CZ302058B6 - Katalyzátor pro parní krakovací reakce a zpusob jeho výroby - Google Patents

Katalyzátor pro parní krakovací reakce a zpusob jeho výroby Download PDF

Info

Publication number
CZ302058B6
CZ302058B6 CZ20004628A CZ20004628A CZ302058B6 CZ 302058 B6 CZ302058 B6 CZ 302058B6 CZ 20004628 A CZ20004628 A CZ 20004628A CZ 20004628 A CZ20004628 A CZ 20004628A CZ 302058 B6 CZ302058 B6 CZ 302058B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
calcium
catalyst
steam cracking
aluminum
hours
Prior art date
Application number
CZ20004628A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20004628A3 (cs
Inventor
Pollesel@Paolo
Rizzo@Caterina
Perego@Carlo
Paludetto@Renato
Piero@Gastone Del
Original Assignee
ENICHEM S. p. A.
Enitecnologie S. P. A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ENICHEM S. p. A., Enitecnologie S. P. A. filed Critical ENICHEM S. p. A.
Publication of CZ20004628A3 publication Critical patent/CZ20004628A3/cs
Publication of CZ302058B6 publication Critical patent/CZ302058B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
    • C10G11/04—Oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/16—Preparation of alkaline-earth metal aluminates or magnesium aluminates; Aluminium oxide or hydroxide therefrom
    • C01F7/164—Calcium aluminates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

Katalyzátor pro parní krakovací reakce, který je tvoren cistým mayenitem obecného vzorce 12CaO.7Al.sub.2.n.O.sub.3 .n.s rentgenovým difrakcním spektrem, které uvádí tabulka I a který se pripraví zpusobem, pri kterém se soli obsahující vápník a hliník rozpustí ve vode a z takto rozpuštených solí se pomocí polyfunkcních organických kyselin vytvorí komplexy, nacež se roztok obsahující komplexy vysuší, címž se získá prekurzor ve forme pevné látky, který se alespon 2 hodiny žíhá pri teplote 1300 .degree.C až 1400 .degree.C.

Description

Oblast techniky
Vynález se týká katalyzátoru pro pamí krakovací reakce a způsobu jeho výroby.
Dosavadní stav techniky
Nej používanějším způsobem výroby lehkých olefinů, a zejména ethylenu a propylenu, je pamí krakování, při kterém se uhlovodíková vsázka ohřívá v přítomnosti vodní páry ve specifických pecích navržených pro výrobu plynného proudu bohatého na olefíny. Pamí krakování je tepelný proces, který se v průmyslovém měřítku provádí bez katalyzátorů. Navržení katalytického systé15 mu, který by umožnil zvýšit výtěžky požadovaných produktů, by bylo velmi přínosné a vzhledem k velkému objemu sledovaných produktů (celosvětová produkce ethylenu je například vyšší než 70 megatun zajeden rok) by mělo velký význam i procenticky malé zvýšení výtěžku.
Použití katalyzátoru při parních krakovacích reakcích zatím nebylo podrobněji studováno, a to i přesto, že již od 70. let se příležitostně prací v této oblasti zabývají různé společnosti a výzkumné skupiny. V některých případech byl definován vlastni způsob, ale jeho průmyslová aplikace není doposud známa.
Mezi nej významnější reference lze zařadit následující odkazy, které identifikují hlinito-vápenaté sloučeniny, ve kterých převládá 12CaO-7AI2O3 (mayenit) fáze, jako nejúčinnější materiály pro katalýzu krakování „naphtha“:
- A.A. Lemonidou, I.A. Vasalos, Applied Catalysis, 54 (1989), 119-138;
- A.A. Lemonidou, LA. Vasalos, Proč. 1987 AIChE Spring National Meeting, Houston,
29. březen až 2. duben 1987;
- K. Kikuchi, T. Tomita, T. Sakamoto, T. Ishida, Chemical & Engineering Progress, 81 (1985) 6, 54;
- B. Basu, D. Kunzru, Industrial & Engineering Chemistry Res., 1992,31, 146-155.
Dobré vlastnosti materiálu tvořených Ca-hlinitanovými směsmi rovněž demonstruje další odkaz:
- S. Nowak, G. Zimmermann, H. Gushel, K. Anders v „Catalysis in Petroleum Refining 1989“ (D.L. Trimm a kol., Eds.), Elsevier Science Publishers B.V., 1990.
Pokud jde o studie týkající se průmyslového vývoje, je třeba se zmínit o společnosti Asahi Chemical, která nárokuje způsob parního krakování využívající katalyzátor na bázi ZSM—5 a ZSM-11 zeolitů v cirkulujícím loži naplněném kovy, jakými jsou například železo, hořčík a/nebo Ib. kovy. Tento postup částečně zvyšuje výtěžek ethylenu, ale tato reakce je směrována zejména k výrobě propylenu a aromatických uhlovodíků. Nedávná informace (PERP Report 96/97S12 - Chem Systems, září 1997) odhalila, že zmíněný způsob ještě vykazuje určité problémy technologické povahy, které je třeba před zavedením tohoto způsobu do praxe vyřešit, při50 čemž mnohé z těchto problémů se týkají katalyzátoru (účinnosti, regenerace, životnosti). Více Či méně lze podobnou situaci spatřit u ruského postupu Vniios (Výzkumný institut pro organické syntézy), který jako katalyzátor využívá vanadan draselný nesený na korindonu a mullitu a promotory. Společnost Exxon má patentován způsob, který využívá jako přenašeč tepla inertní pevnou látku nebo katalyzátory na bázi smíšených oxidů hořčíku, vápníku, manganu, berylia, stroncia, ceru, vanadu a cesia (W. Serrand a kol., WO 97/31083). Nicméně tento způsob je
-1 CZ 302058 B6 převážně navržen pro těžké vsázky (například s destilační teplotou >500 °C) a v podstatě zahrnuje použití určitého typu reaktoru s horizontálně se pohybujícím ložem a se dvěma rotačními šneky, které pomáhají pohybu vsázky.
Technologií, která se zdá být nejblíže možnému průmyslovému využití, je způsob Pyrocat navržený společností Veba Oel and Lindě (M. Wyrosteck, M. Rupp, D. Kaufmann, H. Zimmermann, Proč. 15. World Petroleum Congress, Beijing, 12. až 16. říjen 1997). Tato technologie zahrnuje využití parních krakovacích zařízení bez potřeby modifikovat stávající pece. Podstata tohoto způsobu spočívá v potažení vnitřního prostoru krakovacích trubic vrstvou pevné látky, která má kataio lytické účinky a která inhibuje tvorbu koksu, čímž se prodlužuje doba před zastavením zařízení za účelem zbavení tohoto zařízení vzniklého koksu. Podstatou tohoto katalyzátoru je Al2O3/CaO, přičemž tento katalyzátor obsahuje jako promotor zplynování sloučeniny alkalických kovů. Tuto technologii lze však aplikovat pouze na běžné krakovací závody pracující s běžnými vsázkami.
i5 Z literatury je tedy patrné, že katalyzátory na bázi hlinitanů vápníku lze použít pri parních krakovacích reakcích navržených pro výrobu ethylenu a propylenu. Je možné vyrobit následující hlinitany vápníku (hlinitany jsou seřazeny od nejnižšího do nejvyššího obsahu vápníku): CaO.6Al2O3, CaO.2Al2O3, 3CaO.5Al2O3, CaO.Al2O3, 5CaO.3AI2O3, 12CaO.7Al2O3, 2CaO.Al2O3 a3CaO.Al2O3, nicméně literatura neuvádí, která z krystalických fází je výhodná pro parní krakovací reakce. Podle Lemonidoua (A.A. Lemonidou, I.A. Vasalos, Applied Catalysis, 54 (1989), 119-138) je neúčinnějším katalyzátorem směs hlinitanů vápníku, ve které převládá mayenit (12CaO.7Al2O3); na druhé straně má S. Nowak patentovaný katalyzátor (DD-243 647, 1987), ve kterém převládají fáze s nižším obsahem oxidu vápenatého: CaO.AI2O3 a CaO.2AI2O3.
Příprava těchto katalyzátorů se zpravidla provádí mechanickým smísením oxidů nebo jejich hlinitých a vápenatých prekurzorů a následným žíháním za vysoké teploty. Tento postup zpravidla vede k vytvoření materiálů, které obsahují několik fází, a to dokonce i v případech, kdy jedna fáze může zřetelně převládat nad ostatními. Vědecká literatura však neposkytuje žádné informace, které by se týkaly výroby čistých hlinito-vápenatých materiálů pomocí zde popsaných syntéz.
Podstata vynálezu
Nyní byl objeven způsob přípravy čistého mayenitu (12CaO.7AI2O3), který překvapivě umožňuje dosáhnout lepších výsledků, ve smyslu výtěžků lehkých olejů, pri parních krakovacích reakcích nafta oproti směsím obsahujícím mayenit a další h lin ito-vápenaté sloučeniny, a to jak samotných, tak i smíšených.
Katalyzátor pro parní krakovací reakce, který je předmětem vynálezu, je charakteristický tím, že je tvořen čistým mayenitem obecného vzorce
12CaO.7Al2O3, který má ve své vy žíhané formě rentgenové difrakční spektrum zaznamenané pomocí vertikál ní45 ho goniometru opatřeného Čítačem elektronických impulsů a za použití CuKa záření (λ = OJ 54178 nm), které obsahuje hlavní obrazy, jejichž seznam je uveden v tabulce I (kde „d“ označuje mezirovinnou vzdálenost) a na obr. 1.
Způsob přípravy katalyzátoru, tj. výše popsaného čistého mayenitu, je charakteristický tím, že zahrnuje následující kroky:
rozpuštění solí obsahujících vápník a hliník ve vodě;
vytvoření komplexu rozpuštěných soli pomocí polyfunkčních organických hydroxykyselin; vysušení roztoku, který je výsledkem předcházejícího kroku, a získání pevného prekurzoru;
-2 CZ 302058 B6 žíhání pevného prekurzorů při teplotě 1300 °C až 1400 °C, výhodně 1330 °C až 1370 °C, alespoň 2 hodiny a výhodně alespoň 5 hodin.
Polyfunkční organické hydroxy kysel iny lze zvolit z kyseliny citrónové, kyseliny maleinové, 5 kyseliny vinné, kyseliny glykolové a kyseliny mléčné, přičemž výhodná je kyselina citrónová.
Soli obsahující vápník se výhodně zvolí z octanu vápenatého a dusičnanu vápenatého.
Výhodnou soli obsahující hliník je dusičnan hlinitý, io
Způsob výroby katalyzátoru se výhodně provádí při molámím poměru polyfunkčních hydroxykyselin ku solím obsahujícím vápník a aluminu, který se pohybuje od 1,5 do 1.
Další předmět vynálezu se týká způsobu výroby lehkých olefinů pomocí parních krako vacích 15 reakcí uhlovodíkových vsázek zvolených z nafty, v podstatě surové ropy, kerosenů, atmosférického plynného oleje a vakuového plynného oleje, a to samotných nebo vzájemně smíšených v přítomnosti katalyzátoru podle nároku 1, který je účinný zejména při teplotě 720 °C až 800 °C a tlaku 111,5 kPa až 182,4 kPa a při kontaktní době 0,07 s až 0,2 s.
Následující příklady mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava katalyzátoru
Použije se syntéza v homogenní fázi.
Tento způsob zahrnuje použití kyseliny citrónové nebo polyfunkčních hydroxykyselin, které jsou schopny tvořit komplexy kovových solí ve vodném roztoku. Po dehydrataci vodného roztoku se získá amorfní pevný prekurzor, který potom, co je podroben tepelnému zpracování za vysoké teploty, poskytne požadovaný produkt.
Hlavní výhody této techniky jsou následující:
- homogenní míchání na úrovni atomů;
dobrá stechiometrická kontrola;
- výroba smíšených oxidů za použití komerčních chemických produktů; a krátká výrobní doba.
Do roztoku octanu vápenatého získaného rozpuštěním 152,2 g (CH3COO)2Ca-H2O (0,864 mol) při pokojové teplotě ve 450 g vody se nejprve přidá roztok dusičnanu hlinitého, 378,2 g A1(NO3)3-9H2O (1,008 mol) ve 470 g, vody, a následně roztok kyseliny citrónové, 393,1 g (1,872 mol) ve 375 g vody. Získaný homogenní roztok se vysuší pomocí rozprašovací sušičky. Požadovaný produkt 12CaO.7Al2O3 (mayenit) se získá po pětihodinovém míchání při teplotě
1 3 50 °C v čisté formě.
K produktu se přidá lubrikační činidlo (2 % hmotn. kyseliny stearové) a katalyzátor se zpracuje do tablet; tablety katalyzátoru se následně podrobí dalšímu žíhání.
-3CZ 302058 B6
Složení získaného katalyzátoru se ověří pomocí rentgenové difraktometrie, která prokáže přítomnost jediné čisté 12CaO.7Al2O3 fáze.
(Viz výše zmíněná tabulka I a obrázek 1.)
Příklad 2 (kontrolní)
V tomto příkladu se použije sol-gelová metoda,
Do dvoulitrové tříhrdlé baňky se umístí 327,62 g aluminium-seá.butoxidu (1,33 mol) ve 327,9 g «-butanolu (4,431 mol). Do baňky se následně, při teplotě 80 °C a za bouřlivého míchání pomocí magnetického míchadla, přidá pomocí odkapávací nálevky roztok 200,8 g (CH3COO)2Ca-H2O (1,14 mol) v 598 g H2O. Vytvořený gel se nechá přes noc stárnout a potom se vysuší. Složení získaného produktu se po pětihodinovém žíhání pri teplotě 1350 °C určí pomocí rentgenové difraktometrie, která potvrdí následující složení: 21 % CaO.Al2O3, 7 % CaO.2Al2O3, 3 % 3CaO.Al2O3 a 69 % 12CaO.7Al2O3.
K získanému katalyzátoru se přidá lubrikační Činidlo (2 % hmotn. kyseliny stearové) a kataly20 zátor se zpracuje do formy tablet, které se podrobí dalšímu žíhání.
Z tabulky II a obr. 2 je patmé, že kromě mayenítové fáze jsou zde rovněž odrazové linie specifické pro výše jmenované hlinito-vápenaté soli.
Příklad 3 (kontrolní)
Do roztoku octanu vápenatého získaného rozpuštěním 67,83 g (CH3COO)2Ca.H20 (0,385 mol) při pokojové teplotě ve 200 g vody se nejprve přidá roztok dusičnanu hlinitého, 577,7 g
A1(NO3)3.9H2O (1,540 mol) v 720 g vody, a následně roztok kyseliny citrónové, 404,3 g (1,925 mol) ve 380 g vody. Získaný homogenní roztok se vysuší pomocí rozprašovací sušičky. Požadovaný produkt CaO.2Al2O3 se získá po pětihodinovém míchání pri teplotě 1350 °C v čisté formě.
K produktu se přidá lubrikační činidlo (2 % hmotn. kyseliny stearové) a katalyzátor se zpracuje do tablet; tablety katalyzátoru se následně podrobí dalšímu žíhání.
Složení získaného katalyzátoru se ověří pomocí rentgenové difraktometrie, která prokáže přítomnost jediné čisté CaO.2Al2O3 fáze.
Příklad 4 až 7
Parní krakovací reakce se provádí kontinuálním způsobem na laboratorním zařízení v reaktoru 45 s pevným ložem, který má průměr 1,12 cm.
Provozní podmínky:
vsázka = původní „naphtha“
T = 775 °C
H2O/vsázka =0,8 (hmotn.) rezidenční doba = 0,1 s.
-4CZ 302058 B6
Za použití následujících materiálů se provedly 4 testy:
- křemen v granulích, neboli inertní materiál, který se použil jako referenční látka pro hodnocení výkonu katalyzátorů (příklad 4: kontrolní);
- směs hlinitanů vápníku připravená způsobem popsaným v příkladu 2 (příklad 5: kontrolní);
- čistý CaO.2AI2O3 připravený způsobem popsaným v příkladu 3 (příklad 6: kontrolní);
- čistý mayenit připravený způsobem popsaným v příkladu 1 (příklad 7).
Z výsledků, které poskytuje tabulka A, je patrné, že všechny hlinito-vápenaté materiály poskytují io vyšší výkon než křemen, ve smyslu výtěžku C?-, C3- a C4-olefinů (butenů a butadienu); nicméně čistý mayenit (12CaO.7Al2O3) poskytuje nej lepší výsledek, protože produkuje nejvyšší výtěžek bez toho, že by došlo ke zvýšení tvorby nežádoucích produktů, jakými jsou koks a oxid uhelnatý.

Claims (9)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    20 1. Katalyzátor pro parní krakovací reakce, který je tvořen čistým mayenitem obecného vzorce
    12CaO.7Al2O3 s rentgenovým difrakčním spektrem, které uvádí tabulka I.
  2. 2. Způsob přípravy katalyzátoru podle nároku 1, vyznačený tím, že se soli obsahující vápník a hliník rozpustí ve vodě a z takto rozpuštěných solí se pomocí polyfunkčních organických kyselin vytvoří komplexy, načež se roztok obsahující komplexy vysuší, čímž se získá prekurzor ve formě pevné látky, který se alespoň 2 hodiny žíhá při teplotě 1300 °C až 1400 °C.
  3. 3. Způsob podle nároku2, vyznačený tím, že se žíhání provádí alespoň 5 hodin při teplotě 1300 °C až 1370 °C.
  4. 4. Způsob podle nároku 2, vyznačený tím, že se soli obsahující vápník zvolí z octanu 35 vápenatého a dusičnanu vápenatého.
  5. 5. Způsob podle nároku 2, vyznačený tím, že se jako sůl obsahující hliník použije dusičnan hlinitý.
    40
  6. 6. Způsob podle nároku 2, vyznačený tím, že se jako polyfunkční hydroxykyselina použije kyselina citrónová.
  7. 7. Způsob podle nároku 2, vyznačený tím,že se použije molámí poměr polyfunkčních hydroxy kyselin ku solím obsahujícím vápník a aluminu, který se pohybuje v rozmezí od 0,5 do 1.
  8. 8. Způsob výroby lehkých olefinů pomocí parní krakovací reakce uhlovodíkové vsázky zvolené z nafty, kerosenu, atmosférického plynného oleje a vakuového plynného oleje, a to samotných nebo vzájemně smíšených, vyznačený tím, že se provádí v přítomnosti katalyzátoru podle nároku 1, který je účinný zejména při teplotě 720°Caž800°C a tlaku 111,5 kPa až
    50 182,4 kPa a při kontaktní době 0,07 s až 0,2 s.
  9. 9. Způsob podle nároku 8, vyznačený tím, že naftou je surová ropa.
CZ20004628A 1999-12-17 2000-12-12 Katalyzátor pro parní krakovací reakce a zpusob jeho výroby CZ302058B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT1999MI002616A IT1313698B1 (it) 1999-12-17 1999-12-17 Catalizzatore per reazioni di steam cracking e relativo procedimentodi preparazione.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20004628A3 CZ20004628A3 (cs) 2001-08-15
CZ302058B6 true CZ302058B6 (cs) 2010-09-22

Family

ID=11384123

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20004628A CZ302058B6 (cs) 1999-12-17 2000-12-12 Katalyzátor pro parní krakovací reakce a zpusob jeho výroby

Country Status (19)

Country Link
US (2) US20010021688A1 (cs)
EP (1) EP1114676B1 (cs)
CN (1) CN1202213C (cs)
AT (1) ATE444806T1 (cs)
BG (1) BG105043A (cs)
CA (1) CA2328040C (cs)
CZ (1) CZ302058B6 (cs)
DE (1) DE60043095D1 (cs)
DK (1) DK1114676T3 (cs)
ES (1) ES2334325T3 (cs)
HR (1) HRP20000871A2 (cs)
HU (1) HUP0004960A3 (cs)
IT (1) IT1313698B1 (cs)
NO (1) NO324157B1 (cs)
PL (1) PL190725B1 (cs)
PT (1) PT1114676E (cs)
SK (1) SK19142000A3 (cs)
TR (1) TR200003749A3 (cs)
YU (1) YU79600A (cs)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100513664B1 (ko) 2002-05-16 2005-09-07 주식회사 엘지화학 프로필렌의 부분 산화 반응용 촉매의 제조 방법
JP2006341223A (ja) * 2005-06-10 2006-12-21 Oxy Japan:Kk 気体状有機化合物の処理装置および処理方法
KR101270191B1 (ko) 2005-08-15 2013-05-31 상하이 리서치 인스티튜트 오브 페트로케미칼 테크놀로지 시노펙 유동상 촉매를 사용하여 촉매 분해에 의하여 에틸렌 및 프로필렌을 제조하는 방법
US9480975B2 (en) 2005-08-15 2016-11-01 China Petroleum & Chemical Corporation Catalyst for catalytic cracking in a fluidized bed
EP1935478A1 (en) * 2006-12-20 2008-06-25 Oxy Japan Corporation Gaseous organic compound disposal system and method
CN101314126B (zh) * 2007-05-31 2011-07-20 中国石油化工股份有限公司 一种蒸汽裂解催化剂及其制备方法和应用
JP5245455B2 (ja) * 2008-02-28 2013-07-24 旭硝子株式会社 マイエナイト型化合物
WO2010041558A1 (ja) * 2008-10-06 2010-04-15 旭硝子株式会社 酸化物の製造方法
CN101974325B (zh) * 2010-10-28 2013-05-15 陕西科技大学 一种镨掺杂七铝酸十二钙光致发光粉体的制备方法
CN106277000B (zh) 2012-08-30 2019-01-22 国立大学法人东京工业大学 导电性钙铝石型化合物粉末的制造方法
WO2014045780A1 (ja) 2012-09-20 2014-03-27 国立大学法人東京工業大学 水素生成触媒及び水素の製造法
CN105163851A (zh) 2013-04-29 2015-12-16 沙特基础工业公司 石脑油转化成烯烃的催化方法
CN105294404B (zh) * 2015-09-10 2017-10-24 沈阳化工大学 利用负载型氧化钙除水剂去除苯甲醚中水分的方法
CN109208079B (zh) * 2018-08-22 2020-09-22 武汉大学 一种钙铝石型半导体材料的制备方法
US12391890B2 (en) * 2020-09-01 2025-08-19 Saudi Arabian Oil Company Integrated process for conversion of whole crude to light olefins
ES2897523B2 (es) 2021-08-10 2022-07-18 Advanced Thermal Devices S L Cátodo basado en el material C12A7:e ''electride'' para la emisión termiónica de electrones y procedimiento para el empleo del mismo
CN114405495A (zh) * 2022-02-16 2022-04-29 华中科技大学 一种介孔钙基催化剂及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB743508A (en) * 1952-11-01 1956-01-18 Exxon Research Engineering Co Improvements in or relating to the preparation of metal oxides in microspherical form
DD243647A1 (de) * 1985-12-02 1987-03-11 Akad Wissenschaften Ddr Katalysator aus einem gesintertem formgegenstand auf calciumaluminatbasis und verfahren zur herstellung
EP0662505A1 (de) * 1994-01-10 1995-07-12 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zum thermokatalytischen Spalten von höhersiedenden Kohlenwasserstoffen und Spaltofen
EP0728831A2 (de) * 1995-02-17 1996-08-28 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zum Spalten von Kohlenwasserstoffen und Vorrichtung

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3969542A (en) * 1974-07-12 1976-07-13 Toyo Engineering Corporation Catalysts and methods of making
US4331451A (en) * 1980-02-04 1982-05-25 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Catalytic gasification
NZ222691A (en) * 1987-12-29 1991-05-28 Nz Government Production of high temperature metal oxide superconductors

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB743508A (en) * 1952-11-01 1956-01-18 Exxon Research Engineering Co Improvements in or relating to the preparation of metal oxides in microspherical form
DD243647A1 (de) * 1985-12-02 1987-03-11 Akad Wissenschaften Ddr Katalysator aus einem gesintertem formgegenstand auf calciumaluminatbasis und verfahren zur herstellung
EP0662505A1 (de) * 1994-01-10 1995-07-12 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zum thermokatalytischen Spalten von höhersiedenden Kohlenwasserstoffen und Spaltofen
EP0728831A2 (de) * 1995-02-17 1996-08-28 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zum Spalten von Kohlenwasserstoffen und Vorrichtung

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0004960A3 (en) 2002-04-29
PL344565A1 (en) 2001-06-18
TR200003749A2 (tr) 2001-07-23
PT1114676E (pt) 2010-01-08
DE60043095D1 (de) 2009-11-19
US20030109376A1 (en) 2003-06-12
NO20006441D0 (no) 2000-12-15
EP1114676A3 (en) 2002-02-06
TR200003749A3 (tr) 2001-07-23
NO324157B1 (no) 2007-09-03
ITMI992616A1 (it) 2001-06-17
ES2334325T3 (es) 2010-03-09
CA2328040C (en) 2010-06-08
CN1202213C (zh) 2005-05-18
DK1114676T3 (da) 2010-02-15
ATE444806T1 (de) 2009-10-15
IT1313698B1 (it) 2002-09-09
CA2328040A1 (en) 2001-06-17
EP1114676B1 (en) 2009-10-07
CZ20004628A3 (cs) 2001-08-15
NO20006441L (no) 2001-06-18
HUP0004960A2 (hu) 2001-08-28
HU0004960D0 (cs) 2001-02-28
ITMI992616A0 (it) 1999-12-17
PL190725B1 (pl) 2005-12-30
BG105043A (bg) 2001-11-30
CN1317546A (zh) 2001-10-17
EP1114676A2 (en) 2001-07-11
HRP20000871A2 (en) 2001-06-30
US20010021688A1 (en) 2001-09-13
SK19142000A3 (sk) 2001-11-06
US6696614B2 (en) 2004-02-24
YU79600A (sh) 2003-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ302058B6 (cs) Katalyzátor pro parní krakovací reakce a zpusob jeho výroby
US6080698A (en) Pentasil-type molecular sieve containing composition and its preparation method
JP2003517505A (ja) プロピレンに富んだ軽オレフィンの触媒生産
EA024491B1 (ru) Способ преобразования этана в ароматические углеводороды
CN1653159A (zh) 采用碱促进的铁催化剂的烃合成方法
KR20200100690A (ko) 향상된 메조다공성을 갖는 fcc 촉매, 이의 제조 및 용도
KR950006788B1 (ko) 유기 화합물의 촉매 전화 방법
CZ20004627A3 (cs) Katalyzátor pro parní krakovací reakce a způsob jeho výroby
RU2242279C2 (ru) Катализатор для превращения парафиновых углеводородов с2-с5, способ его получения и способ превращения парафиновых углеводородов с2-с5 в низшие олефины
JPS61289049A (ja) プロピレンの製造方法
KR20200105842A (ko) 하나 초과의 실리카 물질을 포함하는 공정에 의해 제조된 fcc 촉매
EP1353748B1 (en) Process for the regeneration of catalysts for steam cracking
DE DK et al. Dampfspaltungskatalysator und dessen Herstellungsverfahren Catalyseur pour le vapocraquage et sa méthode de préparation
EP4237139A2 (en) Essentially clay free fcc catalyst with increased contaminant resistivity, its preparation and use
WO2004037414A1 (ja) 炭化水素の接触分解用触媒及びこれを使用する接触分解方法
JPH0452314B2 (cs)

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20141212