HU190503B - Process for production of condensated as-triazine derivatives - Google Patents

Process for production of condensated as-triazine derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU190503B
HU190503B HU833241A HU324183A HU190503B HU 190503 B HU190503 B HU 190503B HU 833241 A HU833241 A HU 833241A HU 324183 A HU324183 A HU 324183A HU 190503 B HU190503 B HU 190503B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
reaction
carried out
phenyl
defined above
Prior art date
Application number
HU833241A
Other languages
German (de)
Hungarian (hu)
Other versions
HUT35260A (en
Inventor
Andras Messmer
Sandor Batori
Gyoergy Hajos
Pal Benko
Eva Furdyga
Lujza Petoecz
Katalin Grasser
Ibolya Kosoczky
Kiszelly Enikoe Szirtne
Original Assignee
Egyt Gyogyszervegyeszetei Gyar,Hu
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Egyt Gyogyszervegyeszetei Gyar,Hu filed Critical Egyt Gyogyszervegyeszetei Gyar,Hu
Priority to HU833241A priority Critical patent/HU190503B/en
Priority to CH4404/84A priority patent/CH661926A5/en
Priority to BE1/011095A priority patent/BE900597A/en
Priority to DD84267378A priority patent/DD232493A5/en
Priority to DK447184A priority patent/DK447184A/en
Priority to FR8414350A priority patent/FR2552086B1/en
Priority to CA000463550A priority patent/CA1263958A/en
Priority to GR80429A priority patent/GR80429B/en
Priority to IT22746/84A priority patent/IT1176741B/en
Priority to SE8404720A priority patent/SE463153B/en
Priority to PL1984249669A priority patent/PL145043B1/en
Priority to SU843795851A priority patent/SU1530094A3/en
Priority to AT0298684A priority patent/AT387386B/en
Priority to DE19843434597 priority patent/DE3434597A1/en
Priority to YU01620/84A priority patent/YU162084A/en
Priority to GB08423860A priority patent/GB2155920B/en
Priority to NL8402889A priority patent/NL8402889A/en
Priority to NO843754A priority patent/NO162559C/en
Priority to IL73010A priority patent/IL73010A/en
Priority to PL1984256144A priority patent/PL145722B1/en
Priority to ES536103A priority patent/ES536103A0/en
Priority to JP59195852A priority patent/JPS6089483A/en
Priority to BG066926A priority patent/BG43005A3/en
Priority to BG075840A priority patent/BG44873A3/en
Priority to PT79241A priority patent/PT79241B/en
Priority to DE19843434553 priority patent/DE3434553A1/en
Priority to US06/652,613 priority patent/US4697013A/en
Priority to FI843686A priority patent/FI843686L/en
Priority to CS847090A priority patent/CS264261B2/en
Priority to CS854725A priority patent/CS264264B2/en
Publication of HUT35260A publication Critical patent/HUT35260A/en
Priority to ES546656A priority patent/ES8604902A1/en
Publication of HU190503B publication Critical patent/HU190503B/en
Priority to SE8802192A priority patent/SE463458B/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von kondensierten as-Triazin-Derivaten fuer die Anwendung als Arzneimittel. Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines verbesserten Verfahrens, mit dem auf einfache Weise gute Ausbeuten erzielt werden koennen. Erfindungsgemaess werden Verbindungen der allgemeinen Formel I und Isomeren davon, worin bespielsweise bedeuten:R1 C1-10 Alkyl oder gegebenenfalls durch eine oder mehrere Halogen-, Nitro-, Amino-, Hydroxy-, C1-4 Alkyl- und/oder C1-4 Alkoxygruppe(n) substitutiertes Phenyl oder Naphthyl; R2 Wasserstoff, Halogen, C1-14 Alkyl oder gegebenenfalls durch eine oder mehrere Halogen-, Nitro-, Amino-, Hydroxy-, C1-14 Alkyl- und/oder C1-14 Alkoxygruppe(n) substituiertes Phenyl oder Naphthyl; Z Buta-1,3-dienyl u. a.; A ein Anion auf einfache Weise in einem einstufigen Verfahren in guter Ausbeute herstellt. Formel (I)The invention relates to a process for the preparation of condensed as-triazine derivatives for use as medicaments. The aim of the invention is to provide an improved process with which good yields can be achieved in a simple manner. According to the invention, compounds of the general formula I and isomers thereof, wherein for example: R 1 is C 1-10 -alkyl or optionally by one or more halogen, nitro, amino, hydroxyl, C 1-4 -alkyl and / or C 1-4 -alkoxy groups (n) substituted phenyl or naphthyl; R 2 is hydrogen, halogen, C 1-14 alkyl or phenyl or naphthyl optionally substituted by one or more halo, nitro, amino, hydroxy, C 1-14 alkyl and / or C 1-14 alkoxy group (s); Z Buta-1,3-dienyl u. al .; A produces an anion in a simple manner in a one-step process in good yield. Formula (I)

Description

Találmányunk részben új, kondenzált asz-triazlnium-származékok új előállítására vonatkozik.The present invention relates, in part, to a new preparation of new condensed astriazlnium derivatives.

Találmányunk tárgya közelebbről eljárás (I) általános képletű kondenzált asz-triazLnjum-származékok előállítására, (mely képletbenMore particularly, the present invention relates to a process for the preparation of a condensed astriazium derivative of formula (I):

Z jelentése buta-l,3-dienilcsoport, Rj jelentése fenilcsoport és R2 jelentése fenil- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport vagyZ is buta-1,3-dienyl, R 1 is phenyl and R 2 is phenyl or C 1 -C 4 alkyl, or

Z jelentése (a) képletű csoport, R3 jelentése fenilcsoport vagy halogénatommal egyszeresen helyettesített fenilcsoport és R2 jelentése hidrogénatom, vagyZ is a group of formula (a), R 3 is phenyl or phenyl monosubstituted with halogen, and R 2 is hydrogen, or

Z jelentése (b) képletű csoport, R> jelentése fenilcsoport vagy halogénatommal egyszeresen helyettesített fenilcsoport és Rj jelentése hidrogénatom vagy halogénatom ésZ is a group of formula (b), R < 1 > is phenyl or phenyl monosubstituted with halogen and R < 1 > is hydrogen or halo; and

A'jelentése valamely anion) oly módon, hogyA'means any anion) such that

a) valamely (II) általános képletű vegyületből (mely képletben Z, A', R3 és Rj jelentése a fent megadott és R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport) R3ŐH általános képletű vegyületet hasítunk le, vagy(a) cleaving a compound of formula (II) (wherein Z, A ', R 3 and R 1 are as defined above and R 3 is hydrogen or C 1 -C 4 alkyl) to form a compound of formula R 3 H; or

b) valamely (III) általános képletű ikerion-tipusú vegyületet (mely képletben R,, Rj, R3 és Z jelentése a fent megadott) valamely (IV) általános képletű savval reagáltatunk (ahol Á jelentése a fent megadott), vagyb) reacting a zwitterionic compound of formula (III) (wherein R 1, R 1, R 3 and Z are as defined above) with an acid of formula (IV) (wherein A is as defined above); or

c) Rj helyén halogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (ahol R2, Z és A’jelentése a fent megadott)c) for the preparation of compounds of formula I wherein R 1 is halogen (wherein R 2 , Z and A 'are as defined above)

Cj) valamely (V) általános képletű vegyületet (ahol Rj, Z és A’ jelentése a fent megadott) karbamiddal és valamely vízelvonó hatású halogénezőszerrel reagáltatunk, majd a kapott terméket egy (IV) általános képletű savval hozzuk reakcióba, vagyCj) reacting a compound of formula V (wherein R 1, Z and A 'are as defined above) with urea and a dehydrating halogenating agent and reacting the resultant product with an acid of formula IV, or

Cj) valamely (VI) általános képletű vegyületet (ahol Rí és Z jelentése a fent megadott) halogénezőszerrel reagáltatunk, majd a kapott terméket kívánt esetben egy (IV) általános képletű savval (ahol A jelentése a fent megadott) hozzuk reakcióba, majd kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületben egy A* aniont egy másik A’ anionra lecserélünk.Cj) reacting a compound of Formula VI (wherein R 1 and Z are as defined above) with a halogenating agent, then reacting the resulting product with an acid of Formula IV (wherein A is as defined above), if desired, and then optionally In the compound of formula (I) obtained, an anion A * is replaced by another anion A '.

Az Rj helyén halogénatomtól eltérő csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek a 3 218 386 sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsájtási iratban kerültek ismertetésre. Az R2 helyén halogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek újak.Compounds of formula I wherein R 1 is other than halogen are disclosed in U.S. Patent No. 3,218,386. It is disclosed in a disclosure document in the Federal Republic of Germany. R 2 is halogen the compounds of formula (I) are novel.

A találmányunk tárgyát képező eljárás segítségével a (I) általános képletű vegyületeket új kiindulási anyagokból — a (II), (III) és (VI) általános képletű vegyületekből — állítjuk elő. Eljárásunk előnye, hogy a (I) általános képletű vegyületeket az irodalomban le nem írt új kiindulási anyagokból egy lépésben teszi hozzáférhetővé.By the process of the present invention, the compounds of formula (I) are prepared from novel starting materials, compounds of formula (II), (III) and (VI). An advantage of our process is to make the compounds of formula I available in one step from new starting materials not described in the literature.

A leírásban használt „alkilcsoport kifejezésen egyenes- vagy elágazóláncú alkilcsoportok értendők (például metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, tercier butilcsoport, stb.). A „halogénatom kifejezés a fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot foglalja magában.As used herein, the term "alkyl" refers to straight or branched chain alkyl groups (e.g., methyl, ethyl, η-propyl, isopropyl, tert-butyl, etc.). The term "halogen" includes fluorine, chlorine, bromine or iodine.

A’ jelentése előnyösen valamely gyógyászatilag alkalmas szervetlen vagy szerves anion, például halogenid-anion - mint például klorid-, bromld- vagy jodj dión — vagy perklorát-anlon illetve metán-szulfonát-, etán-szulfonát vagy p-toluol-szulfonát-anion.A 'is preferably a pharmaceutically acceptable inorganic or organic anion, such as a halide anion such as chloride, bromide or iodine or perchlorate anon or methanesulfonate, ethane sulfonate or p-toluenesulfonate anion.

Az (1) általános képletű vegyületek előnyös csoportját képezik a Z helyén (b) képletű csoportot tartalmazó származékok. Előnyösek az R, helyén aA preferred group of compounds of formula (I) are those derivatives of formula (Z) wherein Z is (b). Preferred are R, a

4-helyzetben adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoportot — különösen 4-klór-fenfl-csoportot - tartalmazó származékok.Derivatives containing a phenyl group optionally substituted at the 4-position, in particular 4-chlorophenyl.

Rj jelentése előnyösen hidrogénatom, klóratom, metil- vagy fenilcsoport.Preferably R 1 is hydrogen, chlorine, methyl or phenyl.

Az (I) általános képletű vegyületek különösen előnyös tulajdonságokkal rendelkező képviselője az l-(4-klór-fenil)-asz-triazino[6,l-aJizokinolinium-bromid.Particularly advantageous representative compounds of the formula I are 1- (4-chlorophenyl) azetrazino [6,1-a] isoquinolinium bromide.

Az (I) általános képletű vegyületek értékes'farmakológiái tulajdonságaik révén a gyógyászatban alkalmazhatók. Különösen jelentős a vegyületek depreszszióellenes hatása.The compounds of formula I are useful in medicine for their valuable pharmacological properties. The anti-depressant activity of the compounds is particularly significant.

A találmányunk tárgyát képező a) eljárás szerint valamely (II) általános képletű vegyületből R30H általános képletű vegyületet hasítunk le.With the invention according to process a) (II) compound of formula R 3 0H cleaved by treating the compound of formula.

Amennyiben kiindulási anyagként R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (II) általános képletet alkalmazunk (aj-eljárás), úgy R30H általános képletű vegyületként vizet hasítunk le. A reakciót vízmentes közegben, vízelvonószer jelenlétében, melegítés közben végezzük el. Vízelvonószerként szervetlen savanhidrideket — előnyösen foszfor-pentoxldot, foszfor-oxi-kloridot, foszfor-penta-kloridot vagy polifoszforsavat - vagy szerves karbonsavhidrideket — előnyösen ecetsavanhidridet vagy propionsavanhidridet - alkalmazhatunk. Előnyösen foszfor-pentoxid jelenlétében végezhetjük el a reakciót.When starting material of formula II wherein R 3 is hydrogen (process aj), water is cleaved as compound of formula R 3 0H. The reaction is carried out under heating in anhydrous medium in the presence of a dehydrating agent. Inorganic acid anhydrides, preferably phosphorus pentoxide, phosphorus oxychloride, phosphorus pentachloride or polyphosphoric acid, or organic carboxylic anhydrides, preferably acetic anhydride or propionic anhydride, may be used as dehydrating agents. The reaction is preferably carried out in the presence of phosphorus pentoxide.

A vízlehasítást ömledékben vagy ínért vízmentes szerves oldószeres közegben hajthatjuk végre. A reakcióközeg szerepét a vízelvonószer feleslege is betöltheti. Vízmentes inért szerves oldószerként például halogénezett szénhidrogéneket (például kloroformot, szén tetrakloridot, vagy klór benzolt), aromás szénhidrogéneket (például xilolt, toluolt vagy benzolt) dialkil-amidókat (például dimetil-formamidot), dialkil-szulfoxldokat (például dimetil-szulfoxí dót), gyűrűs étereket (például tetrahidroftiránt vagy dioxánt), alifás étereket (például dietil-étert), további szénhidrogéneket (például n-hexánt vagy benzint) vagy acetonitrilt vagy a fenti oldószerek elegyeit alkalmazhatjuk. A reakciót melegítés közben végezzük el. Előnyösen 80éC feletti hőmérsékleten, különösen 100-120’C-on dolgozhatunk. A reakciót atmoszférikus nyomáson vagy vákuumban hajthatjuk végre. Csökkentett nyomást alkalmazva a reakció alacsonyabb hőmérsékleten lejátszódik. A reakcióidő néhány óra.The water decomposition can be carried out in a melt or in an anhydrous organic solvent medium for the tendon. An excess of dehydrating agent may also serve as a reaction medium. Examples of anhydrous inorganic organic solvents are halogenated hydrocarbons (e.g. chloroform, carbon tetrachloride, or chlorobenzene), aromatic hydrocarbons (e.g. xylene, toluene or benzene) dialkylamides (e.g. dimethylformamide), dialkylsulfoxyls (e.g. dimethylsulfoxyl), cyclic ethers (e.g. tetrahydrofuran or dioxane), aliphatic ethers (e.g. diethyl ether), additional hydrocarbons (e.g. n-hexane or benzine) or acetonitrile, or mixtures of the above solvents. The reaction is carried out under heating. It is preferable to operate at temperatures above 80 ° C, in particular 100-120'C. The reaction may be carried out at atmospheric pressure or in vacuo. Under reduced pressure, the reaction proceeds at a lower temperature. The reaction time is a few hours.

• Amennyiben kiindulási anyagként R3 helyén 1-4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületet alkalmazunk (a2-eljárás), a molekulából R30H általános képletű vegyületként 1-4 szénatomos alkanolt hasítunk le. Kiindulási anyagként előnyösen R3 helyén metilcsoportot tartalmazó (11) általános képletű vegyületet alkalmazhatunk. Az alkohol lehasítását előnyösen melegítés közben, ömledékben végezhetjük el. Előnyösen 80—150°C-os hőmérsékleten dolgozhatunk.• If the starting material comprises 1 to 4 a compound of formula (II) wherein R 3 alkyl carbon atoms is appropriate (the two procedures with), the molecule is split off C1-4 alkanol compound of the formula R 3 0H. Preferably, starting material is compound of formula (11) wherein R 3 is methyl. The cleavage of the alcohol is preferably effected by heating in a melt. Preferably, temperatures of from 80 to 150 ° C are employed.

A fenti reakcióknál csupán olyan oldószereket alkalmazhatunk, amelyek az anion megkötéséhez nem elegendő bazicitással rendelkeznek.In the above reactions, only solvents which do not have sufficient basicity to bind the anion can be used.

A reakcióelegyet önmagában Ismert módon dol-21The reaction mixture itself is known in the art

190 503 gozhatjuk fel (például extrakció, bepárlás vagy szűrés útján).190 503 (for example, by extraction, evaporation or filtration).

A (II) általános képietű kiindulási anyagok új vegyületek és (I) általános képietű vegyületekké történő átalakításuk újtípusú reakció. Kinoliniumés izokinolinium-gyűrűt tartalmazó kondenzált rendszerekben mindezideig nem volt ismert az 1-helyzetű hidroxi- vagy alkoxi-csoport eltávolítása útján az aromás rendszer kialakítása.The starting materials of formula (II) are novel compounds and their conversion into compounds of formula (I) is a novel type of reaction. In the condensed systems containing quinolinium and isoquinolinium rings, the formation of an aromatic system by removal of the hydroxy or alkoxy group at the 1-position has not yet been known.

A találmányunk szerinti b) eljárás során valamely (III) általános képietű ikerion-típusú vegyületet egy (IV) általános képietű savval reagáltatunk. A reakciót vízmentes közegben végezzük el. Reakcióközegként célszerűen olyan oldószereket alkalmazhatunk, amelyben az A aniont tartalmazó sav is oldódik. Reakcióközegként az a) eljárásnál felsorolt oldószereket alkalmazhatjuk, előnyösen acetonitriles közegben dolgozhatunk. A reakciót 0°C és 150°C közötti hőmérsékleten, előnyösen 15-35°C-on hajthatjuk végre.In process b) of the present invention (III) of formula zwitterionic-type compound with this ring (IV) with an acid of formula. The reaction is carried out in anhydrous medium. Suitable reaction media are solvents in which the acid containing the anion A is also soluble. The reaction media used are the solvents listed in process a), preferably in acetonitrile media. The reaction may be carried out at a temperature of from 0 ° C to 150 ° C, preferably from 15 ° C to 35 ° C.

A (III) általános képietű ikerion-szerkezetű kiindulási anyagok új vegyületek és az (I) általános képietű vegyületekké történő átalakításuk is újtípusú reakció.The zwitterionic starting materials of formula (III) are also novel compounds and their conversion to compounds of formula (I) is a novel type of reaction.

A reakcióelegy feldolgozását önmagában ismert módon végezhetjük el.The reaction mixture may be worked up in a manner known per se.

A találmányunk szerinti c) eljárás segítségével R2 helyén halogénatomot tartalmazó (I) általános képietű úi vegyületeket állítunk elő. A találmányunk szerinti c) eljárásnak két foganatosítási módja van.The process (c) of the present invention provides novel compounds of formula (I) wherein R 2 is halogen. Process c) according to the invention has two embodiments.

A találmányunk szerinti ct) eljárás szerint valamely (V) általános képietű vegyületet karbamlddal és vízelvonó hatású halogénezőszerrel reagáltatunk, majd szükség esetén anioncserét hajtunk végre, a kapott terméket a beépítendő aniont tartalmazó savval történő reagáltatás útján. Halogénezőszerként szervetlen savhalogenideket alkalmazhatunk, előnyösen foszfor-oxi-kloridot, foszfor-oxi-bromidot tionil-kloridot vagy foszfor-péntakloridot. A reakciót bármely inért szerves oldószerben elvégezhetjük. Reakcióközegként előnyösen magasabb forráspontú oldószereket (például aeetonitrilt, dimetil-formamidot, diklór-benzolt vagy kinolint, előnyösen acetonitrilt) alkalmazhatunk. A reakciót magasabb hőmérsékleten, általában 100-250°C-on, előnyösen 110°C és 180°C közötti hőmérsékleten hajthatjuk végre.According to process c t ) of the present invention, a compound of formula V is reacted with a carbamate and a dehydrating halogenating agent, and if necessary, anion exchange is carried out by reacting the resulting product with an acid containing the anion to be incorporated. The halogenating agent used is inorganic acid halides, preferably phosphorus oxychloride, phosphorus oxybromide, thionyl chloride or phosphorus pentachloride. The reaction may be carried out in any inorganic organic solvent. Higher boiling point solvents (e.g., acetonitrile, dimethylformamide, dichlorobenzene or quinoline, preferably acetonitrile) are preferably used as the reaction medium. The reaction may be carried out at elevated temperatures, generally 100 to 250 ° C, preferably 110 to 180 ° C.

A találmányunk szerinti c2) eljárás szerint valamely (VI) általános képietű vegyületet halogénezőszerrel reagáltatunk, majd a kapott terméket szükség esetén a kívánt aniont tartalmazó savval hozzuk reakcióba. Halogénezőszerként szervetlen savhalogenideket — előnyösen foszfor-oxi-kloridot, foszfor-oxi-bromidot, tionil-kloridot vagy foszfor-penta-kloridot - alkalmazhatunk. Reakcióközegként a halogén zőszer feleslege vagy inért szerves oldószer szolgálhat. A reakciót melegítés közben, előnyösen 100-250°C-on végezhetjük el.According to process c 2 ) of the present invention, a compound of formula VI is reacted with a halogenating agent and the resulting product is reacted, if necessary, with an acid containing the desired anion. Inorganic acid halides such as phosphorus oxychloride, phosphorus oxybromide, thionyl chloride or phosphorus pentachloride may be used as the halogenating agent. The reaction medium may be an excess of halogenating agent or an inert organic solvent. The reaction may be carried out under heating, preferably at 100-250 ° C.

Egy kapott (I) általános képietű vegyületben az aniont kívánt esetben önmagában ismert módon másik anionra cserélhetünk le. így például az A' helyén klond-iont tartalmazó vegyületeket perklórsavas kezeléssel alakíthatjuk a megfelelő, A helyén perklorát-iont tartalmazó (I) általános képietű vegyületeket a más aniont - például perklorát-ion - tartalmazó vegyületekből tetrabutil-ammónium-bromiddal történő reagáltatással állíthatjuk elő.In the resulting compound of formula (I), the anion can be replaced, if desired, by another method known per se. For example, compounds containing an A 'clondione may be prepared by treatment with perchloric acid to form the corresponding compounds of formula I wherein A is a perchlorate ion by reacting other anion such as perchlorate with tetrabutylammonium bromide.

A kiindulási anyagok előállítása a következőképpen történhet:The starting materials may be prepared as follows:

A (II), (111) és (VI) általános képietű kiindulási anyagok újak és előállításuk 3 434 597 és 3 434 593 sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsájtásl iratban került ismertetésre. A (II) általános képietű vegyületek a (I) általános képietű vegyületekből vízzel vagy 1-4 szénatomos alkáli fém-alkoholáttal történő reagáltatással állíthatók elő. A (III) általános képietű új kiindulási anyagok előállítása a (II) általános képietű vegyületek vizes szervetlen bázissal való kezelésével történik. A (V) általános képietű vegyületek ismertek (3 128 386. sz. NSZKbeli közrebocsájtási irat). Eljárásunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk.The starting materials of formulas (II), (111) and (VI) are novel and are prepared according to U.S. Patent Nos. 3,434,597 and 3,434,593. It is disclosed in a document filed in the Federal Republic of Germany. Compounds of formula (II) may be prepared from compounds of formula (I) by reaction with water or a C 1 -C 4 alkali metal alcoholate. The novel starting materials of formula (III) are prepared by treating the compounds of formula (II) with an aqueous inorganic base. Compounds of formula (V) are known (U.S. Patent No. 3,128,386). The following examples further illustrate the process without limiting the invention to the examples.

1. példaExample 1

3-klór-1 (4-klór-fenil)-asz-triazino[6,1-a]-izokinolinium-perklorát előállítása g (0,0033 mól) l-(4-klór-fenil)-asz-triazino-[6,l-aJizokinolin-5-ium-3-olátot foszfor-oxi-kloridban forralás közben feloldunk, majd a foszfor-oxí-klorid feleslegének eltávolítása után kapott maradékot ecetsavban szuszpendáljuk és 0,5 ml 70%-os perklórsavat adunk hozzá. Élénk sárga kristályos anyag alakjában 1 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 72%. Op.: 292-294°C.Preparation of 3-Chloro-1- (4-chloro-phenyl) -as-triazino [6,1-a] -isoquinolinium perchlorate g (0.0033 mol) of 1- (4-chloro-phenyl) -as-triazino [ The 1,1-α-isoquinolin-5-ium-3-olate was dissolved in phosphorus oxychloride under reflux, and the residue obtained after removal of the excess phosphorus oxychloride was suspended in acetic acid and 0.5 ml of 70% perchloric acid was added. Obtained as a bright yellow crystalline solid (1 g). Yield: 72%. M.p. 292-294 ° C.

2. példaExample 2

3-klór-l-(4 klór-fenil)-asz-triazino[6,l-a]-izokinolinium-perklorát előállításaPreparation of 3-Chloro-1- (4-chlorophenyl) as-triazino [6,1-a] isoquinolinium perchlorate

1,9 g (0,02 mól) N-amino-l-(4-klór-fenil)-izokinolil-keton-perklorát, 3 g (0,05 mól) karbamid és 15 ml foszfor-oxi-klorid 30 ml acetonitrillel képezett elegyét forraljuk. Az oldatot bepároljuk, majd a maradékhoz 25 ml 70%-os perklórsavat adunk. 1,6 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 76%. Op.: 290° C (acetonitrii és éter elegyéből).N-amino-1- (4-chlorophenyl) isoquinolyl ketone perchlorate (1.9 g, 0.02 mol), urea (3 g, 0.05 mol) and phosphorus oxychloride (15 ml) in acetonitrile (30 ml) boil. The solution was evaporated and 25 ml of 70% perchloric acid was added. 1.6 g of the title compound are obtained. Yield: 76%. 290 ° C (from a mixture of acetonitrile and ether).

3. példaExample 3

4-fenil-asz-triazino[ 1,6-a]kinolinium-perklorát előállításaPreparation of 4-phenyl-as-triazino [1,6-a] quinolinium perchlorate

2,58 g (0,01 mól) 4-fenll-4-hidroxi-asz-triazino(l,6-a]kinolin-l l-iuni-3(4H)-idet 8 ml acetonitrilben 1 ml 70%-os perklórsawal reagáltatunk. Az anyag feloldódása után a kívánt terméket éter hozzáadásával kicsapjuk. Tűszerű kristályok alakjában 3,1 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 90%. Op.:320-321°C.2.58 g (0.01 mol) of 4-phenyl-4-hydroxy-triazino (1,6-a] quinolin-11-yl-3 (4H) -ide in 8 ml of acetonitrile in 1 ml of 70% After dissolution, the desired product is precipitated by addition of ether to give 3.1 g (90%) of the title compound as needle crystals, m.p.

4. példa l-fenil-asz-tríazino[6,l -ajizokinolinium perkJorátelőállításaEXAMPLE 4 Preparation of Percorate of 1-Phenyl-As-Triazino [6,1-A] -isoquinolinium

7,5 g (0,02 mól) 1-fenil-1-hldroxi-1,2-dihidro-asz-triazino[6,1 -a ]izokinoliniutn-perklorát foszfor-pentoxid jelenlétében 100°C-on 8 óránt át melegítünk. 7,1 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 100%. Op.: 245-246°C.7.5 g (0.02 mol) of 1-phenyl-1-hydroxy-1,2-dihydro-aza-triazino [6,1-a] isoquinoline perchlorate phosphorus pentoxide were heated at 100 ° C for 8 hours. . 7.1 g of the title compound are obtained. Yield: 100%. Mp 245-246 ° C.

5. példaExample 5

4-(4-klór-fenil)-asz-triazino[ 1,6-a]kinolinium-perklorát előállításaPreparation of 4- (4-chlorophenyl) -as-triazino [1,6-a] quinolinium perchlorate

2,58 g (°,ϋ1 mól) 4-(4-klór-fenil)-4-hidroxi-asz-triarfno[l,6-a]kinolin-l l-ium-3-(4H)-idet 8 ml acetonitrilben 1 ml 70%-os perklórsawal reagáltatunk. Az anyag feloldódása után a kívánt terméket2.58 g (0, 1 mol) of 4- (4-chlorophenyl) -4-hydroxy-aspartarno [1,6-a] quinolin-11-lumium-3- (4H) -ide in 8 ml in acetonitrile was treated with 1 ml of 70% perchloric acid. After dissolution, the desired product

190 503 éterrel kicsapjuk. Tűszerű kristályok alakjában 3,0 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 85%, Op.:293°C.It is precipitated with 190 503 ether. 3.0 g of the title compound are obtained in the form of needle crystals. Yield: 85%, m.p.

6. példaExample 6

4-(4-fluor-fenil)-asz-triazino[ 1,6-ajkinoliniumperklorát előállításaPreparation of 4- (4-fluorophenyl) -as-triazino [1,6-a] quinolinium perchlorate

4-(4-fluor-fenil)-4-hidroxl-3,4-dihídro-asz-triazino[l,6-a]kinolinium-kloridot acetonitrilben 70%-os perklórsawal reagáltatunk. A cím szerinti vegyületet 89%-os kitermeléssel kapjuk. Op.: 282°C.4- (4-Fluorophenyl) -4-hydroxy-3,4-dihydro-aza-triazino [1,6-a] quinolinium chloride is reacted with 70% perchloric acid in acetonitrile. The title compound was obtained in 89% yield. Mp 282 ° C.

7. példaExample 7

1,3-difenil-pirido(2,l -fj-asz-triazinium-bromid előállításaPreparation of 1,3-diphenylpyrido [2,1-f] -azetrazinium bromide

A 3. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 1,3-difenil-1 -hidroxi-pirido[2,1 -f]-asz-triazinium-2-( 1 Hőidet alkalmazunk. A kapott l,3-difenil-pirido(2,l-fj-asz-triazinium-perklorátot tetrabutil-ammónium-bromiddal kezeljük. A kapott cím szerinti vegyület 279—280°C-on olvad. Kitermelés: 98%.The procedure described in Example 3 was carried out with the exception that 1,3-diphenyl-1-hydroxypyrido [2,1-f] -as-triazinium-2- (1H) was used as starting material. -diphenylpyrido (2,1-N-as-triazinium perchlorate) was treated with tetrabutylammonium bromide to give the title compound, m.p. 279-280 ° C (98%).

8. példa l-fenil-3-metil-pirido[2,1 fj-asz-triazinium-perklorát előállításaExample 8 Preparation of 1-phenyl-3-methylpyrido [2,1-a] triazinium perchlorate

A 6. példában ismertetett eljárás, azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 1-feníl-1 -hidroxid-3-metil-1,2-dihidro-pirido[ 2,1 -f]-asz-triazinium-kloridot alkalmazunk. A cím szerinti vegyületet 96%-os kitermeléssel kapjuk. Op.: 271 C.The procedure described in Example 6 was carried out with the exception that 1-phenyl-1-hydroxide-3-methyl-1,2-dihydropyrido [2,1-f] -as-triazinium chloride was used as starting material. The title compound was obtained in 96% yield. Mp: 271 ° C.

9. példa l-(4-klór-fenil)-asz-triazino[6,l-ajizokinolinium-perklorát előállításaExample 9 Preparation of 1- (4-chlorophenyl) as-triazino [6,1-a] isoquinolinium perchlorate

1-(4-klór-fenil)-1 -metoxi-1,2-dihidro-asz-triazino-[6,1-ajizokinoIinium-perklorátot 100°C feletti hőmérsékleten melegítünk. Metanol felszabadulása közben 90%-os kitermeléssel kapjuk a cím szerinti vegyületet. Op.: 239—240°C.1- (4-Chlorophenyl) -1-methoxy-1,2-dihydro-aza-triazino [6,1-a] isoquinolinium perchlorate is heated at a temperature above 100 ° C. Methanol liberated to give the title compound in 90% yield. M.p. 239-240 ° C.

10. példaExample 10

-(4-klór-fenil)-asz-triazino[6,1 -ajizokinolinium-bromid előállítása- Preparation of (4-chlorophenyl) -as-triazino [6,1-a] isoquinolinium bromide

3,91 g (0,01 mól) l(4-klór-fenil)-asz-triazino[6,1 .ajizokinollnium-perklorátot 8 ml acetonitrilben, 3,12 g tetrabutil-ammónium-bromiddal reagáltatunk. A kívánt tennéket éter hozzáadásával kicsapjuk. 3,26 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 90%. Op.: 264—265°C.3.91 g (0.01 mol) of 1- (4-chlorophenyl) as-triazino [6.1] isoquinolinium perchlorate in 8 ml of acetonitrile are reacted with 3.12 g of tetrabutylammonium bromide. The desired product is precipitated by addition of ether. 3.26 g of the title compound are obtained. Yield: 90%. Mp 264-265 ° C.

Claims (13)

1. Eljárás (I) általános képletű kondenzált sz-triazinium-származékok előállítására, (mely képletbenA process for the preparation of fused triazinium derivatives of the general formula (I) in which Z jelentése buta-13-dienilcsoport, R, jelentése fenilcsoport és R2 jelentése fenil- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagyZ is buta-13-dienyl, R 1 is phenyl and R 2 is phenyl or C 1-4 alkyl, or Z jelentése (a) képletű csoport, Rt jelentése fenilcsoport vagy halogénatommal egyszeresen helyettesített fenilcsoport és Rj jelentése hidrogénatom, vagyZ is a group of formula (a), R t is phenyl or phenyl monosubstituted with halogen, and R 1 is hydrogen, or Z jelentése (b) képletű csoport, Rj jelentése fenilcsoport vagy halogénatommal egyszeresen helyettesített fenflcsoport és Rj jelentése hidrogénatom vagy halogénatom ésZ is a group of formula (b), Rj is phenyl or phenyl substituted by halogen and Rj is hydrogen or halogen and A' jelentése valamely anion) azzal jellemezve, hogyA 'is an anion) characterized in that a) valamely (II) általános képletű vegyiiletből (mely képletben Z, A*, Rj és Rj jelentése a fent megadott* és Rj jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport) а, ) R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (II) általános képletű vegyületek esetén, adott esetben vízelvonószer és adott esetben oldószer jelenlétében végzett melegítéssel vizet hasítunk le, vagy a2) R3 helyén 1-4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó (1)) általános képletű vegyületek alkalmazása esetén, ömledékben vagy inért szerves oldószerben végzett melegítéssel 1-4 szénatomos alkanolt hasítunk le, vagy .(a) a compound of the formula (II) (wherein Z, A *, Rj and Rj are as defined above * and Rj is hydrogen or (C 1 -C 4) alkyl), (A) wherein R 3 is hydrogen with water, optionally with heating in the presence of a dehydrating agent and optionally with a solvent, or by using compounds of formula (1) having 2 ) R 3 in the presence of a C 1-4 alkyl group, in a melt or in an inert organic solvent. cleaving alkanol, or. b) valamely (III) általános képletű ikerion-típusú vegyületet (mely képletben R,, R2, R3 és Z jelentése a fent megadott) valamely (IV) általános képletű savval reagáltatunk (ahol A’ jelentése a fent megadott), vagyb) reacting a zwitterionic compound of Formula III (wherein R 1, R 2 , R 3 and Z are as defined above) with an acid of Formula IV (wherein A 'is as defined above); or c) R2 helyén halogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (ahol R,, Z és A jelentése a fent megadott)c) for the preparation of compounds of formula I wherein R 2 is halogen (wherein R 1, Z and A are as defined above) Cj) valamely (V) általános képletű vegyületet (ahol Rj, Z és A jelentése a fent megadott, adott esetben inért szerves oldószer jelenlétében, melegítés közben karbamiddal és valamely vízelvonó hatású halogénezőszerrel reagáltatunk, majd a kapott terméket egy (IV) általános képletű savval hozzuk reakcióba (ahol A jelentése a fent megadott), vagy ej) valamely (VI) általános képletű vegyületet (mely képletben Rj és Z jelentése a fent megadott) melegítés közben és adott esetben inért szerves oldószer jelenlétében halogénezőszerrel reagáltatunk, majd a kapott tennéket kívánt esetben egy (IV) általános képletű savval (ahol A'jelentése a fent megadott) hozzuk reakcióba, majd kivánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületben az A' aniont egy másik A anionra lecseréljük.Cj) reacting a compound of formula V (wherein R 1, Z and A are as defined above in the presence of an optionally inert organic solvent, with urea and a dehydrating halogenating agent, and heating the resulting product with an acid of formula IV or (ej) reacting a compound of Formula VI (wherein R 1 and Z are as defined above) with a halogenating agent under heating and optionally in the presence of an inert organic solvent, then optionally Reaction with an acid of formula IV (wherein A 'is as defined above) and, if desired, replacing the anion A' in the resulting compound of formula I with another anion A. 2. Az 1. igénypont szerinti ai) eljárás, azzal jellemezve, hogy vízelvonószerként foszfor-pentoxidot alkalmazunk.Process (ai) according to claim 1, characterized in that the dehydrating agent is phosphorus pentoxide. 3. Az 1. igénypont szerinti aj) eljárás, vagy a 2. Igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót a foszfor-pentoxid fölöslegében vagy acetonitrilben végezzük.Process (j) according to claim 1 or claim 2, characterized in that the reaction is carried out in excess of phosphorus pentoxide or in acetonitrile. 4. Az 1. igénypont szerinti a2) eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 80-T50°C-os hőmérsékleten végezzük.Process 2 ) according to claim 1, characterized in that the reaction is carried out at a temperature of 80 to 50 ° C. 5. Az 1. igénypont szerinti a2) eljárás, vagy a 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót ömledékben végezzük.Process 2 ) according to claim 1 or process 4 according to claim 4, characterized in that the reaction is carried out in a melt. б.б. Az 1. igénypont szerinti b) eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 0—150eC-os hőmérsékleten - előnyösen 15-30°C-on végezzük.B) according to claim 1, characterized in that the reaction temperature from 0 to 150 e C - preferably 15-30 ° C is carried out. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót acetonitriles közegben végezzük.The process according to claim 6, wherein the reaction is carried out in acetonitrile. 8. Az 1. igénypont szerinti c2) vagy c2) eljárás, azzal jellemezve, hogy halogénezőszerként foszfor-oxi-kloridot alkalmazunk.The process c 2 ) or c 2 ) according to claim 1, wherein the halogenating agent is phosphorus oxychloride. 9. A 8. Igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 100-200eC-on - előnyösen 110°C és 180°C közötti hőmérsékleten - végezzük.9. A process according to claim 8, wherein the reaction is carried out at a temperature of 100 to 200 ° C, preferably 110 ° C to 180 ° C. 190 503190,503 10. Az 1. igénypont szerinti cj) eljárás vagy a 8. vagy 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezv e, hogy a reakciót a foszfor-oxi-klorid fölöslegében vagy acetonitrilben végezzük.Process cj) according to Claim 1 or process according to Claim 8 or 9, characterized in that the reaction is carried out in excess of phosphorus oxychloride or in acetonitrile. 11. Az 1. igénypont szerinti c2) eljárás vagy a 8. vagy 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót a foszfor-oxi-klorid fölöslegében vagy acetonitrilben végezzük.Process c2) according to claim 1 or process according to claim 8 or 9, characterized in that the reaction is carried out in excess of phosphorus oxychloride or in acetonitrile. 12. Az 1—11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás A helyén halogenid- vagy perklorát-aniont tartalmazó (1) általános képletű vegyületek előállítására (ahol Z, Rj és R2 jelentése az 1. igénypontban megadott), azzal jellemezve, hogy a meg5 felelően szubsztituált kiindulási anyagokat alkalmazzuk.12. A process according to any one of claims 1 to 4 for the preparation of compounds of formula (I) wherein A, halide or perchlorate anion is present (wherein Z, R 1 and R 2 are as defined in claim 1), wherein the appropriately substituted starting materials are used. 13. Az 1.-12. igénypontok bármelyike szerinti eljá rás 1 -(4-klór-fenil)-asz-triazino[6,1 -a Jizokinolinium-bromid előállítására, azzal jellemezve, _ hogy a megfelelően szubsztituált anyagokat alkal' θ mázzuk.13. A process for the preparation of 1- (4-chlorophenyl) -aspriazoline [6,1-a] isoquinolinium bromide according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the appropriately substituted substances are glazed.
HU833241A 1983-09-20 1983-09-20 Process for production of condensated as-triazine derivatives HU190503B (en)

Priority Applications (32)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU833241A HU190503B (en) 1983-09-20 1983-09-20 Process for production of condensated as-triazine derivatives
CH4404/84A CH661926A5 (en) 1983-09-20 1984-09-14 AS-TRIAZINE DERIVATIVES AND METHOD FOR PRODUCING AS-TRIAZINE DERIVATIVES.
BE1/011095A BE900597A (en) 1983-09-20 1984-09-17 PROCESS FOR THE PREPARATION OF CONDENSED DERIVATIVES OF AS-TRIAZINE AND RESULTING PRODUCTS.
DD84267378A DD232493A5 (en) 1983-09-20 1984-09-18 METHOD FOR PRODUCING CONDENSED AS-TRIAZINE DERIVATIVES
DK447184A DK447184A (en) 1983-09-20 1984-09-19 PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF CONDENSED AS-TRIAZINE DERIVATIVES AND ISOMERS THEREOF, PREPARED DERIVATIVES AND THEIR USE OF THESE
FR8414350A FR2552086B1 (en) 1983-09-20 1984-09-19 PROCESS FOR THE PREPARATION OF CONDENSED AS-TRIAZINE DERIVATIVES, RESULTING PRODUCTS AND PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS CONTAINING THEM
CA000463550A CA1263958A (en) 1983-09-20 1984-09-19 Process for the preparation of condensed as-triazine derivatives
GB08423860A GB2155920B (en) 1983-09-20 1984-09-20 Process for the preparation of condensed as-triazine derivatives
ES536103A ES536103A0 (en) 1983-09-20 1984-09-20 PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF CONDENSED AS-TRIAZIN DERIVATIVES
SE8404720A SE463153B (en) 1983-09-20 1984-09-20 PROCEDURES FOR PREPARING CONDENSED AS-TRIAZINE DERIVATIVES
PL1984249669A PL145043B1 (en) 1983-09-20 1984-09-20 Method of obtaining concentrated derivatives of as-triazine
SU843795851A SU1530094A3 (en) 1983-09-20 1984-09-20 Method of obtaining condensed derivatives of ac-triazine
AT0298684A AT387386B (en) 1983-09-20 1984-09-20 METHOD FOR PRODUCING CONDENSED AS-TRIAZINE DERIVATIVES
DE19843434597 DE3434597A1 (en) 1983-09-20 1984-09-20 Novel condensed as-triazinium derivatives, a process for the preparation thereof and pharmaceutical compositions containing these compounds
YU01620/84A YU162084A (en) 1983-09-20 1984-09-20 Process for making condensed as-triazinic derivatives
GR80429A GR80429B (en) 1983-09-20 1984-09-20 Process for the preparation of condensed as -triazine derivatives
NL8402889A NL8402889A (en) 1983-09-20 1984-09-20 PROCESS FOR PREPARING CONDENSED AS TRIAZIN DERIVATIVES.
NO843754A NO162559C (en) 1983-09-20 1984-09-20 PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF CONDENSED AS-TRIAZINE DERIVATIVES.
IL73010A IL73010A (en) 1983-09-20 1984-09-20 Preparation of condensed as-triazine derivatives
PL1984256144A PL145722B1 (en) 1983-09-20 1984-09-20 Method of obtaining novel concentrated derivatives of as-triazine
IT22746/84A IT1176741B (en) 1983-09-20 1984-09-20 PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF CONDENSED AS-TRIAZINE DERIVATIVES
JP59195852A JPS6089483A (en) 1983-09-20 1984-09-20 Triazine derivative, manufacture and medicine
BG066926A BG43005A3 (en) 1983-09-20 1984-09-20 Method for preparing condensed as- triazines
BG075840A BG44873A3 (en) 1983-09-20 1984-09-20 METHOD FOR OBTAINING CONDENSED AS-TRIAZINES
PT79241A PT79241B (en) 1983-09-20 1984-09-20 Process for the preparation of condensed as-triazine derivatives
DE19843434553 DE3434553A1 (en) 1983-09-20 1984-09-20 METHOD FOR PRODUCING PARTLY NEW CONDENSED AS-TRIAZINE DERIVATIVES
US06/652,613 US4697013A (en) 1983-09-20 1984-09-20 Condensed as-triazine derivatives
FI843686A FI843686L (en) 1983-09-20 1984-09-20 FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV KONDENSERADE AS-TRIAZIN-DERIVAT.
CS847090A CS264261B2 (en) 1983-09-20 1984-09-20 Method of as-triazine's new condensed derivatives preparation
CS854725A CS264264B2 (en) 1983-09-20 1985-06-27 As-triazine condensed derivatives,preparation method therefor
ES546656A ES8604902A1 (en) 1983-09-20 1985-09-02 Condensed as-triazine derivatives
SE8802192A SE463458B (en) 1983-09-20 1988-06-13 PROCEDURES FOR PREPARING CONDENSED AS-TRIAZINE DERIVATIVES

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU833241A HU190503B (en) 1983-09-20 1983-09-20 Process for production of condensated as-triazine derivatives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT35260A HUT35260A (en) 1985-06-28
HU190503B true HU190503B (en) 1986-09-29

Family

ID=10963269

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU833241A HU190503B (en) 1983-09-20 1983-09-20 Process for production of condensated as-triazine derivatives

Country Status (26)

Country Link
US (1) US4697013A (en)
JP (1) JPS6089483A (en)
AT (1) AT387386B (en)
BE (1) BE900597A (en)
BG (2) BG43005A3 (en)
CA (1) CA1263958A (en)
CH (1) CH661926A5 (en)
CS (1) CS264261B2 (en)
DD (1) DD232493A5 (en)
DE (1) DE3434553A1 (en)
DK (1) DK447184A (en)
ES (2) ES536103A0 (en)
FI (1) FI843686L (en)
FR (1) FR2552086B1 (en)
GB (1) GB2155920B (en)
GR (1) GR80429B (en)
HU (1) HU190503B (en)
IL (1) IL73010A (en)
IT (1) IT1176741B (en)
NL (1) NL8402889A (en)
NO (1) NO162559C (en)
PL (2) PL145722B1 (en)
PT (1) PT79241B (en)
SE (2) SE463153B (en)
SU (1) SU1530094A3 (en)
YU (1) YU162084A (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU199464B (en) * 1986-05-06 1990-02-28 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar Process for producing condensed cis-triazine derivatives
HU203099B (en) * 1987-10-02 1991-05-28 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar Process for producing condensed quinolinium- and isoquinolinium derivatives and pharmaceutical compositions containing them

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4080192A (en) * 1977-04-14 1978-03-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Substituted bicyclic triazines
HU187305B (en) * 1980-07-18 1985-12-28 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar Process for producing condensed as-triazine derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
PL256144A1 (en) 1986-12-30
FI843686A0 (en) 1984-09-20
IT1176741B (en) 1987-08-18
FR2552086A1 (en) 1985-03-22
HUT35260A (en) 1985-06-28
PL145722B1 (en) 1988-10-31
DE3434553C2 (en) 1988-12-22
SE463153B (en) 1990-10-15
FI843686L (en) 1985-03-21
CA1263958A (en) 1989-12-19
SU1530094A3 (en) 1989-12-15
ES546656A0 (en) 1986-02-16
FR2552086B1 (en) 1987-04-24
SE8404720D0 (en) 1984-09-20
ES8604902A1 (en) 1986-02-16
SE8802192D0 (en) 1988-06-13
PT79241A (en) 1984-10-01
DK447184D0 (en) 1984-09-19
BE900597A (en) 1985-03-18
US4697013A (en) 1987-09-29
IT8422746A1 (en) 1986-03-20
NL8402889A (en) 1985-04-16
DE3434553A1 (en) 1985-04-25
IL73010A0 (en) 1984-12-31
IL73010A (en) 1990-03-19
ES8603436A1 (en) 1985-12-16
BG44873A3 (en) 1989-02-15
SE8802192L (en) 1988-06-13
JPS6089483A (en) 1985-05-20
NO162559B (en) 1989-10-09
AT387386B (en) 1989-01-10
GB2155920A (en) 1985-10-02
DK447184A (en) 1985-03-21
PT79241B (en) 1986-08-08
GB2155920B (en) 1987-07-01
PL249669A1 (en) 1986-03-11
SE8404720L (en) 1985-03-21
NO162559C (en) 1990-01-17
ATA298684A (en) 1988-06-15
YU162084A (en) 1986-12-31
GR80429B (en) 1985-01-22
CS264261B2 (en) 1989-06-13
ES536103A0 (en) 1985-12-16
CH661926A5 (en) 1987-08-31
NO843754L (en) 1985-03-21
DD232493A5 (en) 1986-01-29
GB8423860D0 (en) 1984-10-24
BG43005A3 (en) 1988-03-15
IT8422746A0 (en) 1984-09-20
SE463458B (en) 1990-11-26
PL145043B1 (en) 1988-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Rawal et al. Photocyclization strategy for the synthesis of antitumor agent CC-1065: synthesis of dideoxy PDE-I and PDE-II. Synthesis of thiophene and furan analogs of dideoxy PDE-I and PDE-II
DE19507522C2 (en) Process for the preparation of 3,4-dihydroisoquinoline compounds and 3,4-dihydroisoquinolinium salts
DE2505239C2 (en)
HU190503B (en) Process for production of condensated as-triazine derivatives
FI80261B (en) TRANSFERS OF OPTICAL UPPLOES AV TRANS-3 - / (4-METHOXIFENOXY) -METHYL / -1-METHYL-4-PHENYL PIPERIDINE.
DE2225765A1 (en) 3-square brackets on 2- (4-phenyl-lpiperazinyl) -ethyl square brackets on -indoline
DE69603419T3 (en) Process for the preparation of optically active amides
NO135983B (en)
CN110183380B (en) Synthesis method and application of 4-hydroxy-1, 8-naphthalimide derivative
US3988347A (en) Process for the preparation of substituted indazoles
US4507308A (en) Analgesically or anti-inflammatory effective 4-quinolyl anthranilic acid derivatives
KR100338916B1 (en) Process for preparing pyrrolidinyl hydroxamic acid compounds
DE69230730T2 (en) METHOD FOR PRODUCING BENZO [b] NAPHTHYRIDINES
JPH02149550A (en) N-(2-carboxy-3',4'-dimethoxy-cynnamoyl)-anthranilic acid, and production thereof
DE1695804C3 (en) N Acyl 2 methyl 3 indolylcarbonic acids, process for their preparation and pharmaceuticals
US2694706A (en) Alkenylamevoalkanoylphenotfflazine
JP3032775B2 (en) Method for separating isomerically pure 7-chloroquinaldine from an isomer mixture
US1934015A (en) Optically active 1-phenyl-2-(nmethyl-n-aralkyl-) aminopropaphenyl-2-(n-methyl-) aminopropanols-1 and optically active 1-nol-1 and process of preparing them
AT371447B (en) METHOD FOR PRODUCING NEW CIS-4APHENYLISOCHINOLINE DERIVATIVES AND THEIR ACID ADDITION SALTS
EP0087656B1 (en) Process for the preparation of 1-(4-chlorbenzoyl)-5-methoxy-2-methyl-3-indolylacetoxy-acetic acid
EP0650966A1 (en) Process for the preparation of a benzo(a)quinolizinone derivative
JPH02304090A (en) Preparation of polycyclic compound
US4117225A (en) Process for the preparation of 1-diphenylmethyl-4-(6-methyl-2-pyridylmethyleneamino)piperazine
JPS60158182A (en) Manufacture of substituted quinazoline- 2,4(1h,3h)-diones
GB1605064A (en) Isatin process intermediates therefor and products obtained therefrom

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee