CZ167397A3 - Detergent - Google Patents
Detergent Download PDFInfo
- Publication number
- CZ167397A3 CZ167397A3 CZ971673A CZ167397A CZ167397A3 CZ 167397 A3 CZ167397 A3 CZ 167397A3 CZ 971673 A CZ971673 A CZ 971673A CZ 167397 A CZ167397 A CZ 167397A CZ 167397 A3 CZ167397 A3 CZ 167397A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weight
- detergent
- builder
- surfactant
- water
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/65—Mixtures of anionic with cationic compounds
- C11D1/652—Mixtures of anionic compounds with carboxylic amides or alkylol amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
- C11D1/525—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/825—Mixtures of compounds all of which are non-ionic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
- C11D3/3761—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Předkládaný vynález se týká kompaktních pracích prášků pro praní tkanin s vysokou účinností.
Dosavadní stav techniky
Donedávna směřoval trend při výrobě pracích prášků pro praní tkanin směrem ke „koncentrovaným“ produktům, které vyžadují pro praní menší dávkovači objem: toho bylo dosaženo zvýšením sypné hmotnosti. Ve stejné době vzrůstaly požadavky zákazníků na dobrou prací účinnost, zvláště co se týče znečištění olejovitými nečistotami.
Moderní prací prášky s vysokou účinností se v případě olejovitého znečištění spoléhají na použití ethoxylovaných neiontových povrchově aktivních látek, například Ci0.15 alifatických alkoholů, ethoxylovaných 2 až 10 moly ethylenoxidu na mol alkoholu. Tyto povrchově aktivní látky jsou při pokojové teplotě pohyblivé kapaliny, a pro úspěšné zavedení do pracího prášku vyžadují anorganické nosné materiály s vysokou nosnou kapacitou. Množství těchto ethoxylovaných povrchově aktivních látek, které mohou být zavedeny, je proto omezeno množstvím, které může nést anorganická součást prostředku, aniž by povrchově aktivní látka vypadávala nebo došlo ke ztrátě tokových vlastností prášku. Taková omezení jsou zvláště přísná pro produkty s vysokou sypnou hmotností, u kterých je pórovitost nižší.
Většina produktů obsahuje pro poskytnutí optimální prací schopnosti ve velkém rozmezí znečištění a podmínek praní aniontové a neiontové povrchově aktivní látky. Aniontové povrchově aktivní látky, jako alkylbenzensulfonáty a sulfáty primárních alkoholů je
-2možno zavést do prášků ve velkém množství snáze, než ethoxylované neiontové povrchově aktivní látky. Tyto materiály však pro dosažení nezbytné iontové síly pracího prostředku pro umožnění jejich funkce s maximální účinností vyžadují obsah anorganických solí v prostředku.
Vyžadují také pro vazbu vápenatých iontů tvrdosti vody v prací lázni detergentní buildery.
V případě běžných systémů povrchově aktivních látek je proto vždy požadavek na relativně vysoký obsah anorganického materiálu. Běžné produkty proto směřují k vysokému obsahu anorganických builderových solí, ať už ve vodě rozpustných (např. tripolyfosfát sodný) nebo ve vodě nerozpustných (např. hlinitokřemičitany alkalického kovu, jako je zeolit A), které současně fungují jako prostředky pro vazbu vápníku, nosné materiály a prací lázně rovněž poskytují potřebnou iontovou sílu. Kvůli těmto požadavkům bylo nesnadné nebo nemožné vyrobit ještě koncentrovanější práškové produkty s extrémně vysokým obsahem povrchově aktivní látky.
Předkládaný vynález představuje rozdílný přístup ve snaze dosáhnout ještě koncentrovanější práškové produkty. Prostředky podle vynálezu jsou založeny na použití velmi vysokých úrovní neiontové povrchově aktivní látky, která je při pokojové teplotě pevná, a proto nevyžaduje anorganický nosič; protože je tato látka neiontová, nevyžaduje vysoký obsah solí, aby došlo k vytvoření vysoké iontové síly prací lázně. Navíc může pevná neiontová povrchově aktivní látka sama fungovat jako nosič pro kapalnou neiontovou povrchově aktivní látku a tím poskytnout velmi vysokou celkovou koncentraci neiontové povrchově aktivní látky. Prostředky podle vynálezu také s výhodou obsahují jen malé množství ve vodě nerozpustných builderů, popřípadě velmi žádné.
Pevné neiontové povrchově aktivní látky, použitelné v
3o prostředcích podle vynálezu, zahrnují zvláště alkylpolyglykosidy (APG).
WO 93 19155 A (Henkel) popisuje přípravu granulátů APG, které obsahují vysokou hladinu APG ve spojení s anorganickými nosiči. Ty mohou být již samy o sobě koncovými produkty, ale primárně jsou zamýšleny jako meziprodukty při výrobě komplexnějších pracích prášků. Všechny v příkladech uváděné granuláty obsahují podstatné množství zeolitu.
WO 93 23514 A (Henkel) popisuje přípravné směsi povrchově aktivní látky v práškové formě, která obsahuje APG (až do 40 % hmotnostních), alkylsulfát a anorganický nosič, s výhodou io připravovaný sprejovým sušením. Není zde žádná zmínka o koncentrovaných pracích prášcích s vysokou sypnou hmotností.
EP 474 915 A (Huls) popisuje prací prostředek, obsahující alkylpolyglykosidy v kombinaci s ethoxyláty. Horní limit pro obsah APG je však 30 % hmotnostních.
EP 374 702 A (Kao) popisuje prostředky, které mohou být kapalné nebo ve formě částic, obsahující APG, aniontovou povrchově aktivní látku sulfonátového nebo sulfátového typu, aminoxid a ethoxylovanou neiontovou povrchově aktivní látku. Nejvyšší v příkladech uvedený (příklad 5) obsah APG je 25 % hmotnostních, použitý spolu s 5 % hmotnostními 4EO ethoxylovaného alkoholu v kapalném prostředku.
WO 92 06164 A (Procter & Gamble) popisuje prací prostředky, obsahující různé pevné neiontové povrchově aktivní látky, polyhydroxyamid (PHA) v kombinaci s polykarboxylátovým detergentním builderem. Další povrchově aktivní látky, které mohou být přítomny, zahrnují APG. Popisují se prací prášky s vysokou sypnou hmotností. Nepopisují se však žádné prostředky s vysokým obsahem těchto neiontových povrchově aktivních látek.
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález poskytuje prací prostředek ve formě částic, obsahující:
(a) od 40 do 90 % hmotnostních neiontové povrchově aktivní složky, obsahující:
(a1) 55 až 100 % hmotnostních (vztaženo na neiontovou povrchově aktivní složku) neiontové povrchově aktivní látky, která je při teplotě okolí pevná, (a2) popřípadě 0 až 45 % hmotnostních (vztaženo na io neiontovou povrchově aktivní složku) neiontové spolupůsobící povrchově aktivní látky (cosurfactant), která může být při teplotě okolí pevná nebo kapalná;
(b) popřípadě aniontovou, kationtovou, amfoterní nebo zwitteriontovou spolupůsobící povrchově aktivní látku, která is může být při teplotě okolí pevná nebo kapalná, přičemž poměr (b) ku (a) je nejvýše 0,2:1, za předpokladu, že celkové množství přítomné při teplotě okolí kapalné povrchově aktivní látky je nejvýše 25 % hmotnostních celkového prostředku;
(c) builderovou složku, obsahující:
(c1) ve vodě rozpustný organický detergentní builder spolu s ve vodě rozpustným anorganickým builderem nebo nebuilderovou solí, nebo (c2) ve vodě rozpustný anorganický detergentní builder, popřípadě spolu s ve vodě rozpustnou anorganickou nebuilderovou solí, přičemž poměr (c) ku (a) je v rozmezí od 0,1:1 do 1:1;
popřípadě menší množství dalších složek pracích prostředků do 100 % hmotnostních,
- 5 přičemž prostředek obsahuje nejvýše 10 % hmotnostních ve vodě nerozpustného anorganického builderu a nejvýše 10 % hmotnostních vody.
Systém povrchově aktivních látek
Prostředky podle vynálezu obsahují složku neiontové povrchově aktivní látky (a), která sestává buď zcela nebo převážně z neiontové povrchově aktivní látky (a1), která je při pokojové teplotě pevná; popřípadě menšího množství neiontové spolupůsobící povrchově aktivní látky (a2), přičemž pevná neiontová povrchově aktivní látka působí jako nosný materiál pro kapalnou neiontovou povrchově aktivní látku. Může být také přítomno menší množství spolupůsobící povrchově aktivní látky (b), odlišné od neiontové povrchově aktivní látky.
Celkové množství složky neiontové povrchově aktivní látky (a) je s výhodou od 50 do 90 % hmotnostních.
S výhodou obsahuje neiontová povrchově aktivní složka (a) od 60 do 100 % hmotnostních pevné neiontové povrchově aktivní látky (a1) a popřípadě od 0 do 40 % hmotnostních spolupůsobící neiontové povrchově aktivní látky (a2).
Pevná neiontová povrchově aktivní látka (a1)
Prostředky podle vynálezu jsou charakterizovány velmi vysokým obsahem neiontové povrchově aktivní složky, která sestává zcela nebo převážně z při teplotě okolí pevné neiontové povrchově aktivní látky. Protože tato hlavní povrchově aktivní látka je neiontová, není v prostředku potřeba vysokého obsahu detergentních builderů, protože neiontové povrchově aktivní látky jsou méně citlivé k iontům tvrdosti vody (zvláště iontům vápníku), než aniontové povrchově aktivní látky; rovněž požadavek na dostatečné množství elektrolytu pro dosažení
- 6 vysoké iontové síly v prací lázni je mnohem nižší než v případě aniontových povrchově aktivních látek.
Protože hlavní povrchově aktivní látka je při pokojové teplotě pevná, nejsou nutná velká množství anorganických nosných materiálů. Pevná neiontová povrchově aktivní látka se může chovat sama o sobě jako nosič, což umožňuje zavedení dalších kapalných neiontových povrchově aktivních látek, čímž se dosáhne ještě vyšší celkové kapacity povrchově aktivních látek. Výběr pevných neiontových povrchově aktivních látek proto snižuje množství v prostředku nezbytného anorganického materiálu a dovoluje zavedení velmi vysokého množství povrchově aktivních látek.
Množství pevné neiontové povrchově aktivní látky (a1) přítomné v prostředku podle vynálezu s výhodou dosahuje 35 až 90 % hmotnostních, výhodněji od 50 do 90 % hmotnostních.
Vhodné pevné neiontové povrchově aktivní látky pro použití v prostředcích podle vynálezu zahrnují následující látky:
- alkylpolyglykosidy, například jak se popisují v EP 75 995 A (Procter & Gamble), EP 238 638 B (Staley/Henkel), EP 487 262 A (Unilever) a EO 374 702 A (Kao);
- aldonamidy, zvláště glukonamidy a laktobionamidy, například jak se popisují v EP 550 278 A (Unilever):
- polyhydroxyamidy, například aldamidy jako N-methylglukamid, jak se popisuje ve WO 92 06164 A (Procter & Gamble):
- glykolipidy, například soforozolipidy, jak se popisují v EP 499 434 A (Unilever).
Dalšími pevnými neiontovými povrchově aktivními látkami, vhodnými pro použití v předkládaném vynálezu, jsou alkylglyceráty; alkylidenové deriváty cukrů, například alkylidenglukóza; estery cukrů, například glukózy a sacharózy: estery alkanoylglukosidů, například
- 7 methylglukosidester; alkylmono- a diethanolamidy. Tento seznam není zamýšlen jako vyčerpávající.
Některé z těchto materiálů, jmenovitě alkylpolyglykosidy, se v současnosti komerčně dodávají pouze ve formě roztoků, ačkoliv jde o pevné látky. Tyto roztoky však mohou být snadno usušeny za poskytnutí pevných látek.
Alkylpolyglykosidv
Zvláště výhodné jsou alkylpolyglykosidy, které mají obecný vzorec I
RO(R'O)t(G)x (I) ve kterých R znamená organický hydrofobní zbytek obsahující 10 až 20 atomů uhlíku, Rz je alkylenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, G je zbytek sacharidu, obsahující 5 nebo 6 atomů uhlíku, t je v rozmezí od 0 do 25 a xje v rozmezí od 1 do 10.
Hydrofobní skupina R je s výhodou alifatická, buď nasycená nebo nenasycená, jmenovitě přímý nebo větvený alkyl, alkenyl, hydroxyalkyl nebo hydroxyalkenyl. Může však být v ní obsažena také arylová skupina, například alkylaryl, alkenylaryl a hydroxyalkylaryl. Zvláště výhodné je, když R je alkylová nebo alkenylová skupina s 8 až 16 atomy uhlíku. Nejvýhodněji je R alkylová skupina s 12 až 14 atomy uhlíku.
Hodnota t v obecném vzorci výše je s výhodou nula, takže jednotka - (R'O)t- obecného vzorce není přítomna. V tomto případě přechází obecný vzorec na vzorec II:
RO(G)X (II)
Jestliže je t různé od nuly, je s výhodou zbytek R'O zbytek ethylenoxidu. Další možnosti jsou zbytky propylenoxidu a glycerolu. Jestliže parametr t je nenulový, a R'O je přítomen, hodnota t (která může být hodnotou průměrnou) bude s výhodou ležet v rozmezí od 0,5 do 10.
Skupina G je typicky odvozena od fruktózy, glukózy mannózy, galaktózy, talózy, gulózy, allózy, altrózy, idózy, arabinózy, xylózy, lyxózy a/nebo ribózy. S výhodou je skupina G představována v podstatě výlučně glukózovými jednotkami.
Hodnota x, která je hodnotou průměrnou, se obvykle označuje jako stupeň polymerizace (dp). Hodnota x se má pohybovat v rozmezí od 1 do 8. Výhodné hodnoty x jsou v rozmezí od 1 do 3, zvláště od 1 io do 2.
Pokud x je v rozmezí od 1 do 2, je výhodné, když R je C8 až Ci4 alkyl nebo alkenyl. Komerčně dostupné produkty, vhodné pro použití v prostředcích podle vynálezu, zahrnují Glucopon 600 CS UP (C12-C14 alkyl, dp 1,4) a APG 600 EC a 650 EC, všechny od firmy Henkel is KGaA; Lutensol™ GD 70 firmy BASF; Marlosan™ 24 firmy Hůls; a Atlas™ G 73500 firmy ICI. Jak je uvedeno výše, tyto materiály se v současnosti dodávají ve formě vodných roztoků, ale mohou být snadno usušeny na pevné látky.
Jestliže je pevnou neiontovou povrchově aktivní látkou (a1) 20 alkylpolyglykosid, je s výhodou přítomen v množství od 60 do 90 % hmotnostních. Alkylpolyglykosidy je možno použít s neiontovou spolupůsobící povrchově aktivní látkou (a2) nebo bez ní.
Aldonamidv
Alternativními pevnými povrchově aktivními látkami, použitelnými v prostředcích podle vynálezu jsou aldonamidy, a zvláště aldobionamidy, popisované a nárokované v EP 550 278 A (Unilever). Aldobionamidy jsou materiály se strukturou III:
ANR^a (Ul)
- 9 kde A znamená cukernou skupinu, kterou je aldobionová kyselina, mimo toho, že neobsahuje skupinu OH, která normálně vychází z karbonylové skupiny na aldobionové kyselině; NR1R2 je připojeno v místě, kde se u aldobionové kyseliny normálně nalézá hydroxylové skupina; Ri a R2 jsou stejné nebo rozdílné a znamenají atom vodíku, alifatické radikály, aromatické radikály, cykloalifatické radikály, estery aminokyselin, etheraminy a jejich kombinace, s tou výhradou, že R! a R2 nemohou být oba současně atomy vodíku. S výhodou je jeden z radikálů Ri a R2 atom vodíku, a druhý je alkylová skupina s 8 až 24 atomy uhlíku; a A je zbytek disacharidu (bez hydroxylové skupiny).
Zvláště výhodné jsou laktobionamidy a maltobionamidy, a ještě výhodnější jsou laktobionamidy, ve kterých jedna skupina R znamená atom vodíku a druhá je Cw-u alkyl. Nejvýhodnější je kokosový laktobionamid.
Pokud je pevnou neiontovou povrchově aktivní látkou (a1) laktobionamid, je s výhodou přítomen v množství od 30 do 90 % hmotnostních. Laktobionamidy se s výhodou používají ve spojení s neiontovou spolupůsobící povrchově aktivní látkou (a2), výhodně
2o přítomnou v množství od 10 do 30 % hmotnostních.
Neiontová spolupůsobící povrchově aktivní látka (a2)
V případě potřeby mohou prostředky podle vynálezu obsahovat neiontovou spolupůsobící povrchově aktivní látku, aby se zvýšila detergenční schopnost. Pokud je hlavní povrchově aktivní látkou alkylpolyglykosid, dobrý prací účinek je možno dosáhnout bez použití neiontové spolupůsobící povrchově aktivní látky. Některé jiné neiontové povrchově aktivní látky, například laktobionamidy, však mohou vyžadovat použití neiontové spolupůsobící povrchově aktivní
3o látky, aby poskytly optimální prací účinek v plném rozsahu znečištění a podmínek praní.
- 10 Neiontová spolupůsobící povrchově aktivní látka nemusí být při teplotě okolí pevná, protože představuje nejvýše 45 % hmotnostních neiontové povrchově aktivní složky, s výhodou nejvýše 40 % hmotnostních. Neiontová spolupůsobící povrchově aktivní látka je s výhodou přítomna v množství od 10 do 30 % hmotnostních, vztaženo na celkový prostředek.
Vhodné neiontové spolupůsobící povrchově aktivní látky zahrnují ethoxylované alkoholy, zvláště C10-20 alkoholy, ethoxylované dvěma až dvaceti moly ethylenoxidu na mol alkoholu. Zvláště výhodné jsou ethoxylované alkoholy s nízkou hodnotou HLB, například C10-is alkoholy, ethoxylované dvěma až deseti moly ethylenoxidu na mol alkoholu. Výhodné neiontové spolupůsobící povrchově aktivní látky mají hodnotu hydrofilní/lipofilní rovnováhy (HLB), která nepřevyšuje 13,0.
Dodatečná spolupůsobící povrchově aktivní látka (b)
Navíc k neiontové složce povrchově aktivní látky (a) mohou obsahovat prostředky podle vynálezu menší množství spolupůsobící povrchově aktivní látky s jiným nábojem než neiontové, totiž aniontové, kationtové, amfoterní nebo zwitteriontové.
Hmotnostní poměr spolupůsobící povrchově aktivní látky (b) k neiontové složce povrchově aktivní látky (a) by neměl překročit 0,2:1 a s výhodou nepřekračuje 0,1:1; s výhodou může ležet v rozmezí od 0,01:1 do 0,05:1.
Jestliže je však spolupůsobící povrchově aktivní látka (b) při pokojové teplotě kapalina, množství, které může být do prostředku přidáno, může být limitováno více, než v případě neiontové spolupůsobící povrchově aktivní látky (a2). Celkové množství povrchově aktivní látky s jakýmkoliv typem náboje, která není při
-11 pokojové teplotě pevná, by nemělo překročit 25 % hmotnostních z celkového prostředku.
Příklady vhodných spolupůsobících povrchově aktivních látek zahrnují alkylbenzensulfonáty, primární a sekundární aikylsulfáty, aikylethersulfáty, alkyletherkarboxyláty, tauráty, izethionáty, betainy a aminoxidy.
Výhodné spolupůsobící povrchově aktivní látky jsou necitlivé k vápníku a působí jako dispergující prostředky pro vápenatá mýdla. Příklady takových povrchově aktivních látek zahrnují aikylethersulfáty, alkyletherkarboxyláty, tauráty, isethionáty, betainy a aminoxidy, ze kterých výhodné jsou aminoxidy a aikylethersulfáty a zvláště výhodné jsou alkylamidopropylbetainy.
Systém detergentního builderu
Systém builderu prostředku podle vynálezu je založen na použití ve vodě rozpustných builderů. S výhodou nejsou přítomny ve vodě nerozpustné buildery, jako jsou hlinitokřemičitany alkalického kovu (zeolity). Ačkoliv zeolit je schopen poskytnout velmi nízké zbytkové koncentrace vápenatého iontu, působí pomalu, a proto není u produktů, určených pro nízké prací teploty a/nebo pro krátké doby praní výhodný. Jeho nerozpustnost také brání dispergování a rozpouštění produktu jako celku při praní.
Jestliže jsou přítomny, ve vodě nerozpustné detergentní buildery jako hlinitokřemičitany alkalických kovů by neměly mít koncentraci větší než 10 % hmotnostních z celkového prostředku. S výhodou přítomny nejsou.
Ve srovnání s množstvím, používaným v běžných pracích prostředcích, je celkové množství builderu obecně nízké. S výhodou je celkové množství builderové složky (c) v rozmezí od 10 do 50 % hmotnostních, výhodněji od 10 do 45 % hmotnostních.
- 12 Poměr celkového builderu (c) k neiontové složce povrchově aktivní látky (a) je v rozmezí od 0,1:1 do 1:1, s výhodou od 0,5:1 do 0,8:1.
Ve vodě rozpustné buildery použité podle vynálezu mohou být 5 organické nebo anorganické. Zde jsou popsány dva alternativní systémy:
(c1) použití ve vodě rozpustného organického builderu v kombinaci s ve vodě rozpustnou anorganickou solí, která může nebo nemusí být builderem; nebo io (c2) použití ve vodě rozpustného anorganického builderu.
Jestliže je tedy hlavní buiider organický, může být nutná také přítomnost anorganické soli, zatímco anorganický ve vodě rozpustný buiider může být použit samostatně. V případě (c2) však může být v případě potřeby přítomna druhá ve vodě rozpustná sůl.
Celkové množství anorganických builderů a solí s výhodou nepřekračuje 30 % hmotnostních. S výhodou se pohybuje v rozmezí od 10 do 30 % hmotnostních, lépe od 10 do 25 % hmotnostních.
Výhodným ve vodě rozpustným anorganickým detergentním builderem je uhličitan alkalického kovu, s výhodou sodíku. Uhličitan sodný je rovněž s výhodou použitelný jako sůl pro použití v kombinaci s polymernim detergentním builderem.
Výhodné ve vodě rozpustné organické buildery jsou z důvodu dosažení maximální účinnosti na jednotku hmotnosti polymerní. Zvláště výhodné jsou polykarboxylátové polymery, jako homopolymery a kopolymery kyseliny akrylové, maleinové nebo itakonové. Použitelné polymery zahrnují polyakryláty, akrylo/maleinové kopolymery jako Sokalan™ CP5 a CP7 firmy BASF a polymery polyvinylacetátu/kyseliny polyitakonové, popisované a nárokované ve WO 93 23444 A (Unilever). Tento seznam nemá být
- 13 vyčerpávající. Polymerní buildery se s výhodou používají v množství od 10 do 25 % hmotnostních, s výhodou od 15 do 25 % hmotnostních.
Výhodné prostředky podle vynálezu tedy jako builderový systém obsahují buď poiykarboxylátový polymer v kombinaci s uhličitanem sodným, nebo samotný uhličitan sodný.
Strukturovadlo prášku
S výhodou může být přítomno strukturovadlo prášku, které je schopno vytvořit strukturu krystalové sítě prášku. Přítomnost io strukturovadla je zvláště významná, když je přítomna spolupůsobící povrchově aktivní látka, která není při teplotě okolí pevná. Strukturovadlo může být s výhodou přítomno v množství od 1 do 10 % hmotnostních, s výhodou od 3 do 8 % hmotnostních.
Zvláště výhodným strukturovadlem je sůl (mýdlo) C8 až C22 is mastné kyseliny, s výhodou mýdlo s alkalickým kovem a zvláště mýdlo sodné.
Další případné složky
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat menší množství 20 jiných obvyklých součástí pracích prostředků, například optických zjasňujících prostředků, prostředků proti opětnému ušpinění prádla a prostředky proti usazování polymerů.
Obsah vody
Důležitým rysem prostředků podle předkládaného vynálezu je to, že obsah vody je co možná nejnižší, s výhodou ne více než 10 % hmotnostních, ještě výhodněji ne více než 5 % hmotnostních a žádoucí je obsah vody ne větší než 2 % hmotnostní. Voda zabírá cenný prostor
- 14 v prostředku, kterým nelze ve vysoce koncentrovaných prostředcích plýtvat. Výhodné prostředky podle vynálezu jsou v podstatě bezvodé.
Základní prášky a úplné prášky
Prostředky podle vynálezu mohou být považovány již samy o sobě jako úplné prášky.
Mohou však být také pokládány za základní prášky, ke kterým mohou být přimíchány další složky ve formě částic, případně i ve větším množství, čímž vzniká úplný produkt, poskytující dodatečné funkční výhody, jak je při výrobě pracích prášků obvyklé. Příklady takových přimíšených složek zahrnují bělicí prostředky, prekurzory bělidel a stabilizátory bělidel; granule enzymů; granule pro řízení pěnivosti; barevné částečky; parfémy a prostředky pro změkčování tkanin. Tento seznam nemá být pokládán za vyčerpávající.
Sypná hmotnost
Výhodné prostředky podle vynálezu mají sypnou hmotnost alespoň 600 g/l. Čím vyšší je sypná hmotnost, tím menší objem prášku je pro praní nutný. To však není nezbytné, protože již zlepšení prací schopnosti, dosažené prostředky podle vynálezu v každém případě dovolí použití menší hmotnostní dávky na jedno praní.
Příprava pracích prostředků
Prostředky podle vynálezu mohou být připraveny jakýmkoli vhodným postupem. Protože prostředky mají nízký obsah vody, dává se obecně přednost postupům, které nepřidávají další vodu k vodě, která je již přítomna v surovinách.
Výhodné způsoby mohou využít tam, kde je to možné, výchozích materiálů ve formě částic: příklady takových způsobů jsou míšení
- 15 zasucha a granulace. Mohou však být rovněž použity způsoby, používající past, těst nebo tavenin. Příklady možných způsobů zahrnují následující způsoby:
- pevná povrchově aktivní látka může být mleta s nebo bez jiných 5 složek za poskytnutí částic s vhodnou velikostí;
- tavenina může být sprejově ochlazena za vzniku jemných částic;
- tavenina může být zpracována způsobem pro výrobu pastilek, při kterém jsou kapky taveniny přiváděny na chlazené pohyblivé pásy nebo bubny; tavenina může být nanášena na chlazený válcový lis a ztuhlá tavenina seškrabávána za poskytnutí vloček nebo jiných malých částic;
- tepelný výměník se seškrabovaným povrchem může být použit pro odpaření jakéhokoliv rozpouštědla nebo vody, která může být v tavenině nebo roztoku přítomna, a vysušit materiál, který se potom is se potom seškrabuje za vzniku vloček nebo jiných malých částic;
- povrchově aktivní látka a popřípadě jiné složky mohou být míšeny a vytlačovány pod tlakem a při vhodné teplotě za vytvoření malých částic;
- pevné složky mohou být granulovány s použitím kapalné vazné látky, 20 s výhodou kapalné povrchově aktivní látky nebo jiné funkční složky;
- vodná kaše složená z hlavních součástí může být sprejově sušena; výsledný prášek může být popřípadě dáte zpracováván, například použitím další granulace nebo zahušťování.
Částice, vytvořené kterýmkoli způsobem, mohou být 25 zakulacovány nebo dále granulovány (v případě potřeby s přídavkem dalších složek) za použití odděleného procesu.
Při kterémkoliv způsobu může být snížen obsah vody použitím kroku sušení ve fluidním loži.
- 16 Výše uvedené způsoby mohou být použity pro výrobu úplného dokončeného pracího prášku nebo alternativně základního prášku, ke kterému mohou být přidávány další složky, jmenovitě materiály citlivé na výrobní způsob nebo odděleně připravené složky.
Příklady provedení vynálezu
Vynález je dále ilustrován následujícími neomezujícími příklady, ve kterých části a procenta jsou hmotnostní, pokud není uvedeno jinak. Příklady označené čísly jsou podle vynálezu, zatímco příklady označené písmeny jsou srovnávací.
Příklady 1 a 2, srovnávací příklady A a B
Podle následujících předpisů byly připraveny dva prostředky (% hmotnostní bezvodých látek):
_1_ | _2_ | |
(a) APG (C12.14, dp 1,4)* | 83 | 66 |
(c1) akrylo/maleinový polymer** | - | 17 |
uhličitan sodný | - | 17 |
(c2) uhličitan sodný | 17 | - |
*Glucopon™ 600 CS UP firmy Henkel KGaA |
Sokalan™ CP5 firmy BASF
Prací schopnost prostředku podle příkladu 1 při dávce 0,5 g/l byla v tergotometru porovnávána s pracími schopnostmi při dávkování
2o 0,5 g/l (srovnávací příklad A) a 1,0 g/l (srovnávací příklad B) srovnávacího prášku o následujícím složení:
- 17 Lineární alkylbenzensulfonát
27,8
Sulfát primárního alkoholu (kokosový PAS) 1,3
Neiontová povrchově aktivní látka (C12-15, 11EO) 1,0
Lojové mýdlo
Uhličitan sodný (bezvodý)
Síran sodný (bezvodý)
Alkalický křemičitan sodný
Zeolit 4A
1,1
13,7
5,5
5,0
43,7
Toto složení je typické pro komerční produkty, prodávané v Japonsku a v jiných zemích dálného východu. Normální doporučovaná dávka pro tyto komerční prášky je přibližně 1,0 g/l pro Japonsko a v jiných zemích může být vyšší.
Experimentální podmínky byly následující: 1 I prací lázně obsahující 5 χ 10'4 mol chloridu vápenatého a 2 x 10‘4 mol chloridu hořečnatého: 40 g textilu (testovací textil + bavlněná zátěž) na praní; 10 min praní při 25 °C a 70 cyklů za minutu.
Prací schopnost byla určována měřením rozdílu v odrazivosti při
420 nm na testovacím textilu před a po praní. Odrazivosti byly měřeny s použitím reflektančního spektrofotometru Micro-Match™ firmy Instrumental Colour Systems Ltd, Anglie, kalibrovaného s použitím bílého, šedého a černého standardu se známou odrazivosti. Jako světelný zdroj byla použita xenonová oblouková lampa: u dopadajícího světla byly odfiltrovány vlnové délky pod 420 nm a měření odrazivosti byla prováděna při vlnové délce 460 nm.
Byly použity tři různé testovací tkaniny:
Testovací tkanina 1: WFK 10D (kaolín a kožní tuk na bavlně)
Testovací tkanina 2: WFK 30D (kaolín a kožní tuk na polyesteru)
- 18 Testovací tkanina 3: WFK 30C (kaolín a vlněný tuk na polyesteru)
Výsledky, vyjádřené jako následující: | rozdíly | odrazivosti při 460 nm b | |
Příklad | A | B | 1 Standardní |
Dávka | 0,5 g/l | 1,0 g/l | 0,5 g/l odchylka |
Testovací tkanina 1 | 9,08 | 13,43 | 8,57 0,47 |
Testovací tkanina 2 | 6,91 | 7,92 | 9,60 0,54 |
Testovací tkanina 3 | 3,04 | 5,00 | 8,94 1,09 |
Průměr | 6,34 | 8,78 | 9,04 |
Je zřejmé, že prostředek podle příkladu 1, použitý v dávce 0,5 g/l, je podobný účinku srovnávacího prášku, která byl použit ve dvojnásobné dávce.
Příklad 3 io Prostředek podle vynálezu byl připraven podle následujícího předpisu (% hmotnostní bezvodých látek):
(a) APG (C12-14, dp 1,4) Gako příklad 1) 66 (c1) akrylo/maleinový polymer* 17 uhličitan sodný 17 * W72312 firmy Hiils, terpolymer kyseliny akrylové, maleinové a vinylalkoholu.
Prací účinnost prostředku podle příkladu 3 při dávkování 0,5 g/l byla v testu v pračce porovnávána s prací účinností stejného srovnávacího prášku jako v příkladu 1 při jeho normální dávce 0,1 g/l (srovnávací příklad C).
- 19 Test byl prováděn s použitím japonské pračky s vrchním plněním a dvojitou vanou za následujících podmínek:
- objem prací lázně 35 I
- tvrdost vody 5 x 10‘4 M Ca2+, 2 χ 10'4 M Mg2+
- teplota praní 20 °C
- doba praní 10 min, 2 dvouminutová máchání.
Každá náplň pračky se skládala z Čisté bavlněné zátěže (2 kg) + 4 kusů každé z testovacích tkanin:
Testovací tkanina 1: WFK 10D (kaolín a kožní tuk na bavlně)
Testovací tkanina 2: WFK 30D (kaolín a kožní tuk na polyesteru) Testovací tkanina 3: WFK 30C (kaolín a vlněný tuk na polyesteru) Testovací tkanina 4: olej, dinas a inkoust na bavlně
Testovací tkanina 5: WFK 20D (kaolín a kožní tuk na polyester/ bavlně)
Produkty pro testování (příklad 3 a srovnávací příklad C) byly předem rozpuštěny v 1 I vody a na začátku praní vlity do pračky. Každý produkt byl testován třikrát a z výsledků byl vypočten průměr.
Výsledky, vyjádřené jako rozdíly odrazivosti při 460 nm byly
následující: | ||
Příklad | C | 3 |
Dávka | 1,0 g/l | 0,5 g/l |
Testovací tkanina 1 | 20,02 | 18,45 |
Testovací tkanina 2 | 15,01 | 17,51 |
Testovací tkanina 3 | 14,79 | 19,43 |
Testovací tkanina 4 | 19,37 | 17,35 |
Testovací tkanina 5 | 20,87 | 23,61 |
Průměr | 18,01 | 19,27 |
-20 Příklady 4 a 5
Prostředky podle vynálezu obsahující laktobionamid byly připraveny podle následujících předpisů (% hmotnostní bezvodých látek).
4 | 5 | |
(a1) kokosový laktobionamid* | 35 | 33,3 |
(a2) neiontová kokosová povrchově aktivní látka** | 21 | 20,0 |
(c1) akrylo/maleinovy kopolymer | 19 | 18,0 |
uhličitan sodný | 25 | 23,7 |
stearan sodný (strukturovadlo) | - | 5,0 |
* Jako v příkladu 12 EP 550 278 A (Unilever) ** Ethoxylát 3 EO kokosového (C12-14) alkoholu *** Sokalan CP 5 firmy BASF
Uvedené předpisy vytvořily jemné volně sypké granule s rozsahem velikostí 100 až 1500 pm, vhodné pro použití v pracích prostředcích ve formě částic. Prostředky zůstávaly volně sypké i po prodlouženém skladování v uzavřených lahvích.
Claims (5)
1. Prací prostředek ve formě částic, vyznačující se 5 tím.že obsahuje:
(a) od 40 do 90 % hmotnostních neiontové povrchově aktivní složky, obsahující:
(a1) 55 až 100 % hmotnostních (vztaženo na neiontovou povrchově aktivní složku) neiontové povrchově io aktivní látky, která je při teplotě okolí pevná, (a2) popřípadě 0 až 45 % hmotnostních (vztaženo na neiontovou povrchově aktivní složku) neiontové spolupůsobící povrchově aktivní látky, která může být při teplotě okolí pevná nebo kapalná;
is (b) popřípadě aniontovou, kationtovou, amfoterní nebo zwitteriontovou spolupůsobící povrchově aktivní látku, která může být při teplotě okolí pevná nebo kapalná, přičemž poměr (b) ku (a) je nejvýše 0,2:1, za předpokladu, že celkové množství přítomné při teplotě okolí
2o kapalné povrchově aktivní látky je nejvýše 25 % hmotnostních z celkového prostředku:
(c) builderovou složku, obsahující:
(c1) ve vodě rozpustný organický detergentní builder spolu s ve vodě rozpustným anorganickým
25 builderem nebo nebuilderovou solí, nebo (c2) ve vodě rozpustný anorganický detergentní builder, popřípadě spolu s ve vodě rozpustnou anorganickou nebuilderovou solí,
-22přičemž poměr (c) ku (a) je v rozmezí od 0,1:1 do 1:1;
popřípadě menší množství dalších složek pracích prostředků do 100 % hmotnostních,
5 přičemž prostředek obsahuje nejvýše 10 % hmotnostních ve vodě nerozpustného anorganického builderu a nejvýše 10 % hmotnostních vody.
2. Prací prostředek podle nároku 1, vyznačující se io t í m , ž e obsahuje od 50 do 90 % hmotnostních celkové neiontové povrchově aktivní složky (a).
3. Prací prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsahuje od 35 do 90 % hmotnostních
15 pevné neiontové povrchově aktivní látky (a1).
4. Prací prostředek podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že pevnou neiontovou povrchově aktivní látkou (a1) je alkylpolyglykosid.
5. Prací prostředek podle nároku 4, vyznačující se tím, že alkylpolyglykosid je přítomen v množství od 60 do 90 % hmotnostních.
25 6. Prací prostředek podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že pevnou neiontovou povrchově aktivní látkou (a1) je laktobionamid.
-23 7. Prací prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že laktobionamid je přítomen v množství od 30 do 90 % hmotnostních.
5 8. Prací prostředek podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že neiontovou spolupůsobící povrchově aktivní látkou (a2) je ethoxylovaný alkohol s hodnotou HLB nepřesahující 13,0.
io 9. Prací prostředek podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že neiontová spolupůsobící povrchově aktivní látka (a2) je přítomna v množství od 10 do 30 % hmotnostních.
15 10. Prací prostředek podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že poměr builderové složky (c) k neiontové povrchově aktivní složce (a) je v rozmezí od 0,5 : 1 do 0,8 : 1.
2o 11. Prací prostředek podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že celkové množství builderové složky (c) je v rozmezí od 10 do 50 % hmotnostních.
12. Prací prostředek podle některého z předcházejících nároků,
25 vyznačující se tím, že celkové množství přítomných anorganických builderů a solí je v rozmezí od 10 do 30 % hmotnostních.
-24 13. Prací prostředek podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že builderová složka (c) obsahuje uhličitan sodný.
5 14. Prací prostředek podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že builderová složka (c) obsahuje organický detergentní buiider (c1), kterým je polykarboxylátový polymer.
io 15. Prací prostředek podle nároku 14, vyznačující se tím, že polymer je přítomen v množství v rozmezí od 10 do 25 % hmotnostních.
16. Prací prostředek podle některého z předcházejících nároků,
15 vyznačující se tím, že jeho sypná hmotnost je alespoň 600 g/l.
17. Prací prostředek podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že obsahuje ne více než
20 10 % hmotnostních hlinitokřemičitanu alkalického kovu.
18. Prací prostředek podle nároku 17, který je prostý hlinitokřemičitanu alkalického kovu.
25 19. Prací prostředek podle některého z předcházejících nároků, který je prostý ve vodě nerozpustného anorganického builderu.
-25 20. Prací prostředek podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že obsah vody v něm je nejvýše 5 % hmotnostních.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB9424444A GB9424444D0 (en) | 1994-12-02 | 1994-12-02 | Detergent compositions |
PCT/EP1995/004443 WO1996017043A1 (en) | 1994-12-02 | 1995-11-10 | Detergent compositions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ167397A3 true CZ167397A3 (en) | 1997-11-12 |
Family
ID=10765382
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ971673A CZ167397A3 (en) | 1994-12-02 | 1995-11-10 | Detergent |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5670474A (cs) |
EP (1) | EP0794998B1 (cs) |
JP (1) | JPH10509993A (cs) |
CN (1) | CN1167501A (cs) |
AR (1) | AR001326A1 (cs) |
AU (1) | AU4116096A (cs) |
BR (1) | BR9509939A (cs) |
CA (1) | CA2187760A1 (cs) |
CZ (1) | CZ167397A3 (cs) |
DE (1) | DE69505558T2 (cs) |
ES (1) | ES2124029T3 (cs) |
GB (1) | GB9424444D0 (cs) |
HU (1) | HUT77020A (cs) |
PL (1) | PL318131A1 (cs) |
SK (1) | SK67597A3 (cs) |
TR (1) | TR199501504A2 (cs) |
WO (1) | WO1996017043A1 (cs) |
ZA (1) | ZA959922B (cs) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9606913D0 (en) * | 1996-04-02 | 1996-06-05 | Unilever Plc | Surfactant blends processes for preparing them and particulate detergent compositions containing them |
DE19631959A1 (de) * | 1996-08-08 | 1998-02-12 | Solvay Deutschland | Lactobionsäureamide enthaltende Korrosionsschutzmittel und Korrosions-Inhibitoren |
US6551976B1 (en) * | 1997-07-07 | 2003-04-22 | Cognis Corporation | Use of surfactant mixtures with matching hydrophobes to obtain increased performance in laundry detergents |
JP2003013093A (ja) * | 2001-06-27 | 2003-01-15 | Saraya Kk | 低泡性洗浄剤組成物 |
DE10163281A1 (de) * | 2001-12-21 | 2003-07-03 | Cognis Deutschland Gmbh | Wasch- und reinigungsaktive Zubereitungen, enthaltend feste granuläre nichtion ische Tenside |
CN114432185A (zh) * | 2022-02-18 | 2022-05-06 | 四川省眉山市金庄新材料科技有限公司 | 一种洗手液粉体及其制备工艺、使用方法 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3275200D1 (en) * | 1981-07-13 | 1987-02-26 | Procter & Gamble | Foaming surfactant compositions |
US4536319A (en) * | 1983-10-04 | 1985-08-20 | The Procter & Gamble Company | Compositions comprising alkylpolysaccharide detergent surfactant |
US5025069A (en) * | 1988-12-19 | 1991-06-18 | Kao Corporation | Mild alkyl glycoside-based detergent compositions, further comprising terpene and isothiazolone derivatives |
DE3925858A1 (de) * | 1989-08-04 | 1991-02-07 | Henkel Kgaa | Pulverfoermige zubereitungen oberflaechenaktiver alkylglykoside |
DE4029035A1 (de) * | 1990-09-13 | 1992-03-19 | Huels Chemische Werke Ag | Waschmittel |
BR9106920A (pt) * | 1990-09-28 | 1993-08-17 | Procter & Gamble | Composicoes detergentes contendo tensoativos de amida de acido poliidroxi graxo e alquil ester sulfonato |
ES2104726T3 (es) * | 1990-09-28 | 1997-10-16 | Procter & Gamble | Amidas de acidos grasos polihidroxiladas en detergentes con mejoradores de la detergencia tipo policarboxilato. |
US5389279A (en) * | 1991-12-31 | 1995-02-14 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Compositions comprising nonionic glycolipid surfactants |
DE4209339A1 (de) * | 1992-03-23 | 1993-09-30 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung rieselfähiger Wasch- und Reinigungsmittelgranulate und/oder -teilgranulate |
GB2267911A (en) * | 1992-04-30 | 1993-12-22 | Unilever Plc | Solid granulate detergent additives |
DE4216775A1 (de) * | 1992-05-21 | 1993-11-25 | Henkel Kgaa | Pulverförmige Tensidmischung |
US5318728A (en) * | 1992-11-30 | 1994-06-07 | The Procter & Gamble Company | Low sudsing polyhydroxy fatty acid amide detergents |
EP0643130B2 (en) * | 1993-09-13 | 2007-09-19 | The Procter & Gamble Company | Granular detergent compositions comprising nonionic surfactant and process for making such compositions |
US5534197A (en) * | 1994-01-25 | 1996-07-09 | The Procter & Gamble Company | Gemini polyhydroxy fatty acid amides |
-
1994
- 1994-12-02 GB GB9424444A patent/GB9424444D0/en active Pending
-
1995
- 1995-11-10 EP EP95939265A patent/EP0794998B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-10 SK SK675-97A patent/SK67597A3/sk unknown
- 1995-11-10 BR BR9509939A patent/BR9509939A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-11-10 HU HU9702055A patent/HUT77020A/hu unknown
- 1995-11-10 JP JP8518120A patent/JPH10509993A/ja active Pending
- 1995-11-10 CA CA002187760A patent/CA2187760A1/en not_active Abandoned
- 1995-11-10 AU AU41160/96A patent/AU4116096A/en not_active Abandoned
- 1995-11-10 CZ CZ971673A patent/CZ167397A3/cs unknown
- 1995-11-10 DE DE69505558T patent/DE69505558T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-10 PL PL95318131A patent/PL318131A1/xx unknown
- 1995-11-10 ES ES95939265T patent/ES2124029T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-10 WO PCT/EP1995/004443 patent/WO1996017043A1/en not_active Application Discontinuation
- 1995-11-10 CN CN95196534A patent/CN1167501A/zh active Pending
- 1995-11-22 ZA ZA959922A patent/ZA959922B/xx unknown
- 1995-11-28 TR TR95/01504A patent/TR199501504A2/xx unknown
- 1995-11-30 US US08/565,533 patent/US5670474A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-01 AR AR33447895A patent/AR001326A1/es unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ZA959922B (en) | 1997-05-22 |
EP0794998B1 (en) | 1998-10-21 |
AR001326A1 (es) | 1997-10-22 |
TR199501504A2 (tr) | 1996-07-21 |
PL318131A1 (en) | 1997-05-12 |
SK67597A3 (en) | 1997-10-08 |
US5670474A (en) | 1997-09-23 |
EP0794998A1 (en) | 1997-09-17 |
WO1996017043A1 (en) | 1996-06-06 |
DE69505558T2 (de) | 1999-03-11 |
GB9424444D0 (en) | 1995-01-18 |
CA2187760A1 (en) | 1996-06-06 |
DE69505558D1 (de) | 1998-11-26 |
JPH10509993A (ja) | 1998-09-29 |
ES2124029T3 (es) | 1999-01-16 |
AU4116096A (en) | 1996-06-19 |
HUT77020A (hu) | 1998-03-02 |
BR9509939A (pt) | 1998-01-27 |
CN1167501A (zh) | 1997-12-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1558717B1 (en) | Laundry detergent composition | |
JPH09507205A (ja) | ケイ酸塩ビルダー及び洗濯又は洗浄剤におけるその使用並びに同分野において使用する多成分混合物 | |
CA2200817C (en) | Surfactant blends, processes for preparing them and particulate detergent compositions containing them | |
CZ167397A3 (en) | Detergent | |
US20100173818A1 (en) | Cationic polymer-containing solid composition and method | |
JPH03134096A (ja) | 洗剤組成物 | |
EP0614484B1 (de) | Pulverförmige tensidmischung | |
US5840323A (en) | Agglomerated carrier containing a soil release polymer and an antibacterial agent for laundry applications | |
JP2002502457A (ja) | 粒状洗剤 | |
WO2006087108A1 (en) | Detergent composition | |
JP2002509185A (ja) | 着色した洗剤および清浄剤の製造方法 | |
EP0696313A1 (de) | Pulverwaschmittel mit silikatischem builder, spezieller tensidkombination und lipase | |
EP0713524A1 (de) | Waschmittel, enthaltend nichtionische celluloseether | |
DE19936614B4 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Waschmittels | |
EP1086202B1 (de) | Herstellung alkylpolyglycosid-haltiger granulate | |
DE19728588A1 (de) | Schweres Waschmittelgranulat mit hoher Löslichkeit und verbessertem Fettauswaschvermögen | |
EP0976817A1 (de) | Alkylpolyglycoside als Cobuilder | |
JPH11513074A (ja) | 洗剤またはクリーナー用添加剤およびその製法 | |
WO1999043774A1 (de) | Pulverförmiges bis granulares wasch- und reinigungsmittel | |
EP0769045A1 (de) | Waschmittel mit cellulase | |
MXPA98007084A (en) | Detergent compositions for the |