší než 15,5% hmotnostních nebo rovný 15,5% hmotnostních, zejména potom menší než 12% hmotnostních nebo rovný 12% hmotnostním, kde tato hmotnostní procenta jsou vztažena na hmotnost suché pryskyřice. Tento obsah se potom může zejména pohybovat přibližně v rozmezí od 2% do 4%.
Ředitelnost rezolu odpovídá maximálnímu ředícímu faktoru rezolu pro který není při ředění pozorován žádný permanentní zákal. Ředitelnost je vyjádřena jako objem vody, vyjádřený jako procento objemu rezolu, který může být přidán k rezolu před tím, nežli dojde ke vzniku permanentního · 4 • »
I 44 4 *4 <4 4444 zákalu. Ředitelnost 1500% tedy značí, že je možné naředit 10 mililitrů pryskyřice s pomocí 15 x 10 mililitrů vody bez vytvoření zákalu v této směsi. Obecně je možno uvést, a platí to rovněž pro provedení podle vynálezu, že při realizaci tohoto měření je použita pro ředění deionizovaná voda při mírné teplotě, tedy voda při pokojové teplotě pohybující se přibližně v rozmezí od 15 °C do 25 °C, obecně potom při teplotě přibližně 20 °C (v rámci tohoto teplotního rozmezí se ředitelnost výrazně nemění).
Průběh kondenzační reakce je v provedení podle vynálezu sledován měřením ředitelnosti rezolu neutralizovaného kyselinou sírovou. Tento způsob sledování vychází z obecného zjištění, že rezol syntetizovaný v alkalickém médiu vykazuje vysokou ředitelnost při alkalické hodnotě pH (obecně při pH = 9) s relativně malou proměnlivostí, dokonce i v případě, kdy tento produkt obsahuje látky s velmi vysokou molekulovou hmotností. Pokud je naopak rezol neutralizován kyselinou sírovou, potom ředitelnost kolísá a její hodnota výrazně klesá při nárůstu molekulové hmotnosti fenolformaldehydových kondenzačních produktů. Je tedy možné sledovat přítomnost sloučenin vykazuj ících nežádoucí molekulovou hmotnost.
Rezoly použité v provedeni podle vynálezu se tedy vyznačují ředitelnosti větší než 500% a menší než 1500% nebo rovnou 1500%, ve stavu, kdy jsou tyto rezoly neutralizovány kyselinou sírovou, přičemž ve výhodném provedeni se ředitelnost v neutralizovaném stavu pohybuje v rozmezí od 500% do 1000%. Pod pojmem neutralizace se v tomto textu chápe přídavek takového množství kyseliny sírové, které je dostatečné pro zreagování se všemi hydroxylovými skupinami přivedenými zásaditým katalyzátorem.
• ·
Tyto rezoly mohou být výhodně syntetizovány reakcí fenolu a formaldehydu v přítomnosti zásaditého katalyzátoru, jako například hydroxidu sodného, při teplotě pohybující se přibližně v rozmezí od 50 °C do 80 °C, ve výhodném provedení v rozmezí od 60 °C do 75 °C, ve zvlášť výhodném provedení při teplotě přibližně 70 °C, kde tato reakce probíhá po časový úsek pohybující se přibližně v rozmezí od 80 minut do 200 minut, ve výhodném provedeni od 90 minut do 150 minut, kde tento časový úsek je tím kratší, čím vyšší je teplota a/nebo čím nižší je poměr F/P. V této souvislosti je ve výhodném provedeni poměr F/P omezen hodnotou 3,2, aby tak bylo možné vyhnout se příliš dlouhým reakčním dobám.
Zásaditý katalyzátor, který je podle dosavadního stavu techniky známý, zejména hydroxid sodný, ale rovněž také hydroxid draselný, oxid vápenatý nebo hydroxid barnatý, je obecně použit v množství pohybujícím se v rozmezí od 6 do 20 molů OH hydroxylových ekvivalentů na 100 molů výchozího fenolu. Kondenzační krok realizovaný za zvýšené teploty je potom obecně následován postupným ochlazováním na pokojovou teplotu.
Pro zabránění nežádoucího pokračováni kondenzační reakce je potřebné deaktivovat zásaditý katalyzátor neutralizací rezolu. Neutralizace kyselinou sírovou zde není vyznačena, neboť tento krok snižuje ředitelnost pod 1500%, což je obecně prahová hodnota zajišťující dobrou zpracovatelnost na rozstřikovací lince.
Rezol použitý v provedení podle vynálezu je tedy ve výhodném provedení neutralizován s pomocí přinejmenším jedné kyseliny vybrané ze skupiny zahrnující kyselinu boritou nebo a · a a · · · · 4 «* *» • * 4 4··· # · · « • 4 9 · · 9 9
4« 4 · « 4 4 9 »49 49 ··· • •44 99 44« «··· «4 «944 ekvivalentní boritan (zejména boritan amonný, metaboritan sodný, tetraboritan sodný nebo polyboritan aminoalkoholu) , kyselinu amidosírovou nebo ekvivalentní amidosíran a aminokyselinu (zejména kyselinu aspartovou, kyselinu glutamovou, kyselinu aminooctovou, atd.). Tyto kyseliny jsou zvoleny proto, že vykazují schopnost modifikovat rezol takovým způsobem, že jeho ředitelnost je vyšší v takto získaném neutralizovaném médiu, nežli v médiu získaném při použití kyseliny sírové. Ve výhodném provedení je proces neutralizace prováděn tak dlouho, dokud není dosažena hodnota pH pohybující se přibližně v rozmezí od 7 do 9.
Produkt neutralizace rezolu vykazuj íciho charakteristiky podle vynálezu uskutečněné s pomocí jedné z výše zmíněných kyselin obecně vykazuje bezprostředně po neutralizaci ředitelnost větší než 1000%, kde tato ředitelnost se může pohybovat až do hodnoty vyšší než 2000% (ředitelnost vyšší než 2000% se již obvykle označuje jako neomezená ředitelnost), zatímco ředitelnost větší než 1000% nebo rovná 1000% je zachována po skladování prováděném po dobu tří týdnů při teplotě přibližně 12 °C za mírného míchání.
Jako varianta může být realizován postup, při kterém je rezol neutralizován s pomocí jakékoli kyseliny, ale v přítomnosti emulgátoru, jako například anionaktivního povrchově aktivního činidla a/nebo rostlinné pryskyřice, zejména guarové pryskyřice nebo pryskyřice ghatti nebo případně také kaseinu. Použitá kyselina může být potom vybrána ze skupiny všech silných kyselin známých podle dosavadního stavu techniky, kde touto kyselinou může být například kyselina sírová a kyselina chlorovodíková, ale také kyselina boritá, kyselina amidosírová (nebo « «« · • * · · »♦ » · * « · · • · · * « « 4 · * ekvivalentní soli) nebo aminokyseliny.
Příprava pojivá, které může být použito v provedení podle vynálezu, zahrnuje výše popsané za studená provedené míchání resolu s omezeným množstvím močoviny. Podle vynálezu obsahuje tato směs 60 až 90 dílů hmotnostních rezolu (měřeno jako hmotnost suchého rezolu) na 40 až 10 dílů hmotnostních močoviny. Ve výhodném provedení tato směs obsahuje přinejmenším 65 dílů hmotnostních suchého rezolu, ve zvlášť výhodném provedení od 70 dílů do 85 dílů hmotnostních suchého rezolu na nejvýše 35 dílů hmotnostních močoviny, ve zvlášť výhodném provedení od 15 dílů do 30 dílů hmotnostních, močoviny.
Močovina může být přidána okamžitě po ochlazení rezolu, ve výhodném provedení následně po neutralizaci, aby tak byl vytvořen premix stabilní při skladování, který může být následně použit pro přípravu adhezivní kompozice, nebo může být přidán právě v okamžiku přípravy adhezivní kompozice pro výrobní proces. Ve výhodném provedení může být ovšem močovina použita v premixu, neboť v takovém případě je generováno menší množství emisí znečišťujících látek, včetně amoniaku, na výrobní lince.
Močovina je nejenom sloučeninou, která může být použita pro zachycení formaldehydu, ale ve výhodném provedení je rovněž možné přidat siřičitan amonný v množství pohybujícím se v rozmezí od 1 dílu do 20 dílů hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 1 do 10 dílů hmotnostních, na 100 dílů hmotnostních suché směsi rezol + močovina. Ukázalo se, že siřičitan amonný neovlivňuje příliš významně emise amoniaku, a to i přes přivádění amonných iontů, které tato sloučenina vytváří
- 10 9 99 9 * * • · 9 9 «9 • 9 *999 »99 9
9 9 9 *
9 · 9
999· «9 «999 v adhezivní kompozici. Ve výhodném provedení je ovšem obsah siřičitanu amonného omezen tak, aby se pohyboval přibližně v rozmezí od 1 dílu do 5 dílů hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení přibližně kolem 2 dílů, na 100 dílů hmotnostních suché směsi pryskyřice a močoviny.
Adhezivní kompozice může navíc rovněž obsahovat další obvyklé ingredience, jako například:
- síran amonný jako vytvrzovac! katalyzátor, jehož množství se ve výhodném provedení pohybuje v rozmezí od 1 dílu do 5 dílů hmotnostních na 100 dílů hmotnostních suché hmoty pryskyřice a močoviny;
- jeden nebo více silikonů; a
- jeden nebo více minerálních olejů.
Adhezivní kompozice podle vynálezu může zpravidla dále rovněž obsahovat vodný amoniak. Ve snaze minimalizovat emise plynného amoniaku na výrobní lince může být ve výhodném provedení použita adhezivní kompozice, která neobsahuje žádný amoniak. Zdá se ovšem, že obsah vodného amoniaku nižší než 5 dílů hmotnostních nebo rovný 5 dílům hmotnostním 20% roztoku na 100 dílů hmotnostních suché směsi pryskyřice a močoviny poskytuje možnost zůstávat pod akceptovatelnou limitní hodnotou platnou pro správně realizovaný výrobní proces.
Podíl adhezivní kompozice v izolačním produktu se obecně pohybuje přibližně v rozmezí od 1% do 12% hmotnostních suché hmoty, kde tato procenta jsou vztažena na celkovou hmotnost minerální vlny.
Předmětem vynálezu je tedy rovněž výše popsaná adhezivní kompozice.
• · · · · • · » · · • · * • < · ·
Podle dalšího aspektu je předmětem vynálezu použití výše popsané adhezivní kompozice pro snížení emisí plynného amoniaku v průběhu výroby izolačního produktu.
Emise plynného amoniaku mohou být v provedení podle vynálezu omezeny na úroveň nižší než 10 gramů plynného amoniaku na kilogram minerální vlny, ve výhodném provedení nižší než 8 g/kg, ve zvlášť výhodném provedení potom na úroveň nejvýše 5 g/kg.
Předmětem vynálezu je rovněž způsob výroby izolačního produktu na bázi minerální vlny lepené s pomocí výše popsaného fenolformaldehydového pojivá, ve kterém jsou celkové emise plynného amoniaku v průběhu všech výrobních kroků nižší než 10 gramů plynného amoniaku na kilogram minerální vlny.
Příklady provedení vynálezu
Vynález je v dalším podrobněji popsán s pomocí konkrétních příkladů provedení, které jsou ovšem pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah tohoto vynálezu.
Příklad 1
Fenolformaldehydová pryskyřice byla připravena přivedením 100 kilogramů fenolu a 241 kilogramů formaldehydu ve formě 37% vodného roztoku do reaktoru, při míchání udržovaném v průběhu celého výrobního cyklu, a teplota v reaktoru byla zvýšena na 45 °C. Molární poměr formaldehyd/fenol činil 2,8.
• · · · • « * * • · ···· ·· · · ·»
Při udržování teploty na 45 °C bylo v průběhu časového úseku 30 minut pravidelným způsobem přidáváno celkem 12,7 kilogramu hydroxidu sodného, kde hydroxid sodný byl přidáván ve formě 47% vodného roztoku, tedy při hmotnostním poměru hydroxid sodný/fenol 6%, kdy hodnota molárního poměru odpovídala 14,1%.
Bezprostředně po tomto přídavku byla teplota v průběhu 30 minut zvýšena na 70 °C a tato teplota byla udržována po časový úsek přibližně 120 minut. Po tomto časovém úseku činila ředitelnost rezolu neutralizovaného kyselinou sírovou 1200%.
Reaktor a reakční směs byly poté v průběhu 35 minut ochlazeny z teploty 70 °C na teplotu 35 °C.
Hodnota pH reakční směsi byla poté nastavena na 7,2 s pomocí kyseliny amidosírové, která byla přidána ve formě 15% vodného roztoku (přibližně 88 kilogramů). Tato operace trvala přibližně 90 minut, kdy bylo umožněno ochlazení reakční směsi na teplotu 20 °C.
Neutralizovaný rezol vykazoval obsah volného formaldehydu 2,5% hmotnostních vztažených na hmotnost rezolu, tedy 6,8% při vztažení na hmotnost suché hmoty pryskyřice, a obsah volného fenolu byl 0,5 hmotnostního, vztaženo na hmotnost rezolu pro obsah pevných látek 37%, tedy 1,4% při vztažení na suchou hmotu.
Ředitelnost rezolu neutralizovaného kyselinou amidosírovou byla neomezená (vyšší než 2000%) a zůstávala na této úrovni v průběhu jednotýdenního skladování při teplotě 12 °C při mírném míchání. Po třítýdenním skladování za • 9 · 9 * 9 • 999 9 9 99 9
9 9 9 9 9
9 9 <999 9
9 9 9 9 9 9
9 999999· · · 9999
999·
9
9 9 9 těchto podmínek činila ředitelnost 1000%.
Tato pryskyřice byla použita pro přípravu čtyř adhezivních kompozic, včetně tří kompozic na bázi rezol/močovinového premixu, jejichž složení jsou uvedena níže v tabulce 1.
Tyto adhezivní kompozice byly použity na lince pro výrobu izolačních produktů na bázi skleněné vaty: adhezivní kompozice byla naředěna, aby tak mohla být rozstřikována na vlákna skleněné vaty předtím, nežli byla tato vlákna přivedena na dopravní pás zabudovaný v jímací komoře opatřené odsávacím zařízením, aby tak mohla být skleněná vata přitlačena na dopravní pás. Dopravní pás procházel formovací zónou, ve které mohla být skleněná vata stlačena ve vertikálním a případně také v podélném směru a poté tento pás zavedl zformovanou hmotu do pece pro zesífování pojivového materiálu, ve které teplota dosahovala přibližně 280 °C.
Obsah pojivového materiálu v produktu byl měřen prostřednictvím ztráty zjištěné při spalování tohoto produktu, která v tomto případě činila 4,5%, při vztažení na celkovou hmotnost produktu.
Plynné emise byly vzorkovány ve všech bodech výrobní linky, zejména ale potom ve formovací zóně a na vstupu a výstupu z pece a v těchto vzorcích byly poté měřeny obsahy fenolu, formaldehydu a amoniaku. Kumulativní emise zjištěné pro celou výrobní linku jsou ukázány níže v tabulce 1.
Zkušební proces č. 1 ukázal, že následkem přidání siřičitanu amonného došlo k určitému zvýšení úrovně emisí
0
00 0
0
0 0
0 1 • 0 ·« plynného amoniaku v důsledku přítomnosti amonných iontů, přičemž ale úroveň volného formaldehydu byla pozoruhodně nízká.
Varianta použitá ve výhodném provedení spočívala ve vynechání vodného roztoku amoniaku, při zachování siřičitanu amonného, pokud možno ovšem ve sníženém množství.
Zkušební proces č. 2, ve kterém byl použit premix pryskyřice + močovina a který nezahrnoval vodný roztok amoniaku, poskytoval velmi dobré výsledky z hlediska emisí jak v případě formaldehydu, tak i v případě plynného amoniaku.
Přidáni vodného roztoku amoniaku k premixu zkušebního procesu 3 umožnilo snížení úrovně emitovaného formaldehydu, přičemž obsah emitovaného plynného amoniaku zůstával na přijatelné úrovni.
Konečně přidáni siřičitanu amonného ve zkušebním procesu 4 umožnilo další snížení úrovně emitovaného formaldehydu, kde obsah emitovaného plynného amoniaku rovněž zůstával na přijatelné úrovni.
9999
999 9
9 9 9 9
9 9 9
999 99 9999
TABULKA 1
Příkl. Kompozice (pryskyřice/močovina)*/síran amonný/20% vodný amoniak/ siřičitan amonný *:(pryskyřice/močovina) v závorce v případě premixu Emise (g/kg skla)
Volný fenol Form- aldehyd Plynný amoniak
1(1) 80/20/2,5/5/5 0,7 0,2 1,2
1(2) (75/25)/1/0/0 0,6 0,4 1,2
1(3) (75/25/2 20% vodný amoniak) /2/0/0 0,6 0,3 1,2
1(4) (75/25/2 20% vodný amoniak) /2/0/2 0,6 0,3 0,9
2(1) (70 /30/2 20% vodný amoniak) /2/3/0 0,4 0,6 1,4
2(2) (70 /30/2 20% vodný amoniak) /2/0/0 0,3 0,6 1,3
Příklad 2
Fenolformaldehydová pryskyřice byla připravena přivedením 100 kilogramů fenolu a 276 kilogramů formaldehydu ve formě 37% vodného roztoku do reaktoru, při míchání udržovaném v průběhu celého výrobního cyklu, a teplota v reaktoru byla zvýšena na 45 °C. Molární poměr formaldehyd/fenol činil 3,2.
Při udržování teploty na 45 °C bylo v průběhu časového úseku 30 minut pravidelným způsobem přidáváno celkem 12,7 kilogramu hydroxidu sodného, kde hydroxid sodný byl přidáván ve formě 47% vodného roztoku, tedy při hmotnostním poměru
hydroxid sodný/fenol 6%, kdy hodnota molárního poměru činí 14,1%.
Bezprostředně po tomto přídavku byla teplota v průběhu 30 minut zvýšena na 70 °C a tato teplota byla udržována po časový úsek přibližně 130 minut. Po tomto časovém úseku činila ředitelnost rezolu neutralizovaného kyselinou sírovou 1200%.
Reaktor a reakční směs byly poté v průběhu 35 minut ochlazeny z teploty 70 °C na teplotu 35 °C.
Hodnota pH reakční směsi byla poté nastavena na 7,3 s pomocí kyseliny amidosírové, která byla přidána ve formě 15% vodného roztoku (přibližně 88 kilogramů). Tato operace trvala přibližně 90 minut, kdy bylo umožněno ochlazeni reakční směsi na teplotu 20 °C.
Neutralizovaný rezol vykazoval obsah volného formaldehydu 2,5% hmotnostních a obsah volného fenolu 0,5 hmotnostních vztažených na hmotnost rezolu pro obsah pevných látek 36%.
Ředitelnost rezolu neutralizovaného kyselinou amidosírovou činila 1800% a změnila se na hodnotu 1300% po třítýdenním skladování při teplotě 12 °C při mírném míchání.
Tato pryskyřice byla použita pro přípravu dvou adhezivních kompozic na bázi rezol/močovinového premixu, jejichž složení jsou uvedena v tabulce 1.
Tyto adhezivní kompozice byly podobně jako v příkladu 1 použity při výrobě izolačních produktů na bázi skleněné
vaty, přičemž výsledky měření plynných emisí jsou ukázány v tabulce 1.
Zkušební proces č. 1 ukázal, že i přes přítomnost vodného roztoku amoniaku v adhezivní kompozici, zůstává úroveň emitovaného plynného amoniaku přijatelná a může být velmi jednoduchým způsobem redukována, pokud je vynechán vodný roztok amoniaku, jak ukazuje částečné omezení množství vodného roztoku amoniaku ve zkušebním procesu 2.
Úrovně emisi formaldehydu a fenolu v těchto dvou zkušebních procesech byly rovněž velmi uspokojivé.

Claims (13)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Izolační produkt na bázi minerální vlny lepené s pomocí pojivá na bázi fenolformaldehydové pryskyřice vyznačující se tím, že toto pojivo ve formě směsi obsahuje:
    - 60 až 90 dílů hmotnostních fenolformaldehydového rezolu vykazujícího obsah volného formaldehydu nižší než 25% hmotnostních nebo rovný 25% hmotnostním, kde tato procenta jsou vztažena na hmotnost suché pryskyřice, a obsah volného fenolu nižší než 2,5% hmotnostního nebo rovný 2,5% hmotnostního, rovněž při vztažení na hmotnost suché pryskyřice, kde tato pryskyřice je získána kondenzací fenolu (P) a formaldehydu (F) v zásaditém médiu při molárním poměru F/P pohybujícím se v rozmezí přibližně od 2,5 do 4, dokud kondenzační produkt neutralizovaný kyselinou sírovou nevykazuje ředitelnost vodou vyšší než 500% a nižší než 1500% nebo rovnou 1500%;
    - 10 až 40 dílů hmotnostních močoviny.
  2. 2. Izolační produkt podle nároku 1 vyznačující se tím, že obsah volného fenolu v rezolu před přidáním močoviny je menší než 2% hmotnostní nebo rovný 2% hmotnostním, při vztažení na hmotnost suchého rezolu, kde ve výhodném provedení se tento obsah pohybuje přibližně v rozmezí od 0,5% do 1,7%, při vztažení na hmotnost suché pryskyřice.
  3. 3. Izolační produkt podle nároku 1 nebo 2 vyznačující se tím, že obsah volného formaldehydu před přidáním močoviny je menší než 20% hmotnostních nebo rovný 20% hmotnostním, při vztažení na hmotnost suché pryskyřice.
    • «« · • · • · ··
  4. 4. Izolační produkt podle kteréhokoli z předchozích nároků vyznačující se tím, že poměr F/P se pohybuje přibližně v rozmezí od 2,5 do 3,2.
  5. 5. Izolační produkt podle kteréhokoli z předchozích nároků vyznačující se tím, že tento rezol je získán reakcí fenolu a formaldehydu v přítomnosti zásaditého katalyzátoru, jako například hydroxidu sodného, při teplotě pohybující se přibližně v rozmezí od 50 °C do 80 °C, ve výhodném provedení v rozmezí od 60 °C do 75 °C, ve zvlášť výhodném provedení při teplotě přibližně 70 °C, kde tato reakce probíhá po časový úsek pohybující se přibližně v rozmezí od 80 minut do 200 minut, ve výhodném provedení od 90 minut do 150 minut.
  6. 6. Izolační produkt podle kteréhokoli z předchozích nároků vyznačující se tím, že tento rezol je neutralizován s pomocí přinejmenším jedné kyseliny vybrané ze skupiny zahrnující kyselinu bořítou nebo ekvivalentní bořítan, kyselinu amidosírovou nebo ekvivalentní amidosíran a aminokyselinu.
  7. 7. Izolační produkt podle kteréhokoli z předchozích nároků vyznačující se tím, že tato směs obsahuje 60 až 90 dílů hmotnostních suchého rezolu na 40 až 10 dílů hmotnostních močoviny, ve výhodném provedení přinejmenším 65 dílů hmotnostních suchého rezolu, ve zvlášť výhodném provedení od 70 dílů do 85 dílů hmotnostních suchého rezolu na nejvýše 35 dílů hmotnostních močoviny, ve zvlášť výhodném provedení od 15 dílů do 30 dílů hmotnostních, močoviny.
  8. 8. Izolační produkt podle kteréhokoli z předchozích nároků vyznačující se tím, že toto pojivo dále obsahuje od 1 dílu do 10 dílů hmotnostních siřičitanu amonného na 100 dílů hmotnostních suchého rezolu a močoviny.
  9. 9. Adhezivní kompozice pro přípravu izolačního produktu vyznačující s tím, že ve formě směsi obsahuje:
    - 60 až 90 dílů hmotnostních fenolformaldehydového rezolu vykazujícího obsah volného formaldehydu nižší než 25% hmotnostních nebo rovný 25% hmotnostním, kde tato procenta jsou vztažena na hmotnost suché pryskyřice, a obsah volného fenolu nižší než 2,5% hmotnostního nebo rovný 2,5% hmotnostního, rovněž při vztažení na hmotnost suché pryskyřice, kde tato pryskyřice je získána kondenzací fenolu (P) a formaldehydu (F) v zásaditém médiu při molárním poměru F/P pohybujícím se v rozmezí přibližně od 2,5 do 4, dokud kondenzační produkt neutralizovaný kyselinou sírovou nevykazuje ředitelnost vodou vyšší než 500% a nižší než 1500% nebo rovnou 1500%;
    - 10 až 40 dílů hmotnostních močoviny.
  10. 10. Adhezivní kompozice podle nároku 9 vyznačující se tím, že tato směs obsahuje 60 až 90 dílů hmotnostních suchého rezolu na 40 až 10 dílů hmotnostních močoviny, ve výhodném provedení od 70 dílů do 85 dílů hmotnostních suchého rezolu na 15 dílů až 30 dílů hmotnostních močoviny.
  11. 11. Adhezivní kompozice podle nároku 9 nebo 10 vyznačující se tím, že dále obsahuje od 1 dílu do 20 dílů hmotnostních siřičitanu amonného na 100 dílů hmotnostních suchého rezolu a močoviny.
  12. 12. Použití adhezivní kompozice podle kteréhokoli z nároků 9 až 11 pro snížení množství emisí plynného amoniaku v průběhu výroby izolačního produktu.
    44 4444 • 4 •
    4*44
    • 44 44 44 • < 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 44 4 44 4
  13. 13. Způsob výroby izolačního produktu na bázi minerální vlny lepené s pomocí fenolformaldehydového pojivá vyznačující se tím, že adhezivní kompozice podle kteréhokoli z nároků 9 až 11 je rozstřikována na minerální vlnu, přičemž celkové emise plynného amoniaku v průběhu všech výrobních kroků jsou nižší než 10 gramů plynného amoniaku na kilogram minerální vlny.
CZ20024083A 2000-06-13 2001-06-13 Izolacní produkt, zejména tepelne izolacní produkt, a zpusob jeho prípravy CZ300105B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0007535A FR2810031B1 (fr) 2000-06-13 2000-06-13 Produit d'isolation, notamment thermique, et sa fabrication

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20024083A3 true CZ20024083A3 (cs) 2003-08-13
CZ300105B6 CZ300105B6 (cs) 2009-02-11

Family

ID=8851226

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20024083A CZ300105B6 (cs) 2000-06-13 2001-06-13 Izolacní produkt, zejména tepelne izolacní produkt, a zpusob jeho prípravy

Country Status (22)

Country Link
US (1) US6893579B2 (cs)
EP (1) EP1289901B2 (cs)
JP (2) JP5306567B2 (cs)
KR (1) KR100770380B1 (cs)
CN (1) CN1221484C (cs)
AT (1) ATE340774T1 (cs)
AU (1) AU2001267637A1 (cs)
BR (1) BR0111593B1 (cs)
CA (1) CA2411475C (cs)
CZ (1) CZ300105B6 (cs)
DE (1) DE60123423T3 (cs)
DK (1) DK1289901T4 (cs)
EA (1) EA005522B1 (cs)
ES (1) ES2272489T5 (cs)
FR (1) FR2810031B1 (cs)
HU (1) HU229639B1 (cs)
NO (1) NO20025919L (cs)
PL (1) PL194950B1 (cs)
PT (1) PT1289901E (cs)
SI (1) SI1289901T1 (cs)
WO (1) WO2001096254A1 (cs)
ZA (1) ZA200209472B (cs)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2782711B1 (fr) * 1998-09-01 2001-05-25 Saint Gobain Isover Procede pour ameliorer la resistance mecanique d'un produit isolant a base de laine minerale, produit isolant et composition d'encollage
JP4526875B2 (ja) * 2003-06-04 2010-08-18 旭ファイバーグラス株式会社 無機繊維断熱吸音材の製造方法及び無機繊維断熱吸音材
JP4568045B2 (ja) * 2004-07-12 2010-10-27 旭ファイバーグラス株式会社 真空断熱材用無機繊維マットの製造方法
US7989367B2 (en) * 2006-06-30 2011-08-02 Georgia-Pacific Chemicals Llc Reducing formaldehyde emissions from fiberglass insulation
US20070287018A1 (en) * 2006-06-09 2007-12-13 Georgia-Pacific Resins, Inc. Fibrous mats having reduced formaldehyde emissions
US20080233334A1 (en) * 2007-03-21 2008-09-25 Georgia-Pacific Chemicals Llc Fibrous products having reduced formaldehyde emissions
US20080233333A1 (en) * 2007-03-21 2008-09-25 Georgia-Pacific Chemicals Llc Fibrous products having reduced formaldehyde emissions
US8173219B2 (en) * 2006-06-09 2012-05-08 Georgia-Pacific Chemicals Llc Porous fiberglass materials having reduced formaldehyde emissions
US8043383B2 (en) 2006-06-30 2011-10-25 Georgia-Pacific Chemicals Llc Reducing formaldehyde emissions
FR2907122B1 (fr) * 2006-10-11 2008-12-05 Saint Gobain Isover Sa Resine phenolique, procede de preparation, composition d'encollage pour fibres minerales et produits resultants
FR2917745B1 (fr) * 2007-06-19 2010-09-17 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant le produit resultant du clivage oxydant d'une huile insaturee et produits isolants obtenus.
FR2924719B1 (fr) 2007-12-05 2010-09-10 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un monosaccharide et/ou un polysaccharide et un acide organique polycarboxylique, et produits isolants obtenus.
FR2929953B1 (fr) * 2008-04-11 2011-02-11 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour fibres minerales et produits resultants
FR2929952B1 (fr) * 2008-04-11 2011-02-11 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour fibres minerales et produits resultants
FR2935707B1 (fr) 2008-09-11 2012-07-20 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale a base de sucre hydrogene et produits isolants obtenus
FR2936793B1 (fr) * 2008-10-08 2010-12-03 Saint Gobain Isover Procede de fabrication de produits d'isolation a base de laine minerale et produits obtenus
RU2558360C2 (ru) 2009-03-06 2015-08-10 Байополимер Текнолоджиз, Лтд. Белоксодержащие пеноматериалы, их получение и применение
US8519031B2 (en) 2009-03-06 2013-08-27 Biopolymer Technologies, Ltd. Protein-containing emulsions and adhesives, and manufacture and use thereof
FR2946352B1 (fr) 2009-06-04 2012-11-09 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un saccharide, un acide organique polycarboxylique et un silicone reactif, et produits isolants obtenus
FR2951189B1 (fr) 2009-10-13 2011-12-09 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un sucre reducteur et un sel metallique d'acide inorganique, et produits isolants obtenus
RU2617360C2 (ru) 2010-06-07 2017-04-24 Эвертри Белоксодержащие адгезивы, их получение и применение
FR2964099B1 (fr) 2010-08-30 2012-08-17 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un sucre non reducteur et un sel metallique d'acide inorganique, et produits isolants obtenus.
FR2978446B1 (fr) 2011-07-27 2015-06-05 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale a base de maltitol et produits isolants obtenus
FR2978768B1 (fr) 2011-08-05 2014-11-28 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale a base de saccharide reducteur et de saccharide hydrogene, et produits isolants obtenus
CA3075325A1 (en) 2011-09-09 2013-03-14 Evertree Protein-containing adhesives, and manufacture and use thereof
US20130065012A1 (en) * 2011-09-09 2013-03-14 Anthony A. Parker Protein-containing adhesives, and manufacture and use thereof
FR2985725B1 (fr) 2012-01-17 2015-06-26 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour fibres, notamment minerales, a base d'acide humique et/ou fulvique, et produits isolants resultants.
EP3666845A1 (en) 2012-07-30 2020-06-17 Evertree Protein adhesives containing an anhydride, carboxylic acid, and/or carboxylate salt compound and their use
FR3018281B1 (fr) 2014-03-06 2016-02-19 Saint Gobain Isover Composition de liant pour laine minerale
FR3021651A1 (fr) 2014-05-28 2015-12-04 Saint Gobain Isover Composition de liant pour laine minerale
PT3315470T (pt) * 2016-10-27 2020-06-01 Ursa Insulation Sa Método para o fabrico de produtos de lã mineral com um aglutinante à base de resol de fenol-formaldeído
FR3091702B1 (fr) 2019-01-11 2021-01-01 Saint Gobain Isover Procédé de fabrication d’un produit d’isolation à base de laine minérale
FR3104152B1 (fr) 2019-12-04 2021-12-10 Saint Gobain Isover Procédé pour améliorer les performances acoustiques d’un produit isolant á base de fibres minérales et produit
FR3111900B1 (fr) 2020-06-29 2022-12-23 Saint Gobain Isover Résine résol stabilisée par un polyol aromatique

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1171154B (de) * 1958-12-30 1964-05-27 Owens Corning Fiberglass Corp Verfahren zur Herstellung von waessrigen Dispersionen
US3684467A (en) * 1970-04-08 1972-08-15 Clayton A Smucker Terpolymer binder composition
US3932334A (en) * 1973-09-24 1976-01-13 Deuzeman Hendrik H J Calcia catalyzed resins
FR2555591B1 (fr) * 1983-11-29 1986-09-26 Saint Gobain Isover Resine pour une composition d'encollage, son procede de fabrication et la composition d'encollage obtenue
FR2667865B1 (fr) * 1990-10-12 1992-12-11 Saint Gobain Isover Resine phenolique, procede de preparation de la resine et composition d'encollage de fibres minerales la contenant.
US5358748A (en) * 1992-05-19 1994-10-25 Schuller International, Inc. Acidic glass fiber binding composition, method of use and curable glass fiber compositions
CA2078306A1 (en) * 1992-09-15 1994-03-16 Carl R. Strauss Binder for mineral wool product
KR19980702344A (ko) * 1995-02-20 1998-07-15 로버트 밴 바우닝 광물면 제품의 제조방법
EP0897400B1 (en) * 1997-02-27 2004-12-29 Borden Chemical, Inc. Wood-product laminated composites
FR2766201A1 (fr) * 1997-07-15 1999-01-22 Saint Gobain Isover Resine phenolique pour composition d'encollage, procede de preparation et composition d'encollage la contenant
JPH11333813A (ja) * 1998-05-26 1999-12-07 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 板状体又は成形体及びその製法

Also Published As

Publication number Publication date
DE60123423D1 (de) 2006-11-09
HUP0303683A2 (hu) 2004-03-01
SI1289901T1 (sl) 2007-02-28
JP5306567B2 (ja) 2013-10-02
PL359098A1 (en) 2004-08-23
HUP0303683A3 (en) 2011-04-28
DE60123423T2 (de) 2007-08-23
AU2001267637A1 (en) 2001-12-24
CZ300105B6 (cs) 2009-02-11
CN1436157A (zh) 2003-08-13
JP2004503807A (ja) 2004-02-05
BR0111593B1 (pt) 2010-11-16
EA005522B1 (ru) 2005-04-28
CA2411475A1 (fr) 2001-12-20
DK1289901T3 (da) 2007-01-29
EP1289901A1 (fr) 2003-03-12
EP1289901B1 (fr) 2006-09-27
US6893579B2 (en) 2005-05-17
NO20025919D0 (no) 2002-12-10
EA200300013A1 (ru) 2003-04-24
CA2411475C (fr) 2011-07-19
ATE340774T1 (de) 2006-10-15
FR2810031A1 (fr) 2001-12-14
PT1289901E (pt) 2007-01-31
DE60123423T3 (de) 2012-05-10
JP2012097261A (ja) 2012-05-24
WO2001096254A1 (fr) 2001-12-20
ES2272489T5 (es) 2012-04-20
ZA200209472B (en) 2003-05-28
EP1289901B2 (fr) 2011-12-14
PL194950B1 (pl) 2007-07-31
NO20025919L (no) 2002-12-10
FR2810031B1 (fr) 2003-03-07
US20030171474A1 (en) 2003-09-11
DK1289901T4 (da) 2012-04-02
BR0111593A (pt) 2003-05-06
CN1221484C (zh) 2005-10-05
ES2272489T3 (es) 2007-05-01
KR20030005427A (ko) 2003-01-17
HU229639B1 (en) 2014-03-28
KR100770380B1 (ko) 2007-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20024083A3 (cs) Izolační produkt, zejména tepelně izolační produkt, a způsob jeho přípravy
US11912616B2 (en) Sizing composition for mineral fibers and resulting products
AU602695B2 (en) Water soluble phenolic resole-urea composition
US6342271B1 (en) Phenolic resin for glue sizing composition, preparation method and glue sizing composition containing same
JP3581716B2 (ja) フェノール樹脂系結合剤の製造方法
RU2572960C2 (ru) Фенольная смола, способ получения, проклеивающий состав для минеральных волокон и получаемые материалы
US6646094B1 (en) Low emission formaldehyde resin and binder for mineral fiber insulation
JP2010506026A (ja) フェノール樹脂、調製方法、ミネラル繊維のためのサイジング組成物及び得られた製品
KR20090091786A (ko) 페놀 수지를 함유하는 광물성 섬유를 위한 접착제 조성물 및 그 결과물
SK279681B6 (sk) Fenolová živica, spôsob jej prípravy a jej použiti
US20040039093A1 (en) Ammonium hydroxide scavenged binder for low TMA fiberglass insulation products
JPH0733629B2 (ja) フエノール樹脂結合されたガラス‐および鉱物繊維製品の製造法
JP2019536845A (ja) フェノール−ホルムアルデヒドレゾール基バインダを用いたミネラルウール製品の製造方法
AU2008234986B2 (en) Insulating product in particular thermal containing a binder based on phenol-formaldehyde resin and method for making same

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20160613