CZ20004628A3 - Katalyzátor pro parní krakovací reakce a způsob jeho výroby - Google Patents

Katalyzátor pro parní krakovací reakce a způsob jeho výroby Download PDF

Info

Publication number
CZ20004628A3
CZ20004628A3 CZ20004628A CZ20004628A CZ20004628A3 CZ 20004628 A3 CZ20004628 A3 CZ 20004628A3 CZ 20004628 A CZ20004628 A CZ 20004628A CZ 20004628 A CZ20004628 A CZ 20004628A CZ 20004628 A3 CZ20004628 A3 CZ 20004628A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
calcium
catalyst
steam cracking
aluminum
naphtha
Prior art date
Application number
CZ20004628A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ302058B6 (cs
Inventor
Paolo Pollesel
Caterina Rizzo
Carlo Perego
Renato Paludetto
Piero Gastone Del
Original Assignee
ENICHEM S. p. A.
Enitecnologie S. P. A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ENICHEM S. p. A., Enitecnologie S. P. A. filed Critical ENICHEM S. p. A.
Publication of CZ20004628A3 publication Critical patent/CZ20004628A3/cs
Publication of CZ302058B6 publication Critical patent/CZ302058B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
    • C10G11/04—Oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/16—Preparation of alkaline-earth metal aluminates or magnesium aluminates; Aluminium oxide or hydroxide therefrom
    • C01F7/164—Calcium aluminates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Description

Katalyzátor pro parní krakovací reakce a způsob jeho výroby
Oblast techniky
Vynález se týká katalyzátoru pro parní krakovací reakce a způsobu jeho výroby.
Dosavadní stav techniky
Nejpoužívanějším způsobem výroby lehkých olefinů, a zejména ethylenu a propylenu, je parní krakování, při kterém se uhlovodíková vsázka ohřívá v přítomnosti vodní páry ve specifických pecích navržených pro výrobu plynného proudu bohatého na olefiny. Parní krakování je tepelný proces, který se v průmyslovém měřítku provádí bez katalyzátorů. Navržení katalytického systému, který by umožnil zvýšit výtěžky požadovaných produktů, by bylo velmi přínosné a vzhledem k velkému objemu sledovaných produktů (celosvětová produkce ethylenu je například vyšší než 70 megatun za jeden rok) by mělo velký význam i procenticky malé zvýšení výtěžku.
Použití katalyzátoru při parních krakovacích reakcích zatím nebylo podrobněji studováno, a to i přesto, že již od 70. let se příležitostně prací v této oblasti zabývají různé společnosti a výzkumné skupiny. V některých případech byl definován vlastní způsob, ale jeho průmyslová aplikace není doposud známa.
Mezi nejvýznamnější reference lze zařadit následující odkazy, které identifikují hlinito-vápenaté sloučeniny, ve
01-3650-00-Če • · · · 0 0 · · · · • · 000 0 · · · · · · · ·· · · · · 0 00 0 ·· · · 00 00 00 00· kterých převládá 12CaO-7Al2O3 (mayenit) fáze, jako nejúčinnější materiály pro katalýzu krakování „naphtha:
A.A. Lemonidou, I.A. Vasalos, Applied Catalysis, 54 (1989), 119-138;
A. A. Lemonidou, I.A. Vasalos, Proč. 1987 AIChE Spring
National Meeting, Houston, 29. březen až
2. duben 1987;
K. Kikuchi, T. Tomita, T. Sakamoto, T. Ishida,
Chemical & Engineering Progress, 81 (1985) 6, 54;
B. Basu, D. Kunzru, Industrial & Engineering Chemistry
Res., 1992, 31, 146-155.
Dobré vlastnosti materiálu tvořených Ca-hlinitanovými směsmi rovněž demonstruje další odkaz:
S. Nowak, G. Zimmermann, H. Gushel, K. Anders v „Catalysis in Petroleum Refining 1989 (D.L. Trimm a kol., Eds.), Elsevier Science Publishers B.V., 1990.
Pokud jde o studie týkající se průmyslového vývoje, je třeba se zmínit o společnosti Asahi Chemical, která nárokuje způsob parního krakování využívající katalyzátor na bázi ZSM-5 a ZSM-11 zeolitů v cirkulujícím loži naplněném kovy, jakými jsou například železo, hořčík a/nebo Ib. kovy. Tento postup částečně zvyšuje výtěžek ethylenu, ale tato reakce je směrována zejména k výrobě propylenu a aromatických uhlovodíků. Nedávná informace (PERP Report 96/97S12 - Chem Systems, září 1997) odhalila, že zmíněný způsob ještě vykazuje určité problémy technologické povahy, které je třeba před zavedením tohoto způsobu do praxe vyřešit, přičemž mnohé z těchto problémů se týkají katalyzátoru (účinnosti, regenerace, životnosti). Více či méně lze podobnou situaci spatřit u ruského postupu Vniios (Výzkumný institut pro organické syntézy), který jako • · · · · ·
01-3650-00-Če
• 9 • · · 4
4 9 • · katalyzátor využívá vanadan draselný nesený na korindonu a mullitu a promotory. Společnost Exxon má patentován způsob, který využívá jako přenašeč tepla inertní pevnou látku nebo katalyzátory na bázi smíšených oxidů hořčíku, vápníku, manganu, berylia, stroncia, ceru, vanadu a cesia (W. Serrand a kol., WO 97/31083). Nicméně tento způsob je převážně navržen pro těžké vsázky (například s destilační teplotou >500 °C) a v podstatě zahrnuje použití určitého typu reaktoru s horizontálně se pohybujícím ložem a se dvěma rotačními šneky, které pomáhají pohybu vsázky.
Technologií, která se zdá být nejblíže možnému průmyslovému využití, je způsob Pyrocat navržený společností Veba Oel and Lindě (M. Wyrosteck, M. Rupp, D. Kaufmann, H. Zimmermann, Proč. 15. World Petroleum Congress, Beijing, 12. až 16. říjen 1997). Tato technologie zahrnuje využití parních krakovacích zařízení bez potřeby modifikovat stávající pece. Podstata tohoto způsobu spočívá v potažení vnitřního prostoru krakovacích trubic vrstvou pevné látky, která má katalytické účinky a která inhibuje tvorbu koksu, čímž se prodlužuje doba před zastavením zařízení za účelem zbavení tohoto zařízení vzniklého koksu. Podstatou tohoto katalyzátoru je Al2O3/CaO, přičemž tento katalyzátor obsahuje jako promotor zplynování sloučeniny alkalických kovů. Tuto technologii lze však aplikovat pouze na běžné krakovací závody pracující s běžnými vsázkami.
Z literatury je tedy patrné, že katalyzátory na bázi hlinitanů vápníku lze použít při parních krakovacích reakcích navržených pro výrobu ethylenu a propylenu. Je možné vyrobit následující hlinitany vápníku (hlinitany jsou seřazeny od nejnižšího do nejvyššího obsahu vápníku):
01-3650-00-Če • · ·· ·· ·φ · φ φ φ · •φφφ φ φ · · · φ · • φ · · φφφ φφφ • · ··· ··· ···· · ·· ·· φφ φφ φφ φφφ
030·6Α1203, CaO-2Al2O3, 3CaO-5Al2O3, CaO’Al2O3, 5CaO-3Al2O3, 12CaO· 7Α12Ο3, 2CaO-Al2O3 a 3CaO-Al2O3, nicméně literatura neuvádí, která z krystalických fází je výhodná pro parní krakovací reakce. Podle Lemonidoua (A.A. Lemonidou, I.A. Vasalos, Applied Catalysis, 54 (1989), 119-138) je neúčinnějším katalyzátorem směs hlinitanů vápníku, ve které převládá mayenit (12CaO· 7A12O3) ; na druhé straně má S. Nowak patentovaný katalyzátor (DD-243 647, 1987), ve kterém převládají fáze s nižším obsahem oxidu vápenatého: CaO-Al2O3 a CaO-2Al2O3.
Příprava těchto katalyzátorů se zpravidla provádí mechanickým smísením oxidů nebo jejich hlinitých a vápenatých prekurzorů a následným žíháním za vysoké teploty. Tento postup zpravidla vede k vytvoření materiálů, které obsahují několik fází, a to dokonce i v případech, kdy jedna fáze může zřetelně převládat nad ostatními. Vědecká literatura však neposkytuje žádné informace, které by se týkaly výroby čistých hlinito-vápenatých materiálů pomocí zde popsaných syntéz.
Podstata vynálezu
Nyní byl objeven způsob přípravy čistého mayenitu (12CaO·7A12O3) , který překvapivě umožňuje dosáhnout lepších výsledků, ve smyslu výtěžků lehkých olejů, při parních krakovacích reakcích „naphtha oproti směsím obsahujícím mayenit a další hlinito-vápenaté sloučeniny, a to jak samotných, tak i smíšených.
Katalyzátor pro parní krakovací reakce, který je předmětem vynálezu, je charakteristický tím, že je tvořen čistým mayenitem obecného vzorce
01-3650-00-Če • ··· « ·
12CaO · 7A12O3, který má ve své vyžíhané formě rentgenové difrakční spektrum zaznamenané pomocí vertikálního goniometru opatřeného čítačem elektronických impulsů a za použití CuKa záření (λ = 0,154178 nm), které obsahuje hlavní obrazy, jejichž seznam je uveden v tabulce I (kde „d označuje mezirovinnou vzdálenost) a na obr. 1.
Způsob přípravy katalyzátoru, t j . výše popsaného čistého mayenitu, je charakteristický tím, že zahrnuje následující kroky:
rozpuštění solí obsahujících vápník a hliník ve vodě; vytvoření komplexu rozpuštěných solí pomocí polyfunkčních organických hydroxykyselin;
vysušení roztoku, který je výsledkem předcházejícího kroku, a získání pevného prekurzoru;
žíhání pevného prekurzoru pří teplotě 1300 °C až
1400 °C, výhodně 1330 °C až 1370 °C, alespoň 2 hodiny a výhodně alespoň 5 hodin.
Polyfunkční organické hydroxykyseliny lze zvolit z kyseliny citrónové, kyseliny maleinové, kyseliny vinné, kyseliny glykolové a kyseliny mléčné, přičemž výhodná je kyselina citrónová.
Soli obsahující vápník se výhodně zvolí z octanu vápenatého a dusičnanu vápenatého.
Výhodnou solí obsahující hliník je dusičnan hlinitý.
Způsob výroby katalyzátoru se výhodně provádí při molárním poměru polyfunkčních hydroxykyselin ku solím obsahujícím vápník a aluminu, který se pohybuje od 1,5 do 1.
01-3650-00-Če
Další předmět vynálezu se týká způsobu výroby lehkých olefinů pomocí parních krakovacích reakcí uhlovodíkových vsázek zvolených z „naphtha, v podstatě původní „naphtha, kerosenů, atmosférického plynného oleje a vakuového plynného oleje, a to samotných nebo vzájemně smíšených v přítomnosti katalyzátoru podle nároku 1, který je účinný zejména při teplotě 720 °C až 800 °C a tlaku 111,5 kPa až 182,4 kPa a při kontaktní době 0,07 s až 0,2 s.
Následující příklady mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava katalyzátoru
Použije se syntéza v homogenní fázi.
Tento způsob zahrnuje použití kyseliny citrónové nebo polyfunkčních hydroxykyselin, které jsou schopny tvořit komplexy kovových solí ve vodném roztoku. Po dehydrataci vodného roztoku se získá amorfní pevný prekurzor, který potom, co je podroben tepelnému zpracování za vysoké teploty, poskytne požadovaný produkt.
Hlavní výhody této techniky jsou následující: homogenní míchání na úrovni atomů; dobrá stechiometrická kontrola;
výroba smíšených oxidů za použití komerčních chemických produktů; a krátká výrobní doba.
01-3650-00-Če ·
Do roztoku octanu vápenatého získaného rozpuštěním
152.2 g (CH3COO)2Ca·H20 (0,864 mol) při pokojové teplotě ve
450 g vody se nejprve přidá roztok dusičnanu hlinitého,
378.2 g Al (NO3) 3 · 9H2O (1,008 mol) ve 470 g vody, a následně roztok kyseliny citrónové, 393,1 g (1,872 mol) ve 375 g vody. Získaný homogenní roztok rozprašovací sušičky. Požadovaný se vysusi pomoci produkt 12CaO · 7A12C>3 (mayenit) se získá po pětihodinovém míchání při teplotě
1350 °C v čisté formě.
K produktu se přidá lubrikační činidlo (2 % hmotn. kyseliny stearové) a katalyzátor se zpracuje do tablet; tablety katalyzátoru se následně podrobí dalšímu žíhání.
Složení získaného katalyzátoru se ověří pomocí rentgenové difraktometrie, která prokáže přítomnost jediné čisté 12Ο3Ο·7Α12Ο3 fáze.
(Viz výše zmíněná tabulka I a obrázek 1.)
Příklad 2 (kontrolní)
V tomto příkladu se použije sol-gelová metoda.
Do dvoulitrové tříhrdlé baňky se umístí 327,62 g aluminium-sek.butoxidu (1,33 mol) ve 327,9 g n-butanolu (4,431 mol). Do baňky se následně, při teplotě 80 °C a za bouřlivého míchání pomocí magnetického míchadla, přidá pomocí odkapávací nálevky roztok 200,8 g (CH3COO) 2Ca·H2O (1,14 mol) v 598 g H2O. Vytvořený gel se nechá přes noc stárnout a potom se vysuší. Složení získaného produktu se po pětihodinovém žíhání při teplotě 1350 °C určí pomocí rentgenové difraktometrie, která potvrdí následující
01-3650-00-Če
složení: 21 % CaO-Al2O3, 7 % CaO-2Al2O3, 3 % 3CaO-Al2O3 a 69 % 12CaO· 7A12O3.
K získanému katalyzátoru se přidá lubrikační činidlo (2 % hmotn. kyseliny stearové) a katalyzátor se zpracuje do formy tablet, které se podrobí dalšímu žíhání.
Z tabulky II a obr. 2 je patrné, že kromě mayenitové fáze jsou zde rovněž odrazové linie specifické pro výše jmenované hlinito-vápenaté soli.
Příklad 3 (kontrolní)
Do roztoku octanu vápenatého získaného rozpuštěním 67,83 g (CH3COO) 2Ca·H2O (0,385 mol) při pokojové teplotě ve 200 g vody se nejprve přidá roztok dusičnanu hlinitého, 577,7 g Al (NO3) 3 · 9H2O (1,540 mol) v 720 g vody, a následně roztok kyseliny citrónové, 404,3 g (1,925 mol) ve 380 g vody. Získaný homogenní roztok se vysuší pomocí rozprašovací sušičky. Požadovaný produkt CaO’2Al2O3 se získá po pětihodinovém míchání při teplotě 1350 °C v čisté formě.
K produktu se přidá lubrikační činidlo (2 % hmotn. kyseliny stearové) a katalyzátor se zpracuje do tablet; tablety katalyzátoru se následně podrobí dalšímu žíhání.
Složení získaného katalyzátoru se ověří pomocí rentgenové difraktometrie, která prokáže přítomnost jediné čisté θ3θ·2Α12θ3 fáze.
• · *·
01-3650-00-Če • ^ · · ···· ·· · ·· ·· ·· ·· ·· ···
Příklad 4 až 7
Parní krakovací reakce se provádí kontinuálním způsobem na laboratorním zařízení v reaktoru s pevným ložem, který má průměr 1,12 cm.
Provozní podmínky:
vsázka = původní „naphtha
T = 775 °C
H2O/vsázka =0,8 (hmotn.) rezidenční doba = 0,1 s.
Za použití následujících materiálů se provedly 4 testy: křemen v granulích, neboli inertní materiál, který se použil jako referenční látka pro hodnocení výkonu katalyzátorů (příklad 4: kontrolní);
směs hlínítanů vápníku připravená způsobem popsaným v příkladu 2 (příklad 5: kontrolní);
čistý CaO-2Al2O3 připravený způsobem popsaným v příkladu 3 (příklad 6: kontrolní);
čistý mayenit připravený způsobem popsaným v příkladu 1 (příklad 7).
Z výsledků, které poskytuje tabulka A, je patrné, že všechny hlinito-vápenaté materiály poskytují vyšší výkon než křemen, ve smyslu výtěžku C2-, C3- a C4~olefinů (butenů a butadienu); nicméně čistý mayenit (12CaO·7A12O3) poskytuje nejlepší výsledek, protože produkuje nejvyšší výtěžek bez toho, že by došlo ke zvýšení tvorby nežádoucích produktů, jakými jsou koks a oxid uhelnatý.
*· *·· ·
01-3650-00-Če • ··*··· · • · · · · ·· ·· ♦ ·
TABULKA A
Příklad 4 5 6 7
Výtěžek (% hmotn.) Křemen 69 % 12CaO-7Al2O3 21 % CaO-Al2O3 7 % CaO-2Al2O3 3 % 3CaO-Al2O3 Čistý CaO-2Al2O3 Čistý 12CaO-7Al2O3
Vodík 0,80 0,98 0,92 0,94
Methan 9,78 11,35 10,70 11,14
Ethylen 22,26 25,45 24,90 26,27
Ethan 2,23 2,54 2,41 2,52
Propylen 15,12 17,24 15,94 17,60
Propan 0,35 0,41 0,40 0,48
Butany 1,31 1,52 1,19 2,04
Buteny 5,77 6,67 5,41 7,35
Butadien 3,96 4,81 3,80 5,03
CO + CO2 0,11 0,62 0,16 0,03
Celkem plyn 61,7 71,6 65,8 73,4
Koks 0,8 0,8 0,7 0,4
Celkem C2-, C3-, C4-olefiny 47,11 54,17 50,05 56,25
·
01-3650-00-Če
·· ·· ··*· •99 ·
9 9 9 •99 999 9 • 9 9 9 · ·· 99 99
TABULKA I
Rentgenové difrakční spektrum čisté mayenitové fáze
2Θ (CuKoí) (°) d (nm)
18,18 0,488
21,02 0,422
23,52 0,378
27,89 0,3196
29,87 0,2989
33,48 0,2675
35,17 0,2550
36,77 0,2442
38,33 0,2347
41,31 0,2184
44,10 0,2052
4 6,76 0,1941
49,30 0,1847
51,76 0,1765
52,96 0,1728
54,14 0,1693
55,30 0,1660
56, 44 0,1629
57,56 0,1600
60,87 0,1521
61, 95 0,1497
62,98 0,1475
67,19 0,1392
69,23 0,1356
01-3650-00-Če • · • · ·· 4· • · · · * • · · · 4 • * ··· · 4 • · · 4 • 4 4·
TABULKA II
Rentgenové difrakční spektrum vzorku tvořeného mayenitem (hlavní fáze) a Ca3Al2O6, CaAl2O4 a CaAl4O7
2Θ (CuKa) (°) d (nm) 2Θ (CuKa) (°) d (nm)
12, 94 0,684 43,19 0,2093
14,32 0, 618 44,14 0,2050
16, 06 0, 552 44,80 0,2021
16,40 0,540 45,36 0,1998
18,18 0,488 46,39 0,1956
19,01 0,466 46,81 0,1939
19, 99 0,444 47,24 0,1923
21, 02 0,422 47,69 0,1906
21,98 0,404 48,07 0,1891
22,80 0,3899 48,85 0,1863
23,53 0,3777 49,37 0,1844
23, 99 0,3707 49, 60 0,1836
24,71 0,3601 50,65 0,1801
25,42 0,3501 51,83 0,1763
26, 06 0,3416 53,02 0,1726
27,00 0,3299 54,20 0,1691
27,92 0,3193 55,36 0,1658
28,24 0,3158 56, 51 0,1627
29,00 0,3077 57,63 0,1598
29,23 0,3053 59,32 0,1557
29, 90 0,2986 59,50 0,1552
30, 10 0,2967 60, 40 0,1531
31,21 0,2864 60,96 0,1519
32,14 0,2782 61,99 0,1496
(pokračování)
9
9
9 ·
9 • 9
01-3650-00-Če »9 • · 9 * • 9 9 9 • 9 999 • 9 9
99 » · 9 • 9 9 • · 9 • · 9 9 • 9 99
9» *··9 (pokračování)
2θ (CuKa) (°) d (nm) 2Θ (CuKa) (°) d (nm)
32,59 0,2745 62, 17 0,1492
33,22 0,2695 63,09 0,1472
33,52 0,2671 63,28 0,1468
34,55 0,2594 63,82 0,1457
35,20 0,2548 64,22 0,1449
35,70 0,2513 65,19 0,1430
36, 83 0,2438 65, 65 0,1421
37,44 0,2400 66, 44 0,1406
38,37 0,2344 67,29 0,1390
38,71 0,2324 67,48 0,1387
39,75 0,2266 68,34 0,1372
41,02 0,2198 69, 31 0,1355
41,35 0,2182 69,55 0,1351
42,35 0,2133
01-3650-00-Če

Claims (9)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Katalyzátor pro parní krakovací reakce, který je tvořen čistým mayenitem obecného vzorce
    12CaO·7A12O3 s rentgenovým difrakčním spektrem, které uvádí tabulka I.
  2. 2. Způsob přípravy katalyzátoru podle nároku 1, vyznačený tím, že se soli obsahující vápník a hliník rozpustí ve vodě a z takto rozpuštěných solí se pomocí polyfunkčních organických kyselin vytvoří komplexy, načež se roztok obsahující komplexy vysuší, čímž se získá prekurzor ve formě pevné látky, který se alespoň 2 hodiny žíhá při teplotě 1300 °C až 1400 °C.
  3. 3. Způsob podle nároku 2, vyznačený tím, že se žíhání provádí alespoň 5 hodin při teplotě 1300 °C až 1370 °C.
  4. 4. Způsob podle nároku 2, vyznačený tím, že se soli obsahující vápník zvolí z octanu vápenatého a dusičnanu vápenatého.
    01-3650-00-Če
  5. 5. Způsob podle nároku 2, vyznačený tím, že se jako sůl obsahující hliník použije dusičnan hlinitý.
    ······ · · » · · · · · ·
  6. 6. Způsob podle nároku 2, vyznačený tím, že se jako polyfunkční hydroxykyselina použije kyselina citrónová.
  7. 7. Způsob podle nároku 2, vyznačený tím, že se použije molární poměr polyfunkčních hydroxykyselin ku solím obsahujícím vápník a aluminu, který se pohybuje v rozmezí od 0,5 do 1.
  8. 8. Způsob výroby lehkých olefinů pomocí parní krakovací reakce uhlovodíkové vsázky zvolené z „naphtha, kerosenu, atmosférického plynného oleje a vakuového plynného oleje, a to samotných nebo vzájemně smíšených, vyznačený tím, že se provádí v přítomnosti katalyzátoru podle nároku 1, který je účinný zejména při teplotě 720 °C až 800 °C a tlaku 111,5 kPa až 182,4 kPa a při kontaktní době 0,07 s až 0,2 s.
  9. 9. Způsob podle nároku 8, vyznačený že „naphtha je původní „naphtha.
CZ20004628A 1999-12-17 2000-12-12 Katalyzátor pro parní krakovací reakce a zpusob jeho výroby CZ302058B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT1999MI002616A IT1313698B1 (it) 1999-12-17 1999-12-17 Catalizzatore per reazioni di steam cracking e relativo procedimentodi preparazione.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20004628A3 true CZ20004628A3 (cs) 2001-08-15
CZ302058B6 CZ302058B6 (cs) 2010-09-22

Family

ID=11384123

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20004628A CZ302058B6 (cs) 1999-12-17 2000-12-12 Katalyzátor pro parní krakovací reakce a zpusob jeho výroby

Country Status (19)

Country Link
US (2) US20010021688A1 (cs)
EP (1) EP1114676B1 (cs)
CN (1) CN1202213C (cs)
AT (1) ATE444806T1 (cs)
BG (1) BG105043A (cs)
CA (1) CA2328040C (cs)
CZ (1) CZ302058B6 (cs)
DE (1) DE60043095D1 (cs)
DK (1) DK1114676T3 (cs)
ES (1) ES2334325T3 (cs)
HR (1) HRP20000871A2 (cs)
HU (1) HUP0004960A3 (cs)
IT (1) IT1313698B1 (cs)
NO (1) NO324157B1 (cs)
PL (1) PL190725B1 (cs)
PT (1) PT1114676E (cs)
SK (1) SK19142000A3 (cs)
TR (1) TR200003749A3 (cs)
YU (1) YU79600A (cs)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100513664B1 (ko) * 2002-05-16 2005-09-07 주식회사 엘지화학 프로필렌의 부분 산화 반응용 촉매의 제조 방법
JP2006341223A (ja) * 2005-06-10 2006-12-21 Oxy Japan:Kk 気体状有機化合物の処理装置および処理方法
US9480975B2 (en) 2005-08-15 2016-11-01 China Petroleum & Chemical Corporation Catalyst for catalytic cracking in a fluidized bed
KR101270191B1 (ko) 2005-08-15 2013-05-31 상하이 리서치 인스티튜트 오브 페트로케미칼 테크놀로지 시노펙 유동상 촉매를 사용하여 촉매 분해에 의하여 에틸렌 및 프로필렌을 제조하는 방법
EP1935478A1 (en) * 2006-12-20 2008-06-25 Oxy Japan Corporation Gaseous organic compound disposal system and method
CN101314126B (zh) * 2007-05-31 2011-07-20 中国石油化工股份有限公司 一种蒸汽裂解催化剂及其制备方法和应用
JP5245455B2 (ja) * 2008-02-28 2013-07-24 旭硝子株式会社 マイエナイト型化合物
EP2351708A4 (en) * 2008-10-06 2013-07-17 Asahi Glass Co Ltd PROCESS FOR THE PRODUCTION OF AN OXIDE
CN101974325B (zh) * 2010-10-28 2013-05-15 陕西科技大学 一种镨掺杂七铝酸十二钙光致发光粉体的制备方法
EP2891627B1 (en) 2012-08-30 2024-10-02 Tokyo Institute of Technology Method for producing conductive mayenite compound powder
KR102159678B1 (ko) 2012-09-20 2020-09-24 고쿠리츠켄큐카이하츠호진 카가쿠기쥬츠신코키코 수소생성촉매 및 수소의 제조법
CN105163851A (zh) 2013-04-29 2015-12-16 沙特基础工业公司 石脑油转化成烯烃的催化方法
CN105294404B (zh) * 2015-09-10 2017-10-24 沈阳化工大学 利用负载型氧化钙除水剂去除苯甲醚中水分的方法
CN109208079B (zh) * 2018-08-22 2020-09-22 武汉大学 一种钙铝石型半导体材料的制备方法
US12391890B2 (en) * 2020-09-01 2025-08-19 Saudi Arabian Oil Company Integrated process for conversion of whole crude to light olefins
ES2897523B2 (es) 2021-08-10 2022-07-18 Advanced Thermal Devices S L Cátodo basado en el material C12A7:e ''electride'' para la emisión termiónica de electrones y procedimiento para el empleo del mismo
CN114405495A (zh) * 2022-02-16 2022-04-29 华中科技大学 一种介孔钙基催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL83582C (cs) * 1952-11-01
US3969542A (en) * 1974-07-12 1976-07-13 Toyo Engineering Corporation Catalysts and methods of making
US4331451A (en) * 1980-02-04 1982-05-25 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Catalytic gasification
DD243647A1 (de) * 1985-12-02 1987-03-11 Akad Wissenschaften Ddr Katalysator aus einem gesintertem formgegenstand auf calciumaluminatbasis und verfahren zur herstellung
NZ222691A (en) * 1987-12-29 1991-05-28 Nz Government Production of high temperature metal oxide superconductors
DE4400430A1 (de) * 1994-01-10 1995-07-13 Linde Ag Verfahren zum thermokatalytischen Spalten von höhersiedenden Kohlenwasserstoffen und Spaltofen
EP0728831B1 (de) * 1995-02-17 2000-07-12 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zum Spalten von Kohlenwasserstoffen und Vorrichtung

Also Published As

Publication number Publication date
HU0004960D0 (cs) 2001-02-28
NO20006441L (no) 2001-06-18
PT1114676E (pt) 2010-01-08
EP1114676B1 (en) 2009-10-07
HRP20000871A2 (en) 2001-06-30
PL344565A1 (en) 2001-06-18
DK1114676T3 (da) 2010-02-15
TR200003749A2 (tr) 2001-07-23
HUP0004960A3 (en) 2002-04-29
HUP0004960A2 (hu) 2001-08-28
ITMI992616A1 (it) 2001-06-17
CN1202213C (zh) 2005-05-18
EP1114676A2 (en) 2001-07-11
NO324157B1 (no) 2007-09-03
NO20006441D0 (no) 2000-12-15
SK19142000A3 (sk) 2001-11-06
ITMI992616A0 (it) 1999-12-17
CA2328040C (en) 2010-06-08
DE60043095D1 (de) 2009-11-19
TR200003749A3 (tr) 2001-07-23
ATE444806T1 (de) 2009-10-15
IT1313698B1 (it) 2002-09-09
US20030109376A1 (en) 2003-06-12
CZ302058B6 (cs) 2010-09-22
PL190725B1 (pl) 2005-12-30
BG105043A (bg) 2001-11-30
ES2334325T3 (es) 2010-03-09
CA2328040A1 (en) 2001-06-17
US20010021688A1 (en) 2001-09-13
EP1114676A3 (en) 2002-02-06
CN1317546A (zh) 2001-10-17
US6696614B2 (en) 2004-02-24
YU79600A (sh) 2003-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20004628A3 (cs) Katalyzátor pro parní krakovací reakce a způsob jeho výroby
KR101301890B1 (ko) 제올라이트 촉매 및 제올라이트 촉매의 제조방법 및 용도
US20090288990A1 (en) Catalyst for Catalytic Cracking Fluidized Bed
EA024491B1 (ru) Способ преобразования этана в ароматические углеводороды
EP0903178A1 (en) A pentasil-type molecular sieve containing composition and its preparation method
JP4820919B2 (ja) 単環芳香族炭化水素製造用触媒および単環芳香族炭化水素の製造方法
US9480975B2 (en) Catalyst for catalytic cracking in a fluidized bed
KR20200100690A (ko) 향상된 메조다공성을 갖는 fcc 촉매, 이의 제조 및 용도
KR20150067136A (ko) 탄화수소유의 접촉 분해 촉매 및 탄화수소유의 접촉 분해 방법
CZ20004627A3 (cs) Katalyzátor pro parní krakovací reakce a způsob jeho výroby
JPH043366B2 (cs)
RU2242279C2 (ru) Катализатор для превращения парафиновых углеводородов с2-с5, способ его получения и способ превращения парафиновых углеводородов с2-с5 в низшие олефины
JPS61289049A (ja) プロピレンの製造方法
CN101428233A (zh) 用于催化裂解的催化剂
CZ20031557A3 (cs) Způsob regenerace katalyzátorů pro parní krakování
JP5587761B2 (ja) 単環芳香族炭化水素の製造方法
DE DK et al. Dampfspaltungskatalysator und dessen Herstellungsverfahren Catalyseur pour le vapocraquage et sa méthode de préparation
RU2238142C2 (ru) Катализатор для пиролиза углеводородного сырья, способ его получения и способ каталитического пиролиза углеводородного сырья в низшие олефины
EP4237139A2 (en) Essentially clay free fcc catalyst with increased contaminant resistivity, its preparation and use
JPH0452314B2 (cs)

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20141212