CS260553B1 - Způsob přípravy směsných oxidových katalyzátorů - Google Patents

Abstract

Způsob přípravy směsných oxidových katalyzátorů na bázi oxidů molybdenu, vizmutu, kobaltu, niklu, železa a popřípadě dalších přechodových kovů a alkalických kovů pro oxidaci olefinů z regenerovaných aktivních složek získaných zpracováním desaktivovaného železa a popřípadě dalších kovů na silice jako nosiči ve formě dusičnanového výluhu vyznačený tím, že se dusičnanový výluh smísí s chybějícími solemi rozpuštěnými v kyselině vinné, načež se obohacený výluh smísí s amoniakálním molybdenovým výluhem, pH se upraví na hodnotu 7,5 až 8 vodným roztokem 26% čpavku, směs se vysuší, ztabletuje a vyžíhá.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy směsných oxidových katalyzátorů.

Pro průmyslovou výrobu nenasycených aldehydů případně jejich směsí s nenasycenými karboxylovými kyselinami byly v ČSSR vyvinuty oxidační beznosičové katalyzátory, jejichž katalyticky účinná složka je tvořena polykomponentním systémem kyslíkatých sloučenin kovů typu:

Mo Bi. Co Ni.Fe X-Y O , a b c d efgz kde X ......... je jeden nebo několik dalších přechodových kovů V. anebo VI. skupiny

Mendělejevova periodického systému,

Y ......... je Na, K, nebo Li a atomové hodnoty jednotlivých komponenet se pohybují v rozmezí a = 6 až 16, b = 0,5 až 7, c = 2 až β, d = 0 až 4, e = 0,3 až 4, f = 0 až 1, g = 0,04 až 0,4, a z = 10 až 60.

Příprava těchto katalyzátorů vychází z vodných roztoků solí jednotlivých aktivních komponent, které se spolu smlsl a vzniklá suspenze či roztok se vysuší, obsažené soli se termicky rozloží a takto získaná hmota po přídavku tabletačních přísad se ztabletuje a vyžíhá, čímž se získají požadované katalytické vlastnosti.

Cena těchto katalyzátorů je s ohledem na vysoký obsah deficitních kovů značně vysoká, a proto je žádoucí snížit především devizové nároky na dovoz čistých komponent ze zahraničí. Při hledání ekonomicky výhodného využití vyřazených katalyzátorů, převážně zahraničních firem, které představují průmyslový odpad, bylo zjištěno, že regenerací získané aktivní složky lze použít pro přípravu čsl. beznosičových katalyzátorů, jejichž katalytické vlastností při oxidaci olefinů jsou srovnatelné s katalyzátory stejného složení, které však byly připraveny z čistých solí jednotlivých aktivních komponent.

Způsob přípravy směsných oxidových katalyzátorů na bázi oxidů molybdenu, vizmutu, kobaltu, niklu železa a popřípadě dalších přechodových kovů a alkalických kovů pro oxidaci olefinů z regenerovaných aktivních složek získaných zpracováním desaktivovaného nosičového katalyzátoru na bázi oxidů molybdenu, vizmutu, kobaltu, niklu, železa a popřípadě dalších kovů na silice jako nosiči ve formě dusičnanového výluhu a amoniakálního molybdenového výluhu spočívající v tom, že se dusičnanový výluh smísí s chybějícími kovovými solemi rozpuštěnými v kyselině vinné, načež se obohacený výluh smísí s amoniakálním molybdenovým výluhem, pH se upraví na hodnotu 7,5 až 8 vodným roztokem 26% čpavku, směs se vysuší, ztabletuje a vyžíhá.

Regenerace aktivních složek z desaktivovaného katalyzátoru je předmětem samostatného vynálezu AO 260 562: Způsob regenerace aktivních složek z desaktivovaného nosičového katalyzátoru ...

Při přípravě čsl. beznosičového katalyzátoru z regenerovaných komponent je vždy brán obsah Bi. (resp. dusičnanu vizmutitého) za základ, tj. 100% saturace jeho spotřeby, spotřeba Mo z Mo-koncentrátu může být saturována v rozmezí 40 až 100 %. Vsádky ostatních regenerovaných kovových složek (Ni, Co, Fe) jsou pevně vázány na jednicové množství Bi předkládaného v již uváděném dusičnanovém výluhu.

Níže uvedený příklad ilustruje provedení vynálezu.

Příklad

Příprava cca 5,1 kg čsl. benzosičového katalyzátoru

Roztok A:

Do kotle č. 1 se předloží ca 28,3 1 dusičnanového výluhu z regenerace katalyzátoru (viz. AO 260 562) takové množství dusičnanového výluhu, které by odpovídalo obsahu ca 1,376 kg dusičnanu vizmutitého. V předloženém výluhu se pak rozpustí postupně při normální teplotě 0,184 kg dusičnanu nikelnatého, 2,254 kg dusičnanu kobaltnatého, 1,259 kg dusičnanu železitého a nakonec se přidá 2,47 kg kyseliny vinné a vzniklý roztok se dokonale promíchá.

Roztok B:

Do kotle č. 2 se předloží ca 58,7 1 amoniakálního Mo-výluhu, popřípadě takový objem Mo-výluhu, který by odpovídal po přičtení Mo z dusičnanového výluhu celkovému požadovanému množství heptamolybdenanu a pak se předloží přesně 14,2 g KOH a roztok se dokonale promíchá.

Slévání roztoků a následovně zpracováni:

Roztok A se za míchání přepustí do roztoku B a po vymíchání se zkontroluje hodnota pH, která by měla činit 7,5 až 8. V případě potřeby se hodnota pH upraví vodným roztokem 26% čpavku.

Vzniklý homogenní roztok se zahustí, vysuší, obsažené soli se termicky rozloží, vzniklá hmota se po přídavku 2 % hmot. kaolinu a 3 % hmot. grafitu ztabletuje a tablety se vyžíhají při teplotě 350 °C po dobu 5 hodin a při teplotě 420 °C po dobu 6 hodin.

Získá se tak katalyzátor s atomárním poměrem kovů:

Mo₁₂Co₅ 29^Níi 76^Fel 76^Bil 57^K0 14 ^{8 5} * ^hmot· tabletačních přísad.

Claims (1)

1. Způsob přípravy směsných oxidových katalyzátorů na bázi oxidů molybdenu, vizmutu, kobaltu, niklu, železa a popřípadě dalších přechodových kovů a alkalických kovů pro oxidaci olefinů z regenerovaných aktivních složek získaných zpracováním desaktivovaného nosičového kokatalyzátoru na bázi oxidů molybdenu, vizmutu, kobaltu, železa a popřípadě dalších kovů na silice jako nosiči ve formě dusičnanového výluhu a amoniakálního molybdenového výluhu vyznačený tím, že se dusičnanový výluh smisi s chybějícími kovovými solemi rozpuštěnými v kyselině vinné, načež se obohacený výluh smísí s amoniakálním molybdenovým výluhem, pH se upraví na hodnotu 7,5 až 8 vodným roztokem 26% čpavku, směs se vysuší, ztabletuje a vyžíhá.