CS260553B1 - Způsob přípravy směsných oxidových katalyzátorů - Google Patents
Způsob přípravy směsných oxidových katalyzátorů Download PDFInfo
- Publication number
- CS260553B1 CS260553B1 CS865634A CS563486A CS260553B1 CS 260553 B1 CS260553 B1 CS 260553B1 CS 865634 A CS865634 A CS 865634A CS 563486 A CS563486 A CS 563486A CS 260553 B1 CS260553 B1 CS 260553B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- metals
- leach
- nitrate
- molybdenum
- cobalt
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 title description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 5
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 2
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 abstract 1
- -1 metals metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020630 Co Ni Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002199 base oil Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- UGKDIUIOSMUOAW-UHFFFAOYSA-N iron nickel Chemical compound [Fe].[Ni] UGKDIUIOSMUOAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
Způsob přípravy směsných oxidových
katalyzátorů na bázi oxidů molybdenu,
vizmutu, kobaltu, niklu, železa a popřípadě
dalších přechodových kovů a alkalických
kovů pro oxidaci olefinů z regenerovaných
aktivních složek získaných zpracováním
desaktivovaného železa a popřípadě
dalších kovů na silice jako nosiči
ve formě dusičnanového výluhu vyznačený
tím, že se dusičnanový výluh smísí
s chybějícími solemi rozpuštěnými
v kyselině vinné, načež se obohacený
výluh smísí s amoniakálním molybdenovým
výluhem, pH se upraví na hodnotu 7,5
až 8 vodným roztokem 26% čpavku, směs
se vysuší, ztabletuje a vyžíhá.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy směsných oxidových katalyzátorů.
Pro průmyslovou výrobu nenasycených aldehydů případně jejich směsí s nenasycenými karboxylovými kyselinami byly v ČSSR vyvinuty oxidační beznosičové katalyzátory, jejichž katalyticky účinná složka je tvořena polykomponentním systémem kyslíkatých sloučenin kovů typu:
Mo Bi. Co Ni.Fe X-Y O , a b c d efgz kde X ......... je jeden nebo několik dalších přechodových kovů V. anebo VI. skupiny
Mendělejevova periodického systému,
Y ......... je Na, K, nebo Li a atomové hodnoty jednotlivých komponenet se pohybují v rozmezí a = 6 až 16, b = 0,5 až 7, c = 2 až β, d = 0 až 4, e = 0,3 až 4, f = 0 až 1, g = 0,04 až 0,4, a z = 10 až 60.
Příprava těchto katalyzátorů vychází z vodných roztoků solí jednotlivých aktivních komponent, které se spolu smlsl a vzniklá suspenze či roztok se vysuší, obsažené soli se termicky rozloží a takto získaná hmota po přídavku tabletačních přísad se ztabletuje a vyžíhá, čímž se získají požadované katalytické vlastnosti.
Cena těchto katalyzátorů je s ohledem na vysoký obsah deficitních kovů značně vysoká, a proto je žádoucí snížit především devizové nároky na dovoz čistých komponent ze zahraničí. Při hledání ekonomicky výhodného využití vyřazených katalyzátorů, převážně zahraničních firem, které představují průmyslový odpad, bylo zjištěno, že regenerací získané aktivní složky lze použít pro přípravu čsl. beznosičových katalyzátorů, jejichž katalytické vlastností při oxidaci olefinů jsou srovnatelné s katalyzátory stejného složení, které však byly připraveny z čistých solí jednotlivých aktivních komponent.
Způsob přípravy směsných oxidových katalyzátorů na bázi oxidů molybdenu, vizmutu, kobaltu, niklu železa a popřípadě dalších přechodových kovů a alkalických kovů pro oxidaci olefinů z regenerovaných aktivních složek získaných zpracováním desaktivovaného nosičového katalyzátoru na bázi oxidů molybdenu, vizmutu, kobaltu, niklu, železa a popřípadě dalších kovů na silice jako nosiči ve formě dusičnanového výluhu a amoniakálního molybdenového výluhu spočívající v tom, že se dusičnanový výluh smísí s chybějícími kovovými solemi rozpuštěnými v kyselině vinné, načež se obohacený výluh smísí s amoniakálním molybdenovým výluhem, pH se upraví na hodnotu 7,5 až 8 vodným roztokem 26% čpavku, směs se vysuší, ztabletuje a vyžíhá.
Regenerace aktivních složek z desaktivovaného katalyzátoru je předmětem samostatného vynálezu AO 260 562: Způsob regenerace aktivních složek z desaktivovaného nosičového katalyzátoru ...
Při přípravě čsl. beznosičového katalyzátoru z regenerovaných komponent je vždy brán obsah Bi. (resp. dusičnanu vizmutitého) za základ, tj. 100% saturace jeho spotřeby, spotřeba Mo z Mo-koncentrátu může být saturována v rozmezí 40 až 100 %. Vsádky ostatních regenerovaných kovových složek (Ni, Co, Fe) jsou pevně vázány na jednicové množství Bi předkládaného v již uváděném dusičnanovém výluhu.
Níže uvedený příklad ilustruje provedení vynálezu.
Příklad
Příprava cca 5,1 kg čsl. benzosičového katalyzátoru
Roztok A:
Do kotle č. 1 se předloží ca 28,3 1 dusičnanového výluhu z regenerace katalyzátoru (viz. AO 260 562) takové množství dusičnanového výluhu, které by odpovídalo obsahu ca 1,376 kg dusičnanu vizmutitého. V předloženém výluhu se pak rozpustí postupně při normální teplotě 0,184 kg dusičnanu nikelnatého, 2,254 kg dusičnanu kobaltnatého, 1,259 kg dusičnanu železitého a nakonec se přidá 2,47 kg kyseliny vinné a vzniklý roztok se dokonale promíchá.
Roztok B:
Do kotle č. 2 se předloží ca 58,7 1 amoniakálního Mo-výluhu, popřípadě takový objem Mo-výluhu, který by odpovídal po přičtení Mo z dusičnanového výluhu celkovému požadovanému množství heptamolybdenanu a pak se předloží přesně 14,2 g KOH a roztok se dokonale promíchá.
Slévání roztoků a následovně zpracováni:
Roztok A se za míchání přepustí do roztoku B a po vymíchání se zkontroluje hodnota pH, která by měla činit 7,5 až 8. V případě potřeby se hodnota pH upraví vodným roztokem 26% čpavku.
Vzniklý homogenní roztok se zahustí, vysuší, obsažené soli se termicky rozloží, vzniklá hmota se po přídavku 2 % hmot. kaolinu a 3 % hmot. grafitu ztabletuje a tablety se vyžíhají při teplotě 350 °C po dobu 5 hodin a při teplotě 420 °C po dobu 6 hodin.
Získá se tak katalyzátor s atomárním poměrem kovů:
Mo12Co5 29Níi 76Fel 76Bil 57K0 14 8 5 * hmot· tabletačních přísad.
Claims (1)
- Způsob přípravy směsných oxidových katalyzátorů na bázi oxidů molybdenu, vizmutu, kobaltu, niklu, železa a popřípadě dalších přechodových kovů a alkalických kovů pro oxidaci olefinů z regenerovaných aktivních složek získaných zpracováním desaktivovaného nosičového kokatalyzátoru na bázi oxidů molybdenu, vizmutu, kobaltu, železa a popřípadě dalších kovů na silice jako nosiči ve formě dusičnanového výluhu a amoniakálního molybdenového výluhu vyznačený tím, že se dusičnanový výluh smisi s chybějícími kovovými solemi rozpuštěnými v kyselině vinné, načež se obohacený výluh smísí s amoniakálním molybdenovým výluhem, pH se upraví na hodnotu 7,5 až 8 vodným roztokem 26% čpavku, směs se vysuší, ztabletuje a vyžíhá.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS865634A CS260553B1 (cs) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | Způsob přípravy směsných oxidových katalyzátorů |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS865634A CS260553B1 (cs) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | Způsob přípravy směsných oxidových katalyzátorů |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS563486A1 CS563486A1 (en) | 1988-05-16 |
CS260553B1 true CS260553B1 (cs) | 1988-12-15 |
Family
ID=5401564
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS865634A CS260553B1 (cs) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | Způsob přípravy směsných oxidových katalyzátorů |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CS (1) | CS260553B1 (cs) |
-
1986
- 1986-07-25 CS CS865634A patent/CS260553B1/cs unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CS563486A1 (en) | 1988-05-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU588906A3 (ru) | Катализатор дл амоксидировани , окислительного дегидрировани и окислени олефинов | |
KR950002219B1 (ko) | 복합산화물 촉매의 제조방법 | |
GB1466789A (en) | Catalytic removal of oxides of nitrogen from waste gases | |
DE2406280A1 (de) | Katalysator | |
JPH04156949A (ja) | 炭化水素油の水素化処理用触媒の製造方法 | |
DE1442637A1 (de) | Katalysatorpraeparat | |
DE1417756A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines mit Metalloxyd modifizierten Calciumphosphats | |
US3980709A (en) | Catalyst for preparation of α,β-unsaturated aldehydes and process for preparing the aldehydes | |
CS260553B1 (cs) | Způsob přípravy směsných oxidových katalyzátorů | |
DE2353131A1 (de) | Verfahren und katalysator zur katalytischen gasphasenoxydation von ungesaettigten aldehyden | |
DE2449991A1 (de) | Verfahren zur herstellung von ungesaettigten aliphatischen carbonsaeuren und katalysatoren hierfuer | |
JPH0613097B2 (ja) | 複合酸化物触媒の製造法 | |
CS260554B1 (cs) | Způsob přípravy polykomponentních beznosičových katalyzátorů | |
US3772212A (en) | Process for preparing fluidized bed catalyst for production of aromatic nitriles | |
US3867412A (en) | Method of oxidizing benzene to maleic anhydride using a vanadium, molybdenum, boron containing catalyst | |
KR890009461A (ko) | 화학반응에 사용되는 촉매와 그의 제조방법 | |
DE2700960C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure oder Methacrylsäure | |
CS260562B1 (cs) | Způsob regenerace aktivních složek z desaktivního polykomponentnfho nosičového katalyzátoru | |
DE418495C (de) | Herstellung von reinem Stickstoff | |
US1936564A (en) | Method of preparing catalysts | |
JPH04197448A (ja) | 水素化処理用触媒の製造方法 | |
AT80841B (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyanwasserstoff. | |
DE2541571A1 (de) | Verfahren zur herstellung von methacrylsaeure | |
CS246777B1 (cs) | Způsob přípravy poljkomponentních katalyzátorů pro oxidaci olefinů | |
GB1371653A (en) | Catalyst |