CS348785A3 - Process for preparing novel condensed derivatives of as-triazine - Google Patents

Process for preparing novel condensed derivatives of as-triazine Download PDF

Info

Publication number
CS348785A3
CS348785A3 CS853487A CS348785A CS348785A3 CS 348785 A3 CS348785 A3 CS 348785A3 CS 853487 A CS853487 A CS 853487A CS 348785 A CS348785 A CS 348785A CS 348785 A3 CS348785 A3 CS 348785A3
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
compound
mmol
triazine
compounds
Prior art date
Application number
CS853487A
Other languages
English (en)
Inventor
Sandor Batory
Gyorgy Dr Hajos
Andras Dr Messmer
Pal Dr Benko
Laszlo Dr Pallos
Lujza Dr Petocz
Katalin Dr Grasser
Ibolya Dr Kosoczky
Eva Dr Roz Ravasz Toncsev
Original Assignee
Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar filed Critical Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar
Publication of CS348785A3 publication Critical patent/CS348785A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04Ortho-condensed systems
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/24Antidepressants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/26Psychostimulants, e.g. nicotine, cocaine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Neurosurgery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Psychiatry (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Pain & Pain Management (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu výroby nových kondenzo- vaných derivátů as-triazinu, majících cenné farmakologickévlastnostie l-(4H)-oxo-pyrido[2,l-f]-as-triazinové soli, substituované v poloze 3 fenylovou skupinou, jeou popsány včasopisech ChenuLett. [1976] 2» str. 413 až 414, a J.OrgoChem.£2, (3), str„ 443 až 448 [1977]» l-Methoxy-3-fenylpyrido[2,l-f]as-triaziniumbromidy, substituované na fenylovém kruhu čtyřmimethoxykarbonylovými skupinami, jsou uvedeny v časopisu LiebigsAnn.Chem. [1977], str. 1421 až 1428 a 1718 až 1724· Těmto slou-čeninám nebyla připsána žádná biologická účinnost.
Nové kondenzované deriváty as-triazinu, které
je možno připravit způsobem podle vynálezu, lze znázornit obec·ným vzorcem I ve kterém Z znamená buta-l,3-dienylovou skupinu nebo jednuze skupin vzorců (a), (b) nebo (c)
(a) 'W' (b) (c) K1 znamená fenylový zbytek popřípadě substituovanýhalogenem, znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomyuhlíku a X~ znamená anion farmaceuticky vhodné organické neboanorganické kyseliny· Výrazem "alkylová skupina” se zde ro zumí na-sycený alifatický uhlovodíkový zbytek s přímým nebo rozvětve-ným řetězcem, jako je například methylový, ethylový, n-propylový,iaopropylový, n-butylový, tercobutylový zbytek. Výraz "ha- logen” zahrnuje fluor, chlor, brom a jod. X“ výhodně znamenáhalogenidový (například chloridový, bromidový nebo jodidový),chloristanový, p-toluensulfonový nebo metaneulfonový ion® X”mů-že znamenat jakýkoliv farmaceuticky vhodný anion.
Obzvláště výhodnými představiteli sloučeninobecného vzorce I jsou tyto deriváty: l-(4-chlorfenyl)-pyrido[2,l-f]-as-triaziniové soli, s výhodoubromid nebo chloristan, a l-fenyl-pyridoC2,l-f]-as-triaziniové aoli, a -výhodou bromidnebo chloristan. l-(4’-Chlorfenyl)~as-triazino[ 6,l-a]-i3ochinoliniové soli, zejména bromid, se -vyznačují obzvláště cennými far-makologickými vlastnostmi.
Způsob podle vynálezu k přípravě kondenzovanýchderivátů as-triazinu obecného vzorce I se vyznačuje tím, že secyklizuje sloučenina obecného vzorce V
(V), ve kterém Z, R^, R^ a X" mají výše uvedený význam, \a^de-takto-v-anikíá-alouSeniny oboeného vzoroo I se popřípadě^^gavede-alkylPV^akgplna'S-1m»ž-4 atomy uhlíku o soba-anámý^fepůao-bea^ Výše uvedenou cyklizační reakci sloučeninyobecného vzorce V lze provádět zahříváním v přítomnosti dehydratačního činidla. Reakční teplota je a výhodou v rozmezí 60 až 120 °C. Jako dehydratačních činidel se výhodně používá halo-genidů fosforu, například oxychloridu fosforečného nebo chloridufosforečného, kyseliny polyfosforečné nebo dicyklohexylkarbodi-imidue Obzvláště výhodným dehydratačním činidlem je oxychloridfosforečný»
Výchozí sloučeniny obecného vzorce V je možnopřipravit reakcí oxosloučeniny obecného vzorce VI
X (VI), ve kterém Z a X" mají výše uvedený význam,
s amidem obecného vzorce VII >3 - CO - R" (VII), ve kterém 5 R má výše uvedený význam, v přítomnosti dehydratačního činidla v rozpouštědle při teplotěv rozmezí 20 až 60 °C. Dehydratačním činidlem zde použitým jes výhodou některé z výše uvedených. Reakce se s výhodou provádív organickém rozpouštědle. Jako reakčního prostředí lze použítjakéhokoliv rozpouštědla, inertního za uvedených podmínek, jakojsou například halogenované uhlovodíky (například chloroform, uhlovodíkové tetrachloridy, chlorbenzen atd.), aromatické uhlo-vodíky (například xylen, toluen, benzen atd.), dislkylamidy(například dimethylformamid), dialkylsulfoxidy (například di-methylsulfoxid atd.), cyklické ethery (například tetrahydrofuran,dioxan atd.), alifatické ethery (například diethylether atd.),jiné uhlovodíky (například hexan, benzin atd.), acetonitril nebojejích vzájemné směsi.
Takto vzniklé sloučeniny obecného vzorce V jemožno izolovat nebo přímo cyklizovat v reakční směsi, v níž vznikiy·
Když se reakce sloučenin obecných vzorců 71 aVII provádí při nižší teplotě - zp^rvidla při teplotě v rozmezí20 až 60 °C — , je možno sloučeniny obecného vzorce V izolovat.Když se reakce provádí při vyšší teplotě, například při teplotěv rozmezí 60 až 120 °G, cyklizují se sloučeniny obecného vzorce Vbezproatředně, takže se vyráběné sloučeniny obecného vzorce Izískají přímo.
Výchozí sloučeniny obecného vzorce V je možnopřipravit též reakcí sloučeniny obecného vzorce VIII K - <30 - R3 CTIII ),
ve kterém R1, R^ a Z mají výše uvedený význam, s O—substituovaným hydroxylaminem a takto získaná sloučeninaobecného vzorce V se cykhzuje, přičemž se cyklizace může pro-vést po případné izolaci. Substituovaným hydroxylaminem se zderozumí hydroxylamin substituovaný alkylsulfonyloxyskupinou s 1až 4 atomy uhlíku nebo f enylsulf ony loxy skupinou, jejíž fenylováčást je popřípadě substituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku. Výhodně se jakožto O-substituovaného hydroxylaminupoužije O-Cp-toluensulfonylí^hydroxylaminu. Reakce se provádípři teplotě místnosti nebo za zahřívání v organickém rozpouště-dle, inertním za uvedených podmínek, jakým je některé z výšeuvedených organických orzpouštědel. Provádí-li se výše uvedenáreakce za mírného zahřívání nebo po delší dobu, cyklizují sevzniklé sloučeniny obecného vzorce V spontánně bez izolace.Cyklizaci je možno urychlit použitím dehydratačních činidel. X tomu učelu jeou vhodná výše zmíněná dehydratační činidla.
Sloučeniny obecného vzďrce VIII je možno připravit reakcí imidu obecného vzorce IX
ve kterém « a Z mají výše uvedený význam, (IX),
s karboxylovou kyselinou obecného vzorce X R3 - COOH ( X), ve kterém R3 má výše uvedený význam,, nebo s jejím reaktivním derivátem, popřípadě v přítomnosti čini-dla vázajícího kyselinu® Jakožto reaktivního derivátu karboxylovékyseliny obecného vzorce X se s výhodou použije příslušného halo-genidu kyseliny (například chloridu nebo brámidu), anhydridukyseliny, smíšeného anhydridu, esteru nebo imidazolidu kyseliny»Reakce se provádí při teplotě v rozmezí 0° až 120 °C, s výhodoupři teplotě místnosti® Jakožto činidla vázajícího kyselinu jemožno použít anorganických zásad (například hydroxidů, uhličita-nů nebo hydrogenuhličitanů alkalických kovů, j ako je hydroxidsodný nebo draselný, uhličitan sodný nebo draselný nebo hydrogen—uhličitan sodný nebo draselný) nebo organických zásad (napříkladtriethylaminu, trimethylaminu, pyridinu atd·)® Provádí-li se re-akce v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu, je možno slouče-niny obecného vzorce VITI izolovat» Výše uvedená reakce se zpravidla provádí tak,že se použije ekvimolárních množství reakčních složek nebo se • použije malého nadbytku jedné z reakčních složek, které se roz-pustí nebo suspendují ve vhodném rozpouštědle, popřípadě v pří-tomnosti dehydratačního Činidla nebo činidla vázajícího kyselinu,při vhodné teplotě» Po skončení reakce se vzniklý produkt zpra-vidla vyloučí z reakční směsi» Izolování vyloučeného produktu se provádí obvyklými postupy, například odfiltrováním nebo odstře-děn ím« ^rodukt se popřípadě může přečistit® V získané sloučenině obecného vzorce I je po-případě možno anion X"* nahradit jiným aniontem X"® Reakce seprovádí tak, že se sloučenina obecného vzorce I nechá reagovats kyselinou nebo solí, obsahující požadovaný anion® Chloristanyobecného vzorce I se získají reací sloučeniny obecného vzorce Iobsahující jiný anion (například anion kyseliny p-toluensulfonové) s kyselinou chloristou® Výchozí sloučeniny obecného vzorce V je tedymožno připravit takto:
a) sloučenina obecného vzorce IV R5 - NH - CO - R3 (IV), ve kterém R3 má výše uvedený význam a R' znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 10atomy uhlíku, se nechá reagovat s amidem obecného vzorce VII v přítomnostidehydratačního Činidla, nebo se b) sloučenina obecného vzorce VIII nechá reagovat s O-substituováným hydroxylaminem, nebo se c) imid obecného vzorce IX nechá reagovat s karboxylovou kyse-linou obecného vzorce X nebo s jejím reaktivním derivátem,popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu, a takto - 10 získaný imid obecného vzorce VIII se nechá reagovat s O-sub- stituovaným hydroxylaminem} v uvedených obecných vzorcích13 5 — mají symboly R , R, R, Z a X výše uvedený význam·
Sloučeniny obecného vzorce I mají cenné farmako-logické vlastnosti a lze jich výhodně použít pro léčení. Účinky sloučeniny obecného vzorce I jsou dolo-ženy níže popsanými výsledky testů. Pro tyto testy bylo použitotěchto sloučenin:
Sloučenina A = l-fenyl-pyrido[2,l-f]~as-triaziniumbroniidsloučenina B * l-(4-chlorfenyl)-pyrido[2,l-f]-as-triazinium~ bromid sloučenina C * l-(4-chlorfenyl)-as-triazino[6,l-a]-isochino-liniumbromid % A) Akutní toxicita a) Na myši
Akutní toxicita nových sloučenin, vyrobenýchzpůsobem podle vynálezu, byla zjišťována na bílé myši kmeneSPLPj bylo použito myší obou pohlaví o hmotnosti v rozmezí 18 .až 24 g. Aplikace se uskutečnila orální dávkou 20 ml/kg. Po aplikaci byla pokusná zvířata sledována po dobu 4 dnů. Toxicitabyla stanovena grafickou methodou a výsledné šdaje jsou uvedenyv tabulce Ia. - 11
Tabulka Ia zkoumaná sloučenina LD5O mgokg"·1 p«Oo A 1400B 900C 600
Amitriptylin 225 b) Na kryse
Akutní toxicita byla stanovena rovněž na kry-sách Wistar· Pokusným zvířatům byla orálně aplikována suspenzeo koncentraci 0,5 %, připravená ze zkoumané sloučeniny a karboxymethylcelulózy· Výsledky testů jsou uvedeny v tabulce Ib.
Tabulka Ib zkoumaná sloučenina -1 LD^0 mg.kg p.o.
Amitriptylin 1000 530 B) Antagonismus vůči tetrabenazinu a) Na myši
Pokusy byly prováděny se skupinami zvířat, znichž každá sestávala z 10 až 20 myšío Myším z kontrolní skupiny - 12 byl v dávce 20 mlokg*"^ aplikován roztok chloridu sodného o kon-centraci 0,9 %· Po 30 minutách byl aplikován tetrabenazin v dáv-ce 50 mgekg’"^· Po uplynutí 30, 60, 90 a 120 minut po aplikacitetrabenazinu byl určen počet pokusných zvířat se zavřenou interpalpebrální zonou. Ze získaných tidajú. byla stanovena inhibiceve srovnání s kontrolními zvířaty* Výsledky jsou uvedeny v ta-bulce Ila·
Tabulka Ha zkoumaná sloučenina SD,mg· kg Ρ·Ο o therapeutický index^50/^50 A 30 46,7 3 14 »0 64,2 0 3,2 187,5 Amitriptylin 12 18,75 b) Na kryse
Analogické pokusy byly provedeny na krysách.Výsledky jsou uvedeny v tabulce lib.
Tabulka lib zkoumaná účinnost,sloučenina proti ptóze způsobené therapeutický účinnost therapeu- index proti tickýreserpift- indexetha^olovénarkóze ED50 mg·kg 40,0 40,0 C 5,6
Amitriptylin 11,5 -1 178,6 46,1 25,0 13,25 - 13 - C) Potencializace yohimbinové toxicity na myši
Pokusy byly prováděny metodou Quintona a spolu-pracovníků® Zkoumaná sloučenina byla aplikována orálně v objemu20 ml „kg"*1 půl hodiny před podáním standardní dávky yohimbinu®Výsledky jsou uvedeny v tabulce III®
Tabulka III zkoumané sloučenina mg o kg""1p.O® therapeutický indexLI^o/SDjq A 66,0 21,2 B 50,0 18,0 C 3,5 171,4
Jan vyplývá z výsledků uvedených v tabulkách,mají nové sloučeniny vyrobené způsobem podle vyálezu antidepre-sivní účinnost, daleko převyšující účinnost vynikajícího komer-čního antidepresivního prostředku Amitriptylinu.
Sloučeniny obecného vzorce I najdou uplatněníve farmaceutických prostředcích, obsahujících jako účinnou látkusloučeninu obecného vzorce I spolu s vhodným inertním, tuhýmnebo kapalným farmaceuticky vhodným nosičem. Tyto prostředky semohou připravit v tuhé (například v tabletách, tobolkách, číp-cích atd®) nebo v kapalné podobě (například jako roztoky, sus-penze, emulze atd®), a mohou se aplikovat orálně nebo parenterálně® - 14
Jako nosičů je možno použít tuhých ředidel neboplniv, sterilních vodných prostředí nebo netoxických organickýchrozpouštědel o Tablety pro orální použití mohou obsahovat sladi-dla nebo jiné přísady» Farmaceutické prostředky obsahující slou-čeniny vyrobené způsobem podle vynálezu zpravidla obsahují slou-čeninu obecného vzorce I v množství 0,1 až 90 % hmotnosti* Ta-blety mohou obsahovat další přísady (například citran sodný,uhličitan vápenatý, dikalciumfosfát atd»), různé pomocné látky,například škrob, s výhodou bramborový škrob, pojivá (napříkladpolyvinylpyrrolidon něho želatinu) nebo maziva (například stea-rát hořečnatý, laurylsulfát sodný nebo mastek)· Pro přípravuvodných suspenzí a/nebo elixírů, určených pro orální použití,se k aktivní sloučenině obecného vzorce I mohou přidat různéemulgátory a/nebo ředidla (například voda, ethanol, propylen-glykol, glycerin atd·), jakož i chuTové a barvicí přísady·
Pro parenterální použití je možno použít roztokuúčinné sloučeniny obecného vzorce X v sezamovém oleji, arašído-vém oleji, vodném propylenglykolu, Ν,Ν-dimethylformamidu nebov jiných farmaceuticky vhodných rozpouštědlech, nebo v případěvodorozpustné účinné sloučeniny obecného vzorce I je možno po-užít sterilního vodného roztoku·
Tyto vodné roztoky mohou být popřípadě obvyklýmzpůsobem pufrovány, nebo je možno připravit isotonické roztoky,například pomocí chloridu sodného nebo glukózy. Takto získanýchvodných roztoků je možno použít pro přípravu intravenozních, - 15 - intramuskulárních a intraperítoneálních injekcí. Sterilní vodnéroztoky je možno připravit známými po3tupy.
Farmaceutické prostředky obsahující sloučeninyvyrobené způsobem podle vynálezu je možno připravit známými po-stupy obvykle používanými ve farmaceutickém průmyslu.
Denní orální dávka sloučenin obecného vzorce Ičiní přibližně 0,01 až 10 mg. Tyto hodnoty však mají pouze in-formativní charakter a skutečně použitá dávka závisí na danémpřípadu a lékař může předepsat dávku, která je nižší nebo vyššínež uvedené rozmezí·
Vynález je blíže objasněn dále uvedenými pří-klady provedení, které však jeho rozsah nijak neomezují. Příklad 1 Příprava 1-f enylpyrido[2,l-f]-as-triaziniumperchlorátu K roztoku 0,18 g (0,5 mmolu) l-amino-2-behzoyl-pyridinium-p-toluensulfonátu v 50 ml formamidu se přidá 3,35 g(22 mnolů) oxychloridu fosforečného. Reakční směs se ponechástát 1 hodinu, načež se vlije na drcený led, přidá se 1 ml 70 %-ní kyseliny chloristé a směs se extrahuje nitrómethanem. Po od-paření rozpouštědla se získá 120 mg v záhlaví uvedené sloučeniny.Výtěžekj 80 % - 16-
Teplota tání:
259 až 260 °C
Analýza: vypočteno:nalezeno : N 13,66ff 13,62
Cl 11,52 %Cl 11,52 % Týée uvedená aloučenina se přemění v 1-fenyl- pyrido[2,l-f]-as-triaziniumbramid postupem popsaným v odstavci2 příkladu 5«
Teplota tání bromidu: 271 až 272 °C Výchozí sloučenina se připraví takto: K roztoku 1 g (5,5 mmolu) 2-benzoylpyridinu v 10 ml dichlormethanu se přidá roztok 1,04 g (5,5 mmolu) 0-(p~
nu ve 20 ml diehlormethanu. Reakční směs se pak ponechá stát 2 hodiny, načež se přidá ether. Ve vý-těžku 74 % se získá 1,5 g l-amino—2—benzoylpyridinium—p—toltten—sulfonátu.
Teplota tání: 146 až 147 °C
Analýza: vypočteno: TT 7,56 S 8,66 % nalezeno : TT 7,66 S 8,73 % Příklad 2 Příprava l-fenyl-3-methylpyrido[2,l~f]-as-triaziniumperchlorátu 17 - K roztoku 0,3 g (1,34 mmolu) fenyl-2-pyridyl-(N-acetyl)-ketiminu v dichlormethanu se přidá roztok 0,25 g(1,34 mmolu) 0-(p-toluensulfonyl)-hydroxylaminu ve 20 ml dichlorethanu, načež se reakční směs míchá 2 hodiny při teplotě míst-nosti. K získání v záhlaví uvedené sloučeniny se reakční směszpracuje jak popsáno v příkladu 1. Získá se 0,21 g l-fenyl-3-methyl-pyrido[2,l-f]-as-triaziniumperchlorátu.
Teplota tání! 261 až 262 °G (po překrystalování ze směsi nitro-methanu s ethanolem) Výtěžek! 46,6 %
Analýza: vypočteno: N 13,06 Cl 11,02 % nalezeno ί ΤΓ 13,02 Cl 11,05 % Výchozí sloučenina se připraví takto! K roztoku 1,5 g (8,25 mmolu) fenyl-2-pyridyl-ketiminu v 7 ml benzenu se přidá 0,84 g (8,3 mmolu) triethyl-aminu a 0,65 g (8,35 mmolu) acetylchloridu. Beakční směs se po-nechá stát při teplotě místnosti, načež se odstraní triethyl-amoniumchlorid a rozpouštědlo. Tím se získá 1,4 g fenyl-2-pyri-dyl-(N-cetyl)-ketimin ve výtěžku odpovídajícím 75,5 % theorie.Teplota tání i 85 až 86 °C (po překrystalování z etheru)
Analýza: vypočteno! N 12,49 % nalezeno : Tř 12,50 % 18 - Příklad 3 Příprava l-(4-chlorfenyl)-as-triazino[l,6-b]-isochinolinium“perchlorátu 100 mg (0,23 molu) 2-amino-3-(4-chlorbenzoyl)-isochinolinium-p-toluensulfonátu se suspenduje v 1,5 ml oxy-chloridu fosforečného a přidá se 0,5 ml formamidu, načež sesměs míchá 30 minut při teplotě 80 °C. Poté se reakční směs vlijedo ledové vody a přidá se kyselina ehloristá. Získá se 54 mg vzáhlaví uvedené sloučeniny· Výtěžek: 62 %
Teplota tání: 203 až 204 °C
Analýza: vypočteno: TT 10,71 % nalezeno : Ν' 10,48 % Výchozí sloučenina se připraví takto:
Ke směsi 0,62 g (26 mmolů) kovového hořčíku s8 ml bezvodého etheru se přikape roztok 5,0 g (26 mmolů) 4-chlor-brombenzenu v etheruj k takto získanému Grignardovu roztoku sepřidá 3,1 g (20 mmolů) 3-kyanoisochinolinu a reakční směs semíchá hodinu při teplotě místnosti. Grignardovo činidlo se pakrozloží roztokem chloridu amonného, rozpouštědlo se oddestilujea zbytek se překrystaluje z ethanolu. Tím se získá 3,2 g 3-(4-chlorbenzoyD-isochinoliniminu. - 19 - Výtěžek: 60 %
. Teplota tání: 151 až 152 °C
Analýza: vypočteno: N 10,50 %nalezeno : TT 10,38 %
Ke ketiminu, získanému jak výše popsáno, se přidá 20 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové, reakční směs · * se zalkalizuje přidáním hydroxidu sodného a rozpouštědlo se od-destiluje, čímž se získá 3,1 g 3-(4~chlorbenzoyl)-isochinolinu« Výtěžek: 95 %
Teplota tání: 126 až 127 °CAnalýza: vypočteno: N 5,24 % nalezeno : N 5,19 % 5 g (19 mmolů) výše připraveného 3-(4-chlorben-zoyD-isochinolinu se rozpustí v 10 ml dichlormethanu, načežse přidají 4 g (22 mmolů) 0-(p-toluensulfonyl)-hydroxylaminu a • vzniklá směs se ponechá stát 1 hodinu, čímž se získá 6 g 2-amino 3-(4»chlorbenzoyl)-isochinolinium-p-toluensulfonátu. * Výtěžek: 73 %
Teplota tání: 201 až 202 °CAnalýza: vypočteno: S 7,05 %nalezeno : S 7,15 % - 20 - Příklad 4 Příprava l-(4-chlorfenyl)-as-triazino[6,l-a]-isochinolinium- .bromidu
Postupuje se jak popsáno v příkladu 1, jen semísto l-amino-2-benzoyl-pyridinium-p-toluensulfonátu použije 2-amino-l-(4-chlorbenzoyl)-isochinolinium-p-toluensulfonátu»Získá se l-(4~chlorfenyl)-as-tri8zino[6,l-a]-.isochinolinimn-perchlorát ve výtěžku 70 %o
Teplota tání: 243 až 244 °C (po překrystalování z acetonitrilu) 6,9 g (17,5 mmolů) výše uvedené sloučeniny 3erozpustí v acetonitrilu a nechá se reagovat s 5,5 g (30 mmoly)triethylamoniumbromidu. Získá se 4,1 g v záhlaví uvedené slouče-niny»
Teplota tání i 271 až 272 °C Výtěžek: 62,6 %
Analýza: vypočteno: N 11,28 Cl 19,03 % nalezeno i 11,18 Cl 18,98 % « Výchozí sloučenina se připraví takto: K roztoku 3,1 g (20 mmolů) 1-kyanoisochinolinuv bezvodém etheru se přidá Grignardovo činidlo, připravené z 5,75 g (30 mmolů) 4-chlorbrombenzenu a 0,735 g (30 mmolů) kovo- - 21 - vého hořčíku. BeakSní směs 3e ponechá stát přes noc, načež sekomplex rozloží roztokem chloridu amonného, reační směs se oky-selí 20 %ní kyselinou sírovou a ponechá stát 2 hodiny. Po zneu-tralizování se etherová fáze oddělí a rozpouštědlo se oddesti-luje, čímž se získá 4-,1 g l-(4-chlorbenzoyl)-isochinolinu. Výtěžek: 76,7 %
Teplota tání: 100 až 101 °G
Analýza: vypočteno: N 6,44 % nalezeno : ΤΓ 6,46 % l-(4-Chlorbenzoyl)-i3ochinolin, připravený jakvýše popsáno, se nechá reagovat s 0-(p-toluensulfonyl)-hydroxyl·aminem, jak popsáno v odstavci 3 příkladu 1. Ve výtěžku 88,5 %se získá 2~amino-l-(4~chlorbenzoyl)~i3ochinolinium-p-toluen-sulfonát.
Teplota tání: 189 až 190 °C (po překrysta.ování ze směsi nitro-methanu s etherem)
Analýza: vypočteno: N 6,16 Cl 7,79 % nalezeno : N 6,18 Cl 7,56 % 22 Příklad 5 * Příprava l-(4-chlorfenyl)-pyrido[2,l-f]-as-triaziniumperchlorátu
A
Postupuje se jako v příkladu 1, jen se jako vý-chozí látky použije l-amino—2—(4—chlorbenzoyl)-pyridinium—p—to—luensulfonátu» Získá se v záhlaví uvedená sloučenina ve výtěžku 79,5 %.
Teplota tání: 249 až 250 °C
Analýza: vypočteno: ΤΓ 12,28 Cl 20,73 % nalezeno : TF 12,23 Cl 20,45 % Výše uvedená sloučenina se přemění v l-(4-chlor-fenyl)-pyrido[2,l-f]-as-triaziniumbromid postupem popsaným v od-stavci 2 příkladu 4. Výchozí sloučenina se připraví postupem popsa-ným v odstavci 2 příkladu 1, jen se místo 2—benzoylpyridinu po-užije 2-(4-chlorbenzoyl)-pyridinu« Získá se l-amino-2-(4-chlor-benzoyl)-pyridinium-p-toluensulfonát ve výtěžku 89 %
Teplota tání: 151 až 152 °C. Příklad 6 Příprava 4-(4~chlorfenyl)-as-triazino[l,6-a]-chinoliniumperchlo- rátu - 23 -
Směs 0,5 g (1,1 mmolu) l-amino-2-(4-chlorbenzoyl)chinolinium-p-toluensulfonátu, 3 ml formamidu a 2 ml oxychloridufosforečného se míchá 1 hodinu při teplotě 90 °C. Pak se reak-ční směs vlije do vody a přidá se kyselina chloristá a vyloučenýprodukt se odfiltruje» Získá se 0,33 g v záhlaví uvedené slou-čeniny» Výtěžek: 77 %
Teplbta tání: 193 až 194 °C
Analýza: vypočteno: F 10,71 % nalezeno : , W 10,52 % Výchozí sloučenina se připraví takto: 15,4 g (0,1 molu) 2-kyanochinolinu se rozpustíve 200 ml bezvodého etheru a přidá se Grignardovo činidlo, při-pravené z 2,5 g (0,13 molu) 4-chlorbrombenzenu a 3,16 g (0,13molu) kovového hořčíku® Reakční směs se ponechá stát přes noc,načež se vlije do směsi 15 g bromidu amonného s ledem, okyselíkyselinou sírovou a organická fáze se oddělí. Po odpaření etheruse 24 g takto získaného produktu překrystaluje z ethanolu. Získáse 2-(4-chlorbenzoyl)-chinolin ve výtěžku 89
Teplota tání: 130 až 131 °C
Analýza: vypočteno: ΤΓ 5,23 % nalezeno : N 5,21 % 24 1,43 g (0,53 mmolu) 2-(i~chlorbenzoyl)-chinolinurozpuštěného te 20 ml dlchlormethanu, se nechá reagovat s 1 g ·(0,53 mmolu) 0-(p-toluensulfonyl)-hydroxylaminem při teplotě20 °C. Vyloučený produkt se odfiltruje, čímž se získá 1,4 g l-amino-2-(4-chlorbenzoyl)-chinoxylinium-p«toluensulfonátUo Výtěžek*. 58 %
Teplota tání: 219 až 220 °C
Analýza: vypočteno: ΤΓ 6,15 % nalezeno : W 6,08 %

Claims (1)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY 1„ Způsob -výroby nových kondenzovaných derivátůas-triazinu obecného vzorce I
    ve kterém Z znamená buta-l,3-dienylovou skupinu nebo jednuze skupin vzorců (a), (b) nebo (c)
    (b) (C) S1 znamená fenylový zbytek popřípadě substituovanýhalogenem, R znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 4atomy uhlíku a 26 - X znamená anion farmaceuticky vhodné organické neboanorganické kyseliny, vyznačující se tím, že se cyklizuje sloučenina obecného vzorce-V
    (▼), ve kterém 13 — Z, S , R a X mají výše uvedený význam, ^-do takto vzniklé sloučeniny obecného vzorce I au popřípad^ia-vede alky-lová okupina o 1 až 4 atomy uhlíkn| 2c Způsob podle bodu 1, při němž se cyklizajesloučenina obecného vzorce V, vyznačajíeí se tím* že· se eykli-»zacel provádí zahříváním v přítomnosti dehydratačního činidla. 3· Způsob podle bodu 2, vyznačující se tím, žese reakce provádí v přítomnosti oxychloridu fosforečného při te-plotě v rozmezí 60 až 120 °C.
    1
CS853487A 1980-07-18 1985-06-12 Process for preparing novel condensed derivatives of as-triazine CS348785A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU801798A HU187305B (en) 1980-07-18 1980-07-18 Process for producing condensed as-triazine derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS348785A3 true CS348785A3 (en) 1992-05-13

Family

ID=10956242

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS853487A CS348785A3 (en) 1980-07-18 1985-06-12 Process for preparing novel condensed derivatives of as-triazine

Country Status (25)

Country Link
US (1) US4419355A (cs)
JP (1) JPS5750990A (cs)
AT (1) AT380478B (cs)
BE (1) BE889618A (cs)
BG (2) BG35186A3 (cs)
CA (1) CA1142927A (cs)
CH (1) CH653336A5 (cs)
CS (1) CS348785A3 (cs)
DD (1) DD202016A5 (cs)
DE (1) DE3128386A1 (cs)
DK (1) DK318081A (cs)
ES (2) ES8305745A1 (cs)
FI (1) FI73215C (cs)
FR (1) FR2486942A1 (cs)
GB (1) GB2081261B (cs)
GR (1) GR75727B (cs)
HU (1) HU187305B (cs)
IL (1) IL63352A (cs)
IT (1) IT1167549B (cs)
NL (1) NL8103402A (cs)
NO (1) NO157782C (cs)
PL (2) PL130510B1 (cs)
SE (1) SE439013B (cs)
SU (1) SU1041545A1 (cs)
YU (2) YU42724B (cs)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU190504B (en) * 1983-09-20 1986-09-29 Egis Gyogyszergyar,Hu Process for preparing condensed as-triazinium-derivatives
HU190503B (en) * 1983-09-20 1986-09-29 Egyt Gyogyszervegyeszetei Gyar,Hu Process for production of condensated as-triazine derivatives
HU190505B (en) * 1983-09-20 1986-09-29 Egis Gyogyszergyar,Hu Process for preparing condensed as-triazine-derivatives of twin ion type
AT392946B (de) * 1984-02-06 1991-07-10 Sticht Walter Verfahren und vorrichtung zum codieren von werkstuecktraegern in fertigungsanlagen
HU199464B (en) * 1986-05-06 1990-02-28 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar Process for producing condensed cis-triazine derivatives
HU203099B (en) * 1987-10-02 1991-05-28 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar Process for producing condensed quinolinium- and isoquinolinium derivatives and pharmaceutical compositions containing them
US20100048713A1 (en) * 2006-01-06 2010-02-25 Aarhus Universitet Compounds acting on the serotonin transporter

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4080192A (en) * 1977-04-14 1978-03-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Substituted bicyclic triazines

Also Published As

Publication number Publication date
CA1142927A (en) 1983-03-15
NO157782C (no) 1988-05-25
PL130655B1 (en) 1984-08-31
HU187305B (en) 1985-12-28
PL130510B1 (en) 1984-08-31
YU42724B (en) 1988-12-31
FI73215B (fi) 1987-05-29
US4419355A (en) 1983-12-06
PL232258A1 (en) 1983-04-11
ES514643A0 (es) 1983-06-01
ES504418A0 (es) 1983-05-16
FR2486942B1 (cs) 1984-03-30
ES8305745A1 (es) 1983-05-16
NL8103402A (nl) 1982-02-16
GB2081261A (en) 1982-02-17
IT8122985A0 (it) 1981-07-17
FI73215C (fi) 1987-09-10
NO812467L (no) 1982-01-19
AT380478B (de) 1986-05-26
BE889618A (fr) 1982-01-14
DE3128386C2 (cs) 1987-06-19
YU42863B (en) 1988-12-31
BG35186A3 (en) 1984-02-15
GR75727B (cs) 1984-08-02
ATA316381A (de) 1985-10-15
ES8306129A1 (es) 1983-06-01
IL63352A (en) 1985-05-31
SE8104427L (sv) 1982-01-19
JPS5750990A (en) 1982-03-25
DK318081A (da) 1982-01-19
DD202016A5 (de) 1983-08-24
CH653336A5 (de) 1985-12-31
NO157782B (no) 1988-02-08
FI812254L (fi) 1982-01-19
DE3128386A1 (de) 1982-06-24
IT1167549B (it) 1987-05-13
YU118183A (en) 1984-02-29
PL238376A1 (en) 1983-04-11
BG35043A3 (en) 1984-01-16
SE439013B (sv) 1985-05-28
SU1041545A1 (ru) 1983-09-15
IL63352A0 (en) 1981-10-30
FR2486942A1 (fr) 1982-01-22
GB2081261B (en) 1984-07-11
YU177281A (en) 1984-02-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3635982A (en) Amino-substituted-quinoxalinyloxazolidines and -oxazines
JP2556722B2 (ja) 新規なスルホンアミド化合物
JPH051794B2 (cs)
EP0130833A1 (en) Coumarin compounds, their preparation, and pharmaceutical compositions containing them
CS348785A3 (en) Process for preparing novel condensed derivatives of as-triazine
US4588732A (en) Certain imidazo(1,5-a)pyridine derivatives and their use as thromboxane synthetase inhibitors
US4102886A (en) Process for the preparation of benzo(a)quinolizidine derivatives
US5968967A (en) Pyrazolones derivatives
HU182636B (en) Process for producing pyrazolo-imidazol derivatives
US4160784A (en) Process for the production of o-aminophenyl ketone derivatives
EP0149419B1 (en) Acylindole derivatives and pharmaceutical compositions containing them
DE69314649T2 (de) Chinuclidine derivate als squalen synthase inhibitoren
US3671544A (en) 3,4,4a,9a-tetrahydro-2-(1h)carbazolones
US4119637A (en) 4-Hydroxymethyl-2-pyrrolidinones
FI82249B (fi) Foerfarande foer framstaellning av nya pyridinderivat.
FI62531C (fi) Foerfarande foer framstaellning av terapeutiskt anvaendbart 3-yan-n-(n n-dimetylamino-propyl)-iminodibensyl och syraadd itonssalter daerav
US4292323A (en) Phenyl-1,2,3,4-tetrahydrocarbazoles and use thereof
EP0166697B1 (en) Aroyl substituted dihydro-1,4-thiazines
JPS61268680A (ja) 新規なイソオキサゾール誘導体
US4927970A (en) Substituted 3-cyclobutene-1,2-dione intermediates
US4160828A (en) Analgesic phosphinyl compounds and compositions
US4866176A (en) 8-Piperazinyl-1,7-naphthyridine derivative having pharmaceutical activity
CS239926B2 (en) Precessing of (2-thienyl)-and 2-(3-thienyl) ethylamine derivatives
US4316037A (en) N-Benzyl and N-substituted benzyl tetrazole-5-carboxylic acids and the preparation thereof
EP0102195A2 (en) Substituted aza bicycloalkyl derivatives with dopamine antagonist activity