CS266783B1

CS266783B1 - A process for the high temperature preparation of double cyclic magnesium phosphate

Info

Publication number: CS266783B1
Application number: CS885015A
Authority: CS
Inventors: Miroslav Doc Ing Csc Trojan; Dagmara Ing Csc Brandova
Original assignee: Trojan Miroslav; Dagmara Ing Csc Brandova
Priority date: 1988-07-13
Filing date: 1988-07-13
Publication date: 1990-01-12
Also published as: CS501588A1

Abstract

Řeš ení spočívá v kalcinaci výchozí směsi sestávajíoí ze sloučenin mědnatých a horečnatých typu dihydrogenfosforečnanů, resp. směsi kyseliny fosforečné s hydrogenfosforečnany či fosforečnany mednatými a horečnatými nebo s oxidy, hydroxidy, hydroxid-uhličitany či uhličitany mednatými a horečnatými v množr stvích odpovídajících molárnímu poměru Cu/Mg = (2-x)/x a PoOc/íCu+Mg) rovnému 0,98 až 1,20, na teploty vyšší než 850 °C, kdy vzniká tavenina. Ta se prudkým ochlazením převede na sklovitý meziprodukt, který se opětovným záhřevem na teplotu alespoň 540 °C a nižší než 890 °C zrekrystalizuje za vzniku mikrokrystalků podvojných cyklo-tetrafosforecnanů mědnato-hořečnatých.The solution consists in calcining the starting mixture consisting of copper and magnesium compounds of the dihydrogen phosphate type, or a mixture of phosphoric acid with hydrogen phosphates or copper and magnesium phosphates or with oxides, hydroxides, hydroxide-carbonates or copper and magnesium carbonates in amounts corresponding to the molar ratio Cu/Mg = (2-x)/x and PoOc/(Cu+Mg) equal to 0.98 to 1.20, to temperatures higher than 850 °C, when a melt is formed. This is converted by rapid cooling into a glassy intermediate product, which is recrystallized by reheating to a temperature of at least 540 °C and lower than 890 °C to form microcrystals of double copper-magnesium cyclotetraphosphates.

Description

Vynález ee týká vysokoteplotního způsobu přípravy podvojných cyklo-tetrafosíorečnanů měclnato- horečnatých.The present invention relates to a high temperature process for the preparation of double copper-magnesium cyclophosphates.

Podvojné cyklo-tetrafosforečnany měSnato-hořečnaté c-CUg.^g^P^O^» kde x £ (0; 2), jsou sloučeniny typu kondenzovaných fosforečnanů s cyklickým aniontem, tvořeném čtyřmi vzájemně spojenými tetraedry(PO^). Jedná se o bílé až zelénobílé sloučeniny s vysokou termickou a chemickou stabilitou s krystalovou strukturou v monoklinické soustavě. Autorem tohoto vynálezu jsou tyto sloučeniny uvedeny jako nové látky a dále je autorem navrhován způsob jejich syntézy, který je založen na termickém zpracování směsi oxidu, hydroxidu, uhličitanu nebo hydroxid-uhličitanu měňnatého a horečnatého a kyseliny fosforečné, přičemž může být použito pouze teplot, kdy ještě nedochází k tání produktů - tj. do 890 °C» Způsob je výhodný z energetického a technologického hlediska, avšak někdy je třeba připravit produkty s pravidelnými částicemi tvořenými dobře vyvinutými mikrokrystalky c-CUg__xMg_xP^O^g, které jsou pro některá použití výhodnější.Double copper-magnesium cyclo-tetraphosphates c-CUg. ^ G ^ P ^ O ^ These are white to green-and-white compounds with high thermal and chemical stability with a crystal structure in a monoclinic system. The present invention discloses these compounds as novel substances and further proposes a process for their synthesis which is based on the heat treatment of a mixture of oxide, hydroxide, carbonate or hydroxide-carbonate of cuprous and magnesium and phosphoric acid, only temperatures where yet there is no point of the product - i.e. to 890 ° C »process is advantageous from an energy and technological point of view, but it is sometimes necessary to prepare products with regular particles formed by the well developed microcrystals c-CUg_ _x Mg _x P ^ o ^ g, which are some uses more advantageous.

Přípravu produktu s výše uvedenými vlastnostmi částic a vyšší čistotou umožňuje podle vynálezu vysokoteplotní způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečňanů měňnato-hořečnatých, vzorce c-Cug-^Mg^^O^g, kde x g (0; 2), vyznačující se tím, že výchozí směs sestávající jednak z hydrogenfosforečňanů, fosforečnanů nebo oxidů, hydroxidů, uhličitanů či hydroxid-uhličitanů měňnatých a hořečnatých, případně také dihydrogenfosforečnanu horečnatého v takových množstvích, že molární poměr Cu/Mg odpovídá vztahu (2-x)/x a jednak z kyseliny fosforečné v takovém množství, že fosforečné anionty jsou vůči dvojmocným kationtům ve směsi v molárním poměru PgO^/(Cu+líg) rovným hodnotě 0,93 až 1,20 s výhodou 1 až 1,01 se zahřívá s výhodou tak, že rychlost ohřevu je menší než 5 °C/min a tenze vodní páry v prostoru kalcinace je 70 až 100 kPa, na teplotu vyšší než 890 °C, s výhodou vyšší než 1160 °C, kdy předtím vzniklé meziprodukty roztají a poté se tavenina prudce zchladí, s výhodou vlitím do vody nebo na chladnou desku z inertního*materiálu,· za vzniku dalšího meziproduktu v podobě homogenní amorfní hmoty sklovitého charakteru, která se dále, s výhodou po rozemletí, opět zahřeje na teplotu alespoň 540 °C a nižší než 890 °C, s výhodou na teplotu vyšší než 700 °C a nižší než 840 °C, kdy nastane rekrystalizace meziproduktu spolu s přeskupením tetraedrů (PO^) v aniontu, za vzniku podvojných cyklo-tetrafosforečnanů měínato-hořečnatých, které se s výhodou nakonec ještě rozmělní do formy jemnozrnnýcň částic mikrokrystalického charakteru.According to the invention, the preparation of a product with the above-mentioned particle properties and higher purity is made possible by a high-temperature process for the preparation of double magnesium-magnesium cyclophosphates, of the formula c-Cug-^ Mg ^^ O ^ g, where xg (0; 2), characterized in that starting mixture consisting on the one hand of hydrogen phosphates, phosphates or oxides, hydroxides, carbonates or hydroxide-carbonates of copper and magnesium, or also magnesium dihydrogen phosphate in such amounts that the Cu / Mg molar ratio corresponds to (2-x) / x and on the other hand of phosphoric acid in such an amount that the phosphorus anions are preferably heated to divalent cations in the mixture in a molar ratio of PgO 2 / (Cu + lig) equal to 0.93 to 1.20, preferably 1 to 1.01, so that the heating rate is lower than 5 ° C / min and the water vapor pressure in the calcination space is 70 to 100 kPa, to a temperature higher than 890 ° C, preferably higher than 1160 ° C, when the previously formed intermediates melt and then the melt is rapidly cooled, preferably by pouring into water or on c a smooth plate of inert material, to give another intermediate product in the form of a homogeneous amorphous mass of glassy character, which is further heated, preferably after grinding, to a temperature of at least 540 ° C and lower than 890 ° C, preferably to a temperature higher than 700 ° C and lower than 840 ° C, where recrystallization of the intermediate occurs together with rearrangement of tetrahedra (PO 2) in the anion, to give double magnesium-magnesium cyclophosphates, which are preferably finally comminuted into fine-grained microcrystalline particles.

Při vysokoteplotním způsobu přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů měňnato-hořečnatých lze vycházet ze surovin, u kterých je obsah fosforečných aniontů příslušných dvojmocných kationtů vyjádřený molárním poměrem PgO^/(Cu+Mg) rovným jedné, nebo se pohybuje v blízkosti jedné - 0,93 až 1,20,s výhodou 1 až 1,01. Je proto možné vyjít ze směsi hydrogenfosforečnanů (hydrátů či anhydridů) nebo fosforečnanů (terciárních) (opět v hydrátové či aňhydridové formě) s kyselinou fosforečnou (horečnatá složka může být použita i ve formě dihydrogenfosforečnanu hořečnatého). Výchozí suroviny typu fosforečnanů jsou však pro širší technologické použití méně vhodné, nebol vyžadují přípravu předem, která sama o sobě není jednoduchou operací, takže se hodí spíše jen pro přípravu menších množství produktů c-CUg__xMg_xP^0^2 ^{ve zce}^^a čisté podobě. Pro technologické použití, jako je syntéza podvojných cyklo-tetrafosforečnanů pro pigmentářské či agrochemické účely jeIn the high-temperature process for the preparation of double magnesium-magnesium cyclophosphates, it is possible to start from raw materials in which the content of phosphorus anions of the respective divalent cations is expressed by a molar ratio of PgO 2 / (Cu + Mg) equal to one, or is close to one - 0.93 to 1.20, preferably 1 to 1.01. It is therefore possible to start from a mixture of hydrogen phosphates (hydrates or anhydrides) or phosphates (tertiary) (again in hydrate or anhydride form) with phosphoric acid (the magnesium component can also be used in the form of magnesium dihydrogen phosphate). Starting materials of type phosphates are, however, wider technological use less desirable, or require preparation in advance, which in itself is not a simple operation, so that is more suitable only for preparing small quantities of product C-CUg_ _x Mg _x P ^ 0 ^ ^{2 chain} ^ ^and pure form. For technological applications, such as the synthesis of double cyclo-tetraphosphates for pigmentary or agrochemical purposes, it is

- 1 26Ó763 výhodnější vycházet ze směsí oxidů nebo hydroxidů nebo hydroxid-uhličitanů nebo uhličitanů měňnatých a horečnatých s kyselinou fosforečnou. Kyselinu lze použít v libovolné koncentraci, je však třeby počítat s tím, že z hlediska účinného proreagování výchozí směsi je výhodnější kyselina zředšnější, kdežto z hlediska energetických nároků na odpaření zřectovací vody z kyseliny je vhodnější kyselina vyšší koncentrace. Koncentraci kyseliny je proto třeba volit individuálně podle reaktivity výchozí měňnaté sloučeniny (hořečnaté jsou vůči kyselině reaktivnější) a podle energetických možností případného výrobce. Při použití kyseliny vysoké koncentrace může při vysokých rychlostech ohřevu vznikat nebezpečí samostatné kondenzace kyseliny fosforečné na vyšší polyfosforečné kyseliny a při vysokých teplotách dokonce až na oxid fosforečný, který pak může ze směsi vytěkávat a porušovat tak nepříznivě vzájemný poměr fosforečnanových aniontů a dvojmooných kationtů v kalcinátu resp. tavenině. Prvním meziproduktem typu kondenzovaných fosforečnanů, který v průběhu kalcinace vzniká je podvojný dihydrogendifosforečnan, při teplotách okolo 200 °C. Ten pak při teplotách zhruba o 100 až 200 °C vyšších přechází na produkt, který z větší či menší části odpovídá podvojným cyklo-tetrafosforečnanům. Aby podíl podvojných cyklo-tetrafosforečnanů, které jsou v této fázi také jaeziproduktem, byl co nejvyšší a aby nebezpečí samostatné kondenzace fosforečné složky a tin případně její ztráty těkáním byly co nejmenší, je výhodné vést zahřívání rychlostí menší než 5 °C/min za přítomnosti vodní .páry s tenzí 70 až 100 kPa. Udržování tenze vodní páry v prostoru kalcinátu alespoň 70 kPa je výhodné pro zabránění vzniku nežádoucích vedlejších produktů, zejména zabránění odštěpování a samostatné kondenzace fosforečné složky. Přítomná vodní pára jednotlivé kondenzační reakce vzniku meziproduktů poněkud zpomaluje, umožňuje jejich kvantitativnější průběh; zabraňuje také vzniku nažádoucí neporézní krusty na povrchu částeček v kalcinované směsi, která by bránila průběhu dehydratačních reakcí. Konečná teplota kalcinace v této fázi přípravy produktu podlo vynálezu musí být vyšší než 890 °C, neboí to je nejnižší teplota, kdy něktoré meziprodukty tají; vzhledem k požadavku rychlého roztavení kalcinátu, který může obsahovat i jiné výše tající látky, je výhodné volit teplotu vyšší, tj. nad 1160 °C. Meziprodukt taje nekongruentně, za rozpadu tetrafosforečnanových cyklů a spojování vzniklých krátkých fosforečnanových řetězců dlouhých, k čemuž přispívá i přítomnost alespoň stopových množství vodní páry v prostoru taveniny. Poté je třeba taveninu prudce zchladit, s výhodou vlitím do vody nebo na chladnou desku z inertního materiálu (kovového či keramického). Tím vznikne další meziprodukt, který představuje homogenní amorfní hmotu sklovitého charakteru, obsahující anionty ve formě dlouhých řetězců. Takto získaná kusová sklovitá hmota se po zchladnutí a event, oschnutí s výhodou rozemele za sucha a opět se zahřeje tak, aby došlo k rekrystalizaci meziproduktu za přeskupení tetraedrů (PO^) v aniontu, za vzniku mikrokrystalků podvojných cyklo-tetrafosforečnanů měňnato-hořeČnatých vzorce 2)). Přitom se uvolňují malá množství vody vázaná chemicky ve sklovitém meziproduktu. Proto je snadnější vedení průběhu termické rekrystalizace, je-li sklovitý meziprodukt předem za sucha rozemlet. Spodní hranice teploty tohoto opětného záhřevu je 540 °C a odpovídá nejnižší teplotě rekrystalizace měšnato-hořečnatých meziproduktů. Této teploty sice stačí pouze dosáhnout, neboí rekrystalizační děj je exotermní a jakmile se rozběhne, běží již dále samovoíně, avšak výhodná teplotní oblast pro rekrystalizaci jsou teploty vyšší než 700 °C a nižší než 840 °C, kdy rekrystalizace sklovitého meziproduktu nastane vždy při jakékoliv rychlosti ohřevu a jakékoliv konzistenciIt is more advantageous to start from mixtures of oxides or hydroxides or hydroxide-carbonates or carbonates of magnesium and magnesium with phosphoric acid. The acid can be used in any concentration, but it should be appreciated that from the point of view of efficient reaction of the starting mixture, a dilute acid is more preferable, while from the point of view of energy requirements for evaporation of the effluent water from the acid, higher concentration acid is more suitable. The acid concentration must therefore be chosen individually according to the reactivity of the starting exchange compound (magnesium is more reactive towards the acid) and according to the energy possibilities of the possible manufacturer. When high concentrations of acid are used, there may be a risk of condensation of phosphoric acid separately to higher polyphosphoric acids at high heating rates and even to phosphorus oxide at high temperatures, which may then flow out of the mixture and adversely affect the ratio of phosphate anions to divalent cations in . melt. The first condensed phosphate-type intermediate to be formed during calcination is double dihydrogen diphosphate, at temperatures around 200 ° C. At the temperatures of about 100 to 200 ° C higher, it then changes to a product which corresponds to a greater or lesser extent to double cyclo-tetraphosphates. In order to minimize the proportion of double cyclo-tetraphosphates, which are also intermediate in this phase, and to minimize the risk of separate condensation of the phosphorus component and tin or its volatile losses, heating at a rate of less than 5 ° C / min in the presence of water. .couples with a tension of 70 to 100 kPa. Maintaining a water vapor pressure in the calcine space of at least 70 kPa is advantageous for preventing the formation of undesired by-products, in particular for preventing the cleavage and separate condensation of the phosphorus component. The presence of water vapor slows down the individual condensation reactions somewhat to the formation of intermediates, allows their more quantitative course; it also prevents the formation of the desired non-porous crust on the surface of the particles in the calcined mixture, which would prevent the dehydration reactions from taking place. The final calcination temperature at this stage of the preparation of the product according to the invention must be higher than 890 ° C, as this is the lowest temperature at which some intermediates melt; Due to the requirement for rapid melting of the calcine, which may also contain other higher melting substances, it is advantageous to choose a higher temperature, i.e. above 1160 ° C. The intermediate melts non-congruently, with the decomposition of the tetraphosphate cycles and the joining of the resulting short long phosphate chains, to which the presence of at least trace amounts of water vapor in the melt space also contributes. The melt must then be quenched, preferably by pouring into water or on a cold plate of inert material (metal or ceramic). This gives another intermediate, which is a homogeneous amorphous mass of glassy character, containing anions in the form of long chains. The lumpy mass thus obtained is, after cooling and eventually drying, preferably ground dry and reheated so as to recrystallize the intermediate to rearrange the tetrahedra (PO 2) in the anion, to form microcrystals of double copper-magnesium cyclophosphates of formula 2. )). This releases small amounts of chemically bound water in the glassy intermediate. Therefore, it is easier to guide the thermal recrystallization process if the glassy intermediate is dry ground beforehand. The lower temperature limit of this reheating is 540 ° C and corresponds to the lowest recrystallization temperature of the copper-magnesium intermediates. Although this temperature only needs to be reached, the recrystallization process is exothermic and, once started, runs spontaneously, but the preferred temperature range for recrystallization is temperatures higher than 700 ° C and lower than 840 ° C, where recrystallization of the glassy intermediate always occurs at any time. heating rate and any consistency

- 2 266783 meziproduktu (práškový, kusový či zcela kompaktní) a nevzniká přitom nebezpečí roztavení konečného produktu, které by vzhledem ke své nekongrunetnosti opét vedlo ke vzniku sklovitého meziproduktu. Nelze tedy při rekrystalizaci překročit hranici 890 °C, která odpovídá nejnižší teplotě tání podvojných produktů, u kterých se hodnota x blíží k nule. Konečné produkty - podvojné cyklo-tetrafosforečnany měSnato-hořečnaté - se po zchladnutí s výhodou ještě rozmělní (pomletím, rozetřením) na pravidelné jemnozrnné částice mlkrokrystalického charakteru. Pokud byl sklovitý produkt před rekrystalizaci rozemlet, je závěrečné rozmělnění produktů velmi snadné.- 2 266783 intermediate product (powder, lump or completely compact) and there is no risk of melting of the final product, which would, due to its non-congruent nature, again lead to the formation of a glassy intermediate product. It is therefore not possible to exceed the limit of 890 ° C during recrystallization, which corresponds to the lowest melting point of double products for which the value of x is close to zero. The final products - double copper-magnesium cyclophosphates - are preferably further ground (by grinding, trituration) into regular fine-grained particles of microcrystalline character after cooling. If the glassy product has been ground before recrystallization, the final grinding of the products is very easy.

Podstata způsobu podle vynálezu dále spočívá v tom, že.se na produkt po kalcinaci působí kyselinou chlorovodíkovou, sírovou, dusičnou nebo fosforečnou s výhodou hmotnostní koncentrace 0,5 až 10 %. Tato operace se provádí jako ev. vyčištění získaných produktů při jejich potřebě ve zcela čisté podobě, např. pro analitické či preparativní účely. Působením uvedených kyselin se odstraní všechny nežádoucí vedlejší produkty i ev. zbytky výchozí směsi, které tak přejdou do roztoku. Podvojné cyklo-tetrafosforečnany měňnato-hořečnaté působení těchto kyselin odolávají.The essence of the process according to the invention further lies in the fact that the product after calcination is treated with hydrochloric, sulfuric, nitric or phosphoric acid, preferably with a concentration of 0.5 to 10% by weight. This operation is performed as ev. purification of the obtained products when they are needed in a completely pure form, eg for analytical or preparative purposes. The action of these acids removes all undesirable by-products, even ev. residues of the starting mixture, which thus go into solution. The double copper-magnesium cyclophosphates resist the action of these acids.

Výhodsmi způsobu podle vynálezu jsou vysoká výtěžnost a vysoká čistota produktů, které lze ještě navíc loužením dočistit. Další výhodou je mikrokrystalický Jemnozrnný charakter částic produktů, které jsou pravidelné a povrchově velmi dobře vyvinuté. Jsou proto vhodné pro některá speciálnější použití.The advantages of the process according to the invention are the high yield and the high purity of the products, which can be further purified by leaching. Another advantage is the microcrystalline fine-grained character of the product particles, which are regular and very well developed on the surface. They are therefore suitable for some more special uses.

V dalším Jsou uvedeny příklady použití způsobu podle vynálezu.The following are examples of the use of the process according to the invention.

Přiklad 1Example 1

Směs 100 g hydrogenfosforečnanu mědnatého (44,5 % ^2θ5’ 39,8 % Cu) a 75,4 g hydrogenfosforečnanu horečnatého (59 % -^2%’ ^0,2 % Mg) spolu se 147,5 g kyseliny fosforečné hmotnostní koncentrace 85 % H^PO^ byla kalcinována rychlostí 10 °C/min a přitom byla tenze vodní páry v prostoru kalcinátu udržována až do teploty 500 °C vyšší než 85 kPa, na teplotu 1200 °C. Vzniklá tavenina byla prudce ochlazena vlitím do vody. Získaný sklovitý meziprodukt byl oddělen, osušen a rozemlet za sucha. Poté byl zahřát na teplotu 700 °C a po zchladnutí rozetřen. Produkt obsahoval 98,4 % podvojných cyklo-tetrafosforečnanů meňnato-hořečnatých vzorce c-CuMgP^O^ a bylo ho získáno 256 g; byl ve formě pravidelných jemných mikrokrystalků.A mixture of 100 g of copper hydrogen phosphate (44.5% ^ 2θ5 '39.8% Cu) and 75.4 g of magnesium hydrogen phosphate (59% - ^ 2%' ^ 0.2% Mg) together with 147.5 g of phosphoric acid by weight the concentration of 85% H 2 PO 2 was calcined at a rate of 10 ° C / min, while the water vapor pressure in the calcine space was maintained up to a temperature of 500 ° C higher than 85 kPa, at a temperature of 1200 ° C. The resulting melt was quenched by pouring into water. The resulting glassy intermediate was separated, dried and dry milled. It was then heated to 700 ° C and triturated after cooling. The product contained 98.4% of double magnesium-magnesium cyclophosphates of the formula c-CuMgP 2 O 2 to give 256 g; was in the form of regular fine microcrystals.

Příklad 2 .Example 2.

Směs 100 g uhličitanu měSnatého (51 %Cu) a 22,4 g uhličitanu horečnatého ( 29 % Mg) spolu se 424 g kyseliny fosforečné hmotnostní koncentrace 50 % H^PO^, byla kalcinována rychlostí 5 °C/min a přitom byla tenze vodní páry v prostoru kalcinátu udržována až do teploty 550 °C vyšší než 90 kPa, na teplotu 1180 °C. Vzniklá tavenina byla prudce zchlazena vlitím na korundovou desku. Zchladlý sklovitý meziprodukt byl za sucha rozemlet a poté byl zahřát na teplotu 720 °C a po zchladnutí rozetřen. Bylo získáno 230 g produktu, který obsahoval více než 98,6 % podvojných cyklo-tetrafosforečnanů měňnato-hořečnatých vzorce c-Cu^ ^Mgg 5-^4°]^ v mikrokrystalické Jemnozrnné podobě.A mixture of 100 g of copper carbonate (51% Cu) and 22.4 g of magnesium carbonate (29% Mg) together with 424 g of phosphoric acid, 50% by weight of H 2 PO 2, was calcined at a rate of 5 ° C / min while the water pressure was vapors in the calcine space are maintained up to a temperature of 550 ° C higher than 90 kPa, at a temperature of 1180 ° C. The resulting melt was quenched by pouring onto a corundum plate. The cooled glassy intermediate was dry ground and then heated to 720 ° C and triturated after cooling. 230 g of product were obtained, which contained more than 98.6% of double monobasic copper-magnesium phosphates of the formula c-Cu 2 -M

- 3 206783- 3 206783

Příklad 3Example 3

Směs 50 g hydroxid-uhličitanu mědnatého (s obsahem 57 % Cu) a 93,4 g hydroxid-uhličitanu horečnatého (s obsahem 35 % Mg) spolu se 546 g kyseliny fosforečné koncentrace 65 hmotnostních % H,PO., byla kalcinována rychlostí 7 °C/min a přitom byla tenze vodní páry v prostoru kalcinátu udržována až do teploty 580 C vyssí než 95 kPa, na teplotu 1220 °C. Vzniklá tavenina byla prudce zchlazena vlitím do vody. Získaný sklovitý meziprodukt byl oddělen, osušen a rozemlet za sucha. Poté byl zahřát na teplotu 750 °C. Bylo tak získáno 347 g produktu, který obsahoval 99,2 % podvojných cyklo-tetrafosforečnanů měňnato-hořečnatých vzorce c-CUq ^Mgj. 5^4°L2 ^v mi^rokrystalické podobě.A mixture of 50 g of copper hydroxide carbonate (containing 57% Cu) and 93.4 g of magnesium hydroxide carbonate (containing 35% Mg) together with 546 g of phosphoric acid with a concentration of 65% by weight of H 2 PO, was calcined at a rate of 7 ° C / min, while the water vapor pressure in the calcinate space was maintained at a temperature of 580 DEG C. higher than 95 kPa, at a temperature of 1220 DEG C. The resulting melt was quenched by pouring into water. The resulting glassy intermediate was separated, dried and dry milled. It was then heated to 750 ° C. Thus, 347 g of product were obtained, which contained 99.2% of double magnesium-magnesium cyclophosphates of the formula c-Cuq ^ Mgj. 5 ^ 4 ° L2 ⁱⁿ microcrystalline form.

Claims

Process for the high-temperature preparation of double copper-magnesium cyclophosphates of the formula c-CUg-^ ^ MgL ^ O ^ g, ^x éú (° »2), characterized in that the starting mixture consists on the one hand of hydrogen phosphates, phosphates or oxides, hydroxides , hydroxide-carbonates or carbonates of magnesium and magnesium, or also magnesium dihydrogenphosphate in such amounts that the molar ratio Cu / Mg corresponds to the relationship (2-x) / x and on the one hand from phosphoric acid in such an amount that the phosphorous anions are divalent to divalent cations in the mixture in a molar ratio p <0c / (Cu + Mg) equal to 0.98 to 1.20, preferably 1 to 1.01, is heated, preferably so that the heating rate is less than 5 C / min and the water pressure of steam in the calcine space is 70 to 100 kPa, to a temperature higher than 890 ° C, preferably higher than 1160 ° C, when the previously formed intermediates melt and then the melt is rapidly cooled, preferably by pouring into water or on a cold plate of inert material , to give another intermediate in the form of a homogeneous amorphous mass which is further heated, preferably after grinding, to a temperature of at least 540 ° C and lower than 890 ° C, preferably to a temperature higher than 700 ° C and lower than 840 ° C, when recrystallization of the intermediate occurs together with by rearrangement of the tetrahedra (PO 2) in the anion to form double monobasic magnesium-magnesium phosphates, which are finally advantageously comminuted in the form of fine-grained particles of a microcrystalline character.

2. The process according to item 1, characterized in that the product after calcination is treated with hydrochloric, sulfuric, nitric or phosphoric acid, preferably by weight, in a concentration of 0.5 to 10%.