CS260554B1 - Způsob přípravy polykomponentních beznosičových katalyzátorů - Google Patents

Způsob přípravy polykomponentních beznosičových katalyzátorů Download PDF

Info

Publication number
CS260554B1
CS260554B1 CS865635A CS563586A CS260554B1 CS 260554 B1 CS260554 B1 CS 260554B1 CS 865635 A CS865635 A CS 865635A CS 563586 A CS563586 A CS 563586A CS 260554 B1 CS260554 B1 CS 260554B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
bismuth
metals
molybdenum
nickel
oxides
Prior art date
Application number
CS865635A
Other languages
English (en)
Other versions
CS563586A1 (en
Inventor
Jiri Kalab
Josef Tichy
Alexandr Martinec
Jaroslav Machek
Josef Moravek
Original Assignee
Jiri Kalab
Josef Tichy
Alexandr Martinec
Jaroslav Machek
Josef Moravek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiri Kalab, Josef Tichy, Alexandr Martinec, Jaroslav Machek, Josef Moravek filed Critical Jiri Kalab
Priority to CS865635A priority Critical patent/CS260554B1/cs
Publication of CS563586A1 publication Critical patent/CS563586A1/cs
Publication of CS260554B1 publication Critical patent/CS260554B1/cs

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

Způsob přípravy polykomponentních beznosičových katalyzátorů na bázi oxidů molybdenui vizmutu, niklu, železa a popřípadě dalších přechodových kovů a alkalických kovů pro oxidaci olefinů v plynné fázi z aktivních složek získaných z desaktlvovaného noeiéového katalyzátoru na bázi oxidů molybdenu, vizmutu, kobaltu, niklu, železa a popřípadě dalších kovů na silice jako nosiči pro první stupeň oxidace propenu, získaných ve formě dusičnanového výluhu spočívá v tom, že se dusičnanový výluh smlsl s 26% hydroxidem sodný, vysrážená pasta hydroxidu vizmutitého se rozpustí ve vypočteném množství kyseliny dusičné, chybějíc! soli se rozpustí odděleně v kyselině vinné, oba roztoky se smíchají a spoji se s amoniakálním molybdenovým výluhem a homogenní roztok se zahusti, ztabletuje a vyžlhá.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy polykompoňentních beznosičových katalyzátorů.
Pro průmyslovou výrobu nenasycených aldehydů případně jejich směsí s nenasycenými karboxylovýrai kyselinami byly v CSSR vyvinuty oxidační beznosičové katalyzátory, jejichž katalyticky účinná složka je tvořena polykomponentním systémem kyslíkatých sloučenin kovů typu:
Mo Bi, Co Ni.Fe X-Y O , a b c d e f g z kde X ......... je jeden nebo několik dalších přechodových kovů V. anebo VI. skupiny
Mendělejevová periodického systému,
Y ......... je Na, K, nebo Li a atomové hodnoty jednotlivých komponent se pohybují v rozmezí a=6ažl6, b=0,5 až 7, o = 2 až 8, d = 0 až 4, e = 3 až 4, f = 0 až 1, g = 0,04 až 0,4, a z = 10 až
60.
Příprava těchto katalyzátorů vychází z vodných roztoků solí jednotlivých aktivních komponent, které se spolu smísí a vzniklá suspenze či roztok se vysuší, obsažené soli se termicky rozloží a takto získaná hmota po přídavku tabletačních přísad se ztabletuje a vyžlhá, čímž se získají požadované katalytické vlastnosti.
Cena těchto katalyzátorů je s ohledem na vysoký obsah deficitních kovů značně vysoká, a proto je žádoucí snížit především devizové nároky na dovoz čistých komponent ze zahraničí. Při hledání ekonomicky výhodného využití vyřazených desaktivovaných katalyzátorů pro oxidaci propenu v plynné fázi, které přestavují průmyslový odpad, bylo zjištěno, že regenerací získané aktivní složky lze použít pro přípravu čsl. beznosičových katalyzátoru, jejichž katalytické vlastnosti při oxidaci olefinů jsou srovnatelné a katalyzátory stejného složení, které však byly připraveny z čistých solí jednotlivých aktivních komponent. Způsob přípravy polykomponentních beznosičových katalyzátorů na bázi oxidů molybdenu, vizmutu, kobaltu, niklu, železa a popřípadě dalších přechodových kovů a alkalických kovů pro oxidaci olefinů v plynné fázi z aktivních složek získaných z dezaktivovaného nosičového katalyzátoru na bázi oxidů molybdenu, vizmutu, kobaltu, niklu, železa a popřípadě dalších kovů na silice jako nosiči pro první stupeň oxidace propenu, získaných ve formě dusičnanového výluhu je vyznačený tím, že se dusičnanový výluh smísí s 26% hydroxidem sodným, vysrážená pasta hydroxidu vizmutitého se rozpustí ve vypočteném množství kyseliny dusičné, chybějící soli se rozpustí oddělením v kyselině vinné, oba roztoky se smíchají a spojí se s amoniakálním molybdenovým výluhem a homogenní roztok se zahustí, ztabletuje a vyžíhá.
Regenerace aktivních složek z desaktivovaného katalyzátoru je předmětem samostatného čs. vynálezu AO 260 562 Způsob regenerace aktivních složek z desaktivovaného nosičového katalyzátoru.
Výhodou výše uvedeného způsobu přípravy katalyzátorů je výrazné snížení obsahu balastního NH4NOj, který má nepříznivý vliv na průběh tepelného zpracování.
Při přípravě beznosičového katalyzátoru z regenerovaných komponent je vždy brán obsah Bi (vyjádřený v přepočtu jako krystalický dusičnan vizmutitý) v pastě BifOHi^ za základ, tj. 100% saturace jeho spotřeby, spotřeba Mo z Mo-výluhu může být saturována v rozmezí 40 až 100 %. Vsádky ostatních regenerovaných kovových složek (Ni, Co, Fe) jso pevně vázány na jednicové množství Bi předkládaného v pastě Bi(0H)3·
Níže uvedený příklad ilustruje provedení podle vynálezu.
t
Příklad
38,3 1 dusičnanového výluhu (získaného postupem dle AO č. 260 562 se předloží do kotle a sráží se 9,6 1 26% NH^OH do pH ca 6,5, přičemž vypadává pletová sraženina BKOH)^. Teplota reakčni směsi během sráženi stoupá na 50 °C a v závěru se ještě vnějším ohřevem suspenze vyhřeje na 70 až 75 °C a pak se ponechá 30 až 40 minut koaguovat. Po této době se surový Bi(OH)j odfiltruje a promyje se 6,25 1 horké demineralizované vody (ca 90 °C).
Fialový amoniakální výluh s obsahem zbytkového Ni a Co se v této fázi nezpracovává (v průmyslovém měřítku se předpokládá isolace NiCo- koncentrátu srážením anebo separace Ni a Co na katexu).
Pasta BKOH)^ o hmotnosti 5,6 kg (sušina při 110 PC ca 25%) se zpracovává přímo bez sušení a obsahem Bi postačuje na přípravu ca 4,94 kg katalyzátoru.
Příprava katalyzátoru:
Roztok A:
Do kotle se předloží pasta Bi(OH)2 připravená výše uvedeným postupem a pak se přidá 1,5 1 65% kyseliny dusičné a směs se při teplotě 40 až 50 °C dobře rozmíchá. Během rozmíohávání je směs okrově žlutá vlivem vypadávající jemné suspenze kyseliny molybdenové, což v daném případě není na závadu, neboř se Mo v následujícím stupni v prostředí kyseliny vinné rozpustí.
Roztok B:
Roztok B se připraví v míchané nádobě tak, že se předloží ca 14 1 demineralizované vody a za míchání se postupně přidává 2,402 kg kyseliny vinné, 2,465 kg krystalického dusičnanu kobaltnatého, 1,206 kg dusičnanu železitého a 0,699 kg dusičnanu nikelnatého. Roztok se během rozpouštění nezahřívá.
Roztok C:
Do odparky se předloží 57,4 litrů Mo-výluhu (popř, dle analýzy upřesněné množství tak, aby v roztoku bylo ca 3,38 kg heptamolybdénanu amonného) a za míchání se vpraví 0,014 kg KOH.
Slévání roztoků a následné zpracování:
Roztok A se za míchání přepustí do roztoku B a po vyraíchání se vzniklý roztok smíchá s roztokem C. Resultující homogenní roztok se zahustí, vysuší, obsažené soli se termicky rozloží, vzniklá hmota se po přídavku 2 % hn. kaloinu a 3 % hm. grafitu ztabletuje a tablety se vyžíhají při teplotě 350 °C po dobu 3 h a při teplotě 20 °C po dobu 6 h.
Získá se tak katalyzátor s atomárním poměrem kovů Mo12Co5 29Nil 76Fel 76Bil,57K0 14 s 5 % tabletačních přísad.

Claims (1)

  1. PŘEDMĚT VYNALEZU
    Způsob přípravy polykomponentních beznosičových katalyzátorů na bázi oxidů molybdenu, vizmutu, kobaltu, niklu, Železa a popřípadě dalilch přechodových kovů a alkalických kovů pro oxidaci olefinů v plynné fázi z aktivních složek získaných z dezaktivovaného nosičového katalyzátoru určeného pro první stupeň oxidace propenu na bázi oxidů molybdenu, vizmutu, kobaltu, niklu, železa a popřípadě dalžích kovů, na silice jako nosiči, ve formě dusičnanového výluhu, vyznačený tím, že se dusičnanový výluh smísí s 26% hydorxidem sodným, vysrážená pasta hydroxidu vizmutitého se rozpustí ve vypočteném množství kyseliny dusičné, chybějící soli se rozpustí odděleně v kyselině vinná, oba roztoky se smíchají a spojí se s amoniakálním molybdenovým výluhem a homogenní roztok se zahustí, ztabletuje avyžlhá.
    Stverografia, n. p„ MOST
    Cena 2,40 Kčs
CS865635A 1986-07-25 1986-07-25 Způsob přípravy polykomponentních beznosičových katalyzátorů CS260554B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS865635A CS260554B1 (cs) 1986-07-25 1986-07-25 Způsob přípravy polykomponentních beznosičových katalyzátorů

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS865635A CS260554B1 (cs) 1986-07-25 1986-07-25 Způsob přípravy polykomponentních beznosičových katalyzátorů

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS563586A1 CS563586A1 (en) 1988-05-16
CS260554B1 true CS260554B1 (cs) 1988-12-15

Family

ID=5401578

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS865635A CS260554B1 (cs) 1986-07-25 1986-07-25 Způsob přípravy polykomponentních beznosičových katalyzátorů

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS260554B1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS563586A1 (en) 1988-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU588906A3 (ru) Катализатор дл амоксидировани , окислительного дегидрировани и окислени олефинов
KR950002219B1 (ko) 복합산화물 촉매의 제조방법
US3975302A (en) Supported catalyst for oxidizing methanol to formaldehyde and its manufacturing process
JP4280797B2 (ja) 複合酸化物触媒の製造方法
CS216809B2 (en) Method of making the molybdate oxide komplex catalyser
CA1333172C (en) Preparation of promoted silica catalysts
EP1674155B1 (en) Catalyst for oxidation of methanol to formaldehyde
JPS6256785B2 (cs)
US4401631A (en) Process for the recovery of molybdenum from mixtures of molybdenum compounds with other metallic compounds
US3980709A (en) Catalyst for preparation of α,β-unsaturated aldehydes and process for preparing the aldehydes
US4250111A (en) Mixed catalyst for the hydrolysis of nitriles to amides
US4420421A (en) Process for the preparation of catalysts based on iron and molybdenum oxides
CS260554B1 (cs) Způsob přípravy polykomponentních beznosičových katalyzátorů
SU1253422A3 (ru) Способ приготовлени катализатора дл окислени пропилена в акролеин
JPH0763625B2 (ja) 酸化用モリブデン酸鉄触媒の製造方法
JPH0613097B2 (ja) 複合酸化物触媒の製造法
JPS5817462B2 (ja) ピリジンカルボンサンアミド ノ セイゾウホウ
KR100283975B1 (ko) 아민의 제조방법
US3772212A (en) Process for preparing fluidized bed catalyst for production of aromatic nitriles
SU709163A1 (ru) Способ получени катализатора дл конверсии окиси углерода
CS260553B1 (cs) Způsob přípravy směsných oxidových katalyzátorů
JPS6322536A (ja) ホルムアルデヒドの製造方法
JPS6354941A (ja) 複合酸化物触媒の製造法
CS260562B1 (cs) Způsob regenerace aktivních složek z desaktivního polykomponentnfho nosičového katalyzátoru
US3219592A (en) Silica-alumina cracking catalysts ionexchanged with cuprous copper, silver, or aurous gold