CS266786B1

CS266786B1 - High-temperature method of magnesium-calcium double cyclo-tetraphosphates preparation

Info

Publication number: CS266786B1
Application number: CS885027A
Authority: CS
Inventors: Miroslav Doc Ing Csc Trojan
Original assignee: Trojan Miroslav
Priority date: 1988-07-13
Filing date: 1988-07-13
Publication date: 1990-01-12
Also published as: CS502788A1

Abstract

Řešení spočívá v kalcinaci výchozí směsi sestávající ze sloučenin horečnatých a vápenatých typu dihyórogenfosforečnanů, resp. výchozí směsi kyseliny fosforečné s hydrogenfosforečnanem či fosforečnanem hořečnatýoh a vápenatým, nebo s oxidem, hydroxidem, uhličitanem, či hydroxid-uhličitanem hořečnatým a vápenatým v množstvích odpovídajících mol. poměru Mg/Ca = (2 - x)/x a P?0-/(Mg + Ca) rovnému 0,98 až 1,15 na teploty vyšší než 870 °C, kdy vzniká tavenina. Ta se prudkým ochlazením převede na sklovitý meziprodukt, který se opětovným záhřevem na teplotu alespoň 550 °C a nižší než 870 °C zrekrystalizuje za vzniku podvojných cyklo- -tetrafosforečnanů horečnáto-vápenatých mikrokrystalického charakteru.The solution lies in starting calcination mixtures consisting of magnesium compounds and calcium types of dihydrogen phosphates, resp. starting acid mixtures phosphorous with hydrogen phosphate magnesium phosphate and calcium phosphate, or with oxide, hydroxide, carbonate, or magnesium carbonate hydroxide and calcium in corresponding amounts mol. Mg / Ca = (2 - x) / x ratio and P 2 O - / (Mg + Ca) equal to 0.98 to 1.15 at temperatures above 870 ° C when it is formed melt. It was quenched will convert to a vitreous intermediate that with reheating to a temperature of at least 550 ° C and below 870 ° C crystallize to form double cycling -calcium-calcium tetraphosphates microcrystalline character.

Description

Vynález se týká vysokoteplotního způsobu přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů hořečnato-vápenatých.The invention relates to a high-temperature process for the preparation of double magnesium-calcium cyclophosphates.

Podvojné cyklo-tetrafosforečnany hořečnato-vápenaté vzorce 2 » ^kde x 6 (0; 1 > jsou sloučeniny typu kondenzovaných fosforečnanů s cyklickým aniontem, tvořeným čtyřmi vzájemné spojenými tetraedry (PO^). Jedná se o bílé (bezbarvé) sloučeniny s vysokou termickou a chemickou stabilitou, s krystalovou strukturou v monoklimické soustavě. Autorem tohoto vynálezu jsou tyto sloučeniny uvedeny jako nové látky a dále je autorem navrhován způsob jejich syntézy, který je založen na termickém zpracování směsi oxidu, hydroxidu, uhličitanu, nebo hydroxiduhličitanu hořečnatého a vápenatého a kyseliny fosforečné, přičemž může být použito pouze teplot, kdy jeětě nedochází k tání produktu - tj. do 870 °C. Způsob je výhodný z energetického a technologického hlediska, avšak nékdy je třeba připravit produkty s pravidelnými částicemi tvořenými dobře vyvinutými mikrokrystalky ο-Μ^-χΟβχΡ^ ₂, které jsou pro některé použití výhodnější. Jedná ee např. o použití produktů pro experimentálně výzkumné práce a pro preparativní účely.Dual magnesium-calcium cyclo-tetraphosphates of formula 2, ^wherein x 6 (0; 1>) are compounds of the condensed phosphate type with a cyclic anion formed by four interconnected tetrahedra (PO 2), which are white (colorless) compounds with high thermal and chemical The present invention discloses these compounds as novel substances and proposes a process for their synthesis which is based on the thermal treatment of a mixture of magnesium and calcium oxide, hydroxide, carbonate or bicarbonate and phosphoric acid. only temperatures at which the product has not yet melted can be used - i.e. up to 870 DEG C. The process is advantageous from an energy and technological point of view, but sometimes it is necessary to prepare products with regular particles formed by well-developed microcrystals ο-Μ ^ -χΟβχΡ ^ ₂ , which are more advantageous for some applications, such as the use of products for experimental research work and for pre parative purposes.

Přípravu produktu a výše uvedenými vlastnostmi části umožňuje podle vynálezu vysokoteplotní způsob příprayy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů hořečnato-vápenatých vzorce ο-ΙΟ^χΟβχΡ^Ο^» kde x £ (0; O , vyznačující se tím, že výchozí směs sestávající z dihydrogenfosforečnanů, hydrogenfosforečnanů, fosforečnanů, nebo oxidů, hydroxidů, uhličitanů či hydroxid-uhličitanů hořečnatých a vápenatých v takových množstvích, že mol. poměr Mg/Ca odpovídá vztahu (2 - x)/x a jednak z kyseliny fosforečné v takovém množství, že fosforečné anionty jsou vůči dvojmocným kationtům ve směsi v mol. poměru ’ PjO^/díg + Ca) rovným hodnotě 0,98 až 1,15, s výhodou 1 až 1,01, se zahřívá, s výhodou tak, že rychlost ohřevu je menSÍ než 20 °C/min a tenze vodní páry v prostoru kalcinátu je 40 až 100 kPa, na teplotu vyšší než 870 °C, s výhodou vySSí než 1160 °C, kdy předtím vzniklé meziprodukty roztají a poté se tavenina zchladí, s výhodou vlitím do vody nebo na chladnou desku z inertního materiálu, za vzniku dalěího meziproduktu v podobě homogenní amorfní hmoty sklovitého charakteru, která se dále, s výhodou po rozemletí opět zahřeje na teplotu alespoň 550 °C a nižSí než 870 °C, s výhodou na teplotu vySSí než 700 °C a nižší než 800 °C, kdy nastane rekrystalizace meziproduktu spolu s přeskupením tetraedrů (PO^) v aniontu za vzniku podvojných cyklo-tetrafosforečnanů hořečnato-vápenatých, který se nakonec ještě a výhodou rozmělní do formy jemnozrnných části mikrokrystalického charakteru.According to the invention, the preparation of the product and the above-mentioned properties of the part is enabled by a high-temperature process for the preparation of double magnesium-calcium cyclophosphates of the formula ο-ΙΟ ^ χΟβχΡ ^ Ο ^ »where x £ (0; O) , phosphates, or oxides, hydroxides, carbonates or hydroxide-carbonates of magnesium and calcium in such amounts that the molar ratio Mg / Ca corresponds to the ratio (2 - x) / x and from phosphoric acid in such an amount that the phosphorus anions are divalent to divalent cations in the mixture in a molar ratio (P 2 O 4 / dg + Ca) equal to 0.98 to 1.15, preferably 1 to 1.01, is heated, preferably so that the heating rate is less than 20 ° C / min and the water vapor pressure in the calcine space is 40 to 100 kPa, to a temperature higher than 870 ° C, preferably higher than 1160 ° C, when the previously formed intermediates melt and then the melt is cooled, preferably by pouring into water or on a cold plate of inert material, to form another intermediate in the form of a homogeneous amorphous mass of glassy character, which is further, preferably after grinding, reheated to a temperature of at least 550 ° C and lower than 870 ° C, preferably to a temperature higher than 700 ° C and lower than 800 ° C, when recrystallization of the intermediate together with the rearrangement of tetrahedra (PO 2) in the anion to form double magnesium-calcium cyclophosphates, which is finally and preferably comminuted to form fine-grained parts of a microcrystalline character.

Při vysokoteplotním způsobu přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů hořečnato-vápenatých, lze vycházet ze surovin, u kterých je obsah fosforečných aniontů a příslušných dvojmocných kationtů vyjádřený mol. poměrem P₂O,j/(Mg + Ca) rovným jedné, nebo se pohybuje v blízkosti jedné - 0,98 až 1,15 s výhodou 1 až 1,01. Je proto možné vyjít ze směsi dihydrogenfosforečnanů (dihydrátů či anihydridů), nebo ze směsi hydrogenfosforečnanů nebo fosforečnanů (^Mterciárních^M) (opět v hydrátové či anhydridové formě) a kyseliny fosforečné. Výchozí suroviny typu fosforečnanů jsou však pro širší technologické použití méně vhodné, nebot vyžadují přípravu předem, která sama o sobě není jednoduchou operací, takže se hodí spíše jen pro přípravu menších množství produktu c-Mg₂__xCa_xP4O₁₂ve zcela čisté podobě. Pro technologické použití, jako je syntéza podvojných cyklo-tetrafosforečnanů pro pigmentářské či agrochemické účely je výhodnější vycházet ze směsi oxidů, nebo hydroxidů, nebo uhličitanů, nebo hydroxid-uhličitanů hořečnatých a vápenatých (nebo jejich směsi) a z kyseliny fosforečné. Kyselinu lze použít v libovolné koncentraci, je však třeba počítat s tím, že z hlediska účinného proreagování výchozí směsi je výhodnější kyseliny zředěnéjší, kdežto z hlediska energetických nároků na odpaření zřeáovací vody z kyseliny je vhodnější naopak kyseliny vyšší koncentrace. Koncentraci kyseliny je proto třeba volit individuálně podle reaktivity výchozí hořečnaté a vápenaté sloučeniny a podle energetických možností výrobce. Při použití kyseliny vysoké koncentrace může být při vysokých rychlostech ohřevu vznikat nebezpečí samostatné kondenzace kyseliny fosforečné na vyšší polyfosforečné kyseliny a při vysokých teplotách dokonce až na oxid fosforečný, který pak může se směsi vytěkávat a porušovat tak nepříznivě vzájemný poměr foeforečnanových aniontů a dvojmocných kationtů v kalcinátu, resp. tavenině. Prvním meziproduktem typu kondenzovaných fosforečnanů, který v průběhu kalcinace vzniká, je dihydrogendifosfořeδnan při teplotách okolo 200 °C. Ten pak při teplotách zhruba o 100 až 200 °C vyšších přechází na produkt, který z větší či menší části odpovídá podvojným cyk~. lo-tetrafosforečnanům hořečnato-vápenatým. Aby podíl podvojných cyklo-tetrafosforečnanů, které jsou v této fázi také meziproduktem, byl co nejvyšší a aby nebezpečí samostatné kondenzace fosforečné složky, a tím případně její ztráty těkáním byly co nejmenší, je výhodné vést zahřívání rychlostí menší než 20 °C/min, za přítomnosti vodní páry s tenzí 40 až 100 kPa. Udržování tenze vodní páry v prostoru kalcinátu alespoň 40 kPa je výhodné pro zabránění vzniku nežádoucích vedlejších produktů, zejména zabránění odštěpování a samostatné kondenzace fosforečné složky. Přítomná .vodní pára jednotlivé kondenzační reakce vzniku meziproduktů poněkud zpomaluje, umožňuje jejich kvantitativnější průběh; zabraňuje také vzniku nežádoucí neporézní krusty na povrchu částeček v kaleinované směsi, která by bránila průběhu dehydratažních reakcí. Konečná teplota kalcinace v této fázi přípravy produktu podle vynálezu musí být vyšší než 870 °C, což je nejnižší teplota, kdy některé meziprodukty tají. Vzhledem k požadavku rychlého roztavení kalcinátu, který může obsahovat i jiné výšetající látky, je výhodné volit teplotu nad 1160 °C. Meziprodukt taje nekongruentně, za rozpadu tetrafosforečnanových cyklů a spojování vzniklých krátkých fosforečnanových řetězců do řetězců dlouhých, k čemuž přispívá i přítomnost alespoň stopových množství vodní páry v prostoru taveniny. Poté je třeba taveninu prudce zchladit, s výhodou vlitím do vody nebo na chladnou desku z inertního materiálu (kovového či keramického). Tím vznikne další meziprodukt, který představuje homogenní amorfní hmotu sklovitého charakteru, obsahující anionty ve formě dlouhých řetězců. Takto získaná kusová sklovitá hmota se po zchladnutí a event, oschnutí s výhodou rozemele za sucha a opět zahřeje tak, aby došlo k rekrystalizaci meziproduktu za přeskupení tetraedrů (PO^) v aniontu, za vzniku mikrokrystalků podvojných cyklo-tetrafosforečnanů hořečnato-vápenatých vzorce c-Mg₂__xCa_xP^0₁2 ^e (0» ¹ 7 )· Přitom se uvolňují malá množství vody vázané chemicky ve sklovitém meziproduktu. Proto je snadnější vedení průběhu termické rekrystalizace, je-li sklovitý meziprodukt předem za sucha rozemlet. Spodní hranice teploty tohoto opětného záhřevu je 560 °C a odpovídá nejnižší teplotě rekrystalizace meziproduktů. Této teploty sice stačí pouze dosáhnout, nebol rekrystalizační děj je exotermní a jakmile se rozběhne běží již dále samovolně, avšak výhodná teplotní oblast pro rekrystalizaci jsou teploty vyšší než 700 °C a nižší než 800 °C, kdy rekrystalizace sklovitého meziproduktu nastane vždy, při jakékoliv rychlosti ohřevu a jakékoliv konzistenci meziproduktu (práškový, kusový či zcela kompaktní) a nevznikne přitom nebezpečí roztavení konečného produktu, které by vzhledem ke své nekongruentnosti opět vedlo ke vzniku sklovitého meziproduktu. Nelze tedy při rekrystalizaci překročit hranici 870 °C, která odpovídá nejnižší teplotě tání podvojných cyklo-tetrafosforečnanů a sice teplotě tání c-MgCaP^O^· Konečné produkty - podvojné cyklo-tetrafosforečnany hořečnato-vápenaté - se po zchladnutí s výhodou ještě rozmělní (pomletím, rozetřením) na pravidelné jemnozrnné částice mikrokrystalického charakteru. Pokud byl sklovitý produkt ještě před rekrystalizaci rozemlet, je závěrečné rozmělnění produktů velmi snadné.In the high-temperature process for the preparation of double magnesium-calcium cyclophosphates, it is possible to start from raw materials in which the content of phosphorus anions and the corresponding divalent cations is expressed mol. with a P ₂ O 2 / (Mg + Ca) ratio equal to one, or in the vicinity of one - 0.98 to 1.15, preferably 1 to 1.01. It is therefore possible to start from a mixture of monoammonium acid (dihydrate or anihydridů), or a mixture of dicalcium phosphate or (tertiary ^M ^M) (again, hydrate or anhydride form) and phosphoric acid. However, phosphate-type starting materials are less suitable for wider technological use because they require pre-preparation, which is not in itself a simple operation, so it is more suitable only for the preparation of smaller amounts of c-Mg ₂ _ _x Ca _x P4O ₁₂ in completely pure form. . For technological applications, such as the synthesis of double cyclo-tetraphosphates for pigmentary or agrochemical purposes, it is more advantageous to start from a mixture of oxides, or hydroxides, or carbonates, or hydroxide-carbonates of magnesium and calcium (or a mixture thereof) and phosphoric acid. The acid can be used in any concentration, but it is to be understood that from the point of view of efficient reaction of the starting mixture, dilute acids are more preferred, while from the point of view of energy requirements for evaporation of dilution water from acid, higher concentrations are more suitable. The acid concentration must therefore be chosen individually according to the reactivity of the starting magnesium and calcium compound and according to the energy possibilities of the manufacturer. When high concentrations of acid are used, there may be a risk of condensation of phosphoric acid separately to higher polyphosphoric acids at high heating rates and even to phosphorus oxide at high temperatures, which may flow out and adversely affect the ratio of phosphate anions and divalent cations in calcine. , resp. melt. The first condensed phosphate-type intermediate to be formed during calcination is dihydrogen diphosphate at temperatures around 200 ° C. At the temperatures of about 100 to 200 ° C higher, it then changes to a product which, to a greater or lesser extent, corresponds to double cycles. magnesium calcium lo-tetraphosphates. In order to maximize the proportion of double cyclophosphates, which are also intermediates at this stage, and to minimize the risk of condensation of the phosphorus component itself, and thus its volatile losses, it is advantageous to heat at less than 20 ° C / min. the presence of water vapor with a tension of 40 to 100 kPa. Maintaining a water vapor pressure in the calcine space of at least 40 kPa is advantageous for preventing the formation of undesired by-products, in particular for preventing the cleavage and separate condensation of the phosphorus component. The presence of water vapor slows down the individual condensation reactions somewhat to form intermediates, allowing them to proceed more quantitatively; it also prevents the formation of undesired non-porous crusts on the surface of the particles in the calcined mixture, which would prevent the course of dehydration reactions. The final calcination temperature at this stage of the preparation of the product according to the invention must be higher than 870 ° C, which is the lowest temperature at which some intermediates melt. Due to the requirement for rapid melting of the calcinate, which may also contain other excipients, it is advantageous to select a temperature above 1160 ° C. The intermediate melts non-congruently, with the decomposition of the tetraphosphate cycles and the joining of the formed short phosphate chains into long chains, to which the presence of at least trace amounts of water vapor in the melt space also contributes. The melt must then be quenched, preferably by pouring into water or on a cold plate of inert material (metal or ceramic). This gives another intermediate, which is a homogeneous amorphous mass of glassy character, containing anions in the form of long chains. The lumpy mass thus obtained is, after cooling and eventually drying, preferably ground dry and reheated so as to recrystallize the intermediate to rearrange the tetrahedra (PO 2) in the anion, to form microcrystals of double magnesium-calcium cyclophosphates of formula c- Mg ₂ _ _x Ca _x P ^ 0 ₁ 2 ^e (0 » ¹ 7) · This releases small amounts of chemically bound water in the glassy intermediate. Therefore, it is easier to guide the thermal recrystallization process if the glassy intermediate is dry ground beforehand. The lower limit of the temperature of this reheating is 560 ° C and corresponds to the lowest recrystallization temperature of the intermediates. Although this temperature only needs to be reached, the recrystallization process is exothermic and once it starts running spontaneously, the preferred temperature range for recrystallization is temperatures higher than 700 ° C and lower than 800 ° C, when recrystallization of the glassy intermediate always occurs at any heating rate and any consistency of the intermediate product (powder, lump or completely compact) without the risk of melting of the final product, which, due to its non-congruent nature, would again lead to the formation of a glassy intermediate product. It is therefore not possible to exceed the limit of 870 DEG C. during recrystallization, which corresponds to the lowest melting point of double cyclo-tetraphosphates, namely the melting point of c-MgCaP2 O4. , by trituration) into regular fine - grained particles of microcrystalline character. If the glassy product has been ground before recrystallization, the final grinding of the products is very easy.

- 2 266786- 2 266786

Podstata způsobu podle vynálezu dále spočívá v tom, že se na produkt po kalcinaci působí kyselinou chlorovodíkovou, sírovou, dusičnou nebo fosforečnou, s výhodou hmot, koncentrace 0,5 až 10%. Tato operace se provádí jako ev. vyčistění získaných produktů při jejich potřebě ve zcela čisté podobě, například pro analytické či preparativní účely. Působením uvedených kyselin se odstraní vSechny nežádoucí vedlejší produkty i ev. zbytky výchozí směsi, které tak přejdou do roztoku. Podvojné cyklo-tetrafosforečnany hořečnato-vápenaté působení těchto kyselin odolávají.The essence of the process according to the invention further lies in the fact that the product, after calcination, is treated with hydrochloric, sulfuric, nitric or phosphoric acid, preferably by weight, in a concentration of 0.5 to 10%. This operation is performed as ev. purification of the obtained products when needed in completely pure form, for example for analytical or preparative purposes. The action of these acids removes all undesirable by-products, including ev. residues of the starting mixture, which thus go into solution. Double magnesium-calcium cyclophosphates resist the action of these acids.

Výhodami způsobu podle vynálezu jsou vysoká výtěžnost a vysoká čistota produktů, které lze ještě navíc loužením dočistit. Další výhodou je mikrokrystalický jemnozrnný charakter částic produktu, které jsou pravidelné a povrchově velmi dobře vyvinuté. Jsou proto vhodné pro některá speciálnější použití.The advantages of the process according to the invention are the high yield and the high purity of the products, which can be further purified by leaching. Another advantage is the microcrystalline fine-grained character of the product particles, which are regular and very well developed on the surface. They are therefore suitable for some more special uses.

V dalším jsou uvedeny příklady použití způsobu podle vynálezu.The following are examples of the use of the process according to the invention.

Příklad 1Example 1

Směs 100 g hydrogenfosforečnanú hořečnatého (59% ^P2°5’ ²⁰»²$ ^US) ^a 113,3 hydrogenfosforečnanu vápenatého (52,2% PgO^, ²$»⁴ $ Ca) spolu se 193,6 g kyseliny fosforečné hmot, koncentrace 85% H-jPO^ byla kalcinována rychlostí 10 °C/min a přitom byla tenze vodní páry v prostoru kalcinátu udržována až.do teploty 500 °C vyšší než 85 kPa, na teplotu 1160 °C. Vzniklá tavenina byla prudce ochlazena vlitím do vody. Získaný sklovitý meziprodukt byl oddělen a osušen a rozemlet za sucha. Poté byl zahřát na teplotu 700 °C a po zchladnutí rozetřen. Produkt obsahoval 98,0% podvojných cyklo-tetrafosforečnanů hořečnatc-vápenatých c-MgCaP^O^ ^a bylo ho získáno 322,5 g; byl ve formě pravidelných jemných mikrokrystalků.A mixture of 100 g of magnesium hydrogenphosphate (59% ^P 2 '5' ²⁰ » ² $ ^U S) ^and 113.3 of dibasic calcium phosphate (52.2% PgO 2, ² $> ⁴ $ Ca) together with 193.6 g of phosphoric acid , a concentration of 85% H 2 O 3 was calcined at a rate of 10 ° C / min, while the water vapor pressure in the calcine space was maintained up to a temperature of 500 ° C higher than 85 kPa, at a temperature of 1160 ° C. The resulting melt was quenched by pouring into water. The obtained glassy intermediate was separated and dried and ground dry. It was then heated to 700 ° C and triturated after cooling. The product contained 98.0% of cyclo-double tetrapolyphosphate hořečnatc-Ca-C ^ O ^ MgCaP ^and it was obtained 322.5 g; was in the form of regular fine microcrystals.

Příklad 2Example 2

Směs 100 g uhličitanu hořečnatého (29% Mg) a 39,85 g uhličitanu vápenatého (40% Ca) spolu s 787 g kyseliny fosforečné hmot, koncentrace 40% Η,ΡΟ. byla kalcinována rychlostí 5 C za minutu a přitom byla tenze vodní páry v prostoru kalcinátu udržována až do teploty 550 °C vyšší než 80 kPa, na teplota 1200 °C. Vzniklá tavenina byla prudce zchlazena vlitím na korundovou desku. Zchladlý sklovitý meziprodukt byl za sucha rozemlet a poté byl zahřát na teplotu 780 °C a po zchladnutí rozetřen. Bylo získáno 299 g produktu, který obsahoval více než 99% podvojných cyklo-tetrafosforečnanů hořečnato-vápenatých vzorce c-Mgj $CaQ 5?4$]2 ^{v 3ta} 1 ijemnozrnné podobě.A mixture of 100 g of magnesium carbonate (29% Mg) and 39,85 g of calcium carbonate (40% Ca) together with 787 g of phosphoric acid, concentration 40% Η, ΡΟ. was calcined at a rate of 5 ° C per minute while maintaining the water vapor pressure in the calcine space up to a temperature of 550 ° C higher than 80 kPa, at a temperature of 1200 ° C. The resulting melt was quenched by pouring onto a corundum plate. The cooled glassy intermediate was dry ground and then heated to 780 ° C and triturated after cooling. Was obtained 299 g of a product containing more than 99% of double-cyclo tetrapolyphosphate magnesium-calcium of the formula C-5 MgI CAQ $? $ 4] 2 ⁱⁿ 1 ^3TA ijemnozrnné form.

Claims

OBJECT OF THE INVENTION

A high-temperature process for the preparation of double magnesium-calcium ^{cyclophosphates of the} formula cM E2-x ^Ca x ^P 4 ° 1 ₂ , wherein x € (0; 1>, characterized in that the starting mixture consists on the one hand of dihydrogenphosphates, hydrogenphosphates, phosphates or of magnesium and calcium oxides, hydroxides, carbonates or hydroxycarbonates in such amounts that the Mg / Ca molar ratio corresponds to the ratio (2x) / x and on the other hand from phosphoric acid in such an amount that the phosphorus anions are in a mixture of mol. ratio PgO 2 / CMg + Ca) equal to 0.98 to 1.15, preferably 1 to 1.01, is heated, preferably so that the heating rate is less than 20 ° C / min and the water vapor pressure in the space of calcine is 40 to 100 kPa, to a temperature higher than 870 ° C, preferably higher than 1160 ° C, where the previously formed intermediates melt and then the melt is rapidly cooled, preferably by pouring into water or on a cold plate of inert material, to form another intermediate in the form of a homogeneous amorphous mass of glassy cha which is further heated, preferably after grinding, to a temperature of at least 550 ° C and lower than 870 ° C, preferably to a temperature higher than 700 ° C and lower than 800 ° C, when recrystallization occurs. of the intermediate together with the rearrangement of tetrahedra (PO 2) in the anion to form double magnesium-calcium cyclophosphates, which is finally preferably ground into fine-grained microcrystalline particles.

2. The process according to claim 1, characterized in that the product after treatment is treated with hydrochloric, sulfuric, nitric or phosphoric acid, preferably a concentration of 0.5 to 10% by weight.