SU615853A3 - Способ получени акрилонитрила - Google Patents

Способ получени акрилонитрила

Info

Publication number
SU615853A3
SU615853A3 SU752114574A SU2114574A SU615853A3 SU 615853 A3 SU615853 A3 SU 615853A3 SU 752114574 A SU752114574 A SU 752114574A SU 2114574 A SU2114574 A SU 2114574A SU 615853 A3 SU615853 A3 SU 615853A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
propylene
catalyst
acrylonitrile
converted
oxides
Prior art date
Application number
SU752114574A
Other languages
English (en)
Inventor
Марьон Жак
Пралю Кристиан
Original Assignee
Продюи Шимик Южин Кюльманн (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Продюи Шимик Южин Кюльманн (Фирма) filed Critical Продюи Шимик Южин Кюльманн (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU615853A3 publication Critical patent/SU615853A3/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • C07C253/26Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/843Arsenic, antimony or bismuth
    • B01J23/8435Antimony
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Claims (2)

  1. Изобретение относитс  к способу получени  акрипонитрила,:рупнотоннажного мономера npoMbnuneHHocov синтетического каучука и синтетических волокси. Известен способ получени  акрапшатрила окислительным аммонолизом пропи лена при 4ОО-55р в присутствии катализатора , содержащего оквслы сурьмы олова и металлов переменной валентности на спеченном носвтеле fl}. Этот спо соб при 47 О С, хот  н обеспечивает выход акриловитрила до 68%, требует применен1   катализатора на носителе со сложной технолс гиев приготовлени  контакта . Известен также способ получени  акр лонитрила окислительным аммонолизом . пропилена при 350-5ОО С в присутст ани катализатора, содержащего Окислы сурьмы, ол1юа, металлов переменной вапеит ости (медь, вопьфрсм, железо, кобальт ) и щелочноземелы1ых металлов. В этом способе достигаетс  достаточно высокий акрилсжитрила - до 70% 1ри 447 С Си . Недостатком этого способа  вл етс  отнсюительно низка  его производительность. Так, дл  достижени  оказанного выхода по акрилонитрилу необходимо врем  контакта 8 сек. и более. Целью изобретени   вл етс  повышение производительности процесса получени  акрилонитрила. Поставленна  цель достигаетс  тем, что в процессе получени  акрилонитрила окислительньпм аммонолизом пропилена при 35О-50О°С используют окисный катализатор , допсмшительно содержащий окислы щелочного металла общей формулы 5Ьд61122Мед. где Me - металл, выбранный из группы: медь, вольфрам, кобальт, железо; А- щелочной металл; X - число атомов кислорода, соотве-гствующее валентности металле, вход щих в состав катализатора. Введение добавки окисла щелочного металла в состав катализатора позвол ет снизить врем  контакта до 1-3 сек при выходе целевого продукта до 72 мол.% на вз тый пропилен. Таким образом, производительность процесса по сравнению с известным увеличена в 2-4 раза. Предлагаемый способ осуществл етс  следующим образом. Процесс окислительного аммонопиза пропилена в акрилонитрил обычно осуществл Еот в присутствии вод ного пара или инертного разбавител , количество которого составл ет 5-40, чаше всего LO-25 об.% от всей реакционной массы. Катализатор получают различными спо собами, например, при тщательном смешении окисей, ; путем раздельного осаждени  или путем совместного осаждени  из солей или из растворимых соединений составных элементов, путем раздельного или одновременного термического разложени  соединений, превращаемых в оки си путем нагрева, или путем сочетани  этих различных способов. Каков бы ни был способ получени , катализатор предварительно обрабатываю при 550-1ООО С в атмосфере кислорода или воздуха. После термообработки катализаторы готовы к употреблению. Мол рное соотношение кислорода и пропи лена обычно составл ет от 1,5:1 до 3:1 а мол рное соотношение аммиака и пропилена 0,9:1 до 1,5:1. В приведенных ниже примерах выхо нелевого акрилонитрила указан в мол рны процентах. П р II м е р 1. 413 г водного раствора азотной кислоты (18,5 вес.% НА/0, нагревают при перемешивании до 95 С; 438 г окиси сурьмы 5ЬгОз виде порошка диспергируют в этом растворе, за тем добавл ют 18О г порошкового олова при поддержании температуры 97-99 Суспензию затем довод т в течение 15 мин до кипени , затем, продолжа  пе ремешивание, остужают до 4О°С. Перемешивание прекращают ,и после отстаивани  жидкость над осадком удал ют с помощью сифона. Оставшуюс  пульпу про мьшают затем при перемешивании в течение 15 мин вначале в 4 л холодной воды, а затем после .отстаивани  и удалени  сифоном наход щейс  сверху жидкости снова в 4 л воды при 98-1ОО С. После охлаждени  до 40С, отстаивани  и удалени  сифоном наход щейс  сверху жидкости пульпу перевод т в суспензию в 2,5 л воды и нагревают до 6С С. После этого прибавл ют 43,5 г вольфра мового ангидрида WO, затем 9 0,6 г нитрата меди Cu.{NOy),-3Hi,0. Аммиак ввод т до тех пор, пока величина рН не . достигнет уровн  6,3-6,5. После охлаждени , отстаивани  и удалени  сифоном наход щейс  сверху жидкости смешивают 2,1 г гидроокиси кали , растворенной в минимальном количестве воды, с пульпой , которую затем сушат при. 150 С в течение 16 час. Сухой порошок таблетируют после добавлени  1 вес.% графита . Таблетки подвергают термообработке в потоке воздуха в течение 16 час при 775°С. Приготовленный таким образом катализатор (30 мл) в виде таблеток размером 4x5 мм, в котором металлические элементы наход тс  в отношени х 5b:Sfl:W:Qj: К 4:2:0,25:0,5:0,05 помешают в каталитический реактор, выполненный в виде стекл нной трубки и -образной формы с внутренним диаметром Ю мм; трубка погружена в ванну с расплавом солей нитратов, нагретых до 48О С. Через катализатор пропускают 18 л/час газообразной смеси состава , мол,%: пропилен 6, аммиак 7, воздух 70, вода 17. Врем  контакта 3 сек. В этих услови х 72,8%пропилена преобразуютс  в акрил онитрил, в то врем  как 8,1% преобразуютс  в окислы углерода COg и СО. Суммарна  степень превращени  пропилена 94,7%. , В тех же услови х провод т процесс аммонолиза в присутствии катализатора, который, не содержит кали , однако в котором остальные элементы ЗЪ , Sfi, W Си наход тс  в тех же относительных соотношени х (4:2:0.25:0,5). Б этом случае уже при 44О С 23,2% введенного пропилена превращаетс  в окислы углерода, в то врем  как лишь 61,6% преобразуетс  в акрилонитрил. П р и м е р 2, При работе в услови х, примера 1, с тем же катализатором Sb : :5л: W : К 4:2: О,25:0,5:0,О5, однако при расходе газообразной смеси реактивов 27 л/час 68% пропилена преобразуютс  в акрилонитрил и 11,2% в окислы углерода COg и СО. В этих же услови х провод т процеср в присутствии катализатора, не содержашего кали , но в котором остальные металлы наход тс  в тех же самых относительных соотношени х, и только 64,5% пропилена преобразуетс  в акрилонитрил, а 19,6% превращаетс  в окислы углерода . Степень превращени  пропилена 9О,3%. П р и м е р 3. Получают катализатор , выполн   операции, приведенные в примере 1, до введени  вольфрамового ангидрида. Одновременно с вольфрамовым ангидридом добавл ют 54,6 г нитрата кобальта Co(NOj);j. и 292,5 г водного раствора нитрата железа, содержащего 46 вес.% Ге(А/Оз)з Суспензию затем довод т до бО-С, а величину рН довод т до 8-8,2, добавл   аммиак. После охлаждени , отстаивани  и удалени  наход щейс  сверху жидкости добавл ют 2,1 г гидроокиси кали  КОН, растворенной в минимальном количестве воды, и смешивают их с пульпой. После сушки смеси при 150°С в течение 16 ча полученный сухой порошок таблетируют после добавлени  1 вес.% графита и таблетки подвергают термообработке в потоке воздуха в течение 16 час при 775°С В оборудование примера 1 помещают 30 мл таблетрк 4x5 мм катализатора, содержащего элементы Sb , 5г, W Со,Ге К в мол рных относительных соотношени х 4;2:0,25:0,25:0,75:0,05, приготовленного согласно способу, описанному в примере 1, и термообработанного при 775 С.Ванну дл  расплавов солей нитратсе нагревают до 47О С. Через катализатор пропускают 36 л/час газообразной смеси (врем  контакта 1,5 сек) того же состава , что в примере 1, при этом 54,8% пропилена преобразуетс  в акрилонитрил и 15,6% в COg и СО. Степень превращени  пропилена 89%. Провод  процесс в тех же услови х, однако с катализатором, не содержащим кали , получают следующие показатели: степень превращени  в COg и СО 27,5% и только 18,9% пропилена превращены в акрилонитрил. П р и м е р 4. В услови х примера 1 приготавливают катализатор Sb : S/7 : IV ; Си Ь f. в соотношении 4:2:0:0,25:0,5:0,0 Пропускают над катализатором газовую смесь состава, мол.%: 6 пропилена, 7 аммиака, 70 воздуха и 17 воды. Температура реакции 49О°С и врем  контакта 3 сек. В этих услови х 69% пропилена превращены в акрилонитрил. Общее превращение пропилена 91,1%. Пример 5. Б услови х примера 4 с катализатором Sb : Зп : Си : Cs полученным, как в примере 1, получают степень превращени  пропилена в акрилонитрил 61%. Формула изобретени  Способ получени  акрилонитрила путем окислительного аммонолиза пропилена при 350-РОО С в присутствии окисного катализатора, содержащего окислы сурьмы , олова и меди, вольфрама, кобальта, железа в качества металлов переменной валентности, отличающийс   тем, что, с целью повышени  производительности процесса, последний ведут в присутствии катализатора, содержащего дополнительно окислы щелочного металла, общей формулы 0,25-1,, 6b, где Me - металл, выбранный из группы: медь, вольфрам, кобальт, железо; А - щелочной металл; X - число атомов кислорода, соответствующее валентности металлов, вход щих в состав катализатора. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1. Патент ФРГ № 15187О2, кл. С О7 С 121/32, 1972.
  2. 2. Патент Франции № 2176771, кл. С 07 С 121/32, 1973.
SU752114574A 1974-03-28 1975-03-25 Способ получени акрилонитрила SU615853A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7410754A FR2265732B1 (ru) 1974-03-28 1974-03-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU615853A3 true SU615853A3 (ru) 1978-07-15

Family

ID=9136956

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU752114574A SU615853A3 (ru) 1974-03-28 1975-03-25 Способ получени акрилонитрила

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4035410A (ru)
JP (1) JPS50130695A (ru)
BE (1) BE826892A (ru)
DE (1) DE2513320C3 (ru)
ES (1) ES436089A1 (ru)
FR (1) FR2265732B1 (ru)
GB (1) GB1509221A (ru)
IT (1) IT1030153B (ru)
NL (1) NL7503738A (ru)
SU (1) SU615853A3 (ru)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4115434A (en) * 1976-06-04 1978-09-19 Produits Chimiques Ugine Kuhlmann Catalysts and processes for preparing unsaturated nitriles
US4229374A (en) * 1977-10-17 1980-10-21 Shell Oil Company Amine process using Cu-Sn-Na catalyst
US4309361A (en) * 1977-12-20 1982-01-05 Standard Oil Company Ammoxidation of olefins with novel antimonate catalysts
US4316855A (en) * 1979-12-28 1982-02-23 The Standard Oil Co. Multiply promoted Sn-Sb oxide catalysts
US4532083A (en) * 1982-10-29 1985-07-30 The Standard Oil Company Multiply promoted Sn/Sb oxide catalysts
US4801568A (en) * 1987-10-22 1989-01-31 The Standard Oil Company Catalyst for ammoxidation of paraffins
US4866195A (en) * 1987-10-22 1989-09-12 The Standard Oil Company Method for ammoxidation of paraffins and catalyst system therefor
US6916763B2 (en) * 2002-11-27 2005-07-12 Solutia Inc. Process for preparing a catalyst for the oxidation and ammoxidation of olefins

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1195036A (en) * 1967-11-06 1970-06-17 Ici Ltd Ammoxidation of Hydrocarbons.
GB1364587A (en) * 1972-03-17 1974-08-21 Bp Chem Int Ltd Catalyst composition

Also Published As

Publication number Publication date
IT1030153B (it) 1979-03-30
ES436089A1 (es) 1977-01-01
GB1509221A (en) 1978-05-04
DE2513320A1 (de) 1975-10-02
FR2265732A1 (ru) 1975-10-24
BE826892A (fr) 1975-07-16
NL7503738A (nl) 1975-09-30
DE2513320C3 (de) 1979-03-29
DE2513320B2 (de) 1978-08-10
US4035410A (en) 1977-07-12
JPS50130695A (ru) 1975-10-16
FR2265732B1 (ru) 1978-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101850243B (zh) 环氧乙烷生产用银催化剂的载体、其制备方法、由其制成的银催化剂及其在环氧乙烷生产中的应用
JP4954750B2 (ja) モリブデン、ビスマス、鉄、シリカ含有複合酸化物触媒の製造方法
JPH0640962B2 (ja) 変性された銅および亜鉛含有触媒組成物の製造方法並びに該触媒組成物を使用するメタノールの製造方法
SU615853A3 (ru) Способ получени акрилонитрила
JPH0242540B2 (ru)
US5688739A (en) Ammoxidation catalysts containing germanium to produce high yields of acrylonitrile
US3847965A (en) Process for preparing acrylonitrile by the ammoxidation of propylene using a metal oxide composition of antimonytin-copper-iron and an additional metal
US4008179A (en) Catalyst composition
CN1070172C (zh) 生产不饱和腈的方法
JPS61246173A (ja) γ−ブチロラクトンの製造方法
CN101147867A (zh) 丙烯氨氧化流化床催化剂
CA1106393A (en) Process for the production of methyl acrylate
US4000177A (en) Catalysts and processes for the preparation of unsaturated nitriles
KR19980080181A (ko) 시안화수소산의 제법
US5770757A (en) Ammoxidation catalysts containing germanium to produce high yields of acrylonitrile
CN100408172C (zh) 丙烯腈的流化床催化剂
CN100384531C (zh) 氨氧化制备丙烯腈的流化床催化剂
US4115434A (en) Catalysts and processes for preparing unsaturated nitriles
CN101733117B (zh) 生产丙烯腈的高稳定性流化床催化剂
CN101306372B (zh) 生产丙烯腈的流化床催化剂
US3873595A (en) Production of o-phthalodinitrile
SU692544A3 (ru) Катализатор дл получени акрилонитрила
CN100566828C (zh) 制备丙烯腈的流化床催化剂
JPH0215255B2 (ru)
SU441701A1 (ru) Способ получени акролеина