DE2513320A1 - Katalysator zur herstellung von ungesaettigten nitrilen - Google Patents

Katalysator zur herstellung von ungesaettigten nitrilen

Info

Publication number
DE2513320A1
DE2513320A1 DE19752513320 DE2513320A DE2513320A1 DE 2513320 A1 DE2513320 A1 DE 2513320A1 DE 19752513320 DE19752513320 DE 19752513320 DE 2513320 A DE2513320 A DE 2513320A DE 2513320 A1 DE2513320 A1 DE 2513320A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
propylene
catalyst
oxides
production
ammoxidation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19752513320
Other languages
English (en)
Other versions
DE2513320C3 (de
DE2513320B2 (de
Inventor
Jacques Marion
Christian Pralus
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ugine Kuhlmann SA
Original Assignee
Ugine Kuhlmann SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ugine Kuhlmann SA filed Critical Ugine Kuhlmann SA
Publication of DE2513320A1 publication Critical patent/DE2513320A1/de
Publication of DE2513320B2 publication Critical patent/DE2513320B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2513320C3 publication Critical patent/DE2513320C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/843—Arsenic, antimony or bismuth
    • B01J23/8435—Antimony
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

PATENTANWALT DR. HANS-GÜNTHER EGGERT1 DIPLOMCHEMIKER
5 KÖLN 51. OBERLÄNDER UFER 90
Köln, den 24.März 1975 Eg/Ax/Fi/7
PRODUITS CFIIMIQUES UGINE KUHLMANN/ 25 boulevard de l'Amiral Bruix, Paris 16 /Frankreich
Katalysator zur Herstellung von ungesättigten Nitrilen
Die Erfindung betrifft die Herstellung von ungesättigten Nitrilen aus Olefinen, insbesondere die Ammoxydation von Propylen oder Isobuten zu Acrylnitril bzw. Methacrylnitril in der Dampfphase in Gegenwart von Katalysatoren auf Basis von Antimon und Zinn.
Aus zahlreichen Patentschriften, insbesondere den französischen Patentschriften 1 299 139 und 1 293 088, ist es bekannt, daß die Katalysatoren auf Basis von Antimon- und Zinnoxyden die Herstellung von ungesättigten Nitrilen aus Olefinen ermöglichen. Ferner ist es aus anderen Patentschriften, insbesondere aus dem Zusatzpatent 81 246 zur französischen Patentschrift 1 299 139 und aus den französischen Patentschriften 2 176 770 und 2 176 139 bekannt, daß Oxyde von mehrwertigen Metallen wie Eisen, Kupfer, Vanadium, Titan, Calcium und Barium vorteilhaft den Kombinationen der Oxyde von Antimon und Zinn zugesetzt werden können, um die Oxydation von Propylen zu Acrylnitril in Gegenwart von .Ammoniak durchzuführen.
Weitere Kombinationen von Oxyden von mehrwertigen Metal- ι len mit Oxyden von Antimon und Zinn werden in allgemeiner
50 98-4-0/ 1 114
ρ _
Weise in Patentschriften, z„B„ in den französischen Patentschriften 2 020 512 und 2 065 317 und in der britischen Patentschrift 1 280 073 genannt»
Einige dieser Kombinationen, insbesondere die in der 'französischen Patentschrift 2 176 771 beschriebenen, führen zu hohen Umsätzen von Propylen zu Acrylnitril, erfordern jedoch verhältnismäßig lange Kontaktzeiten, die zu Produktionsleistungen führen, die für die großtechnischen Erfordernisse ungenügend sind.
Im Rahmen einer Untersuchung über die Aktivierung von Katalysatoren, die auf Antimon und Zinn basieren und mit einem oder mehreren anderen Oxyden von mehrwertigen Metallen kombiniert sind und für die Ammoxydation von Olefinen bestimmt sind, wurde von der Anmelderin gefunden, daß die Leistungen solcher Kombination von Oxyden erheblich verbessert v/erden können, wenn ihnen eine oder mehrere Verbindungen wenigstens eines der die Gruppe IA des Periodensystems bildenden einwertigen Metalle, d.h. der Alkalimetalle, insbesondere Kalium, zugesetzt werden. Eine solche Verbesserung ist ganz erheblich bei Katalysatoren auf Basis von Oxyden von Antimon, Zinn, Wolfram und Kupfer, die, wie die Arbeiten der Anmelderin außerdem gezeigt haben, als solche bereits besonders interessant sind.
Die Verwendung der Katalysatoren gemäß der Erfindung ermöglicht insbesondere die Herstellung von Acrylnitril aus Propylen mit hohem Umsatz des Olefins und hoher Selektivität für das ungesättigte Nitril unter Bedingungen, die zu ausgezeichneter Produktionsleistung führen.
Bei Verwendung dieser Katalysatoren ist es nicht notwendig, eine Vorbehandlung des Katalysators unter einer besonderen Atmosphäre, ζ.B.Ammoniak, Wasserstoff oder Propylen, vorzunehmen, wie in der US-PS 3 625 867 beschrieben, oder in das Gemisch der Reaktionsteilnehmer
509840/1114
_ 3 —
einen gasförmigen Kohlenwasserstoff, z.B. Methan, wie in der FR-PS 2 151 947 beschrieben, oder Kohlenoxyd oder Kohlendioxyd einzuführen, wie in der FR-PS 2 151 946 beschrieben O
Die Katalysatoren gemäß der Erfindung können durch die Bruttoformel
SbaSNb(Mec)m(Ad)nOe (1)
dargestellt werden, in der Me ein mehrwertiges Metall wie Eisen, Kupfer, Wolfram, Kobalt, Nickel, Titan, Uran, Mangan, Thorium, Ger und Aluminium, A ein Metall der Gruppe IA des Periodensystems, nämlich Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium, Cäsium oder Francium, a eine Zahl von 1 bis 10, b eine Zahl von 1 bis 10, c eine Zahl von 0,01 bis 5 und d eine Zahl von 0,01 bis 5 ist, m und η ganze Zahlen von 1 oder mehr sind und e die Zahl der Sauerstoffatome der sauerstoffhaltigen Kombination ist, die durch Kombinieren der Metallelemente der vorstehenden Formel (1) erhalten wird. Die Zahl e ist nicht entscheidend wichtig und hängt von der Zahl und der Art der Kombinationen ab, die zwischen den sauerstoffhaltigen Verbindungen, die den Katalysator gemäß der Erfindung bilden, vorgenommen werden.
Der Katalysator gemäß der Erfindung kann nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden, z.B. durch inniges Mischen der Oxyde, durch getrenntes oder gemeinsames Ausfällen aus löslichen Salzen oder Verbindungen der den Katalysator bildenden Elemente, durch getrennte oder gleichzeitige thermische Zersetzung von Verbindungen, die durch Erhitzen in die Oxyde umgewandelt werden können, oder durch eine Kombination dieser verschiedenen Methoden,
Der alkalische Bestandteil wird im allgemeinen während der Herstellung in Form des Hydroxyds oder in Form einer löslichen oder unlöslichen Verbindung, beispielsweise im Falle von Kalium in Form von Kaliumnitrat, -carbonat oder -antimoniat eingeführt.
509840/11U
Unabhängig vom Herstellungsverfahren muß der Katalysator vor dem Einsatz einer Wärmebehandlung bei Temperaturen zwischen 550 und 100O0C, vorzugsweise zwischen 700 und 9000G, unter einer sauerstoffhaltigem Atmosphäre, Z0Bo Luft, unterworfen werden- Nach dieser Wärmebehandlung sind die Katalysatoren der genannten Formel einsatzbereit. Sie erwiesen sich als besonders vorteilhaft für die Katalyse von Ammoxydationsreaktionen von Olefinen, insbesondere Propylen, unter üblichen bekannten Arbeitsbedingungen,
Im Falle der Ammoxydation von Propylen werden als Reaktionsteilnehmer Sauerstoff, Ammoniak und Propylen gegebenenfalls in Mischung mit Paraffinkohlenwasserstoffen, wie sie im allgemeinen in technischem Propylen vorhanden sind, doh. u<,ao Äthan und Propan, verwendet. Als Sauerstoffquelle wird aus Wirtschaftlichkeitsgründen im allgemeinen Luft verwendet. Die Molverhältnisse von Sauerstoff zu Propylen und von Ammoniak zu Propylen können in einem weiten Bereich variieren„ Das Kolverhältnis von Sauerstoff zu Propylen liegt im allgemeinen zwischen 0,5:1 und 3:1, vorzugsweise oberhalb von 1,5:1» Das Molverhältnis von Ammoniak zu Propylen liegt im allgemeinen zwischen 0,7 und 3, vorzugsweise zwischen 0,9 und 1,5.
Die Reaktion zur katalytischen Umwandlung von Propylen zu Acrylnitril wird im allgemeinen in Gegenwart von Wasserdampf oder eines inerten Verdünnungsmittels durchgeführt, das 5 bis 40 Vol„-$, im allgemeinen 10 bis 25/& des Gesamtvolumens der Reaktionsteilnehmer ausmacht.
Die Reaktionstemperatur liegt zwischen 350 und 5200C und in den meisten Fällen zwischen 380 und 500°Co Der Druck kann unter oder über Normaldruck liegen und liegt in den meisten Fällen in der Nähe von Normaldrücke Die für normale Temperatur- und Druckbedingun^en (0°C, 760 mm Hg) berechnete Kontaktzeit kann in sehr weiten Grenzen, z.B.
509840/1114
_ 5 —
zwischen 0,5 und 10 Sekunden liegen und liegt im allgemeinen zwischen 1 und 6 Sekunden. Besonders gute Ergebnisse werden "bei Kontaktzeiten von 2 bis 4 Sekunden erhalten, die den Erfordarnissen des großtechnischen Betriebs entsprechen.
Der Katalysator kann in Abhängigkeit vom Reaktortyp, in dem er eingesetzt wird, insbesondere in Abhängigkeit davon, ob er im Festbett oder in der Wirbelschicht verwendet werden muß, in die Form von Pellets, Strängen, Granulat oder feinen Teilchen gebracht werden. Er kann als solcher, d.h. trägerlos lediglich in Form der hergestellten Gemische von Oxyden, verwendet oder in geeigneter Weise nach bekannten Verfahren auf einen Katalysatorträger vom klassischen Typ, z.B. Siliciumdioxyd, aufgebracht werden.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Verwendung des Katalysators gemäß der Erfindung für die Ammoxydationsreaktion von Olefinen. Die genannten Umsätze des Olefins drücken die Zahl der Mole des Olefins aus, die pro 100 Mol des eingeführten Olefins in ein gegebenenes Produkt umgewandelt worden sind,
Beispiel 1
413 g einer wässrigen Salpetersäurelösung mit 18,5 Gew.-yo HNO, werden unter Rühren auf 95°C erhitzt. In dieser Lösung werden 438 g Antimonoxyd SbpO, in Pulverform dispergiert. Der Dispersion werden 180 g Zinn in Pulverform zugesetzt, während die Temperatur bei 97 bis 99°C gehalten wird. Die Suspension läßt man anschließend 15 Minuten sieden, worauf sie unter ständigem Rühren auf 40 G gekühlt wird. Der Rührer wird abgestellt, worauf dekantiert und die überstehende Flüssigkeit abgehebert wird. Der zurückbleibende Brei wird 15 Minuten unter Rühren zunächst mit 4 1 kalten Wasser gewaschen, worauf dekantiert, die überstehende Flüssigkeit abgehebert und das
509840/1 1 1 4
Produkt erneut mit 4 1 Wasser bei 98-100 C gewaschen wird Nach Abkühlung auf 400C, Dekantieren und Abhebern der überstehenden Flüssigkeit wird der Brei erneut in 2,5 Wasser suspendiert und auf 6O0C gebracht« Dann werden 43,5 g Wolframsäureanhydrid WO·, und dann 90,6 g Kupfernitrat Cu(N0^)p<,3 HpO zugesetzt. Der pH-Wert wird durch Zusatz von Ammoniak auf 6,3 bis 6,5 eingestellt. Dann wird gekühlt, dekantiert und die überstehende Flüssigkeit abgehebert, worauf eine Lösung von 2,1 g Kaliumhydroxyd in der kleinsten Wassermenge unter Rühren dem Brei zugemischt wird.· Dann wird 16 Stunden bei 1500C getrocknet« Das getrocknete Pulver wird nach Zusatz von 1 Gew.-°/o Graphit, der als Gleitmittel dient, tablettiert. Die Tabletten werden 16 Stunden einer Wärmebehandlung bei 775 C unter einem Luftstrom unterworfen.
In einen katalytischen Reaktor, der aus einem Glasrohr in U-Form von 10 mm Innendurchmesser besteht, werden 30 ml des in dieser Weise hergestellten Katalysators gefüllt, der die Form von Tabletten von 4 x 5 mm hat, und dessen Metallelemente Sb, Sn, W, Cu und K im Verhältnis von 4:2:0,25:0,5:0,05 vorliegen. Das Rohr wird in ein Bad aus geschmolzenen Nitraten getaucht, die auf 480 C erhitzt sind. Durch den Katalysator werden stündlich 18 1 eines Gasgemisches geleitet, das aus 6 Mol.-fo Propylen, 7 Mol.-$£ Ammoniak, 70 Mol.-jS Luft und 17 Mol.-jS Wasser besteht. Unter diesen Bedingungen werden 72,8$ des Propylens in Acrylnitril umgewandelt, während 8,Ui in die Kohlenoxyde COp und CO umgewandelt werden.
Unter den gleichen Bedingungen wird das gleiche Gasgemisch über einem Katalysator behandelt, der kein Kalium enthält, dessen andere Metallbestandteile, d.h. Sb, Sn, W und Cu im gleichen Verhältnis von 4:2:0,25:0,5 vorliegen. Von 4400C ab ist festzustellen, daß 23,2;S des eingesetzten Propylens in Oxyde des Kohlenstoffs umgewandelt werden, während nur 61,65ε des Propylens zu Acrylnitril
509840/1 1 1 4
umgesetzt werden.
Beispiel 2
Bei einer Wiederholung des in Beispiel 1 beschriebenen Versuchs unter den gleichen Bedingungen mit dem gleichen Katalysator aus Sb, Sn, W, Cu und K im Mengenverhältnis von 4:2:0,25:0,5:0,05, jedoch mit einem Durchsatz des Gemisches der gasförmigen Reaktionsteilnehmer von 27 1/ Stunde werden 68'/o des Propylens in Acrylnitril und 11,2^0 in COp und CO umgewandelt.
Unter den gleichen Bedingungen, jedoch unter Verwendung eines Katalysators, der kein Kalium enthält, dessen übrige Metallbestandteile jedoch im gleichen Mengenverhältnis vorliegen, werden nur 64,5?ό des Propylens in Acrylnitril und 19,6$ in COp und CO umgewandelt.
Beispiel 3
Ein Katalysator wird hergestellt, indem zunächst auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise einschließlich der Zugabe des Wolframsäureanhydrids gearbeitet wird. Gleichzeitig mit dem Wolframsäureanhydrid werden 54,6 g Kobaltnitrat Co(NO^)2.6 H2O und 292,5 g einer wässrigen Eisen-(Ill)-nitratlösungjdie 46 Gew.-^ Pe(NO,), enthält, zugesetzt. Die Suspension wird dann auf 60°C gebracht und durch Zugabe von Ammoniak auf pH 8 bis 8,2 eingestellt. Uach Abkühlung, Dekantieren und Abziehen der überstehenden Flüssigkeit wird eine Lösung von 2,1 g Kaliumhydroxyd in der Mindestwassermenge zugesetzt und dem Brei durch Rühren zugemischt. Das Gemisch wird 16 Stunden bei 1500C getrocknet. Das erhaltene trockene Pulver wird nach Zugabe von 1 Gew.-^ Graphit, der als Gleitmittel dient, tablettiert. Die Tabletten werden 16 Stunden bei 775°C unter einem Luftstrom gehalten.
In die in Beispiel 1 beschriebene Apparatur werden 30 cm des in der vorstehend beschriebenen Weise hergestellten und der Wärmebehandlung bei 775°C unterworfenen Kataly-509840/11U
sators in Form von Tabletten von 4 x 5 mm gefüllt, dessen Metairbestandteile Sb, Sn, ¥, Co, Fe und K im Mengenverhältnis von 4:2:0,25:0,25:0,75:0,05 vorliegen. Das Bad der geschmolzenen Nitrate wird auf 470 G erhitzt. Durch den Katalysator werden stündlich 36 1 eines Gasgemisches geleitet, das die gleiche Zusammensetzung wie in Beispiel 1 hat, d.h. aus 6 MoI0-^o Propylen, 7 Mol.-J» Ammoniak, 70 Mol.-# Luft und 17 Mol.-96 Wasser besteht. Hierbei werden 54,8$ des Propylens in Acrylnitril und 15,6$ in COp und CO umgewandelt.
Ein Versuch wird unter den gleichen Bedingungen, jedoch unter Verwendung eines Katalysators durchgeführt, der kein Kalium enthält, dessen, übrige Metallbestandteile jedoch das gleiche Mengenverhältnis haben. Hierbei werden 27,5/u des Propylens von 400°C ab in COp und CO umgewandelt« Bei dieser Temperatur werden nur 18,9$ des Propylens zu Acrylnitril umgesetzt.
509840 / 1 1 U

Claims (4)

Patentansprüche
1) Für die Herstellung von ungesättigten Nitrilen durch Ammoxydation von Olefinen dienende Katalysatoren, die auf Antimon- und Zinnoxyden basieren, mit einem oder mehreren anderen Oxyden von mehrwertigen Metallen und einer oder mehreren Verbindungen von einwertigen Metallen kombiniert sind und die allgemeine Formel
Sbaßnb(Mec)m(Ad)nOe (I)
haben, in der Me ein mehrwertiges Metall, A ein einwertiges Metall, a eine Zahl von 1 bis 10, b eine Zahl von 1 bis 10, c eine Zahl von 0,01 bis 5 und d eine Zahl von 0,01 bis 5 ist, η und m ganze Zahlen von 1 oder mehr als 1 sind und e die Zahl der Sauer-• atoffatome der sauerstoffhaltigen Kombination ist, die durch Kombination der Metallemente der Formel (i) erhalten wird.
2) Katalysatoren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie auf den Oxyden von Antimon, Zinn, Wolfram, Kupfer und Kalium basieren.
3) Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Nitrilen durch Ammoxydation von Olefinen, dadurch gekennzeichnet, daß man Katalysatoren nach Anspruch 1 und 2 verwendet.
4) Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril durch Ammoxydation von Propylen, dadurch gekennzeichnet, daß man Katalysatoren nach Anspruch 1 und 2 verwendet.
5098AO / 1 1 U
ORIGINAL INSPECTED
DE2513320A 1974-03-28 1975-03-26 Katalysator zur Herstellung von ungesättigten Nitrilen Expired DE2513320C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7410754A FR2265732B1 (de) 1974-03-28 1974-03-28

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2513320A1 true DE2513320A1 (de) 1975-10-02
DE2513320B2 DE2513320B2 (de) 1978-08-10
DE2513320C3 DE2513320C3 (de) 1979-03-29

Family

ID=9136956

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2513320A Expired DE2513320C3 (de) 1974-03-28 1975-03-26 Katalysator zur Herstellung von ungesättigten Nitrilen

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4035410A (de)
JP (1) JPS50130695A (de)
BE (1) BE826892A (de)
DE (1) DE2513320C3 (de)
ES (1) ES436089A1 (de)
FR (1) FR2265732B1 (de)
GB (1) GB1509221A (de)
IT (1) IT1030153B (de)
NL (1) NL7503738A (de)
SU (1) SU615853A3 (de)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4115434A (en) * 1976-06-04 1978-09-19 Produits Chimiques Ugine Kuhlmann Catalysts and processes for preparing unsaturated nitriles
US4229374A (en) * 1977-10-17 1980-10-21 Shell Oil Company Amine process using Cu-Sn-Na catalyst
US4309361A (en) * 1977-12-20 1982-01-05 Standard Oil Company Ammoxidation of olefins with novel antimonate catalysts
US4316855A (en) * 1979-12-28 1982-02-23 The Standard Oil Co. Multiply promoted Sn-Sb oxide catalysts
US4532083A (en) * 1982-10-29 1985-07-30 The Standard Oil Company Multiply promoted Sn/Sb oxide catalysts
US4866195A (en) * 1987-10-22 1989-09-12 The Standard Oil Company Method for ammoxidation of paraffins and catalyst system therefor
US4801568A (en) * 1987-10-22 1989-01-31 The Standard Oil Company Catalyst for ammoxidation of paraffins
US6916763B2 (en) * 2002-11-27 2005-07-12 Solutia Inc. Process for preparing a catalyst for the oxidation and ammoxidation of olefins

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1195036A (en) * 1967-11-06 1970-06-17 Ici Ltd Ammoxidation of Hydrocarbons.
GB1364587A (en) * 1972-03-17 1974-08-21 Bp Chem Int Ltd Catalyst composition

Also Published As

Publication number Publication date
ES436089A1 (es) 1977-01-01
SU615853A3 (ru) 1978-07-15
US4035410A (en) 1977-07-12
NL7503738A (nl) 1975-09-30
BE826892A (fr) 1975-07-16
FR2265732B1 (de) 1978-07-28
DE2513320C3 (de) 1979-03-29
DE2513320B2 (de) 1978-08-10
GB1509221A (en) 1978-05-04
JPS50130695A (de) 1975-10-16
IT1030153B (it) 1979-03-30
FR2265732A1 (de) 1975-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69011495T2 (de) Katalysator und Verfahren zur Herstellung von Acrylonitril und Methacrylonitril.
DE69216390T2 (de) Katalysator und Verfahren zur Oxidation oder Ammoxidation von Olefinen
DE2125032C3 (de) Verfahren zur Herstellung von (Meth) Acrolein neben geringen Mengen (Meth) Acrylsäure
DE1958290A1 (de) Oxydehydrierungskatalysator und seine Verwendung zur Umwandlung von Isoamylenen,Methylbutanolen und Gemischen hiervon in Isopren
DE68914672T2 (de) Verfahren zur herstellung von methacrylsäure und methacrolein.
CH635056A5 (de) Verfahren zur herstellung von methacrolein und methacrylsaeure.
DE1593186A1 (de) Verfahren zur Herstellung olefinisch ungesaettigter Aldehyde durch katalytische Oxydation von Olefinen
DE2441109A1 (de) Verfahren zur katalytischen oxydation von tert.-butylalkohol in der dampfphase
DE2147480C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril und Methacrylnitril
DE102010049824A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Katalysators zur Herstellung von Methacrylsäure und Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure
DE1468716B2 (de) Verfahren zur herstellung von methacrylnitril aus isobutylen
DE2529537C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Metharcrylsäure durch katalytische Gasphasenoxidation von Methacrolein
DE69024010T2 (de) Verfahren für die Herstellung von Methacrolein und Methacrylsäure.
DE2202733A1 (de) Verfahren zur herstellung von acrolein und acrylsaeure
DE2513320A1 (de) Katalysator zur herstellung von ungesaettigten nitrilen
DE2433627A1 (de) Verfahren zur oxydation von alkanen und dicarbonsaeureanhydriden
DE1908965B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Acrylsaeure durch Oxydation von Acrolein
DE1618573A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Maleinsaeureanhydrid
DE1793499A1 (de) Verfahren zur oxydativen Dehydrierung organischer Verbindungen und verbesserte Manganferritzusammensetzungen
DE2359547C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Acrolein und Acrylsäure
DE1518729C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines Gemisches aus Acrylsäure und Acrolein
DE2126534C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure durch Gasphasenoxydation von Propen mit Sauerstoff oder sauer-
DE1593149C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril bzw. Methacrylnitril aus Propylen bzw. Isobutylen
DE2163320A1 (de) Ammoxidation von gesättigten Kohlenwasserstoffen
DE2357248C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Acryl- bzw. Methacrylnitril

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee