CS260554B1 - Způsob přípravy polykomponentních beznosičových katalyzátorů - Google Patents
Způsob přípravy polykomponentních beznosičových katalyzátorů Download PDFInfo
- Publication number
- CS260554B1 CS260554B1 CS865635A CS563586A CS260554B1 CS 260554 B1 CS260554 B1 CS 260554B1 CS 865635 A CS865635 A CS 865635A CS 563586 A CS563586 A CS 563586A CS 260554 B1 CS260554 B1 CS 260554B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- bismuth
- metals
- molybdenum
- nickel
- oxides
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical class [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 4
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940049676 bismuth hydroxide Drugs 0.000 claims description 2
- TZSXPYWRDWEXHG-UHFFFAOYSA-K bismuth;trihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Bi+3] TZSXPYWRDWEXHG-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002199 base oil Substances 0.000 claims 1
- -1 molybdenum oxide propene Chemical compound 0.000 claims 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 1
- XMYHHSMIUHHPEW-UHFFFAOYSA-N azane;molybdenum Chemical compound N.[Mo] XMYHHSMIUHHPEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- YLSLSHTYFFBCKG-UHFFFAOYSA-N bismuth;oxomolybdenum Chemical class [Mo].[Bi]=O YLSLSHTYFFBCKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 abstract 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 abstract 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical class [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 abstract 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- CJJMLLCUQDSZIZ-UHFFFAOYSA-N oxobismuth Chemical class [Bi]=O CJJMLLCUQDSZIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020630 Co Ni Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003266 NiCo Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015927 pasta Nutrition 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
Způsob přípravy polykomponentních
beznosičových katalyzátorů na bázi
oxidů molybdenui vizmutu, niklu, železa
a popřípadě dalších přechodových kovů
a alkalických kovů pro oxidaci olefinů
v plynné fázi z aktivních složek získaných
z desaktlvovaného noeiéového katalyzátoru
na bázi oxidů molybdenu, vizmutu, kobaltu,
niklu, železa a popřípadě dalších kovů
na silice jako nosiči pro první stupeň
oxidace propenu, získaných ve formě
dusičnanového výluhu spočívá v tom,
že se dusičnanový výluh smlsl s 26%
hydroxidem sodný, vysrážená pasta hydroxidu
vizmutitého se rozpustí ve vypočteném
množství kyseliny dusičné, chybějíc!
soli se rozpustí odděleně v kyselině
vinné, oba roztoky se smíchají a spoji
se s amoniakálním molybdenovým výluhem
a homogenní roztok se zahusti, ztabletuje
a vyžlhá.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy polykompoňentních beznosičových katalyzátorů.
Pro průmyslovou výrobu nenasycených aldehydů případně jejich směsí s nenasycenými karboxylovýrai kyselinami byly v CSSR vyvinuty oxidační beznosičové katalyzátory, jejichž katalyticky účinná složka je tvořena polykomponentním systémem kyslíkatých sloučenin kovů typu:
Mo Bi, Co Ni.Fe X-Y O , a b c d e f g z kde X ......... je jeden nebo několik dalších přechodových kovů V. anebo VI. skupiny
Mendělejevová periodického systému,
Y ......... je Na, K, nebo Li a atomové hodnoty jednotlivých komponent se pohybují v rozmezí a=6ažl6, b=0,5 až 7, o = 2 až 8, d = 0 až 4, e = 3 až 4, f = 0 až 1, g = 0,04 až 0,4, a z = 10 až
60.
Příprava těchto katalyzátorů vychází z vodných roztoků solí jednotlivých aktivních komponent, které se spolu smísí a vzniklá suspenze či roztok se vysuší, obsažené soli se termicky rozloží a takto získaná hmota po přídavku tabletačních přísad se ztabletuje a vyžlhá, čímž se získají požadované katalytické vlastnosti.
Cena těchto katalyzátorů je s ohledem na vysoký obsah deficitních kovů značně vysoká, a proto je žádoucí snížit především devizové nároky na dovoz čistých komponent ze zahraničí. Při hledání ekonomicky výhodného využití vyřazených desaktivovaných katalyzátorů pro oxidaci propenu v plynné fázi, které přestavují průmyslový odpad, bylo zjištěno, že regenerací získané aktivní složky lze použít pro přípravu čsl. beznosičových katalyzátoru, jejichž katalytické vlastnosti při oxidaci olefinů jsou srovnatelné a katalyzátory stejného složení, které však byly připraveny z čistých solí jednotlivých aktivních komponent. Způsob přípravy polykomponentních beznosičových katalyzátorů na bázi oxidů molybdenu, vizmutu, kobaltu, niklu, železa a popřípadě dalších přechodových kovů a alkalických kovů pro oxidaci olefinů v plynné fázi z aktivních složek získaných z dezaktivovaného nosičového katalyzátoru na bázi oxidů molybdenu, vizmutu, kobaltu, niklu, železa a popřípadě dalších kovů na silice jako nosiči pro první stupeň oxidace propenu, získaných ve formě dusičnanového výluhu je vyznačený tím, že se dusičnanový výluh smísí s 26% hydroxidem sodným, vysrážená pasta hydroxidu vizmutitého se rozpustí ve vypočteném množství kyseliny dusičné, chybějící soli se rozpustí oddělením v kyselině vinné, oba roztoky se smíchají a spojí se s amoniakálním molybdenovým výluhem a homogenní roztok se zahustí, ztabletuje a vyžíhá.
Regenerace aktivních složek z desaktivovaného katalyzátoru je předmětem samostatného čs. vynálezu AO 260 562 Způsob regenerace aktivních složek z desaktivovaného nosičového katalyzátoru.
Výhodou výše uvedeného způsobu přípravy katalyzátorů je výrazné snížení obsahu balastního NH4NOj, který má nepříznivý vliv na průběh tepelného zpracování.
Při přípravě beznosičového katalyzátoru z regenerovaných komponent je vždy brán obsah Bi (vyjádřený v přepočtu jako krystalický dusičnan vizmutitý) v pastě BifOHi^ za základ, tj. 100% saturace jeho spotřeby, spotřeba Mo z Mo-výluhu může být saturována v rozmezí 40 až 100 %. Vsádky ostatních regenerovaných kovových složek (Ni, Co, Fe) jso pevně vázány na jednicové množství Bi předkládaného v pastě Bi(0H)3·
Níže uvedený příklad ilustruje provedení podle vynálezu.
t
Příklad
38,3 1 dusičnanového výluhu (získaného postupem dle AO č. 260 562 se předloží do kotle a sráží se 9,6 1 26% NH^OH do pH ca 6,5, přičemž vypadává pletová sraženina BKOH)^. Teplota reakčni směsi během sráženi stoupá na 50 °C a v závěru se ještě vnějším ohřevem suspenze vyhřeje na 70 až 75 °C a pak se ponechá 30 až 40 minut koaguovat. Po této době se surový Bi(OH)j odfiltruje a promyje se 6,25 1 horké demineralizované vody (ca 90 °C).
Fialový amoniakální výluh s obsahem zbytkového Ni a Co se v této fázi nezpracovává (v průmyslovém měřítku se předpokládá isolace NiCo- koncentrátu srážením anebo separace Ni a Co na katexu).
Pasta BKOH)^ o hmotnosti 5,6 kg (sušina při 110 PC ca 25%) se zpracovává přímo bez sušení a obsahem Bi postačuje na přípravu ca 4,94 kg katalyzátoru.
Příprava katalyzátoru:
Roztok A:
Do kotle se předloží pasta Bi(OH)2 připravená výše uvedeným postupem a pak se přidá 1,5 1 65% kyseliny dusičné a směs se při teplotě 40 až 50 °C dobře rozmíchá. Během rozmíohávání je směs okrově žlutá vlivem vypadávající jemné suspenze kyseliny molybdenové, což v daném případě není na závadu, neboř se Mo v následujícím stupni v prostředí kyseliny vinné rozpustí.
Roztok B:
Roztok B se připraví v míchané nádobě tak, že se předloží ca 14 1 demineralizované vody a za míchání se postupně přidává 2,402 kg kyseliny vinné, 2,465 kg krystalického dusičnanu kobaltnatého, 1,206 kg dusičnanu železitého a 0,699 kg dusičnanu nikelnatého. Roztok se během rozpouštění nezahřívá.
Roztok C:
Do odparky se předloží 57,4 litrů Mo-výluhu (popř, dle analýzy upřesněné množství tak, aby v roztoku bylo ca 3,38 kg heptamolybdénanu amonného) a za míchání se vpraví 0,014 kg KOH.
Slévání roztoků a následné zpracování:
Roztok A se za míchání přepustí do roztoku B a po vyraíchání se vzniklý roztok smíchá s roztokem C. Resultující homogenní roztok se zahustí, vysuší, obsažené soli se termicky rozloží, vzniklá hmota se po přídavku 2 % hn. kaloinu a 3 % hm. grafitu ztabletuje a tablety se vyžíhají při teplotě 350 °C po dobu 3 h a při teplotě 20 °C po dobu 6 h.
Získá se tak katalyzátor s atomárním poměrem kovů Mo12Co5 29Nil 76Fel 76Bil,57K0 14 s 5 % tabletačních přísad.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNALEZUZpůsob přípravy polykomponentních beznosičových katalyzátorů na bázi oxidů molybdenu, vizmutu, kobaltu, niklu, Železa a popřípadě dalilch přechodových kovů a alkalických kovů pro oxidaci olefinů v plynné fázi z aktivních složek získaných z dezaktivovaného nosičového katalyzátoru určeného pro první stupeň oxidace propenu na bázi oxidů molybdenu, vizmutu, kobaltu, niklu, železa a popřípadě dalžích kovů, na silice jako nosiči, ve formě dusičnanového výluhu, vyznačený tím, že se dusičnanový výluh smísí s 26% hydorxidem sodným, vysrážená pasta hydroxidu vizmutitého se rozpustí ve vypočteném množství kyseliny dusičné, chybějící soli se rozpustí odděleně v kyselině vinná, oba roztoky se smíchají a spojí se s amoniakálním molybdenovým výluhem a homogenní roztok se zahustí, ztabletuje avyžlhá.Stverografia, n. p„ MOSTCena 2,40 Kčs
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS865635A CS260554B1 (cs) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | Způsob přípravy polykomponentních beznosičových katalyzátorů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS865635A CS260554B1 (cs) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | Způsob přípravy polykomponentních beznosičových katalyzátorů |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS563586A1 CS563586A1 (en) | 1988-05-16 |
| CS260554B1 true CS260554B1 (cs) | 1988-12-15 |
Family
ID=5401578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS865635A CS260554B1 (cs) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | Způsob přípravy polykomponentních beznosičových katalyzátorů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS260554B1 (cs) |
-
1986
- 1986-07-25 CS CS865635A patent/CS260554B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS563586A1 (en) | 1988-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU588906A3 (ru) | Катализатор дл амоксидировани , окислительного дегидрировани и окислени олефинов | |
| KR950002219B1 (ko) | 복합산화물 촉매의 제조방법 | |
| US3975302A (en) | Supported catalyst for oxidizing methanol to formaldehyde and its manufacturing process | |
| JP4280797B2 (ja) | 複合酸化物触媒の製造方法 | |
| CS216809B2 (en) | Method of making the molybdate oxide komplex catalyser | |
| CA1333172C (en) | Preparation of promoted silica catalysts | |
| EP1674155B1 (en) | Catalyst for oxidation of methanol to formaldehyde | |
| JPS6256785B2 (cs) | ||
| US4401631A (en) | Process for the recovery of molybdenum from mixtures of molybdenum compounds with other metallic compounds | |
| US3980709A (en) | Catalyst for preparation of α,β-unsaturated aldehydes and process for preparing the aldehydes | |
| US4250111A (en) | Mixed catalyst for the hydrolysis of nitriles to amides | |
| US4420421A (en) | Process for the preparation of catalysts based on iron and molybdenum oxides | |
| CS260554B1 (cs) | Způsob přípravy polykomponentních beznosičových katalyzátorů | |
| SU1253422A3 (ru) | Способ приготовлени катализатора дл окислени пропилена в акролеин | |
| JPH0763625B2 (ja) | 酸化用モリブデン酸鉄触媒の製造方法 | |
| JPH0613097B2 (ja) | 複合酸化物触媒の製造法 | |
| JPS5817462B2 (ja) | ピリジンカルボンサンアミド ノ セイゾウホウ | |
| KR100283975B1 (ko) | 아민의 제조방법 | |
| US3772212A (en) | Process for preparing fluidized bed catalyst for production of aromatic nitriles | |
| SU709163A1 (ru) | Способ получени катализатора дл конверсии окиси углерода | |
| CS260553B1 (cs) | Způsob přípravy směsných oxidových katalyzátorů | |
| JPS6322536A (ja) | ホルムアルデヒドの製造方法 | |
| JPS6354941A (ja) | 複合酸化物触媒の製造法 | |
| CS260562B1 (cs) | Způsob regenerace aktivních složek z desaktivního polykomponentnfho nosičového katalyzátoru | |
| US3219592A (en) | Silica-alumina cracking catalysts ionexchanged with cuprous copper, silver, or aurous gold |