CS76392A3

CS76392A3 - Topical sun or radiation screening or tanning preparation

Info

Publication number: CS76392A3
Application number: CS92763A
Authority: CS
Inventors: Takatsugu Yoshioka; Hisatoshi Masuda; Hidekazu Tanaka
Original assignee: Max Factor Kk
Priority date: 1991-03-15
Filing date: 1992-03-13
Publication date: 1992-11-18
Also published as: EP0503922B1; DE69206853D1; JPH04288010A; TR25814A; AU663697B2; CA2062651C; EP0503922A3; CN1067175A; AU1283792A; ES2083082T3; EP0503922A2; US5585090A; CA2062651A1; DE69206853T2

Description

Kosmetick syťvbeL·-.Pť-ípravky s och "O71 > o -pšB£ ς- >m >·α nt raniWjL vlastnostmi prot o OJ , co

/•e/iZď í*v mláření.

Oblast techniky.

Vynález se týká kosmetických přípravků proti spáleníslunečním zářením a zejména kosmetických přípravků obsa-hujících kombinaci oxidů kovů ve formě vloček a pryskyřicena bázi vyššího polymeru obsahující pohltivou složku proultrafialové záření, takže vykazují vysoké ochranné účinkyproti spálení při opalováni.

Stav techniky.

Je známo, že ultrafialové paprsky dosahující na zem obsahujístřední ultrafialové paprsky (290-320 zum nazývané UV-B),které vyvolávají zdrudnutí na kůži, po kterém následujezánět vedoucí k tmavnutí kůže, a které jsou považovány zajednu z příčin rakoviny kůže, a blízké ultrafialové paprsky(320-400 zum, nazývané UV-A), které mají menší schopnostpůsobit zrudnutí, ale oxidují redukovaný melanin v kůži,čímž působí ukládání melaninoVého pigmentu, vedoucí ktmavnutí kůže nebo které se považují za příčinu urychlenéhostárnutí kůže v důsledku dlouhodobé expozice). S objasněním vlivů ultrafialových paprsků na kůživznikla zvýšená poptávka po ochranné opalovací kosmetice.Byla navržena hodnota ochranného slunečního faktoru (SPF)jako ukazatel pro ochranu kůže proti ultrafialovým paprskům,a vyšší hodnota tohoto faktoru se považuje jako udávajícívyšší ochranný účinek proti spálení. Zde je možné se odvolatnapříklad na práci Fukudy Minoru Koshokashiho "Sun-Screenand SPF", sv.8, č.4, str. 315-323 (1984). Všeobecně obsahují opalovací ochranné kosmeticképřípravky pro dosažení vysokých hodnot ochranného slunečníhofaktoru látky pohlcující ultrafialové záření nebo látkyrozptylující ultrafialové záření .

Známé látka pohlcující ultrafialové zářeni obsahujibenzofenonové sloučeniny, sloučeniny kyseliny skořicové asloučeniny kyseliny benzoové. Dosaženi účinné ochrany proti -2- spálení vyžaduje vpravit do kosmetických přípravků relativněvelké množství látky pohlcující ultrafialové zářeni. Totovpravování velkého množství látky pohlcující ultrafialovézáření však působí řadu problémů, jako je snížení slu-čitelnosti se základními látkami přípravku, negativní vlivna základní látky kosmetického přípravku (např. denaturace),rozklad látky pohlcující ultrafialové záření, který vede kesnížení pohltivé schopnosti, barvení, atd. a snížení bez-pečnosti (například zvýšené dráždění kůže). Použití látekpohlcujících ultrafialové záření proto vede k mnohýmnevýhodám a kosmetické přípravky obsahující takové materiályve velkých množstvích ztrácejí svou hodnotu jako kosmetickélátky.

Naproti tomu látky rozptylující ultrafialové zářenízahrnují oxid titanu, oxid zinku, oxid zirkonu a kaolin.Tyto anorganické pigmenty vykazují rozptylový účinek proširoké pásmo ultrafialových paprsků, a jsou méně náchylné nadenaturaci. při vystavení ultrafialovým paprskům a ménědráždivě na kůži, protože do ní nepronikají. Jsou-li všaknaneseny na kůži, zůstává na kůži nevzhledně bílá hmotavzhledem k jejich vysoké kryvosti.

Aby se překonaly tyto nevýhody, byly navrženy oxidzinku, oxid titanu, oxid zirkonu atd. ve formě jemnýchčástic. Takové částice však podléhají vytváření sekundárníchshluků, ksou-li vpraveny do kosmetické látky, čímž docházínejen k tomu, že přípravek nevykazuje dostatečné vlastnostiproti spálení, jaké se od těchto přípravků očekávají, ale mátaké za následek špatnou roztíratelnost na kůži. S ohledem na výše uvedené okolnosti byly pro použitíjako materiály kosmetických přípravků navrženy destičkovitéoxidy kovů. Tyto materiály se považují za vysoce bezpečné,vykazují uspokojivý makeupový povrch, a vykazují vysokouschopnost rozptylu ultrafialových paprsků, jak je popsáno vezveřejněné japonské patentové přihlášce č. Sho-61-161212,Sho-62-4212, Sho-63-166819 a Hei-1-175921. I když jsou tyto materiály bezpečné a poskytují -3- přirozený make-upový povrch, jsou dosahované ochranné účinkyproti spálení stále nedosatečné, bez ohledu na to, jsou-lipoužívány samotné nebo v kombinaci s obyčejnými látkamipohlcujícími sluneční záření v množstvích, které nepůsobíbezpečnostní problémy. Zůstává tedy v oboru poptávka po vyvinutí kosmetickýchpřípravků, které jsou bezpečné pro použití, a které stálevykazují vysoký ochranné účinky proti spálení.

Vynález si proto klade za úkol vyřešit výše uvedenéproblémy. Cílem vynálezu je proto vytvořit kosmetickýpřípravek, který vykazuje vysoké clonící účinky protiultrafialovému zářeni (a proti "spálení"), který mádokonalou spolehlivost a bezpečnost a který ve své základníhmotě stabilně udržuje látku pohltivou pro ultrafialovézáření, a který poskytuje přirozený make-upový povrch.

Charakteristika vynálezu. P.odstatou vynálezu je kosmetická kompozice s ochrannýmiúčinky proti světelnému záření pro nanesení na kůži,obsahující účinné množství vloček oxidu kovu o tlouštce odokolo 0,01 zum do okolo 3 zum a průměrnou velikost od okolo1 do okolo 100 zum, a účinné množství práškové pryskyřice nabázi vyššího polymeru, získané polymerací monomerupryskyřice na bázi vyššího polymeru, rovnoměrně smíšené spohltivou látkou ultrafialového zářeni. S výhodou v této kosmetické kompozici zbytek obsahujekosmeticky přijatelný nosič. V kosmetické kompozici může mít prášková pryskyřicena bázi vyššího polymeru strukturu, v niž pryskyřice na bázivyššího polymeru dobře kryje jádro obsahující látku pohl-tivou pro ultrafialové záření. ‘Podle dalšího znaku vynálezu vločky oxidu kovu zahrnujíod okolo 1% do okolo 70% kompozice. Obdobně práškovápryskyřice na bázi vyššího polymeru zahrnuje od okolo 0,1%do okolo 70% uvedené kompozice.

Podle dalšího vynálezu může práškovitá pryskyřice na -4- bázi vyššího polymeru obsahovat od okolo 1% do okolo 50%látky pohlcující ultrafialové zářeni v hmotnostním podíluprášku. S výhodou se pyskyřice na bázi vyššího polymeru volí zeskupiny obsahující vinylové polymery, olefin-vinylovépolymery, olefin-alkylové polymery, polyamidy, akrylovépryskyřice, polystyrén, polyestery a jejich směsi.

Pohltivá látka ultrafialového záření se s výhodou volí ze skupiny obsahující kyselinu aminobenzoovou a jejíderiváty, kyselinu salicylovou a její deriváty, kyselinuskořicovou a její deriváty, deriváty benzofenonu, kyselinuurokanovou a její deriváty, a jejich směsi.

Konkrétněji se může pohltivá látka ultrafialovéhozářeni volit ze skupiny sestávající z 2-hydroxy-4--methoxybenzofenonu, 2-hydroxy-4-raethoxybenzofenon-5-kyse-liny sulfonové, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzofenonu, di-ethanolamin p-methoxyhydro-skořicanu, ethyl-dihydroxypropylp-aminobenzoanu, glyceryl p-aminobenzoanu, homomethyl-sali-cylanu, methyl o-amino-benzoanu, 2-ethylhexyl-2-kyano-3,3--difenylakrylátu, oktyldimethyl p-aminobenzoanu, kyseliny2-ethylhexyl-p-methoxy-skořicové, kyseliny 2-ethylhexylsa-licylové, kyseliny p-aminobenzoové, kyseliny 2-fenylbenz-imidazoyl-5 sulfonové, triethanolamin-salicylanu, 3-<4-me-thylbenzyliden)-kafru, 2,4-dihydroxybenzofenonu, 2,2’,4,4’-tetrahydroxybenzofenonu, 2,2'-dihydroxy-4,4’-dimetho-xybenzofenonu, oktabenzonu, 4-izopropyldibenzoylmethanu,4-t-butyl-4'-methoxybenzoyl-methanu, 2-ethyl-2-kyano-3,3’--difenylakrylátu, kyseliny urokanové, ethyl-urokananu, ajejich směsí.

Vločky oxidu kovu se mohou konkrétně volit ze skupinysestávající z oxidu zinku, oxidu titanu, oxidu zirkonu ajejich směsí.

Podle dalšího znaku vynálezu má prášková pryskyřice nabázi vyššího polymeru velikost částic od okolo 5 zum dookolo 20 zum.

Práškovitá pryskyřice na bázi vyššího polymeru může být -5 podle jiného výhodného provedení vynálezu polymethyl-methakrylát a látka pohltivá pro ultrafialové záření se svýhodou volí ze skupiny sestávající z oktyldime-thyl-4-t-butyl-4’-methoxybenzoyl-methanu a jejich směsí.

Vynález se rovněž vztahuje na způsob poskytováníkosmetických užitných vlastností a schopnosti ochrany protisvětelnému záření kůži tím, že se na ní nanese účinné množ-ství kosmetické kompozice, v níž práškovitá pryskyřice nabázi vyššího polymeru obsahuje od okolo 1% do okolo 50%látky pohlcující ultrafialové záření v hmotnostním podíluprášku nebo kompozice, u níž vločky oxidu kovu sestávají zoxidu zinku, oxidu titanu, oxidu zirkonu nebo jejich směsí.

Vynález výše uvedeného kosmetického přípravku umožňujevytvořit prostředek, který vykazuje vysoké clonící účinkyproti ultrafialovému záření, t.j. ochranné účinky protispálení sluncem, který je bezpečný a který ve své základníhmotě stabilně udržuje látku pohltivou pro ultrafialovézáření. Současně tento přípravek poskytuje přirozenýmake-upový povrch a nemá negativní vzhledové vlastnostoněkterých přípravků dle známého stavu techniky. Přehled obrázků na výkresech.

Vynález je blíže vysvětlen v následujícím popise napříkladech provedení. Pro lepší porozumění jsou současnějeho vlastnosti znázorněny v grafech na přiloženýchvýkresech, ve kterých znázorňuje obr.l křivky absorbčníchcharakteristik práškových pryskyřic obsahujících látkupohlcující ultrafialové zářeni (UV-prášky), použitých podlevynálezu, a obr.2 clonící účinky vícevrstvých kosmetickýchpřípravků popsaných v příkladě 2 v inračerveném pásmuslunečního spektra.

Provedeni vynálezu.

Autoři podnikli rozsáhlá šetření pro vyřešeni výše uvedenýchproblémů a na jejich základě došli k výsledku, že kosmetickýpřípravek obsahující vločky oxidu kovu o průměrné tlouštce -6- od 0,01 do 3 zum a půměrné velikosti částic od 1 do 100 zuma práškovitou pryskyřici na bázi vyššího polymeru obsahujícív sobě látku pohlcující ultrafialové záření, získanoupolymerizací monomeru vyšší polymerní pryskyřice, rovnoměrněsmíchané s pohltivou látkou ultrafialového záření, vykazujevysoké clonící účinky vůči ultrafialovému záření (účinkyzabraňující spálení sluncem), vykazuje výbornou bezpečnost,stabilně udržuje pohltivou látku v základní hmotě přípravku,a poskytuje přirozený makeupový povrch.

To znamená, že když se skombinují vločky oxidu kovu apryskyřice na bázi vyššího polymeru, obsahující látkupohlcující ultrafialové záření, je možné dosáhnout velmivysokých hodnot ochranného slunečního faktoru, i kdyžcelkové množství těchto dvou složek ve přípravku je poměrněmalé. Z hlediska bezpečnosti, není zapotřebí brát tytoproblémy v úvahu, neboť výše uvedený synergický účinek obousložek dovoluje, že potřebné množství látky pohlcujícíultrafialové záření je relativně malé a kromě toho se látkapohlcující ultrafialové záření, která je pokryta pryskyřicína bázi vyššího polymeru, nedostává do styku s kůží. Kromětoho z.~ hlediska užitné hodnoty vykazují . kosmetické látkypoužívající tyto dvě složky výborné vlastnosti, například vpodobě vytváření makeupového povlaku a dobré roztíratelnostina kůži.

Destičkovitý oxid kovu, který může být použit podloevynálezu, má průměrnou tloušťku od 0,01 dof 3 /«ma průměrnouvelikost od 1 do 100 zum. Pojem "průměrná tloušťka", jak jezde používán, znamená průměrnou hodnotu (maximální průměr +minimální průměr)/2, naměřenou na 100 bločkách. Oxid kovunení omezen z hlediska druhu, pokud je přijatelný jakokosmetický materiál a má tvar nebo velikost4 v rámci výšeuvedeného rozmezí. Použitelné kovové oxidy zahrnujínapříklad anorganické pigmenty, například oxid zinku, oxidtitanu a oxid zirkonu.

Vločky kového ocidu, které mohou být použity v rámcivynálezu, se mohou připravit například následovně. Nejprve -Ί- se přípravy destičkovitý oxid kovu požadované tloušťky,například při použití metody, při niž se . vytvoří povlakroztoku kovového oxidu v organickém rozpouštědle na hladkémpovrchu a výsledný film se rozruší působením páry, čímž sezískají tenké destičky, jako je popsáno v patentovém spiseUSA č. 2 941 895. Jiným způsobem je, když se roztok kovovéhooxidu nanáší ve formě povlaku na želatinovém filmu, aželatinový film se potom rozpouští, jak je popsáno vezveřejněné japonské patentové přihlášce č.Sho-30-473. Dalšímzpůsobem je použití vakuového odpařování, popsaný vezveřejněné japonské patentové přihlášce č. Sho-39-25280,nebo postup, při kterém se vlákna kovového oxidu vystavujípůsobení kyseliny a po té tepla, jak je popsáno v japonsképatentové přihlášce zveřejněné pod č. Sho-58-88121. Následněse výsledná destičkovitý oxid kovu mele za sucha v kulovémmlýně, za nokra v kulovém mlýně, ve vibračním mlýně, vtryskovém mlýně atd., nebo se vystavuje působení jednohonebo více třídicích postupů, jako jsou vibrační síta (např.gyroskopický měnič, kladivové síto), mokré třídiče(například spirálový třídič, hydraulický třídič), suchétřídiče (například dynamický nebo odstředuvý vzduchovýtřídič), nebo flotace, pro získání určité velikosti.Vločkový oxid titanu, spadající do rámce vynálezu, je kdispozici od Sumitomo Chemical Co.Ltd. pod zapsanouochrannou známkou Luxelen.

Pryskyřice na bázi vyššího polymeru, obsahující lárkupohltivou pro ultrafialové záření, má takovou strukturu, žestěna pryskyřice na bázi vyššího polymeru kryje jádroobsahující látku pohlcující ultrafialové záření. Pryskyřicena bázi vyššího polymeru, obsahující látku pohltivou proultrafialové záření, mající takovouto strukturu, je odlišnáod pryskyřičného prášku, obsahujícího látku pohltivou proultrafialové záření, která se získá pouhým rovnoměrnýmsmícháním látky pohltivé pro ultrafialové záření apryskyřičným práškem na bázi vyššího polymeru, jak jepopsána v japonské patentové přihlášce vyložené po č. -8-

Sho-62-22710. Zejména má pryskyřičný materiál v poslednějmenovaném pryskyřičném prášku má pomalou schopnostuvolňování, takže látka pohlcující ultrafialové záření seuvolňuje do základní hmoty kosmetického přípravku po určitoudobu, což má za následek špatnou problém špatné stabilitypryskyřice, zatímco polymerní pryskyřice obsahující látkupohltivou pro ultrafialové záření podle vynálezu nemá žádnýtakový nedostatek vzhledem k výše popsané struktuře.

Pryskyřičné materiály na bázi vyšších polymerů,schopné v sobě obsáhnout látky pohltivé pro ultrafialovézáření, zahrnují, aniž by se však na ně omezovaly, vinylovépolymery, olefin-vinylové polymery, olefin-allylové polyme-ry, polyamidy, akrylové pryskyřice, polystyren a polyestery. Látky pohltivé pro ultrafialové záření, které mohou býtvpravovány do pryskyřičných materiálů na bázi vyššíchpolymerů zahrnují, i když na ně nejsou omezeny, kyselinuaminobenzoovou a/nebo její deriváty, kyselinu salicylovoua/nebo její deriváty, kyselinu skořicovou a/nebo jejíderiváty, deriváty benzofenonu a kyselinu urokanovou a/nebojejí deriváty. Konkrétní příklady těchto látek pohlcujícíchultrafialové záření jsou 2-hydroxy-4-methoxybenzofenon,2-hydroxy-4-methoxybenzofenon-5-kyselina sulfonová, 2,2'--dihydroxy-4-methoxybenzofenon, diethanolamin p-methoxy-hydro-skořican, ethyl-dihydroxypropyl p-aminobenzoan, gly-ceryl p-aminobenzoan, homomethyl-salicylan, methyl-o-amino--benzoan, 2-ethylhexyl-2-kyano-3,3-difenylakrylát, oktyldi-methyl p-aminobenzoan, kyselina 2-ethylhexyl-p-methoxy--skořicová, kyselina 2-ethylhexylsalicylová, kyselinap-aminobenzoová, kyselina 2-fenylbenzimidazoyl-5 sulfonová,triethanolamin-salicylan, 3-(4-methylbenzyliden)-kafr, 2,4--dihydroxybenzofenon, 2,2', 4,4'-tetrahydroxybenzofenon, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzofenon, oktabenzon, 4-izo-propyldibenzoylraethan, 4-t-butyl-4'-methoxybenzoyl-methan,2-ethyl-2-kyano-3,3'-difenylakrylát, kyselina urokanová, aethyl-urokanan. Tyto látky pohltivé pro ultrafialové zářenímohou být použity jednotlivě nebo jako směs dvou nebo více z -9- nich. Mohou, být použity v kombinacipřísadami, které mohou být použitypravcích, jako tuky a oleje, estery,vyšší alkoholy. s běžnými s běžnýmiv kosmetických pří-uhlovodíky a kapalné

Pryskyřice na bázi vyššího polymeru, obsahující látkupohltivou pro ulktrafialové záření, použitá podle vynálezu,může být připravena polymerací in šitu, při němž se látkapohltivá pro ultrafialové záření a v případě potřeby jinélibovolné přísady jako tuky a oleje smíchají s monomerempryskyřice na bázi vyššího polymeru v rozpuštěném stavu asměs se emulguje při použiti anaorganický stabilizátordisperze ve formě O/W emulse, po čemž následuje polymerizacepro získáni prášku.

Množství látky pohltivé pro ultrafialové záření, které-se má vpravit do pryskyřice na bázi vyššího polymeru neníobvykle menší než okolo 0,01 hmot.% a s výhodou od okolo 1,0do okolo 50 hmot.%, vztaženo na 100 % pryskyřice, a to vzávislosti na množství, v němž se výsledná pryskyřice nabázi vyššího polymeru obsahující látku pohltivou proultrafialové záření vpravuje do kosmetických přípravků, nadruhu... použité látky pohlcující ultrafialové záření, napožadovaných ochranných účincích proti spálení sluncem apod.Je-li množství látky pohlcující ultrafialové záření vpryskyřice tak malé, Že činí méně než 0,01 hmot.%, mápryskyřice obsahující látku pohlcující ultrafialové zářenísklon nevytvářet dostatečné ochranné účinky proti opalováni,i když je vpravena do kosmetických látek v poměrně velkémpodílu. Kromě toho je taková pryskyřice obsahující látkupohlcující ultrafialové záření nevhodná jako kosmetickýmateriál z takových hledisek, jako je adheze, roztiratelnosta trvanlivost na kůži. Naproti tomu přesahuje-li podíl okolo50 hmot.%, stěna pryskyřice na bázi Vyššího polymeru,kryjící látku pohltivou pro ultrafialové záření, se stanetenkou a nestabilní v čase, takže je schopná se porušit,když je vpravena do kosmetického přípravku. V některýchpřípadech se neuspěje v dosažená pryskyřic na bázi vyššího -10- •e r přípravku, přičemžstupni ochrannýchmnožství práškové rovnoměrně vlastnosti polymeru obsahujících velké množství látky pohlcujícíultrafialové záření, a to v závislosti na druhu použitélátky pohlcující ultrafialové záření.

Pryskyřice na bázi vyššího polymeru obsahující látkupohlcující ultrafialové záření má obvykle velikost částic odokolo 5 do okolo 20 ,um.

Množství vloček oxidu kovu, který se má vpravit dokosmetické látky, je obvykle v rozmezí od 1 do okolo 70na celkovou hmotnost kosmetickéhose mění v závislosti na požadovanémúčinků proti slunečnímu záření, napryskyřice na bázi vyššího polymeru obsahující látku pohlcující ultrafialové záření apod. Je-limenší než 1 hmot.%, nebude vykazovat dostatečné ochrannéúčinky proti slunečnímu záření. Přesahuje-li okolo 70hmot.%, výsledné kosmetické látky nemohou být naneseny na »kůži nebo vykaují špatné užitné trozíratelnost, trvanlivost, tvorba barvy atd.) a jsou taknevyhovující jako kosmetické přípravky pro ochranu protispálení slunečním zářením.

Množství pryskyřičného prášku na bázi vyššího polymeruobsahující látku pohlcující ultrafialové záření, které se mávpravit do kosmetického přípravku, se obvykle pohybuje vrozmezí od okolo 0,1 do okolo 70 hmot.%, vztaženo nacelkovou hmotnost kosmetického přípravku, přičemž se mění vzávislosti na ’ požadované míře ochranných účinků protislunečnímu zářeni, množství vloček kovového oxidu v kombi-naci apod. Je-li v množství méně než 0,1 hmot.%, není možnédostatečných ochranných účinků proti spálenízářením. Přesahuje-li 70 hmot.%, nemohou být výsledné kosmetické přípravky rovnoměrně naneseny na kůžinebo vykazují špatné užitné vlastnosti (roztíratelnost,trvanlivost, tvorba barvy atd.) a jsou tak neuspokojivé jakoochranné kosmetické přípravky proti slunečnímu záření.

Kromě vloček na bázi kovového oxidu a práškovépryskyřice na bázi vyššího polymeru obsahující látku dosáhnout slunečním -11- pohlcující ultrafialové záření, mohou kosmetické přípravkypodle vynálezu dále obsahovat kosmeticky přijatelný lokálnínosič, který může zahrnovat vhodné úrovně přísad obvyklepoužívaných v kosmetických přípravcích, jako jsou povrchověaktivní činidla, olejnaté složky, činidla zadržující vlh-kost, pigmenty, antiseptické látky, atd., vit například pa-tentový spis USA č. 5 041 282, na který se zde odvoláváme.

Povaha a úroveň obsahu budou samozřejmě záviset na formě,jakou bude konečný přípravek mít (např. mléko, natíraci krémna kůži, pudr, rtěnka, krém nebo pěna, abychom vyjmenovaliněkteré). Tento kosmeticky přijatelný nosič tvoří zbytekkompozice a měl by být zpravidla přítomen v množství až do98,9%, s výhodou od okolo 20% do okolo 98,9% kompozice.

Aniž bychom byli vázáni teorii, předpokládá se, ženeočekávaně zvýšené clonící účinky proti ultrafialovémuzáření, poskytované vynálezem, vyplývají ze skutečnosti, žep>rášková pryskyřice na bázi vyššího polymeru obsahujícílátku pohlcující ultrafialové záření je rovnoměrně roz-ptýlena mezi vrstvami vloček kovových oxidů a absorbuje takultrafialové paprsky, které zůstávají nepohlceny samotnýmivločkami oxidu kovu. Příklady.

Vynález bude nyní podrobněji demonstrován na příkladech, alerozumí se, že se na tato provedení neomezuje. Údaje o materiálech: (1) Vločky oxidu kovu:

Použilo se "Luxelenu” (zaps.ochr.známka) vyráběného SumitomoChemical Co.Ltd. jako oxidu titanu. Luxelen má průměrnoutlouštku 0,2 zum, průměrnou velikost 3 až 20 zum, index lomu2,7 a odrazivost 7 až 15%.

Oxid zinku a oxid zirkonu použitý v příkladech máprůměrnou tlouštku a průměrnou velikost částic spadajícíchdo rozmezí specifikovaných podle vynálezu. (2) Prášková pryskyřice na bázi vyššího polymeru obsahujícílátku pohlcující ultrafialové záření: -12-

Použilo se částic polymethylmetakrylátové pryskyřice (PMMA)obsahujících oktyldimethyl p-aminobenzoan [UV-(l)] a/nebo4-t-butyl-4’-methoxybenzoyImethan [UV-(2)1 jako látka pohl-cující ultrafialové zářeni, a to v podílech uvedených vnásledující tabulce Tab.l.

Tab.l UV-pohltivá kompozice v UV-prášku

Podíl Podíl

Označeni UV-(l) UV-(2) UV-práěek OOOO O (%) 0 (%) UV-prášek 0703 7 (%) 3 (%) UV-prášek 1010 10 <%) 10 (%) UV-prášek 2000 20 <%) O <%) V tekutém parafinu použitém jako disperzní prostředíse rovnoměrně dispergovalo 2% každého v PMMA práškovýchpryskyřic, obsahujících ultrafialovou obsarbční látku, jakje uvedeno v Tab.l, pro přípravu pasty. Pohlcovacívlastnosti ultrafialového záření v každé pastě (tlouštka 7zum) jsou uvedeny na obr.l. UV-prášek 0000 nevykazuje žádnépohltivé vlastnosti UV-zářeni, čímž se uplatftuju jakozákladní úroveň absorbčního spektra. Měření hodnoty ochranného faktoru (SPF):

Deset nebo více samic Hartleyových morčat (těl.hra. 250-350g) se použilo jako pokusná zvířata. Záda zvířete se oholilaelektrickým holicím strojkem a jakékoli zbytky chlupů srstise odstranily depilačnim krémem před tím, než se vystavilapůsobení slunce. Zvíře se fixovalo, oholená záda se roz-dělila na pravou část a levou část podél páteře. Jedna zčástí (pravá nebo levá) se rovnoměrně potřela vzorkem srozetřeným množstvím 2 mg(cm, přičemž druhá část (levá nebopravá) zůstala nepokrytá. Po té se přilepila clonicí páska 2x 10 cm se sedmi svisle uspořádanými čtvercovými otvory 1 x -13- 1 cm jak k potřené, tak i k nepotřené části. Ozařovánísluncem začalo 15 minut po potření. Při zaznamenávání dávekUV-ozáření pomocí UV-integračního měřiče Radiometru, vyro-beného Suga Test Instrument Co.,Ltd., se otvory postupněuzavíraly proti slunci clonící páskou v bodě, kde se dosáhlopříslušné předem určené dávky ozářeni UV-paprsky, postupněse měnící. Po uzavření všech otvorů ozařování UV-paprskyskončilo, páska se stáhla, a zvíře se nechalo 24 hodin státpřed vyhodnocením.

Kožní reakce v oblasti odpovídající každému otvoru sepozorovala očima. Integrovaná dávka ozáření v místě, kterévykázalo nejslabší erythema (zrudnutí) byla vzata jakominimální dávka zrudnutí (MED).

Hodnota ochranného slunečního faktoru (SPF) pro každývzorek se vypočítala z rovnice: MED na potřených částechSPF = ----------------------------- — MED na nepotřených částech

Zkouška užitných vlastností:

Byly provedeny organoleptické zkoušky s ohledem ma makeupovýpovrch a roztíratelnost na kůži. Patnáct až dvacetpanelových účastnic bylo požádáno, aby se nalíčily každýmvzorkem obvyklým způsobem a aby vyhodnotily povrch aroztíratelnost podle 5-stupftového systému: 5-výborné, 4-dobré, 3-vyhovující, 2-poněkud špatné, 1-špatné.

Součet bodů přidělěných každému vzorku se dělil počtempanelových účastnic a kvocient byl vyhodnocen následovně:

Bod 5-4,5 4,5-3,5 '3,5-2,5 2,5 a méně

Hodnocení I II III IV Případ 1:

Složení zkoušeného kosmetického přípravku (slisovaný ličicípudr), získané hodnoty SPF a výsledky zkoušky užitnýchvlastností jsou uvedeny v tabulce 2. -14-

Tab.2 (l.část)

Složení slisovaného pudru a výsledky pokusů

Surovina Srov. příkl.l Oxid Ti 10,0 Slída 30,0 Mastek 35,0 Sericit 10,0 Barvicí pigment 5,0 Oxid Zn Jemné část. oxidu Ti Jemné část. oxidu Zn

Srov. příkl.2 Srov. příkl.3 20,0 10,0 30,0 30,0 25,0 25,0 10,0 10,0 5,0 5,0 10,0

Srov. Srov. příkl.4 příkl.5 10,0 10,0 30,0 30,0 25,0 25,0 10,0 10,0 5,0 5,0 10,0 10,0

Kapal.para fin 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 Parfém přiměř. přiměř. přiměř. přiměř. přiměř. množství množství množství množství množ. Baktericid. antiseptikům - - - - Hodn. SPF 6,9 9,1 8,2 7,8 8,1 Makeup I. IV. II. II. II.

Makeup -15-

Roztiratel-nost II. IV. III. III. III.

Tab.2 (2.část-pokrač.)

Složení slisovaného pudru a výsledky pokusů

Surovina Srov. příkl.6 Srov. příkl.7 Srov. příkl.8 Srov. příkl.9 Srov. příkl.10 Oxid Ti 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 Slída 30,0 30,0 30,0 30,0 30,0 Mastek 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 Sericit 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 Barvicí pigment 5,0 5,0f 5,0 5,0 5,0

Vločky oxi- du Ti (Luxe- len) 10.0 UV-prášek 0000 10,0 % UV-prášek 0703 10,0 UV-prášek 1010 10,0

Oktyldime- thyl p-amino- -16- benzoan 10,0

Kapal.para- fin 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 Parfém přiměř. přiměř. přiměř. přiměř. přiměř. množství množství množství množství množ. Baktericid. antiseptikum - - - - Hodn. SPF 9,3 6,7 8,0 8,4 8,8 Makeup I. I. I. I. I.

Roztíratel- nost II. I. I. I. I. Tab.2 (3 Složení slisovaného .fiást-pokrač.)pudru a výsledky pokusů Surovina Srov. příkl.ll Srov. příkl • · 12 Příkl.1 • Příkl.2 Příkl.3 Oxid Ti 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 Slída 30,0 30,0 30,0 30,0 30,0 Mastek 20,0 25,0 20,0 20,0 20,0 Sericit 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 Barvicí pigment 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0

Vločky oxi- -17- du Ti (Luxe- len) 10,0 10,0 10,0 10,0 UV-práěek 5,0 0000 UV-práěek • 0703 5,0 UV-práěek 10X0 5,0 UV-prášek 2000 5, Oktyldirae-thyl p-amino- běnzoan 2,0 Kapal.para-fin - - 10,0 8,0 10,0 10,0 10, Parfém přiměř. přiměř. přiměř. v · w v pnmer. přiměř. množství množství množství množství množ. Baktericid. antiseptikům - - — — — Hodn. SPF 7,1 7,5 15,2 16,3 17,6 Makeup I. I. I. I. I. Roztíratel- nost I. I. I. I. I. -18-

Složení Tab.2 (4.část-pokrač.)slisovaného pudru a výsledky pokusů Surovina Srov. příkl.13 Příkl.4 Příkl.5 Oxid Ti 10,0 10,0 10,0 Slída 30,0 30,0 30,0 Mastek 5,0 4,0 18,0 Sericit 10,0 10,0 10,0 Barvicí pigment 5,0 5,0 5,0 Vločky oxi-du Ti (Luxe- len) 30,0 30,0 2,0 UV-prášek 2000 1,0 15,0 Kapal.para-fin 10,0 10,0 10,0 Parfém přiměř. přiměř. přiměř množství množství množství Baktericid. antiseptikum - - - - Hodn. SPF 9,4 15,8 14,9

II

I

Makeup -19-

Roztíratel- nost III. u.

Složení Tab.2 (5 slisovaného . část-pokrač.)pudru a výsledky pokusů Surovina Srov. příkl.14 Příkl.6 Příkl.7 Oxid Ti 10,0 10,0 10,0 Slída 30,0 30,0 30,0 Mastek 15,0 13,0 13,0 Sericit 10,0 10,0 10,0 Barvicí pigment 5,0 5,0 5,0 Jemné část. oxidu Ti 10,0 Vločky oxi-du Ti (Luxe- len) 10,0 10,0 10,0 UV-prášek 0703 2,0 UV-prášek 2000 2,0

Kapal.para- 20 f in 10,0 10,0 10,0 Parfém přiměř. ' přiměř. přiměř. Baktericid. antiseptikum množství množství množství. Hodn. SPF 9,2 16,5 15,8 Makeup I. I I. Roztíratel- nost II. I. I. Jak je možno odvodit z Tab.2, kosmetické přípravky podle vynálezu , v nichž jsou použity vločky oxidu titanu a pryskyřice na bázi vyššího polymeru obsahující látkupohlcující ultrafialové záření ve vzájemné kombinaci(příklady č.l až 7), jsou výborné jak z hlediska . hodnotyochranného slunečního faktoru, tak i užitných vlastnocti.Obzvláště vykazují vysoké hodnoty ochranného slunečníhofaktoru ve srovnání s přípravky obsahujícími samotný oxidtitanu (srovnávací příklady 1-5 a srovnávací příklad 7, vněmž se poiužil v kombinaci prášek pryskyřice na bázivyššího polymeru neobsahující látku pohlcující ultrafialovézáření), přípravky obsahujícími samotné vločky oxidu titanu(srovnávací příklady 6 a 11), přípravky obsahujícími samotnývyšší polymer, který obsahuje látku pohltivou proultrafialové záření (srovnávací příklad č.8-10), přípravkyobsahujícími oxid titanu v kombinaci s látkou pohltivou proultrafialové záření (oktyldimethyl p-aminobenzoan, vizsrovnávací přiklad č.12) a přípravky obsahujícími oxidtitanu s vločkami oxidu titanu. Případ 2: Následující Tab.3 udává složeni vícevrstvých kosmetických -21- přípravků (obsahujícíchstacionárním stavu, aleprotřepání pro získání 2 nebo 3 samostané vrstvy vekteré jsou určeny k použití pohomogenní fáze), jejich hodnoty ochranného slunečního faktoru a jejich užitné hodnoty.

Složení vícevrstvých Tab.3 kosmet.’ přípravků a výsledky pokusů. Smíšené suroviny Příklad 8 (%) Srovn. příklad 15 (%) Oktyl izopropyl- perlargonan 3,00 3,00 (POE 40) Tetraoleyl sorbitol 0,05 0,05 Oktyldimethyl p-amino- benzoan 0,50 0,50 4-t-buty1-4’-methoxy-benzoylmethan 0,50 0,50 Čištěná voda 72,95 78,95 1,3-butylglenykol 3,0 3,0 Ethanol 14,0 14,0 Vločky oxidu zirkonu 5,0 UV-prášek 1010 1,0 Hodnota SPF 16,3 6,2 Přirozený makeupový -22- povrch I. I. Užitná hodnota (pocitově vlhký,ale suchý na omak) I. III.

Jak je patrné z Tah.3, kosmetický přípravek zpříkladu 8 podle vynálezu je výrazně lepší vzhledek kesrovnávacímu příkladu 15 pokud jde o hodnotu ochrannéhoslunečního faktoru SPF a má také výborné užitné vlastnosti,čímž dokazuje, že má vysoké ochranné opalovací účinky. Dálese také kosmetický přípravek z příkladu 8 ukázal jakovýborný z hlediska clonícího účinku vůči infračervenýmpaprskům, jak ukazuje obr.2. Případ 3: Připravila se řada kosmetických přípravků, spadajících dorámce vynálezu, jak je uvedeno dále, a tyto přípravky bylyvyhodnoceny na ochranný sluneční faktor a užitné vlastnosti.Níže udávaná složení jsou uváděna v hmotnostních procentech. PŘÍKLAD 9

Opalovací krém:

Složky Složení

Kyselina stearová

Samoemulgovatelný glycerin- monostearan

Cetanol Bělený včelí vosk

Olivový olej

Squalan

Antioxidační látka

Triethanolamin

Propylenglykol 4,0 3,0 2,0 3,0 5,0 10,0 přiměřené množství2,07,0 -23-

Bentonit

Baktericidní antiseptikumVločky oxidu titanu (Luxelen)UV-prášek 0703

Parfém Čištěná voda 0,5 přiměřené množství10,0 1,0 přiměřené množstvíQS 100,0

Opalovací krém výše uvedeného složení má hodnotuochranného slunečního faktoru 17,2 a vykazuje uspokojivouroztíratelnost na kůži pro poskytováni přirozenéhomakeupového povrchu. PŘÍKLAD 10

Opalovací mléko:

Složka Složení (POE 20) OleyletherSorbitan-seskvioleanBělený včelí voskVazelína

Squalan

Propylenglykol

Ethanol

Baktericidní antiseptikumXanthanová pryskyřiceVločky oxidu zinečnatéhoUV-prášek 2000Parfém Čištěná voda i,20,80,52,05,05,03,0 přiměřené množství0,27,03,0 přiměřené množstvíQS 100,0

Opalovací mléko výše uvedeného složení má hodnotu ochrannéhoslunečního faktoru 16,7 a vykazuje suspokojivouroztíratelnost na kůži pro poskytnutí přirozenéhomakeupového povrchu. -24- PŘÍKLAD 11

Krém na kůži (typu 0/W):

Složka Složení

Kyselina stearováGlycerin-monostearanKetostearylalkoholIzopropylmyristanKapalný parafinSilikonový olejTriethanolaminGlycerin

Bentonit

Baktericidní antiseptikum

Oxid titanu

Kaolin

Mastek

Vločky oxidu titanuUV-prášek 1010Barvicí pigmentParfémČištěná voda 4,0 2,0 1,5 7,0 10,0 5,0 1,5 4,0 1,0 přiměřené množství8,03,03,05,01,02,0 přiměřené množstvíQS 100,0

Krém výše uvedeného složení vykazuje hodnotuochranného slunečního faktoru 16,2 a uspokojivou roztíra-telnost na kůži pro poskytnutí přirozeného makeupového po-vrchu. PŘÍKLAD 12 •Krém na kůži (W/0 typ) :

Složka Složení

Sorbitan-seskviolean 3,0

Samoemulgovatelný glycerin-monostearan 2,0 -25-

Stearan hlinitý

Cerasinový vosk

Squalan

Sezamový olej

Vazelína

Ethylurokanan

Propylenglykol

Baktericidní antiseptikumOxid hořečnatýOxid zirkoničitýMastek

Vločky oxidu titanuUV-prášek 0703ParfémČištěná voda 0,5 t 5,0 10,015,0 5,02 ,05,0 přiměřené množství0,54,04,06,02,0 přiměřené množstvíQS 100,0

Krém výše uvedeného složení má hodnotu ochrannéhoslunečního faktoru 18,7 a vykazuje uspokojivou roztí-ráte lnost na kůži pro poskytování dobrého makeupovéhopovrchu a vykazuje velmi dobrou trvanlivost po nanesení nakůži. PŘÍKLAD 13 Čiré mléko:

Složka

Složení

Ethanol 10,0 (POE 20) Sorbitan-monolauran 1,0

Baktericidní antiseptikum 0,2

Parfém 0,2 ; 1,3-Butylenglykol 8,0

Vločky oxidu titanu 5,0 UV-prášek 2000 2,0

Bezvodý oxid křemičitý 0,2 Čištěná voda QS 100,0 -26-

Kompozice výše uvedeného složení má hodnotu ochrannéhoslunečního faktoru 14,7, vykazuje ochranné účinky protispálení a uspokojivou roztíratelnost na kůži pro poskytnutípřirozeného makeupového povrchu. PŘÍKLAD 14

Olej na opalování:

Složka

Oktyldimethyl p-araino- benzoan 4-t-butyl-4'-methoxybenzoylmethan

Tokoferolacetát

Vločky oxidu titanu UV-prášek 1010

Parfém Těkavý silikon

Složení 4,0 1,0 0,1 10,0 1,0 přiměřené množstvíQS 100,0

Olej na opalování výše uvedeného složení má ochrannýsluneční faktor 17,5, vykazující ochranné účinky protispálení a rovněž vykazuje přirozený makeupový povrch auspokojivou roztíratelnost na kůži. PŘÍKLAD 15

Rtěnka:

Složka

Složeni

Karnabuový vosk 4,5Kandelilový vosk 9,0Ceresin 2,5Bělený včelí vosk 1,5Kakaové máslo 4,0

Sacharózové esthery mastnýchkyselin 2,0 -27-

Lanolin

Antioxidant

Al lantoin

Vločky oxidu titanu UV-prášek Červené hliníkové vločky č.3Parfém

Kapalný parfém 20,0 přiměřené množstvípřiměřené množství 5,0 5,0 přiměřené množstvípřiměřené množství QS 100,0

Rtěnka výše uvedeného složení má ochranný slunečnífaktor 15,6, vykazující ochranné účinky při opalování a mápřirozený makeupový povrch a vykazuje uspokojivou roztíra-telnost na kůži.

Kosmetické přípravky podle vynálezu vykazují nejenvýborné účinky pro ochranu kůže proti škodlivým ultra-fialovým paprskům, jak je patrné z hodnot ochranného slu-nečního faktoru získaných v předchozích příkladech, ale vy-kazují také bezpečnost, uspokojivé užitné vlastnosti a po-skytuje uspokojivé raakeupové povrchy. Jsou cennými kos-metickými látkami, které poskytuji přirozený povrch, jsou-lipoužívány pro nanášení na tvář.

Claims

-28- PATENTOVÉ

1. Kosmetická kompozice s ochrannými účinky protisvětelnému záření pro nanesení na kůži, vyznačená tím, žeobsahuje účinné množství vloček oxidu kovu o tlouštce odokolo 0,01 zum do okolo 3 zum a průměrné velikosti od okolo1 do okolo 100 zum, a účinné množství práškové pryskyřice nabázi vyššího polymeru, získané polymeraci monomerupryskyřice na bázi vyššího polymeru, rovnoměrně smíšené slátkou pohltivou pro ultrafialové zářeni.
2. Kosmetická kompozice podle nároku 1 vyznačená tím,že zbytek obsahuje kosmeticky přijatelný nosič.
3. Kosmetická kompozice podle nároku 1 nebo 2vyznačená tím, že prášková pryskyřice na bázi vyššíhopolymeru má strukturu, v niž pryskyřice na bázi vyššíhopolymeru dobře kryje jádro obsahující látku pohltivou proultrafialové záření.
4. Kosmetická kompozice podle kteréhokoli z nároků 1 až 3 vyznačená tím, že vločky oxidu kovu zahrnují od okolo 1%do okolo 70% kompozice.
5. Kosmetická kompozice podle kteréhokoli z nároků 1 až 4 vyznačená tím, že prášková pryskyřice na bázi vyššíhopolymeru zahrnuje od okolo 0,1% do okolo 70% uvedenékompozice.
6. Kosmetická kompozice podle kteréhokoli z nároků 1 až 5 vyznačená tím, že prášková pryskyřice na bázi vyššíhopolymeru obsahuje od okolo 1% do okolo 50% látky pohlcujícíultrafialové záření v hmotnostním podílu prášku.
7. Kosmetická kompozice podle kteréhokoli z nároků 1 až 6 vyznačená tím, že pryskyřice na bázi vyššího polymeru sevoli ze skupiny obsahující vinylové polymery, olefin-viny-lové polymery, olefin-alkylové polymery, polyamidy, akrylovépryskyřice, polystyrén, polyestery a jejich směsi.
8. Kosmetická kompozice podle kteréhokoli z nároků 1 až 7 vyznačená tím, že pohltivá látka ultrafialového záření sevolí ze skupiny obsahující kyselinu aminobenzoovou a její -29- deriváty, kyselinu salicylovou a její deriváty, kyselinuskořicovou a její deriváty, deriváty benzofenonu, kyselinuurokanovou a její deriváty, a jejich směsi.
9. Kosmetická kompozice podle nároku 8 vyznačená tím,že pohltivá látka ultrafialového záření se volí ze skupinysestávající z 2-hydroxy-4-methoxybenzofenonu, 2-hydroxy-me- . thoxybenzofenon-5-kyseliny sulfonové, 2,2’-dihydroxy-4-me-thoxybenzofenonu, diethanolamin p-metho-xyhydro-skořicanu,ethyl-dihydroxypropyl p-aminobenzoanu, glyceryl p-aminoben--zoanu, homomethyl-salicylanu, methyl o-amino-benzoanu,2-ethylhexyl-2-kyano-3,3-difenylakrylátu, oktyldimethyl p--aminobenzoanu, kyseliny 2-ethylhexyl-p-methoxy-skořicové,kyseliny 2-ethylhexylsalicylové, kyseliny p-aminobenzoové,kyseliny 2-fenylbenzimidazoyl-5-sulfonové, triethanolamin--salicylanu, 3-(4-methylbenzyliden#)-kafru, 2,4-dihydroxy-benzofenonu, 2,2’, 4,4’-tetrahydroxybenzo-fenonu, 2,2’-di-hydroxy-4,4’-dimethoxybenzofenonu, oktabenzonu, 4-izopro-pyldibenzoylmethanu, 4-t-butyl-4’-methoxybenzoyl-methanu,2-ethyl-2-kyano-3,3’-difenylakrylátu, kyseliny urokanové,ethyl-urokananu, a jejich směsí.
10. Kosmetická kompozice podle kteréhokoli z nároků 1až 8 vyznačená tím, že vločky oxidu kovu se volí ze skupinysestávající z oxidu zinku, oxidu titanu, oxidu zirkonu ajejich směsí.
11. Kosmetická kompozice podle kteréhokoli z nároků 1až 1O vyznačená tím, že prášková pryskyřice na bázi vyššíhopolymeru má velikost částic od okolo 5 zum do okolo 20 zum.
12. Kosmetická kompozice podle kteréhokoli z nároků 1až 10 vyznačená tím, že prášková pryskyřice na bázi vyššíhopolymeru je polymethylmethakrylát a látka pohltivá proultrafialové záření se volí ze skupiny sestávající zoktyldimethyl-4-t-butyl-4'-methoxybenzoyl-methanu a jejichsměsi.
13. Způsob poskytování kosmetických užitnýchvlastností a schopnosti ochrany proti světelnému záření kůžitím, že se na ní nanese účinné množství kosmetické kompozice -30- podle nároku 5.
14. Způsob poskytování kosmetických užitnýchvlastností a schopnosti ochrany·proti světelnému záření kůžitím, že se na ní nanese účinné množství kosmetické kompozicepodle nároku 10.