CZ193398A3

CZ193398A3 - Herbicidní prostředky obsahující 4-benzoylisoxazoly a hydroxybenzonitril

Info

Publication number: CZ193398A3
Application number: CZ981933A
Authority: CZ
Inventors: Gordon Anderson-Taylor; Stephen Malcolm Irons; Brian Malcolm Luscombe; Alan Gamblin
Original assignee: Rhone-Poulenc Agriculture Ltd
Priority date: 1995-12-20
Filing date: 1996-12-19
Publication date: 1998-12-16
Also published as: PL327281A1; CO4770927A1; SK84398A3; TR199801156T2; BR9612081A; AR005109A1; NZ325792A; HRP960590A2; EP0868121A1; IL124810A0; KR20000064490A; EA199800581A1; WO1997022253A1; JP2000502096A; IL124810A; TW342313B; AU1302597A; AU716190B2; MX9804975A; ZA9610348B

Description

Herbicidní prostředky obsahující 4-benzoylisoxazoly a hydroxybenzonitril

Oblast technikv

Vynález se týká způsobu regulace růstu plevelů aplikací hydroxybenzonitrilových herbicidů, jako jsou bromoxynil a ioxynil, nebo jejich zemědělsky přijatelných solí nebo esterů a určitých 4-benzoylisoxazolú a prostředků, které je obsahuj í .

Dosavadní stav techniky

Bromoxynil [3,5-dibrom-4-hydroxybenzonitril] a ioxynil [4-hydroxy-3,5-dijodbenzonitril] jsou známé jako HBN (hydroxybenzonitril) herbicidy a mohou se použít pro postemergentní regulaci plevele v kukuřici, pšenici a ječmenu. Ačkoliv umožňují regulaci v širokém rozsahu širokolistých plevelů, regulace některých důležitých druhů, například Amaranthus retroflexus, Ipomoea purpurea, Stellaria media a Viola arvensis je nespolehlivá. V důsledku nízké zbytkové účinnosti v půdě HBN herbicidy neregulují plevele, které se vyskytuj i po aplikaci. Bromoxynil a ioxynil nemají dostatečnou účinnost proti trávě nebo šáchorovitým druhům plevelů.

Je třeba vzít v úvahu, že kde se v popise vyskytuje odkaz na HBN herbicidy, rozumí se tím bromoxynil nebo ioxynil ve formě mateřského fenolu (kyselý ekvivalent: k.e'; , zemědělsky přijatelná sůl nebo ester, výhodně zemědělsky přijatelná sůl kovu nebo aminová sůl, nebo zemědělsky přijatelný ester s alkanovou kyselinou obsahující 2 az 10 atomů uhlíku nebo jejich směsi.

4-Benzoylisoxazoly jsou z literatury známé, viz například Evropské patentové publikace č. 0418175, 0487357, 0527036, 0560482, 0580439, 0609797, 0609798 a WO 94/14732 • 94 4

4

4*44 4 4 · · a WO94/13179. Také o sloučenině 5-cyklopropyl-4-(2-methylsulfonyl-4-trifluormethylbenzoyl}isoxazolu se uvádí, že vykazuje dobrou preemergentní regulaci travin a širokolistých plevelů v kukuřici (Vrabel a kol., Proč. N. Čert. Weed Sci. Soc., 1994, 49). Použití této sloučeniny při postemergentním ošetření není nicméně uváděno.

Jako výsledek výzkumů a pokusů bylo nyní dokázáno, že použití některých 4-benzoylisoxazolových derivátů v kombinaci s HSN herbicidy přidá k jejich schopnostem regulovat široké spektrum sirokolistých plevelů, travin a různých šárochovitých rostlin jak aktivitou na list, tak zbytkovou aktivitou půdní.

Kromě toho bylo nalezeno, že kombinovaná herbícidní účinnost kombinací 4-benzoylisoxazolových derivátů s HBN herbicidy proti určitým druhům je větší než by se očekávalo při pre- nebo výhodně postemergentní aplikaci (například jako postemergentní sprej), tj. herbícidní účinnost kombinací 4-benzoylisoxazolových derivátů s HBN herbicidy, například bromoxynilem vykazuje neočekávaný synergický účinek, jak definoval P.M.L. Tammes, Netherland Journal of Plant Pathology, 70 (1964) , str. 73 až 80 v časopise pod názvem Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides, nebo Limpel, L.E., P.K. Schulat a D, Lamont, 1962, 1, Proč. NEWCC 16, 48 až 53, za použití vzorce

Y - x jy 100 také známého jako Colbyho vzorec (Colby, S.R., 1967, Weeds 15, 20 až 22), kde

E = očekávané procento inhibice růstu směsí herbicidů A a B při definovaných dávkách,

X = procento inhibice růstu herbicidem A při definované dávce, • · · · · · • ····» 9« · • · · « · · ··«· · · ·· · ·

Y - procento inhibice růstu herbicidem B při definované dávce,

Jestliže zjištěné procento inhibice směsí je větší než očekávaná hodnota E za použití vzorce uvedeném shora, směs je synergická.

Neočekávaný synergický účinek zlepšuje spolehlivot regulace řady ple.velných druhů a umožňuje snížit množství použitých aktivních složek.

Vysoká úroveň regulace těchto plevelů je žádoucí k ochraně:

1) ztrát na výnosu, ke kterým dochází při sklizni,

2) znečištění obilovin projevující se problémy při skladování a čištění,

3) návrat nežádoucích semen plevele do půdy.

Podstata vynálezu

Předkládaný vynález se týká způsobu regulace růstu plevelů na místě, který zahrnuje aplikaci na toto místo herbicidně účinného množství:

(a) 4-benzoylisoxazolového herbicidu, a (b) bromoxynilu nebo ioxynilu nebo jejich zemědělsky přijatelné soli nebo esteru, výhodně kovové soli nebo aminové soli nebo jejich esteru s alkanovou kyselinou obsahující 2 až 10 atomů uhlíku.

Pro tyto účely, 4-benzoylisoxazolový herbicid a HBN herbicid jsou normálně používány ve formě herbicidních prostředků (tj. ve spojení s kompatibilními ředidly nebo nosiči a/nebo povrchově aktivními látkami vhodnými pro použití v herbicidních prostředcích), například jak je popsáno dále.

Výhodně má 4-benzoylisoxazol obecný vzorec I:

' 4

(R²)n (I) kde

R znamená vodík nebo -CC^R²,

R¹ znamená cyklopropylovou skupinu,

R² je vybrán ze souboru, který zahrnuje halogen (výhodně chlor nebo brom), -S(O)pMe a alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s l až S atomy uhlíku (výhodně trifluormethylovou skupinu), n znamená dvě nebo tři, p znamená nulu, jedna nebo dva a

R² znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.

V obecném vzorci I shora jsou výhodné sloučeniny kde n = 3 a skupina (R²)n se nachází ve 2, 3a 4-poloze benzoylového kruhu nebo kde n = 2a skupiny (R²)r se nacházejí ve 2a 4- poloze benzoylového kruhu.

* ?

V obecnem vzorci I shora, výhodné jedna ze skupin R“ je -S(O)pMe.

4-Benzoylisoxazoly které jsou předmětem zvláštního zájmu v kombinaci s HBN herbicidy jsou následující:

A 5-cyklopropyl-4-(2-methylsulfonyl-4 trifluormethy1)benzoylisoxazol,

B 5-cyklopropyl-4 -(4-methylsulfonyl-2 trifluormethyl)benzoylisoxazol,

C 4-(2-chlor-4-methylsulfonyl)benzoyl-5 cyklopropylisoxazol,

D 4-(4 - chlor - 2-methylsulfony1)benzoy1 - 5cyklopropylisoxazol,

E 4-(4-brom-2-methylsulfonyl)benzoyl-5« * · « · cyklopropylisoxazol,

F ethyl 3 -[5-cyklopropyl-4 -(3,4-dichlor-2methylsulfenyl)benzoylisoxazol]karboxylát,

G 5 -cyklopropyl-4-(3,4-dichior-2methylsulfonyl)benzoylisoxazol, a

H ethyl 3 -[5-cyklopropyl-4 - (2-methylsulfonyl-4 trifluormethyl)benzoylisoxazol]karboxylát.

Z těchto sloučenin jsou výhodné sloučeniny A, F a H, zejména jsou výhodné sloučeniny A a F.

HBN herbicid je výhodně přítomen jako mateřský fenol nebo ester, nejvýhodněji je vybrán z butyrátu, heptanoátu a oktanoátu nebo jejich směsí.

Aplikovaná množství 4-benzoylisoxazolového herbicidu a HBN herbicidu se mění v závislosti na charakteru plevelů, na použitých prostředcích, na době aplikace, na klimatických a půdních podmínkách a na povaze užitkových rostlin v případě, že se tyto sloučeniny používají pro regulaci růstu plevelů na plochách kde se pěstují užitkové rostliny. Při aplikaci na plochy, kde se pěstují užitkové rostliny, by mělo aplikované množství postačovat pro regulaci růstu plevelů, ale nezpůsobovat přitom významnější trvalé škody na užitkové rostlině. Obecně se s přihlédnutím k těmto skutečnostem dosahuje dobrých výsledků při aplikačních dávkách mezi 5 g a 500 g 4-benzoylisoxazolového herbicidu a 30 g a 600 g kyselého ekvivalentu HBN herbicidu na hektar. Je však třeba mít na zřeteli, že mohou být použity vyšší nebo nižší aplikační dávky v závislosti na konkrétním řešeném problému regulace plevelů .

4-Benzoylisoxazolové herbicidy a HBN herbicidy lze v kombinaci použít pro selektivní regulaci růstu plevelů, například pro regulaci výše zmíněných druhů plevelů, a to pomocí preemergentní nebo postemergentní, směrované nebo nesměřované aplikace, například pomocí směrovaného nebo nesměrova• · • « • · · · · · * · · · · · ·· • · · » · ···· · · · A * ného postřiku, na místo zamořené plevelem, kterým je plocha která se používá nebo bude používat pro pěstování užitkových rostlin, například obilovin, jako pšenice, ječmene, ovsa, žita, kukuřice a rýže, sóji, fazolu obecného a polního, hrachu, vojtěšky, bavlníku, podzemnice olejně, lnu, cibule, mrkve, řepky olejně, slunečnice, cukrové řepy, bramborů a trvalých čí setých luk a to před nebo po zasetí užitkové rostliny.

Pro selektivní regulaci na místě zamořeném plevely, kterým je plocha, jež se používá nebo bude používat k pěstování užitkových rostlin, jsou zvlášť vhodné aplikační dávky 5 g až 500 g 4-benzoylisoxazolu a 30 až 360 g kyselého ekvivalentu HBN herbicidu na hektar, výhodněji dávky 20 až 300 g 4-benzoylisoxazolového herbicidu a 60 g až 200 g kyselého ekvivalentu HBN herbicidu na hektar.

Použití 4-benzoylísoxazolového herbicidu a HBN herbicidu pro regulaci plevelů v kukuřici, ozimech nebo jařinach nebo cukrové řepě je výhodné.

Jestliže 4-benzoylisoxazol je sloučenina A, HBN herbicid je bromoxynil a směs se použije pro kukuřici, výhodné aplikační dávky jsou 5 až 75 g na hektar 4-benzoylisoxazolu a 20 až 280 g na hektar kyselého ekvivalentu bromoxynilu, výhodnější jsou dávky 10 až 50 g 4-benzoylisoxazolu a 35 až 230 g kyselého ekvivalentu bromoxynilu na hektar, ještě výhodněji 15 až 25 g 4-benzoylisoxazolu a okolo 140 g kyselého ekvivalentu bromoxynilu na hektar.

Jestliže 4-benzoyLisoxazol. je sloučenina A, HBN herbicid je bromoxynil a směs se použije pro jařiny, výhodné aplikační dávky jsou 5 až 100 g na hektar 4-benzoylisoxazolového herbicidu a 30 až 280 g na hektar kyselého ekvivalentu bromoxynilu, výhodnější jsou dávky 10 až 60 g 4-benzoylisoxazolu a 60 až 280 g kyselého ekvivalentu bromoxynilu na hektar, ještě výhodněji 20 až 40 g 4-benzoylisoxazolu a okolo 120 ky · · · · · · · · · · * « · * · · · φ» · · · · * · • «·φφ« * · «·«· ·· ·« · *· ·· selého ekvivalentu bromoxynilu na hektar.

Jestliže 4-benzoylisoxazol je sloučenina A, HBN herbicid je bromoxynil a směs se použije pro ozimy, výhodné aplikační dávky jsou 10 až 150 g na hektar 4-benzoylisoxazolového herbicidu a 60 až 360 g na hektar kyselého ekvivalentu bromoxynilu, výhodnější jsou dávky 10 až 60 g 4-benzoyliscxazolu a 80 až 280 g kyselého ekvivalentu bromoxynilu na hektar, ještě výhodněji 20 až 40 g 4-benzoylisoxazolu a okolo 120 kyselého ekvivalentu bromoxynilu na hektar.

Jestliže 4-benzoylisoxazol je sloučenina F, HBN herbicid je bromoxynil, směs se nejvýhočněji použije pro regulaci plevele nacházejícího se v kukuřici. Při tomto použiti jsou aplikační dávky 25 až 300 g na hektar 4-benzoylisoxazolového herbicidu a 60 až 120 g na hektar kyselého ekvivalentu brcmoxynilu, výhodnější jsou dávky 150 až 250 g 4-benzoylisoxazolového herbicidu na hektar a okolo 120 g kyselého ekvivalentu bromoxynilu na hektar.

Jestliže HBN herbicid je ioxyn.il, směs se výhodně použije ke regulací plevelů nacházejících se v obilninách, jako je pšenice nebo ječmen (zejména ozimy). Ioxynil se výhodně používá ve formě esteru, zejména oktanoátového esteru.

Směsi podle předkládaného vynálezu se také mohou použít pro regulaci růstu plevelů, zejména plevelů uvedených výše, na místech, na kterých se užitkové rostliny nepěstují, kde je však nicméně regulace plevelů žádoucí. Jako příklady takových ploch, na kterých se nepěstují užitkové rostliny, je možné uvést letiště, nezastavěné plochy průmyslových podniků, železnice, krajnice silnic, břehy řek, závlahových kanálů a jiných vodních cest, křovinné porosty, úhory a nekultivovanou půdu. Jde zejména o plochy, na nichž je žádoucí regulovat růst plevelů z důvodů snížení požáru. Při použití k těmto účelům, kdy se často žádá totální herbicidní účinek, se účin« · ryšš ích dávkách než jaké se nichž se oěscují užitkové né sloučeniny obvykle aplikují ve používají k ošetřování ploch, na rostliny, jak je popsáno výše. Přesné dávkování závisí na povaze ošetřované vegetace a na požadovaném efektu. Obvykle se používají aplikační dávky od 125 g do 500 g na hektar 4-benzoylisoxazolového herbicidu a od 30 g do 600 g kyselého ekvivalentu HBN herbicidu na hektar, výhodněji se použije 120 g až 250 g 4-benzoylisoxazolového herbicidu a 60 až 280 g kyselého ekvivalentu H3N herbicidu na hektar.

Následující příklady jsou uvedeny pouze pro ilustraci a v žádném případě neomezují rozsah vynálezu. Pokud není uvedeno jinak, aplikační dávky pro H3N herbicidy udávají množství přítomné aktivní složky. Pro různé plevele a obilniny se používají následující kódy používané fy Bayer,

Kód Bayer	Druh
GALAP	Galium aoarine
VERHE	Veronica hederiroita
V10AR	Viola arvensis
STEME	Stellaria media
NLATCH	Matricaria chamomilla
FVMOF	Fumaria officinalis
MATSS	Matricaria sdd.
PAPRH	PaDaver rhoeas
SIN AR	Smacis arvensis
ΡΑΚΙ	Panicům dichotomiflorum

Kód Bayer	Druh
A3LTH	Abutílon threoDhrasti
AMARE	Amaranthus retro fletcus
AMATA	Amaranthus so
SETFA	Setaria faberi
SETLU	Setaria lutescens
SORVU	Sorshum vuisare
sorha	Sorahum haleoense
CASOB	Cassia obtusifolia
SIDSP	Stda sDÍnosa
LAMAM	Lamium amolexicaule

TRAW	Triticum aestrium

• · «Μ · · • V • · 4 • ··» * · · • · · *»·

Příklad 1

Následující polní zkoušky byly provedeny postemergentně na plevelu a plodinách¹. ve výzkumné farmě v Nebrasce, USA (písčitohlinitá půda, pn 7,0, obsad IS % písek, 56 % naplavenina a 26 % jíl). Sloučenina A (formulovaná jako smáčitelný prášek) a bromoxynii (komerčně dostupný emulgovatelný koncentrát Buctril 2EC”, ochranná známka pro oktanoátový ester) se roznustí ve vodě a aplikuje se buď samotná nebo ve směsi na políčka o přibližně 7 m² stříkáním při objemu 100 až 300 1/ha. Plodiny a plevel byly zasety do řádku 27 dní před aplikací. Byly provedeny 3 opakování a procenta fytotoxicity se stanovila vizuálně 35 dnu po ošetření v porovnání s neošetřenou kontrolou.

V tabulkách které následují, čísla v závorkách představují očekávanou procentuální úroveň regulace podle Colbyho vzorce.

Výsledky

Tabulka Al Setaria faberi

Sloučenina A

Bromoivnil

Dávka (g/ha) ( 0 \| 210
0	f 17
12.5	20	65(34)
25	40	39(50)
50	77 \| 93(S1) --- ' -—

Tabulka A2 Digitaria sanguinalis

Sloučenina A

Bromoxvnil

Dávka (g/ha)	0	210
0	-	20
12.5	20	83(36)
25	63	100(70)
50	93	100(94)

99 «

- ΙΟ « • 99 « « « *»99 99

Tabulka Α3

Setaria viridis

Bromoxvnil

Sloučenina A	Dávka (g/ha)	0 \| 210
0	-	27
12.5	27	62(47)
25 \| 40 37(56)
50 1 78 1 83(84)

Tabulka A4

Panicům dichotomiflorutn

Bromoivnil

	Dávka (g/ha)	0	210
Sloučenina A	0		23
12.5	30	68(46)
	25	50	100(62)
	50	73	100(33)

Tabulka A5 Echinochloa crus-zalli

Sloučenina A

Bromosynil
Dávka (g/ha)	o	210
0	\|	17
12.5	33	93(44)
25	78 \|	100(82)
50	100	100(100)

Tabulka A6 Sor^hum vulgare
	Bromorynil
Dávka (g/ha)	0	210
	0	-	16
Sloučenina A	12.5	27	57(39)
	25	40	90(50)
	50	78	98(82)

Bromoxynil ···

Tabulka A7

Setaria glnucn

Sloučenina A

Dávka (g/ha)	0	210
0	-	17
12.5	27	53(39)
25	38 .	88(49)
50	73	88(78)

Tabulka A8

Kukuřice (Zea Mays, odrůda: PIONEER 3394)

Následující skleníkové zkoušky byly provedeny za účelem stanovení účinnosti sloučeniny F s bromoxynilem jak je popsáno dále.

Sloučenina F byla formulována jako 50% smáčitelný prášek obsahující následující složky:

Sloučenina F 50 % Arylan SX, vločky 3 % Arkopon T 5 % Sopropon T36 1 % Tixosil 38 3 % Kaolin 38 %

Směs byla rozpuštěna ve vodě v přítomnosti 0,1 % Agralu (ochranná známka pro alkylfenolový ethoxylát) a aplikována postemergentně na plevelné druhy. Bromoxynil (jako komerční formulace Pardner, ochranná známka, 225 g/1) se roz12

F · · 9 9 9* · · · · • « * * 9 9 · · · · · · · <

• 9 9 V * 9 · I

9« 99 99 ♦* · · pustil ve vodě, rovněž v přítomnosti 0,1 % Agraiu a aplikoval se stejným způsobem při různých aplikačních dávkách. Dodatečně se kombinace smíchala v nádrži. Tryska a tlak se upravily tak, aby se sloučeniny aplikovaly v množství 290 1/ha. Účinky ošetření byly stanoveny vizuálně 14 dní po ošetření. Navíc Agral byl aplikován samostatně k určení jeho vnitřní toxicity. Plevele byly při aplikaci v následujících stadiích

Kód	Druh	Stadium při oset
CASOB	Cassia obcusirbiia	I list
SCDSP	Sici icinosa	2 Ušty
CYPES	Cvoerus escnientus	4 - 5 listu
DIGSA	Disitaria sansuinaiis	2 - j listy
ECHCG	Echmocnloa crus-sal!i	5 listy
ΡΑΝΌΙ	Panicům dictoceminuorurz	5 iisrv
SETrA	Setina fabeh	2 - J listy
SET VI	Setina viridis	3 listy
SORHA	Soranum haíecense	3 listv
V tabulce	která následuje známe	ná 3rom b

jak je popsán shora. Čísla v závorkách indikují očekávanou úroveň regulace plevele podle Colnyho rovnice.

- 13 • fl

Tabulka B1

0Í C UC	ca	IC. O·	o o	O
SET VI	o	o rc	c MD	o ca
< k	o	o	O O	O O
ΣΛ	ca	O
X“·· z <	o	o	o	o
	rc	MC	<?	o
Cl ICC	o	<C.	uc
	o
<; cz:	o	O	c	ve
	cr	MC	Γ-	cc
(Z		Cl	-	o cc
X*l oc C	c		o	o
ÚC	uc	o	Γ-	r-
c on	o	o	o	MC
<J	V_t	c-	oc	oc
rt > 'íí *4	'O	CM	rc	MC íN
a -		rc	MD	^{p 1}
3 ><J _c CZ	rt v. CO -r*⁴ O' ó 4^ (X

		Cl
o		o
	r-,	rc
o		o rc
		c
	cl	Cl
	O CM	O c
	^c	O


i_C	c	MD
	c rc	o
(C	ve Cl	50
o	“	CM
>·	<
X o	s?	2
ε	'—¹	O
c	ó	cť
L. c	+	£

9 a to • · «

- 14 • · • 4 toto to * to · · • to to · ·« • to • to · to to to to 9

Tabulka B1 (pokračování)

0.1% Agral

0· • 0 0 0 0 • 0 0

0· 00

0·· ·

00·« ··

Příklad 3

Následující polní zkouška byla provedena ke stanovení účinnosti směsí podle vynálezu v ozimech. Zkouška byla provedena v New Jersey postemergentně u plevele a plodin. Sloučenina A (formulována jako 75% smáčítelný prášek) a bromoxynil (komerční emulgovatelný koncentrát Buctrinil, ochranná známka, obsahující 240 g/1 oktanoátového esteru) se rozpustily ve vodě a aplikovala se buď samotná nebo jako směs při různých aplikacích na políčka rozměru 3 x 5 m (písčitohlinitá půda), kde byly 6 měsíců předem vysety plevel a plodiny. Dávka postřikem činila 300 1/ha a provedly se 3 opakování. Fyto-

toxicita	byla zkoumána 35 dnů po ose	mření a	v době
byl růst	na poličkách v následujícím	stadiu:
Kód	Druh	Stadium	růstu
		(výška)
LAMAM	Lamium amplexicaule	10 až 15	cm
STFME	Steallaria media	18 až 20	cm
TRA/J	Triticum aestrium	20 až 25	cm
	(Odrůda: Pioneer 2543)

Výsledky jsou uvedeny v tabulce, která následuje (N/D mámená neměřeno, Brom se týká bromoxynilu popsaném shora) .

• 9

99999 · 9

9999 99 ·«

Výsledky:

Tabulka Cl

	PLEVEL	PLODINA
Sloučenina	Dávka	LANLAM	STEME	TRAW
	(s/ba)
A	10	55	65	0
A	20	47	47	0
A	40	73	33	0

Brom	60	23	20	0
Brom	120	17	23	0

A-ί-Brom	KH60	33(65)	32(72)	0
A-i-Brom	10-120	68(63)	75(73)	0
A-Brom	20-60	80(59)	78(53)	o
A-Brom	20-120	93(56)	33(59)	0
A+Brom	40-460	38(83)	73(36)	0
A-Brom	40-120	93(82)	92(37)	0

Příklad 4

Následující skleníkové zkoušky byly provedeny za účelem stanovení účinnosti směsi sloučeniny A a bromoxynilu.

Sloučenina A (technický materiál·) a bromoxynil (oktanoátavý ester, technický materiál) se rozpustily v acetonu a potom ve vodě. Ošetření bylo provedeno jednak samotnými sloučeninami, jednak směsmi. Zkoušené roztoky byly aplikovány postemergentně na rostliny sprchováním v dávce 290 1/ha. Byly provedeny 4 opakování a květináče byly umístěny ve skleníku. Rostliny byly zalévány v průběhu 24 hodin a potom mírně. Po • · ošetření byly rostliny uspořádány ve skleníku do nahodilých bloku. Po 17 dnech ošetření bylo provedeno vizuální vyhodnocení porovnáním s neosetřovanými rostlinami.

Růstové stadium rostlin při ošetření bylo následující:

Kód Baycr	Druh	Stadium růstu při ošetření
GALAP	Galium aoarine	2 spirálu větveni
VERHE	Veronica hederirolm	2 - 4 listy
VIOAR	Viola arvensis	2 lijív

Pozorované úrovně regulace pro každou směs byly porovnány s očekávanými hodnotami vypočtenými z odecw rostlin na každou složku aplikovanou samotnou (Colby, 1967) . Kde to bvlo možné, účinné dávky (ED) dávající 50 % nebo 90 % regulace byly počítány podle Probitovy analýzy (v případě Galium ananas byla počítána hodnota ED50, v případě Veronica hederifolia a Viola arvensis byly počítány hodnoty ED90). K ilustraci povahy interakce byly konstruovány isoboly. ÍTammes 1964). Očekávané hodnoty jsou uvedené v závorkách v tabulce která následuje jako hodnoty ED50 a ED90. V každém případě je dávka vyjádřena v g/ha.

• · * · • · · · · · · • * · · » · ·· ·· • · · » · · • «« « »· 9 » · · · · V V

Tabulka Dl

Sloučenina	Dávka	GALAP	VE RHE	VIOAR
A	0 5	3	15	0
A	1	8	11	10
A		S	16	23
A	.4 -+	13	45	25
A	3	? J	60	53
A	ló	55	74	48
A	31	6 3	90	58
A	63	73	99	85
A	125	80	98	95

ED5Q/5C 20 25 83

000 • 0 •40 · « 40 • » · 4 4040 0 • · · · · · • · 4 « 0·

- 19 Tabulka Dl (pokračování)

Sloučenina	Dávka	GALAP	VTRBE	VIOAR
A - Brom	0 5 + ló	13 (13)	53 (24)	50 (33)
A - Brom	1 i 16	1S (17)	70(21)	43 (40)
A ~ Brom	2-16	33 (17)'	73 (25)	63 (48)
A - Brom	4-16	35 (22)	33 (51)	68 (50)
A - Brom	S i 16	53(40)	90 (64)	96 (69)
A - Brom	16 4- ] 6	65 (60)	96 (77)	100 (65)
A - Brom	31-16	70 (67)	95 (91)	99(82)
A - Brom	63 i 16	S0(76)	95 (99)	100 (90)
	ED 50/50	/	9	5

A - Brom	0 5 - 3 i	30 /45)	65 (30)	65 (35)
A - Brom	1-31	45 (43)	70 (27)	75 (42)
A - Brom	2-31	43 (48)	78 (31)	89 (50)
A 4- Brom	4 4-31	60(50)	39 (55)	93 (51)
A - Brom	3 i 3 í	60 (62)	90 (67)	99 (69)
A 4- Brom	16-31	73 (74)	9!(79)	100 (66)
A - Brom	31-31	83 (79)	95 (92)	99 (S2)
A - Brom	63 4- 3 1	83 (35)	96 (99)	98 (90)
	ED50/90	O	17	5

A 4- Brom	0.5 - 63	50(59)	80 (26)	88 (60)
A τ Brom	1 163	63 (61)	83 (23)	78 (64)
A + Brom	2i 63	63 (61)	88 (27)	90 (69)
A 4- Brom	4 i 63	70 (63)	78 (52)	98(70)
A + Brom	3 i 63	83 (72)	90 (65)	99 (81)
A 4- Brom	16 i 63	83 (81)	96(77)	100 (79)
A 4- Brom	31 163	91 (84)	96 (91)	100 (89)
A 4- Brom	63 i 63	95 (89)	99 (99)	100 (94)
	ED50/90	1	5	2

«99» • 9 * 9 * 9

Stručný popis výkresů

Obr. I znamená ED50 diagram z pozorovaných hodnot a odpovídající diagram očekávaných aditivních hodnot (čárkovaná čára) pro směsi sloučeniny A s bromoxynilem proti plevelu druhu Galium aparine.

Obr. II znamená ED90 diagram z pozorovaných hodnot (-.-) a odpovídající diagram očekávaných aditivních hodnot (čárkovaná Čára) pro směsi sloučeniny A s bromoxynilem proti plevelu druhu Veronica hederifolia.

Obr. III znamená ED90 diagram z pozorovaných hodnot (-.-) a odpovídající diagram očekávaných aditivních hodnot (čárkovaná čára) pro směsi sloučeniny A s bromoxynilem proti plevelu druhu Viola arvensis.

Isoboly získané z dat v tabulce Dl zobrazené v obr. I až III shora, jsou jasným typem křivek III (Tammes, uvedená citace, str. 75) charakterizující synergismus.

«994* « 9 9« 9·9 4 4

-λ _Ί · 49449 949

Z! 1 “ 9 9 4 4 44 9 4 49 9» 44

Příklad 5

Následující polní zkoušky byly provedeny v Mereville, Francie (uváděné dále jako lokace FRl, hlinitopísčítá jílovitá půda), Sevilla, Španělsko (uváděná dále jako lokace ESI, hlinitopísčítá půda), Essex, Anglie (uváděná dále jako lokace UKl, hlinitopísčítá půda) a Alzonne, Francie (uváděná dále jako lokace FB2 , j ílovitohlmitá půda) . Sloučenina A (jako 75% hmotn. smáčitelné granule) a ioxvnil (jako oktanoátový ester, emulgovatelný koncentrát prodávaný pod ochr. známkou Totril) nebo bromoxynil (jako oktanoátový ester, formulovaný jako 20% smáčitelný prášek) se aplikovaly buď samotné nebo ve formě tankové směsi postemergentně od časného jara až do klíčících pleveiných druhů a stanovila se fytotoxycita pro každý plevelný druh porovnáním s neošetřenou kontrolou 43 dnů po ošetřeni (DAT) v lokaci FRl, 55 DAiT v lokaci ESI, 56 DAT v lokaci UKl a 77 DAT v lokaci FR2.

Výsledky jsou uvedeny s čísly v závorkách udávajícími očekávanou regulaci podle Colbyho vzorce (poznámka, A.I. znamená aktivní ingredient, Brom znamená bromoxynil jak je popsáno shora.

«»»

Výsledky

	jVHRUE		c	c’ ro uo	o	cj ro uo
	->
				-—‘
v	—			<. .
““	Γ			O-		o^-,
—-	ce	O*	O	ro	o	UO

	o					,---s
	2			Oí
ce	Lj	o		UO		o
f—Ί	u.	oi	co	uo	ΓΟ	o^-
	oj
	v.			O		<c
	LU			Ol		fO
GC		o			£2;	v.
	zr,	oj			Ol	Cl
	Ó
	i_,			>—/
_w_	<*			OJ		θ'.
YL
			\r\	σ	UO.
r—'	2-	o	Cl	—	ro	ro
	LU
						Cl
	s			uC		c>
^-1			oc		—'
íV	r·''					o
	>	o	o	O	O	o
	oc	ro	os	UO	—
	en
	Ό			/-—s
	z			oc		uo
	ω H			o		o

	CO	o	o	o	oo
	on	CC	o	o	θ'	O
				o		o
Cj	-	UO		OJ		OJ
J·		o		o
>>		OJ	CN		Ol	Ί^-
		n		uo,	•—	UO
7
	>			oi		OJ
	o,			CN		OJ

				jf
		<		δ
		CZ		m
				+		/\+
		O		<	—	₌
		Ό	c	xj δ.	c		c
		O	c	í^- X	XJ o	>s κ
	<	CZ)	ca	¢/}	o	fy	0 <

* · · · * 9 · 9 · · · 9 • · · · · * » 9 · 9 «« · · * • · · » 9 9 999 • · * * · * «9 «9 9» 99

Tabulka El (pokrač.)

2	GALAP	UC	rn CJ	10(27)	OC rr	o </--.
	Z
				s—··.
	ř—			un		un
CA	cí			v.		v.
ci		UC	O	O	o	nr
Ci	>	Π	n*	T

	<			m		c-
Cí	z			O		<C
Cí			r_-
	C,		r-	d	c·
Ci	cc	C	OC	CG*.	c
	z
				cc		tr.
Cl	1«,			UC		T
				'-^--
		lz^-;	O	tr,	tr.	is-.
	l -	—	un	s	m
	ΰ
C-3	<			σ·		o

*—<		UJ	o	m	r	^r
—	Z	T			σ	σ
	cr
	—			cc
C4	y					’C.
Cí	cr	o	tn	A	r«.
t-	>	m	Cl	m	r-.	•-c
	r* i
	Σ					r—,
C-3	r ’¹			Tf		tr'.
	,					'·—'
		V~i	v,	tr.	uC,
Ci	UZ	—	m	1*-—,		\z
	CC
	cc			s’—'
	H			CA
	<
		O	m co	m	O	c- c*.
				o		O
<υ				CJ		CJ
CJ	S	un		--1		—
	o
		CJ	CJ	-r	CJ	-r
O	rz	CJ	·”	vn	·“	un
Ί
	-c			ci		CJ
	o			Cí		ci
				o
		<		ω
		£		+		-L
				<	__	<
		o	r—· c	XJ	γηί	Xj	c >
	<	Sloi	o Vw OQ	Slo	jC	Sloi	X o

Φ Φ * φ φφφφ < · φ » • φ·· φ φ φ φ φ · φφφφ φ • φφφφ» φφφ φφφφ φ* φφ φφ φφ φφ

Přiklad 6

Následující polní zkoušky byly provedeny ve Volga, USA (dále uváděná jako lokace US1, hlinitopísčitá naplavenina) a Indiana, USA (dále uváděná jako lokace US2, hlinitopísčitá naplavenina). Sloučenina A (formulovaná jako 75% smáčitelné granule) a H (formulovaná jako 50% smáčitelný prášek) a bromoxynil (oktanoát, formulovaný jako 20% smáčitelný prášek) se aplikují buď samotné nebo v ně až do jarního klíčení pl cento fytotoxicity v každém šetřenou kontrolou 35 nebo 2 uvedeny v tabulce Fl dále s očekávanou regulaci podle znamená aktivní íngredient, popsáno shora.) tankové směsi časně postemergentevelných druhů v jařinách a proplevelném druhu se porovná s neo6 dnů po ošetření. Výsledky jsou číslicemi v závorkách udávajícími Colbyho vzorce (poznámka, A.I. Brom znamená bromoxynil jak je

Λ »·» 9 · *99* 9 9 «· · · 9 · 9 9 9 • 99 · « ·

9 · * · 9

Tabulka F1 (pokračování)

• · · 9 9

- 27 Podle dalšího rysu se předkládaný vynález týká herbicidního prostředku, který obsahuje:

(a) 4-benzoylisoxazolový herbicid a (b) bromoxynil nebo ioxynil, jeho zemědělsky přijatelnou sůl nebo ester nebo jejich směs, výhodně kovovou nebo aminovou sůl jejich esteru s alkanovou kyselinou obsahující od 2 do 10 atomů uhlíku, ve spojení s, a výhodně v něm homogenně dispergovaným, jedním nebo více kompatibilními herbicidně přijatelnými ředidly nebo nosiči a/nebo povrchově aktivními činidly (tj. nebo nosiči nebo povrchově aktivními činidly, které jsou obvykle přijatelné v oboru a jsou vhodné pro použití v herbicidních prostředcích a které jsou kompatibilní s bromoxynilem a ioxynílem a 4-benzoyloxazolovými herbicidy). Pojem homogenně dispergovaný zde zahrnuje prostředek, ve kterém HBN herbicid a 4-benzoylisoxazolcvý herbicid jsou rozpuštěny v jiných složkách. Pojem herbicidní prostředek se používá v širším smyslu a zahrnuje nejen prostředky, které jsou připraveny pro použití jako herbicidy, ale také koncentráty, které musí být ořed ooužitím zředěni·'.

Prostředky výhodně obsahují 4-benzoylisoxazolové herbicidy a HBN herbicidy v poměrech od 1:120 až 16,7:1, -výhodně od 1:10 do 5:1 hmotn. ,/hmotn. (a) : (b) .

Výhodně prostředky obsahují 0,05 až 90 % hmotnostních HBN herbicidu a 4-benzoylisoxazolových derivátů.

Herbicidní prostředky mohou obsahovat současně jak ředidlo nebo nosič, tak povrchově aktivní činidlo (například smáčedlo, dispergátor nebo emulgátor). Povrchově aktivní činidla, která mohou být přítomna v herbícidních prostředcích podle vynálezu, mohou být ionogenního nebo neionogenního typu, například sulforicinoleáty, produkty založené na bázi kondenzátů ethylenoxidu s nonyl- nebo oktylfenoly, nebo estery karboxylových kyselin s anhydrosorbitoly, jejichž rozpustnost byla zajištěna etherifikací volných hydroxylových skupin

• · ·

DCC me rd

A.

ODS či;

didia pro tofenon, živočišné začísne cyklone 3 ΤΌ S Z L ,-'Λ

3ΩΟΩ r-| 'l -£ í činidlo. lčsoi vhodná kapalná repalných prostředků patři voda, aceoíoron, toluen, xylen, minerální, e a směsi těchto ředidel. Povrchově aktivní činidla, která med ředcich, mohou být ionoge: jít o povrchově aktivní <

u být přítomna v kapalných prost.i nebo neionogenni, například může rudla shora popsaných typů, a mo-

hou, pokud jsou kapalné, rovněž sloužit jako ředidla nebo nosiče .

Smáčitelné prášky a kapalné prostředky ve formě koncentrátů mohou být ředěny vodou nebo jinými vhodnými ředidly, například minerálními nebo rostlinnými oleji, zejména v případě kapalných koncentrátů, ve kterých je ředidlem nebo nosičem olej, za vzniku prostředků vhodných k okamžitému použití. Pokud je to žádoucí, mohou být kapalné prostředky obsahující HBN herbicid a 4-benzoylisoxazolový derivát použity ve formě samoemulgovatelných koncentrátů obsahujících účinné látky rozpuštěné v emulgátorech kompatibilních s účinnými látkami. Pouhým přidáním vody k takovýmto koncentrátům se získají prostředky vhodné k okamžitému použití.

Kapalné koncentráty, v nichž je ředidlem nebo nosičem olej, lze použít bez dalšího ředění za použití eiektrostatic ké postřikové techniky.

Herbicidní prostředky podle předkládaného vynálezu mohou též obsahovat, pokud je to žádoucí, běžné pomocné látky, jako jsou adheziva, ochranné koloidy, zahušťovadla, penetrační činidla, stabilizátory, komplexotvorná činidla, činidla proti spékání, barviva a inhibitory koroze. Tyto pomocné látky mohou též sloužit jako ředidla nebo nosiče.

Výhodné herbicidní prostředky podle vynálezu jsou ve formě vodných suspenzních koncentrátů, směnitelných prášků, kapalných ve vodě rozpustných koncentrátů, kapalných emulgovatelných suspenzních koncentrátů, granulí nebo emulgovatelných koncentrátů. Jestliže je v herbicidním prostředku přítomna sloučenina Fl, výhodně je prostředek ve formě emulgovatelného koncentrátu.

Prostředky podle vynálezu mohou být dále ve formě gelu. Toto je zvlášť užitečné, jestliže se prostředek má balit • · « • 9 · « « · · · · • *·· « · • · ·« ve vodě rozpustných sáčcích, například jak je popsáno v Evropských patentových publikacích č. 0577702 a 0608340, a v US patentech Č. 5 222 595, 5 224 601, 5 351 831 a 5 323 906.

Postupy popsané v Evropských patentových publikacích č 0418175, 0497357, 0527036 a 0560432 se mohou použít k přípravě sloučenin obecného vzorce I.

Herbicidní prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat HBN herbicid a 4-benzoylisoxazoíový herbicid ve spojení, a výhodně v nich dispergované, s jednou nebo více pesticidními aktivními sloučeninami a je-li to žádoucí jedním nebo více kompatibilními, pesticidně aktivními ředidly nebo nosiči, povrchově aktivními látkami a konvenčními pomocnými látkami jak η sou popsány shora.

Pesticidně aktivní sloučeniny a ostatní biologicky aktivní materiály, které mohou být v nich obsaženy, nebo které jsou použity v konjunkci s herbicidními prostředky podle předkládaného vynálezu, například jak jsou uvedeny shora, mohou být, je-li to žádoucí, použity ve formě konvenčních derivátů, například aminových solí a solí alkalických kovů a esterů. Výhodně ostatním biologicky aktivním materiálem je herbicid .

Následující příklady ilustrují prostředky podle vynálezu. V popisu se vyskytují následující ochranné známky: Tergitol, Atlox, Aerosol OT/3, Soivesso, Arylan, Synperonic.

Příklad Cl

Připraví se následující formulace:

Sloučenina F 20 % Bromoxynil 20 % Tergitol; XD 4 % Atlox G3300B 5 % • · φφφ* φ Φ·· • ΦΦΦΦ ·* ·♦ φφφφ * • · · φ φ φ φφφ • ΦΦΦ ΦΦ ΦΦ φφ ·« Μ»

Laurylsulfát sodný 2 %

Aerosol ΟΤ/Β 0,5 %

Acetát sodný 0,4 %

Solvesso 200 do 100 %

Zpracováním podle postupu známém ve stavu techniky se získá gelová formulace.

Příklad C2

Připraví se emulgovatelný koncentrát za použití následujících složek:

Sloučenina F 20 %

Bromoxyní1 45 %

Arylan CA 4 %

Synperonic NPE 1800 4 %

Solvesso 200 do 100 %

Aktivní složky se 200 pří teplotě 50 °C. Směs složky a formulace se upraví Solvesso 200.

rozpustí v rozpouštědle Solvesso se ochladí, přidají se zbývající na příslušný objem rozpouštědlem

Podobným zpracováním se připraví následující emulgovatelné koncentráty:

Příklad C3

Sloučenina F Bromoxyní1 Arylan CA

Synperonic NPE 1800 Solvesso % 10 % %

% do 100 %

Příklad C4

Sloučenina F 6 1

Bromoxynil 42 %

Arylan CA 4 %

Synperonic NPE 1800 4 %

Solvesso 200 do 100 %

Příklad C5

Sloučenina F 6 %

Bromoxynil 12 %

Arylan CA 4 %

Synperonic NPE 1800 4 %

Solvesso do 100 %

Podle dalšího rysu se předkládaný vynález týká produktu, který zahrnuje:

(a) 4-benzoylisoxazolový herbicid (b) bromoxynil nebo ioxynil, jejich zemědělsky přijatelnou sůl nebo ester nebo jejich směs, výhodně sůl alkalického kovu nebo aminovou sůl nebo ester s alkanovou kyselinou obsahující od 2 do 10 atomů uhlíku, jako kombinovaný přípravek pro současné, oddělené nebo následné použití, například k regulaci růstu plevelů na místech, například na místech, kde se pěstují plodiny.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Způsob regulace růstu plevelů na místě, vyznačující se tím, že se na aplikuje synergicky herbicidně účinné množství:

(a) 4-benzoylisoxazolového herbicidu, a (b) bromoxynilu, kterým je 3,5-dibrom-4-hvdroxybenzonitril nebo ioxynilu, kterým je 4-hydroxy-3,5-di jodbenzonitril, nebo jejich zemědělsky přijatelné soli nebo estery nebo jejich směsi.
2. Způsob podle nároku l, vyznačující se tím, že 4-benzoylisoxazol je sloučenina obecného vzorce I (Ϊ) kde

R znamená vodík nebo -CO₂R³,

R¹ znamená cyklopropylovou skupinu,

R je vybrán ze souboru, který zahrnuje halogen, -S(O)pMe a alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, n znamená dvě nebo tři, p znamená nulu, jedna nebo dva a r3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
3. Způsob regulace růstu plevelů na místě, vyznačující se tím, že se na toto místo aplikuje synergicky herbicidně účinné množství:

(a) 4-benzoylisoxazolu obecného vzorce I φφφφ • φ • φ φ φφφ φ φ • Μ· • · ♦ « ♦ · Φ kde

R znamená vodík nebo -CG2R“,

R¹ znamená cyklopropylovou skupinu,

R- je vybrán ze souboru, který zahrnuje halogen, -S(O)pMe a alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1. až 6 atomy uhlíku, n znamená dvě nebo tři, p znamená nulu, jedna nebo dva a

R^J znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.

(b) bromoxynilu, kterým je 3,5-dibrom-4-hydroxybenzonitril nebo jeho zemědělsky přijatelné soli nebo esteru nebo jejich směsi.
4. Způsob podle nároku 1, 2 nebo 3, vyznačuj ící se t i m, že se použijí aplikační dávky v rozsahu 5 g až 500 g sloučeniny (a) a v rozsahu 30 g až 600 g kyselého ekvivalentu sloučeniny (bí na hektar.
5. Způsob podle kteréhokoliv nároku 1 až 4, vyznačující se tím, že se použije bromoxynil nebo ioxynil jako zemědělsky přijatelná sůl kovu nebo aminová sůl, nebo jejich zemědělsky přijatelný ester s alkanovou kyselinou obsahující od 2 do 10 atomů uhlíku.
6. Způsob podle kteréhokoliv nároku 2 až 5 vyznačující se tím, že ve vzorci I n znamená tři a skupina (R¹·) se nachází ve 2, 3 a 4 poloze benzoylové35 ho kruhu, nebo ve kterém n znamená 2 a skupina (R²)_n se nachází ve 2 a 4-poloze benzoylového kruhu.
7. Způsob podle kteréhokoliv nároku 2 až 6, vyznačující se tím, že ve vzorci I jedna ze skupin R² je -S(O)„Me, kde p má význam definovaný v nároku 2. ir
8. Způsob podle kteréhokoliv nároku 2 až 7, vyznačující se tím, že sloučenina obecného vzorce I je 5-cyklopropyl-4-(2-methylsulfonyl-4-trifluormethyl) benzoylisoxazol.
9. Způsob podle kteréhokoliv nároku 2 až 7, vyznačující se tím, že sloučenina obecného vzorce I je ethyl 3 -[5-cyklopropyl-4-(3,4-dichlor-2-methylsulfenyl)benzoylisoxazol]karboxylát.
10. Způsob podle kteréhokoliv nároku 1 až 9, vyznačující se tím, že se aplikace provede postemergentně.
11. Způsob podle kteréhokoliv nároku 1 až 10, vyznačující se tím, že místo je oblast která se používá nebo která se má použít pro pěstování kukuřice nebo ozimů.
12. Prostředek vyznačující se tím, že zahrnuje synergicky herbicidně účinné množství (a) 4-benzoylisoxazolového derivátu jak je definován v kterémkoliv nároku l, 2 nebo 6 až 9, a (b) bromoxynilu, kterým je 3,5-dibrom-4-hvdroxybenzonitril nebo ioxynilu, kterým je 4-hydroxy-3,5- dijodbenzonitril, nebo jejich zemědělsky přijatelné soli nebo estery nebo jejich směsi, ve spojení s jedním nebo více herbicidně přijatelnými ředidly nebo nosiči a/nebo povrchově aktivními činidly.

»4·

449« • · ♦· • · 94 9949 4 ♦ 4 4 · 4 944 ·· ·* ·· 44 94
13. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že zahrnuje synergicky herbicidně účinné množství (a) 4-benzoylisoxazolu obecného vzorce I kde

R znamená vodík nebo -CO_?R³,

R¹ znamená cyklopropylovou skupinu,

R^z je vybrán ze souboru, který zahrnuje halogen, -S(O)pMe a alkylovou skupinu ε 1 až 6 atomy uhlíku nebe halogenalkvlovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, n znamená dvě nebo tři, p znamená nulu, jedna nebo dva a znamenei alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, (b) bromoxynilu, kterým je 3,5-dibrom-4-hydroxybenzonitril nebo jeho zemědělsky přijatelné soli nebo estery nebo jejich směsi.
14. Prostředek podle nároku 12 nebo 13, vyznačující se t í m, že zahrnuje 1:120 až 16,7:1 hmotn./hmotn (a):(b) kde b je ve formě kyselého ekvivalentu.
15. Prostředek vyznačující se tím, že zahrnuje synergicky herbicidně účinné množství (a) 4-benzoylisoxazolového derivátu obecného vzorce I, jak je definováno v kterémkoliv nároku 1, 2 nebo 6 až 9 (b) bromoxynilu, kterým je 3,5-dibrom-4-hydroxybenzo- 37 • φφφ • ·φφ · * * φφ «φφφ φ • φφφφ* φφφ φφφφ · ·· «φ φφ φφ nitril nebo ioxynil, kterým je 4-hydroxy-3,5-dijodbenzonitril, jejich zemědělsky přijatelné soli nebo estery nebo jejich směsi, jako kombinovaný přípravek pro současné, oddělené nebo následné použití na místech.