SK67597A3

SK67597A3 - Detergent composition

Info

Publication number: SK67597A3
Application number: SK675-97A
Authority: SK
Inventors: Robert J Crawford; Alastair R Sanderson
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1994-12-02
Filing date: 1995-11-10
Publication date: 1997-10-08
Also published as: ZA959922B; EP0794998B1; AR001326A1; TR199501504A2; PL318131A1; US5670474A; EP0794998A1; WO1996017043A1; DE69505558T2; GB9424444D0; CA2187760A1; DE69505558D1; CZ167397A3; JPH10509993A; ES2124029T3; AU4116096A; HUT77020A; BR9509939A; CN1167501A

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka kompaktných vysokoúčinných detergentných práškov na pranie tkanín.

Doterajší stav techniky

Posledný trend u detergentných práškov na pranie tkanín smeruje ku koncentrovaným produktom vyžadujúcim stále menšiu objemovú dávku prášku na jedno pranie: to sa dosiahlo zvýšením sypnej hustoty. Pritom pokračoval vzrast požiadavok spotrebiteľov na dobrú detergentnú účinnosť, zvlášť na olejové znečistenie.

Moderné vysokoúčinné prášky na pranie sa všeobecne pre detergenciu olejového znečistenia spoliehajú na etoxylované neiónové povrchovo aktívne látky, napríklad na C;lq_i5 alifatické alkoholy etoxylované s 2 až 10 molmi etylénoxidu na mol alkoholu. Tieto povrchovo aktívne látky sú pri laboratórnej teplote pohyblivými kvapalinami a pre úspešné včlenenie do detergentného prášku vyžadujú anorganické nosičové materiály s vysokou kapacitou. Množstvo týchto etoxylovaných povrchovo aktívnych látok, ktoré sa môže včleniť je preto obmedzené množstvom, ktoré môžu niesť anorganické zložky prípravku bez vykvitania povrchovo aktívnej látky alebo straty sypkosti. Takéto obmedzenia sú zvlášť striktné pre produkty s vysokou sypnou hustotou, v ktorých je menšia poréznosť anorganického materiálu.

Väčšina produktov obsahuje kombináciu aniónových a neiónových povrchovo aktívnych látok tak, aby poskytli optimálnu detergenciu pre rôzne znečistenia a podmienky prania. Aniónové povrchovo aktívne látky, ako sú napríklad alkylbenzénsulfonáty a sulfáty primárnych alkoholov, sa pri vyšších hladinách obsahu v práškoch všeobecne začleňujú ľahšie, než etoxylované neiónové povrchovo aktívne látky. Avšak tieto materiály vyžadujú v prípravkoch prítomnosť anorganických solí, aby poskytli potrebnú iónovú silu pracej tekutiny, aby mali možnosť pracovať pri maximálnej účinnosti. Tiež vyžadujú detergentné zložky na viazanie vápnikovej tvrdosti vody v pracej tekutine.

U konvenčných povrchovo aktívnych systémov preto existuje vždy požiadavka na relatívne vysokú hladinu obsahu anorganického materiálu. Preto majú konvenčné produkty tendenciu obsahovať vysoké hladiny obsahu anorganických solí s detergentnou účinnosťou, či už rozpustných vo vode (napríklad tripolyfosforečnan sodný) alebo nerozpustné vo vode (napríklad hlinitokremičitany alkalických kovov, ako je napríklad zeolit A), ktoré zároveň pôsobia ako látky na viazanie vápnika, nosičové materiály a látky poskytujúce iónovú silu pracej tekutiny. Pre túto požiadavku bolo ťažké alebo nemožné vyrobiť ešte koncentrovanejšie práškové produkty obsahujúce extrémne vysoké hladiny obsahu povrchovo aktívnej látky.

Tento vynález predstavuje iný prístup k pokusu dosiahnuť koncentrovanejšie práškové produkty. Zmesi podľa tohto vynálezu sú založené na použití veľmi vysokých hladín neiónovej povrchovo aktívnej látky, ktorá je pri laboratórnej teplote tuhá a preto nevyžaduje anorganický nosič; a ktorá pretože je neiónová, nevyžaduje vysokú iónovú silu pri praní . Okrem toho tuhá neiónová povrchovo aktívna látka môže sama pôsobiť ako nosič pre kvapalnú neiónovú povrchovo aktívnu látku, čím sa poskytuje vysoká celková koncentrácia neiónovej povrchovo aktívnej látky. Zmesi podľa tohto vynálezu tiež výhodne obsahujú len nízke hladiny vo vode nerozpustných detergentných zložiek alebo vôbec žiadne.

Tuhé neiónové povrchovo aktívne látky, ktoré sú použiteľné v zmesiach podľa tohto vynálezu zahrnujú zvlášť alkylpolyglykozidy (APG-látky).

VO 93 19155A (Henkel) opisuje prípravu APG granulátov obsahujúcich vysoké hladiny APG v spojení s anorganickými nosičovými materiálmi_ΛΤο môžu byť tie správne produkty, ale sú primárne určené ako medziprodukty na výrobu zložitejších ĺ 3 detergentných práškov. Všetky granuláty uvedené ako príklady obsahujú podstatné hladiny zeolitu.

VO 93 23514A (Henkel) opisuje predzmiešané povrchovo aktívne látky v práškovej forme, ktoré zahrnujú APG (do 40 % hmotnostných), alkylsulfát a anorganický nosič, výhodne pripravené sušením rozstrekovaním. Nie sú tam opísané koncentrované detergentné prášky s vysokou sypnou hustotou.

EP 474 915A (Huls) opisuje detergentné práškové zmesi obsahujúce APG-látky v spojení s etoxylátmi. Avšak horná hranica pre obsah APG je 30 % hmotnostných.

EP 374 702 (Kao) opisuje zmesi, ktoré môžu byť kvapalné alebo časticové, obsahujúce APG, aniónové povrchovo aktívne látky sulfonátového alebo sulfátového typu, aminooxid a etoxylovanú neiónovú povrchovo aktívnu látku. Najvyšší obsah APG uvedený v príkladoch (Príklad 5) je 25 % hmotnostných, použitý spolu s 5 % hmotnostnými 4E0 etoxylovaného alkoholu v kvapalnej zmesi.

VO 92 06164A (Procter & Gambie) opisuje detergentné zmesi obsahujúce rôzne tuhé neiónové povrchovo aktívne látky, polyhydroxyamid (PHA), v spojení s polykarboxylátovou detergentnou zložkou. Ďalšie povrchovo aktívne látky, ktoré môžu byť prítomné, zahrnujú APG. Opisujú sa tu prášky s vysokou sypnou hustotou. Nie sú tu však opísané zmesi obsahujúce vysoké hladiny týchto neiónových povrchovo aktívnych látok.

Podstata vynálezu

Tento vynález poskytuje časticovú detergentnú zmes, ktorá obsahuje:

(a) od 40 do 90 % hmotnostných neiónovej povrchovo ak- tívnej zložky obsahujúcej:

(al) 55 až 100 % hmotnostných (z neiónovej povrchovo aktívnej zložky) neiónovej povrchovo aktívnej látky tuhej pri laboratórnej teplote, (a2) voliteľne 0 až 45 % hmotnostných (z neiónovej povrchovo aktívnej zložky) neiónovej spolupôsobiacej povrchovo aktívnej látky tuhej alebo kvapalnej pri laboratórnej teplote;

(b) voliteľne aniónovú, katiónovú, amfotérnu alebo zwiteriónovú spolupôsobiacu povrchovo aktívnu látku, ktorá môže byť tuhá alebo kvapalná pri laboratórnej teplote, pomer (b) ku (a) nepresahuje 0,2:1, za predpokladu, že celkové množstvo povrchovo aktívnej látky kvapalnej pri laboratórnej teplote nepresahuje 25 % hmotnostných z celkovej zmesi;

(c) detergentnú zložku, ktorá zahrnuje:

(cl) organickú detergentnú zložku rozpustnú vo vode spolu s anorganickou soľou rozpustnou vo vode, detergentnou alebo nedetergentnou, alebo (c2) anorganickú detergentnú zložku rozpustnú vo vode voliteľne spolu s anorganickou nedetergentnou soľou rozpustnou vo vode, pomer (c) ku (a) je v rozsahu 0,1:1 až 1:1;

voliteľne s minoritnými detergentnými prímesami do 100 % hmotnostných, zmes neobsahuje viac ako 10 % hmotnostných anorganickej detergentnej zložky nerozpustnej vo vode a nie viac ako 10 % hmotnostných vody.

Podrobný opis vynálezu ,

Povrchovo aktívny systém

Zmesi podľa tohto vynálezu obsahujú neiónovú povrchovo aktívnej zložku (a), ktorá pozostáva úplne alebo prevládajúco z neiónovej povrchovo aktívnej látky (al), ktorá je pri laboratórnej teplote tuhá; môže byť tiež voliteľne prítomné menšie množstvo neiónoyej spolupôsobiacej povrchovo aktívnej látky (a2), tuhá neiónová povrchovo aktívna látka potom pôsobí ako nosičový materiál pre kvapalnú neiónovú povrchovo aktívnu látku. Môže byť tiež prítomné minoritné množstvo spolupôsobiacej povrchovo aktívnej látky (b) inej ako neiónová povrchovo aktívna látka.

Celkové množstvo neiónovej povrchovo aktívnej zložky (a) je výhodne od 50 do 90 % hmotnostných.

Neiónová povrchovo aktívna zložka (a) zahrnuje od 60 do 100 % hmotnostných tuhej neiónovej povrchovo aktívnej látky (al) a od 0 do 40 % hmotnostných voliteľnej neiónovej spolupôsobiacej povrchovo aktívnej látky (a2).

Tuhá neiónová povrchovo aktívna látka (al)

Zmesi podľa tohto vynálezu sa vyznačujú vysokou hladinou obsahu neiónovej povrchovo aktívnej látky, ktorá pozostáva úplne alebo prevládajúco z neiónovej povrchovo aktívnej látky., ktorá je pri laboratórnej teplote tuhá. Pretože táto hlavná povrchovo aktívna látka je neiónová, v prípravku nie sú potrebné vysoké hladiny obsahu detergentných zložiek, pretože neiónové povrchovo aktívne látky sú menej citlivé na ióny tvrdosti vody (najmä vápenaté ióny) než aniónové povrchovo aktívne látky; a požiadavka na dostatok elektrolytu na poskytnutie vysokej iónovej sily v pracej tekutine je tiež oveľa menšia než pre aniónové povrchovo aktívne látky.

Pretože táto hlavná povrchovo aktívna látka je pri laboratórnej teplote tuhá, nevyžadujú sa vysoké hladiny obsahu anorganických nosičových materiálov. Tuhá neiónová povrchovo aktívna látka sa sama môže správať ako nosič, čím umožňuje včlenenie ďalšej kvapalnej neiónovej povrchovo aktívnej látky, čím poskytne ešte, vyšší celkový obsah povrchovo aktívnej látky. Výber tuhej neiónovej povrchovo aktívnej látky preto znižuje množstvo potrebného anorganického materiálu v prípravku a dovoľuje včlenenie veľmi vysokej hladiny obsahu povrchovo aktívnych látok.

Množstvo tuhej neiónovej povrchovo aktívnej látky (al) prítomnej v zmesi podľa tohto vynálezu je výhodne od 35 do 90 % hmotnostných, výhodnejšie od 50 do 90 % hmotnostných.

Vhodné neiónové povrchovo aktívne látky použiteľné v zmesiach podľa tohto vynálezu zahrnujú nasledujúce:

alkylpolyglykozidy, napríklad ako sú opísané v EP 75 995A (Procter & Gambie), EP 238 638B (Staley/Henkel), EP 487262A (Unilever) a EP 374 702 (Kao);

aldónamidy, zvlášť glukónamidy a laktobiónamidy, napríklad ako sú opísané v EP 550 278A (Unilever);

polyhydroxyamidy, napríklad aldamidy, ako je napríklad N-metylglukamid opísaný v VO 92 06164A (Procter & Gambie); a glykolipidy, napríklad soforózové lipidy, opísané v EP 499 434 (Unilever).

Ďalšie tuhé neiónové povrchovo aktívne látky vhodné na použitie v tomto vynáleze zahrnujú alkylglyceráty; alkylidénové deriváty cukrov, napríklad estery glukózy a sacharózy; alkanoylglukozidové estery, napríklad metylglukozidový ester; alkylmono- a alkyldi-etanolamidy. Tento zoznam nie je zamýšľaný ako vyčerpávajúci.

Niektoré z týchto materiálov, napríklad alkylpolyglykozidy, hoci sú prirodzene pri laboratórnej teplote tuhé, sú v súčasnosti komerčne dostupné len ako vodné roztoky. Tieto roztoky sa však môžu ľahko vysušiť, čím poskytnú tuhé látky.

Alkylpolyglykozidy

Zvlášť výhodnými sú alkylpolyglykozidy, ktoré môže predstavovať všeobecný vzorec I

R0(R’0)_t(G)_x (I) v ktorom R je organický hydrofóbny zvyšok obsahujúci 10 až 20 uhlíkových atómovR’ je alkylénová skupina obsahujúca 2 až 4 uhlíkové atómy, G je sacharidový zvyšok obsahujúci

5 alebo 6 uhlíkových atómov, t je v rozsahu od 0 do 25 a x je v rozsahu 1 až 10.

Hydrofóbna skupina R je výhodne alifatická, buď nasýtená alebo nenasýtená, zvlášť priamy alebo rozvetvený alkyl, alkenyl, hydroxyalkyl alebo hydroxyalkenyl. Môže však zahrnovať arylovú skupinu, napríklad alkyl-aryl, alkenyl-aryl a hydroxyalkyl-aryl. Zvlášť je výhodné, ak R je alkylová alebo alkenylová skupina, ktorá má od 8 do 16 uhlíkových atómov. Najvýhodnejšie je, ak R je alkylová skupina, ktorá má 12 až 14 uhlíkových atómov.

Hodnota t vo vyššie uvedenom vzorci je výhodne nula, takže jednotka -(R0)_t~ zo všeobecného vzorca nie je prítomná. V tomto prípade sa všeobecný vzorec stáva II:

RO(G)_X (II)

Akt je nenulové, je výhodné ak R’O .je etylénoxidový zvyšok. Inými podobnými možnosťami sú propylénoxidové a glycerolové zvyšky. Ak parameter t je nenulový, takže R’O je prítomná, hodnota t (ktorá môže byť priemernou hodnotou) bude výhodne ležať v rozsahu od 0,5 do 10.

Skupina G sa typicky odvodzuje od fruktózy, glukózy, manózy, galaktózy, talózy, gulózy, alózy, altrózy, idózy, arabinózy, xylózy, lyxózy a/alebo ribózy. Výhodne je skupina G poskytnutá v podstate výlučne glukózovými jednotkami.

Hodnota x, ktorá je priemerom, je obvykle označovaná ako stupeň polymerizácie (s.p.). Požadované x je v rozsahu od 1 do 8. Výhodné hodnoty x ležia v rozsahu od 1 do 3, konkrétnejšie od 1 do 2.

Keď x leží v rozsahu od 1 do 2, je výhodné, ak R je Cg až alkyl alebo alkenyl. Komerčne dostupné produkty vhodné na použitie v zmesiach podlá tohto vynálezu zahrnujú Glucopon 600 CS UP (C-^2^14 alkyl, s. p. 1,4) a APG 600 EC a 650 EC, všetky ex Henkel KGaA; Lutensol (Obchodná značka) GD 70 ex BASF; Marlosan (Obchodná značka) 24 ex Huls; Atlas (Obchodná značka) G73$£)0 ex ICI. Ako je skôr naznačené, tieto materiály sú v súčasnosti predávané len vo forme vodných roztokov, ale môžu sa ľahko vysušiť na tuhé látky.

Ak tuhou neiónovou povrchovo aktívnou látkou je alkylpolyglykozid, výhodne je prítomný v množstve od 60 do 90 % hmotnostných. Alkylpolyglykozidy sa môžu použiť s neiónovou spolupôsobiacou povrchovo aktívnou látkou (a2) alebo bez nej

Aldónamidy

Alternatívnymi tuhými povrchovo aktívnymi látkami použiteľnými v zmesiach podľa tohto vynálezu sú aldónamidy a konkrétnejšie aldobiónamidy opísané a nárokované v EP 550 278A (Unilever). Aldobiónamidy sú materiály, ktoré majú štruktúru III:

(III) kde A je skupina cukru, ktorým je kyselina aldobiónová s výnimkou, že neobsahuje OH skupinu normálne poskytovanú z kar19 bonylovej skupiny kyseliny aldobiónovej; NR R je naviazaná tam, kde by sa normálne nachádzala hydroxylová skupina kyseliny aldobiónovej; a R a R sú rovnaké alebo rôzne a sú to vodíkové atómy, alifatické radikály, aromatické radikály, cykloalifatické radikály, estery aminokyselín, étery amínov a ich kombinácie s výnimkou, že R a R nemôžu byť oba vodí19 kovými atómami. Výhodne jeden z R a R je vodík a druhý je alkylová skupina, ktorá má od 8 do 24 uhlíkových atómov; a A je disacharidový zvyšok (bez hydroxylovej skupiny).

Zvlášť výhodné sú . laktobiónamidy a maltobiónamidy, výhodnejšie laktobiónamidy, v ktorých jedna R skupina je vodík a druhá je C-^g^alkyl. Najvýhodnejší je kokos-laktobiónamid.

Ak je tuhou neiónovou povrchovo aktívnou látkou (al) je laktobiónamid, je výhodne prítomný v množstve od 30 do 90 % hmotnostných. Laktobiónamidy sa výhodne používajú v spojení s neiónovou spolupôsobiacou povrchovo aktívnou látkou (a2) , vhodne prítomnqy v množstve od 10 do 30 % hmotnostných.

Neiónová spolupôsobiaca povrchovo aktívna látka (a2)

Ak sa to vyžaduje alebo je to prianím, zmesi podľa tohto vynálezu môžu obsahovať neiónovú spolupôsobiacu povrchovo aktívnu látku na posilnenie detergencie.

Keď hlavnou povrchovo aktívnou látkou je alkylpolyglykozid, môže sa dobrá detergentná účinnosť získať bez použitia neiónovej spolupôsobiacej povrchovo aktívnej látky. Niektoré iné neiónové povrchovo aktívne látky, napríklad laktobiónamidy, však môžu vyžadovať použitie neiónovej spolupôsobiacej povrchovo aktívnej látky, aby sa poskytla optimálna detergencia v celom rozsahu znečistení a podmienok prania.

Pre neiónovú spolupôsobiacu povrchovo aktívnu látku nie je potrebné, aby bola pri laboratórnej teplote tuhá, pretože tvorí najviac 45 % hmotnostných z neiónovej povrchovo aktívnej zložky, výhodne najviac 40 % hmotnostných. Neiónová spolupôsobiaca povrchovo aktívna látka jé vhodne .; prítomná y množstve od 10 do 30 % hmotnostných z celkovej zmesi.

Vhodné neiónové spolupôsobiace povrchovo aktívne látky zahrnujú etoxylované alkoholy, zvlášť alkoholy etoxylované s 2 až 20 molmi etylénoxidu na mol alkoholu. Zvlášť výhodné sú etoxylované alkoholy s nízkou HLB hodnotou, napríklad Ciq_i5 alkoholy etoxylované s 2 až 10 molmi etylénoxidu na mol alkoholu. Výhodné neiónové spolupôsobiace povrchovo aktívne látky majú hodnotu hydrofilne/lipofilnej rovnováhy (HLB), ktorá nepresahuje 13,0.

Dodatočná spolupôsobiaca povrchovo aktívna látka (b)

Okrem neiónovej povrchovo aktívriej zložky (a) môžu zmesi podľa tohto vynálezu obsahovať minoritné množstvo spolupôsobiacej povrchovo aktívnej látky nabitého typu inej ako neiónovej, menovite aniónovej, katiónovej, amfotérnej alebo zwiteriónovej.

Hmotnostný pomer spolupôsobiacej povrchovo aktívnej látky (b) ku neiónovej^ povrchovo aktívnej zložke (a) by nemal presahovať 0,2:1 a výhodne nepresahuje 0,1:1 a môže vhodne ležať v rozsahu od 0,01:1 do 0,05:1.

Ak je však spolupôsobiaca povrchovo aktívna látka (b) pri laboratórnej teplote kvapalina, množstvo, ktoré sa môže včleniť môže byť obmedzenejšie, ako v prípade neiónovej spolupôsobiacej povrchovo aktívnej látky (a2). Celkové množstvo povrchovo aktívnej látky akéhokoľvek typu, ktorá nie je tuhá pri laboratórnej teplote by nemalo presahovať 25 % hmotnostných z celkovej zmesi.

Príklady vhodných spolupôsobiacich povrchovo aktívnych látok zahrnujú alkylbenzénsulfonáty, primárne a sekundárne alkylsulfáty, alkylétersulfáty, alkyléterkarboxyláty, tauráty, izetionáty, betaíny a aminooxidy.

Výhodné spolupôsobiace povrchovo aktívne látky sú necitlivé na vápnik a pôsobia ako disperzanty vápenatého mydla. Príklady takýchto povrchovo aktívnych látok zahrnujú alkylétersulfáty, alkyléterkarboxyláty, tauráty, izetionáty, betaíny a aminooxidy, z ktorých sú;výhodné aminooxidy a zvlášť výhodné sú alkylétersulfáty a alkylamidoprolylbetainy.

Systém detergentných zložiek

Systém detergentných zložiek zmesí podľa tohto vynálezu je založený na použití detergentných zložiek rozpustných vo vode. Vo vode nerozpustné detergentné zložky, ako napríklad hlinitokremičitany alkalických kovov (zeolity) sú výhodne neprítomné. Hoci je schopný poskytnúť veľmi nízke hladiny zvyškového vápnika, je zeoliť pomalou detergentnou zložkou a preto nie je dobrou voľbou pre produkty určené pre nízke teploty prania a/alebo na pranie v režimoch s krátkymi časmi. Jeho nerozpustnosť vedie k brzdeniu dispergácie a rozpúšťania produktu ako celku pri praní.

Ak sú vo vode nerozpustné detergentné zložky, ako napríklad hlinitokremičitany alkalických kovov prítomné, nemali by presahovať 10 % hmotnostných z celkovej zmesi. Výhodne sú neprítomné. _Ä

Celkové množstvo detergentnej zložky je všeobecne nízke v porovnaní s hladinami používanými v konvenčných produktoch. Výhodne je celkové množstvo detergentnej zložky (c) v rozsahu od 10 do 50 % hmotnostných, výhodnejšie od 10 do 45 % hmotnostných.

Pomer celkovej detergentnej zložky (c) ku neiónovej povrchovo aktívnej zložke (á) je v rozsahu od 0,1:1 do 1:1, výhodne od 0,5:1 do 0,8:1.

Detergentné zložky rozpustné vo vode použité podľa tohto vynálezu môžu byť organické alebo anorganické. Zistili sa dva alternatívne systémy:

(cl) použitie organickej detergentnej zložky rozpustnej vo vode v spojení s anorganickou soľou rozpustnou vo vode, ktorá môže byť detergentnou alebo nedetergentnou zložkou; alebo (c2) použitie anorganickej detergentnej zložky rozpustnej vo vode.

Teda, ak hlavná detergentná zložka je organická požaduje sa tiež prítomnosť anorganickej soli; kým anorganická detergentná zložka rozpustná vo vode sa môže použiť samotná. Avšak v prípade (c2) môže byť prítomná druhá vo vode rozpustná soľ, ak je to želaním.

Celkové množstvo anorganických detergentných zložiek a solí výhodne nepresahuje 30 % hmotnostných. Výhodne je v rozsahu od 10 do 30 % hmotnostných, výhodnejšie od 10 do 25 % hmotnostných:

Výhodnou anorganickou detergentnou zložkou rozpustnou vo vode je uhličitan alkalického kovu, výhodne sodíka. Uhličitan sodný je tiež výhodný ako soľ pri použití v spojení s polymérnou detergentnou zložkou.

Výhodné organické detergentné zložky rozpustné vo vode sú polymérne zložky, pre maximálnu hmotnostnú účinnosť. Zvlášť výhodné sú polykarboxylátové polyméry, ako sú napríklad homopolyméry a kopolyméry kyseliny akrylovej, kyseliny maleinovej alebo kyseliny itakónovej. Polyméry, ktoré sa môžu použiť, zahrnujú polyakryláty, akrylátové/maleinátové kopolyméry, ako je napríklad Sokalan (Obchodná značka) CP5 a CP7 ex BASF a polyméry polyvinylacetát/kyselina polyitakó12 nová, opísané a nárokované v VO 93 23444A (Unilever). Tento zoznam nie je zamýšľaný ako vyčerpávajúci. Polymérne detergenxné zložky sa vhodne používajú v množsxve od 10 do 25 % hmoxnosxných, výhodne od 15 do 25 % hmoxnosxných.

Výhodné zmesi podľa XohXo vynálezu obsahujú Xeda ako dexergenxný sysxém buď polykarboxyláXový polymér v spojení s uhličixanom sodným alebo uhličixan sodný samoXný.

Šxrukturanx prášku

Výhodne môže byť prítomný štrukturant prášku, materiál schopný štrukturovať kryštalickú sieť prášku. Prítomnosť štrukturantu je zvlášť hodnotná, ak je prítomná spolupôsobiaca povrchovo aktívna látka, ktorá nie je pri laboratórnej teplote tuhá. Štrukturant môže byť vhodne prítomný v množstve od 1 do 10 % hmoxnosxných, výhodne od 3 do 8 % hmotnostných.

Zvlášť výhodným štrukturantom je soľ (mydlo) £3-^22 mastnej kyseliny, výhodne mydlo alkalického kovu, zvlášť výhodne sodné mydlo.

Iné voliteľné zložky

Zmesi podľa tohto vynálezu môžu obsahovať minoritné množstvá iných obvyklých zložiek detergentov, napríklad fluorescenčné látky a protišpinivé a antiredepozičné polyméry.

Obsah vody

Významným rysom zmesí podľa tohto vynálezu je, že obsah vody je tak nízky, ako je to možné, výhodne nie je viac ako 10 % hmotnostných, výhodnejšie nie viac ako 5 % hmoxnosxných a želateľne nie viac ako 2 % hmotnostné. Voda zaberá cenný priestor prípravku, ktorý nemôže byť vo vysokokoncentrovaných zmesiach podľa tohto vynálezu obetovaný. Výhodné zmesi podľa tohto vynálezu &ú v podstate bezvodé.

Základné prášky a úplne pripravené prášky

Zmesi podlá tohto vynálezu sa môžu považovať za úplne pripravené špecifické prášky.

Alternatívne sa môžu považovať za základné prášky, ku ktorým sa môžu primiešať iné časticové zložky, možno v podstatnejších množstvách, čím poskytnú úplne pripravené produkty ponúkajúce dodatočné funkčné užitočné vlastnosti, ako je konvenčné pri výrobe detergentných práškov. Príklady takýchto primešaných zložiek zahrnujú bieliace látky, bieliace prekurzory a bieliace stabilizátory; enzýmové granule; granule na riadenie peny; farebné zrnká; parfumy; a látky na zmäkčenie tkanín. Tento zoznam nie je zamýšľaný ako vyčerpávajúci .

Sypná hustota

Výhodné zmesi podľa tohto vynálezu majú sypné hustoty najmenej 600 g/liter. Čím je sypná hustota vyššia, tým menšia objemová dávka prášku sa požaduje na pranie. Hoci to nie je podstatné, pretože zlepšenie detergentnej účinnosti dosiahnuté pomocou tohto vynálezu v každom prípade dovoľuje použiť menšie hmotnostné dávky na jedno pranie.

Príprava detergentných zmesí

Zmesi podľa tohto vynálezu sa môžu pripraviť akýmkoľvek vhodným spôsobom. Pretože tieto zmesi majú nízky obsah vody, procesy, ktoré nezavádzajú vodu okrem vody prítomnej v zložkách surovinových materiálov sú všeobecne výhodné.

Výhodné procesy môžu používať časticové východiskové materiály, kde je to možné: príklady takýchto procesov sú suché zmiešavanie a granulácia. Môžu sa tiež však použiť metódy zahrnujúce pasty, cestá alebo taveniny. Príklady možných procesov zahrnujúc tuhá povrchovo aktívna látka sa môže zomlieť s inými zložkami alebo bez nich, čím poskytne častice vhodnej veľkosti ;

tavenina sa môže chladiť rozstrekovaním, čím poskytne perličky;

tavenina sa môže podrobiť procesu typu pastilácie, pri ktorom sa kvapky taveniny aplikujú na chladené pohybujúce sa pásy alebo bubny;

tavenina sa môže aplikovať na chladený valcový lis a stuhnutá tavenina sa zoškrabe, čím poskytne vločky alebo iné malé častice;

z taveniny alebo roztoku, výmenník tepla so škrabákom sa môže použiť na odparenie rozpúšťadla alebo vody., ktorá môže byť prítomná a suchý materiál, ktorý sa potom zoškrabe poskytne vločky alebo iné malé častice;

povrchovo aktívna látka a voliteľne iné zložky sa môžu zmiešať a extrudovať pod tlakom a pri vhodnej teplote, čím tvoria malé častice;

tuhé zložky ša môžu granulovať pomocou kvapalného spojiva, výhodne kvapalnej povrchovo aktívnej látky alebo inej funkčnej zložky;

vodná kaša hlavných zložiek sa môže sušiť rozstrekovaním; výsledný prášok sa môže voliteľne ďalej spracovať, možno zahrnujúc ďalšiu granuláciu alebo zhustenie.

Častice, ktoré sa tvoria pri ktoromkoľvek procese sa môžu sferónizovať alebo ďalej granulovať (možno s pridaním iných zložiek) pri samostatnom procese, ak sa to požaduje.

V ktoromkoľvek pwcese sa obsah vody môže znížiť začlenením kroku sušenia vo fluidnej vrstve.

Procesy uvedené vyššie sa môžu použiť na výrobu úplne pripravených, konečných detergentných práškov, alebo alternatívne základných práškov, ku ktorým sa ďalšie zložky môžu post-dávkovať, zvlášť materiály citlivé na spracovanie alebo oddelene pripravené zložky.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Vynález je ďalej ilustrovaný nasledujúcimi neobmedzujúcimi Príkladmi, v ktorých časti a percentá sú hmotnostné, ak to nie je uvedené inak. Príklady označené číslami sú podľa tohto vynálezu, kým Príklady označené písmenami sú porovnávacie .

Príklady 1 a 2, porovnávacie príklady A a B

Ϊ-; Boli pripravené dve zmesi s nasledujúcim zložením (v bezvodých % hmotnostných)

	1	2
(a) APG (C₁₂_i4. s.p. 1,4)*	83	66
(cl) akrylátový/maleinátový polymér**	-	17
uhličitan sodný	-	17
(c2) uhličitan sodný	17	-

* Glucopon (Obchodná značka) 600 CS UP ex Henkel KGaA »♦ Sokalan (Obchodná značka) CP5 ex BASF

Detergencia zmesi z Príkladu 1 pri dávke produktu 0,5 g/1 sa porovnávala v Tergotometri s detergenciami pri 0,5 g/1 (porovnávací Príklad A) a 1,0 g/1 (porovnávací Príklad

B) porovnávacieho prášku, ktorý mal nasledujúce zloženie:

Lineárny alkylbenzénsulfonát

Sulfát primárneho alkoholu (kokoPAS)

Neiónová PAL (^12-15’ ^3-3

Lojové mydlo

Uhličitan sodný (bezvodý)

Síran sodný (bezvodý)

Alkalický kremičitan sodný

Zeolit 4A

27,8

1,3

1,0

1,1

13.7

5,5

5,0

43.7

PAL - povrchovo aktívna látka

Toto zloženie je typické pre komerčné produkty na trhu v Japonsku a iných krajinách Ďalekého východu. Normálna odporúčaná dávka takýchto komerčných práškov je približne 1,0 g/liter, v Japonsku a môže byť vyššia v iných krajinách.

Experimentálne podmienky boli nasledujúce: 1 liter pracej tekutiny, ktorý obsahoval 5x10”^ mol chloridu vápenatého a 2xl0^-4 molu chloridu horečnatého; 40 g látky (testovacia látka a bavlnený balast) na jedno pranie; 10 minút prania pri 25 °C a 70 kmitoch za minútu.

Detergencie sa hodnotili meraním rozdielu reflektancie pri 420 nm testovanej látky pred a po praní. Reflektancie sa merali pomocou reflektančného spektrometra Micro-Match (Obchodná značka) (Instrumental Colour Systems Ltd., UK) kalibrovaného pomocou bieleho sivého a čierneho štandardu známej reflektancie. Zdrojom svetla bola xenónová oblúková lampa: dopadajúce svetlo malo vlnové dĺžky pod 420 nm odfiltrované a reflektančné merania sa robili pri vlnovej dĺžke 460 nm.

Použili sa tri rôzne testovacie látky:

Testovacia látka 1: VFK 10D (kaolín a kožný tuk na bavlne) Testovacia látka 2: VFK 30D (kaolín a kožný tuk na polyestere)

Testovacia látka 3: V£K 30C (kaolín a lanolín na polyestere)

Výsledky vyjadrené ako rozdiely reflektancie pri 460 nm boli nasledujúce:

Príklad Dávka	A 0,5 g/1	B 1,0 g/1	1 0,5 g/1	štandardná odchýlka
Testovacia látka 1	9,08	13,43	8,57	0,47
Testovacia látka 2	6,91	7,92	9,60	0,54
Testovacia látka 3	3,04	5,00	8,94	1,09
Priemer	6,34	8,78	9,04

Vidno, že prípravok z Príkladu 1 použitý v dávke 0,5 g/1 sa vyrovnal v účinnosti porovnávaciemu prášku použitému pri dvojnásobnej dávke.

Príklad 3

Pripravila sa zmes podľa tohto vynálezu s nasledujúcim zložením (v bezvodých hmotnostných %):

(a) APG (C-£2-i4> ^s-P· 1,4) (ako Príklad 1)66 (cl) akrylátový/maleinátový polymér*17 uhličitan sodný17 * V72312 ex Híils, terpolymér kyseliny akrylovej , kyseliny maleinovej a vinylalkoholu.

Detergencia zmesi z Príkladu 3 pri dávke produktu 0,5 g/1 sa porovnávala v teste s práčkou s detergenciou rovnakého porovnávacieho prášku ako bol použitý v Príklade 1 a jeho normálnej dávke 1,0 g/1 (Porovnávací Príklad C).

Test sa uskutočnil za použitia Japonskej dvoj bubnovéj práčky plnenej zhora za nasledujúcich podmienok:

objem pracej tekutiny 35 litrov tvrdosť vody 5x10^ mol/1 Ca^⁺, 2x10^ mol/1 Mg^⁺teplota prania 20 °C čas prania 10 minút, dve minúty oplachovania.

Každá náplň prania pozostávala z čistého bavlneného balastu (2 kg) a štyroch kusov každej testovacej látky:

Testovacia	látka	1:	VFK	10D	(kaolín a
Testovacia	látka	2:	VFK	30D	(kaolín a
re)
Testovacia	látka	3:	VFK	30C	(kaolín a
Testovacia	látka	4:	olej	, kremičitan ;
Testovacia	látka	5:	VFK	20D	(kaolín

polyester/bavlna) kožný tuk na bavlne) kožný tuk na polyeste . lanolín na polyestere) a atrament na bavlne) a kožný tuk na látke

Produkty na testovanie (Príklad 3 a porovnávací Príklad

C) sa vopred rozpustili v 1 litri vody a naliali sa do pračky pri začatí prania. Každý produkt sa testoval trikrát a výsledky sa spriemerovali.

Výsledky vyjadrené ako rozdiely reflektancie pri 460 nm boli nasledujúce:

Príklad dávka	C 1,0 g/1	3 0,5 g/1
Testovacia látka 1	20,02	18,45
Testovacia látka 2	15,01	17,51
Testovacia látka 3	14,79	19,43
Testovacia látka 4	19,37	17,35
Testovacia látka 5	20,81	23,61
Priemer	18,01	19,27

Príklady 4 a 5

Pripravili sa zmesi podľa tohto vynálezu obsahujúce laktobiónamid s nasledujúcimi zloženiami (v bezvodých % hmotnostných)

		4	5
(al)	kokolaktobiónamid »	35	33,3
(a2)	neiónová spolupôsobiaca PAL»*	21	20,0
(cl)	akrylátový/maleinátový polymér*	** 19	18,0
	uhličitan sodný	25	23,7
stearát sodný (štrukturant)	-	5,0
*	ako v Príklade 12 z EP 550 278A	(Unilever)
* *	kokosový (^2..14) alkohol 3E0	etoxylát
♦ » ♦	Sokalan CP5 ex BASF
	Prípravky tvorili jemné voľne	sypké granule	v rozsahu
veľkostí (100 až 1500 mikrometrov)	vhodných na	aplikáciu

v časticových detergentných produktoch. Prípravky zostali voľne sypké po dlhodobom uskladnení v uzavretých fľašiach.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Časticová detergentná zmes, vyznačuj úca sa tým, že obsahuje:

(a) od 40 do 90 % hmotnostných neiónovej povrchovo ak- tívnej zložky obsahujúcej:

(al) 55 až 100 % hmotnostných (z neiónovej povrchovo aktívnej zložky) neiónovej povrchovo aktívnej látky tuhej pri laboratórnej teplote, (a2) voliteľne 0 až 45 % hmotnostných (z neiónovej povrchovo aktívnej zložky) neiónovej spolupôsobiacej povrchovo aktívnej látky tuhej alebo kvapalnej pri laboratórnej teplote;

(b) voliteľne aniónovú, katiónovú, amfotérnu alebo zwiteriónovú spolupôsobiacu povrchovo aktívnu látku, ktorá môže byť tuhá alebo kvapalná pri laboratórnej teplote, pomer (b) k (a) nepresahuje 0,2:1, za predpokladu, že celkové množstvo povrchovo aktívnej látky kvapalnej pri laboratórnej teplote nepresahuje 25 % hmotnostných z celkovej zmesi;

(c) detergentnú zložku, ktorá zahrnuje:

(cl) organickú detergentnú zložku rozpustnú vo vode spolu s anorganickou soľou rozpustnou vo vode, detergentnou alebo nedetergentnou, alebo (c2) anorganickú detergentnú zložku rozpustnú vo vode voliteľne spolu s anorganickou nedetergentnou soľou rozpustnou vo vode, pomer (c) ku (a) je v rozsahu 0,1:1 až 1:1;

voliteľne s minoritnými detergentnými prímesami do 100 % hmotnostných, zmes neobsahuje viac ako 10 % hmotnostných anorganickej detergentnej zložky nerozpustnej vo vode a nie viac ako 10 % hmotnostných vody.
2. Detergentná zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje od 50 do 90 % hmotnostných celkovej neiónovej povrchovo aktívnej zložky (a).
3. Detergentná zmes podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúca sa tým, že obsahuje od 35 do 90 % hmotnostných tuhej neiónovej povrchovo aktívnej zložky (al).
4. Detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že tuhá neiónová povrchovo aktívna látka (al) je alkylpolyglykozid.
5. Detergentná zmes podľa nároku 4, vyznačuj úca sa tým, že alkylpolyglykozid je prítomný v množstve od 60 do 90 % hmotnostných.
6. Detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, vyznačujúca sa t ý m, že tuhá neiónová povrchovo aktívna látka (al) je laktobiónamid.
7. Detergentná zmes podľa nároku 6, vyznačuj úca sa tým, že laktobiónamid je prítomný v množstve od 30 do 90 % hmotnostných.
8. Detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že neiónová spolupôsobiaca povrchovo aktívna látka (a2) je etoxylovaný alkohol, ktorý má HLB hodnotu nepresahujúcu 13,0.
9. Detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že neiónová spolupôsobiaca povrchovo aktívna látka (a2) je prítomná v množstve od 10 do 30 % hmotnostných.
10. Detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že pomer detergentnej zložky (c) ku neiónovej povrchovo aktívnej zložke (a) je v rozsahu od 0,5:1 do 0,8:1.
11. Detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že celkové množstvo detergentnej zložky (c) je v rozsahu od 10 do 50 % hmotnostných.
12. Detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že celkové množstvo anorganických detergentných zložiek a soli je v rozsahu od 10 do 30 % hmotnostných.
13. Detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že detergentná zložka (c) obsahuje uhličitan sodný.
14. Detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že detergentná zložka (c) obsahuje organickú detergentnú zložku (cl) , ktorou je polykarboxylátový polymér.
15. Detergentná zmes podľa nároku 14, vyznačujúca sa tým, že polymér je prítomný v množstve v rozsahu od 10 do 25 % hmotnostných.
16. Detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že sypná hustota je najmenej 600 g/1.
17. Detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že obsahuje najviac 10 % hmotnostných hlinitokremičitanov alkalických kovov.
18. Detergentná zmes podľa nároku 17, vyznačujúca sa tým, jže neobsahuje hlinitokremičitan alkalických kovov.
19. Detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že neobsahuje anorganické detergentné zložky nerozpustné vo vode.
20. Detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa t ý m, že má obsah vody nepresahujúci 5 % hmotnostných.