CS260562B1 - Způsob regenerace aktivních složek z desaktivního polykomponentnfho nosičového katalyzátoru - Google Patents
Způsob regenerace aktivních složek z desaktivního polykomponentnfho nosičového katalyzátoru Download PDFInfo
- Publication number
- CS260562B1 CS260562B1 CS865633A CS563386A CS260562B1 CS 260562 B1 CS260562 B1 CS 260562B1 CS 865633 A CS865633 A CS 865633A CS 563386 A CS563386 A CS 563386A CS 260562 B1 CS260562 B1 CS 260562B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- nitric acid
- nitrate
- carrier
- deactivated
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims abstract description 8
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 5
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 14
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 5
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 5
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 6
- 239000000969 carrier Substances 0.000 abstract 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 oxygen metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
Způsob regenerace aktivních složek
z desaktivovaného polykomponentního nosičového
katalyzátoru na bázi oxidu molybdenu,
niklu, železa a případně dalších kovů
přechodových a alkalických na silice jako
nosiči pro oxidaci propenu na akrolein
spočívající v tom, že z rozemletých tablet
desaktivovaného katalyzátoru se získá
amoniakální molybdenový výluh a dusičnanový
výluh postupným rozpouštěním ve zředěné
kyselině dusičné o koncentraci 10 až 30 %
hmot. při teplotě 20 až 100 °C, pak v roztoku
26% vodného amoniaku za přídavku 30%
peroxidu vodíku a na závěr opět ve zředěné
kyselině dusičné, přičemž se obě
frakce dusičnanového výluhu spojí.
Description
Vynález se týká způsobu regenerace aktivních složek z desaktivovaného polykomponentnlho nosičového katalyzátoru.
Pro průmyslovou výrobu akroleinu oxidací propenu se používá v ČSSR oxidačního katalyzátoru na nosiči z dovozu, jehož katalytická účinná složka je tvořena polykomponentním systémem kyslíkatých sloučenin kovů s následujícím atomárním poměrem kovůs Mo2,146Bl0,881Co0,389Nl0,549Fe0,109, 34XN ^^2^4,29 kde Xn - jsou stopové kovy jako B, Mg, Cu, Sn, Al, Mn, Ca
Obvyklým způsobem přípravy tohoto typu katalyzátoru je příprava vodných roztoků solí jednotlivých aktivních komponent, která se spolu smísí a vzniklá suspenze či roztok se po přídavku nosiče zahusti, vysuší, obsažené soli termicky rozloží a takto získaná hmota se po přídavku tabletačníoh přísad ztabletuje a vyžíhá, čímž se získají požadované katalytické vlastnosti.
Cena katalyzátorů pro oxidaci propenu na akrolein je s ohledem na vysoký obsah deficitních kovů a náročnou přípravu značně vysoká, výroba tohoto typu katalyzátoru nebyla dosud v ČSSR realizována. Suroviny pro výrobu katalyzátoru tj. soli jednotlivých aktivních komponent lze získat pouze ze zahraničí a proto náklady na suroviny představují rozhodující položku případně výroby katalyzátoru. Doba použitelnosti (životnosti) uvedeného typu katalyzátoru je limitována hranicí 3 let. Po této době je nutné katalyzátor z procesu vyřadit a nahradit jej čerstvým. Desaktivovaný katalyzátor takto představuje průmyslový odpad.
Regenerace aktivních složek z tohoto typu katalyzátoru je vysoce náročnou záležitostí. Regenerace příbuzných typů katalyzátorů, které byly popsány v literatuře, jsou velmi stručné, často se týkají pouze jediné regenerované složky a schází prakticky veškeré bilanční údaje.
Nyní bylo nalezeno, že z uvedených desaktivovaných polykomponentních katalyzátorů na bázi oxidu molybdenu, vizmutu, kobaltu, niklu, železa a případně dalších přechodových kovů a alkalických kovů na silice jako nosiči lze regenerovat aktivní složky tak, že z rozemletých tablet desaktivovaného katalyzátoru se získá amoniakální výluh molybdenový a výluh dusičnanový postupným rozpouštěním ve zředěné kyselině dusičné o koncentraci 10 až 30 % hmot. při teplotě 20 až 100 °C, pak v roztoku 26% vodného amoniaku za přídavku 30% peroxidu vodíku a na závěr opět ve zředěné kyselině dusičné, přičemž se obě frakce dusičnanového výluhu spojí.
Tento uvedený způsob je třístupňový a je zcela specifický. Výluhy z jednotlivých stupňů rozpouštění lze využít společně k opětovné přípravě katalyzátorů nebo zpracovat uvedené výluhy v jiných oblastech národního hospodářství (např. Mo-výluh v zemědělství, v průmyslu umělých hnojiv apod., z dusičnanového výluhu lze izolovat Bi, Ni, Co a menší množství Mo ve formě kovů).
Rozpuštění katalyzátoru může být realizováno při teplotě v rozmezí 20 až 100 °C, s výhodou však při teplotě 20 až 80 °C, kdy rozpouštění probíhá s přiměřenou rychlostí a nedochází k intenzivnímu úniku NH^ popř. k nežádoucímu vývoji nitrozních plynů. V použitém postupu se provádí pouze analytická kontrola obsahu Mo a Bi ve filtrátech, ostatní kovy nevykazují podstatnější odchylky od jejich prvotního stanovení. Následující příklad ilustruje provedení regenerace podle vynálezu.
Příklad
Do rozpouštěcího kotle opatřeného zpětným chladičem a kotvovým popř. vrtulovým míchadlem se předloží 10,4 1 destilované vody (demineralizované) a pak se za míchání při 400 až 500 ot/min vnese 5 kg jemně umletého katalyzátoru K 200 (velikost částic pod 0,6 mm) a 10 až 15 minut se rozmíchává a současně se otevře ohřev kotle a z odměrky se předloží do kotle
5,63 1 (7,83 kg) 65% HNOj a vsádka se vyhřeje na 80 °C. Jakmile začne směs v kotli zjevně houstnout (po ca 20 minutách), přidá se ještě 6,25 1 destilované vody a při teplotě 80 °C se katalyzátor louží celkem 1 h 45 minut. Potom se směs odfiltruje na nuči, koláč se promyje
6.25 1 studené demineralizované vody (ca 25 °C). Filtrát a promývací voda se shromaždují v zásobníku a tvoří 1 část dusičnanového výluhu (ca 22,4 1).
Filtrační koláč v množství ca 8,5 kg se přenese do čpavkového rozpouštěciho kotle, kde se rozplaví ve směsi 10 1 26% vodného čpavku a pak se přidá po částech během 5 až 10 minut
1.25 1 30% peroxidu vodíku a směs se míchá při teplotě 38 °C 45 minut. Po této době se zvýší teplota směsi v kotli na ca 50 °C a směs se ještě 30 minut vymíchává. Potom se suspenze odfiltruje a koláč se promyje dvakrát 4,17 1 studené demineralizovane vody. Získané čpavkové výluhy se spojí a tvoří tzv. Mo-výluh (ca 20 1 tj. ca 20,21 kg) o následujícím složení:
- Mo 640 g;
-Ni 8 g;
-Co 6 g;
- JSD3 4,9 % hmot.
Nerozpustný zbytek po čpavkovém loužení (ca 5 kg) se přenese zpět do kotle, kde se rozmíchá v 8,33 1 demineralizované vody a vzápětí se přidá ihned 2,71 1 (3,77 kg) 65% kyseliny dusičné a směs se vyhřeje na 80 °C a louží se při této teplotě 90 minut. Potom se odfiltruje na nuči a promyje se 6,25 1 horké demineralizované vody (ca 90 °C). Získaný výluh (ca 15,9 1) se spojí s 1 částí dusičnanového výluhu, čímž se získá ca 38,3 1 (43 kg) dusičnanového výluhu o následujícím složení:
TTT ca 592 g Bi, 126 g Ni, 89,2 g Co, 23,2 g Fe , a ca 199,5 g Mo.
Oba získané výluhy (tj. Mo-výluh i dusičnanový výluh) jsou vhodné pro přípravu polykomponentr.ích katalyzátorů.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNALEZUZpůsob regenerace aktivních složek z desaktivovaného polykomponentního nosičového katalyzátoru na bázi oxidu molybdenu, vizmutu, kobaltu, niklu, železa a případně dalších kovů přechodových a kovů alkalických na silice jako nosiči pro oxidaci propenu na akrolein vyznačený tím, že z rozemletých tablet desaktivovaného katalyzátoru se získá amoniakální molybdenový výluh a dusičnanový výluh postupným rozpouštěním ve zředěné kyselině dusičné o koncentraci 10 až 30 % hmot. HNO-j při teplotě 20 až 100 °C, pak v roztoku 26% vodného amoniaku za přídavku 30% peroxidu vodíku a na závěr opět ve zředěné kyselině dusičné, přičemž se obě frakce dusičnanového výluhu spojí.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS865633A CS260562B1 (cs) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | Způsob regenerace aktivních složek z desaktivního polykomponentnfho nosičového katalyzátoru |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS865633A CS260562B1 (cs) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | Způsob regenerace aktivních složek z desaktivního polykomponentnfho nosičového katalyzátoru |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS563386A1 CS563386A1 (en) | 1988-05-16 |
| CS260562B1 true CS260562B1 (cs) | 1988-12-15 |
Family
ID=5401558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS865633A CS260562B1 (cs) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | Způsob regenerace aktivních složek z desaktivního polykomponentnfho nosičového katalyzátoru |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS260562B1 (cs) |
-
1986
- 1986-07-25 CS CS865633A patent/CS260562B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS563386A1 (en) | 1988-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102125856B (zh) | Reppe法生产1，4-丁炔二醇的含载体催化剂及其制备与应用 | |
| KR950002219B1 (ko) | 복합산화물 촉매의 제조방법 | |
| CN101717858B (zh) | 从多金属黑色页岩共生矿中提取钼镍钒铁的方法 | |
| DE1442637A1 (de) | Katalysatorpraeparat | |
| US4024074A (en) | Catalyst for the oxidation of methanol to formaldehyde and process for preparing the same | |
| US4792349A (en) | Fertilizer values from galvanizer waste | |
| EP0138447B1 (en) | Process for the production of antimony-containing metal oxide catalysts | |
| CS260562B1 (cs) | Způsob regenerace aktivních složek z desaktivního polykomponentnfho nosičového katalyzátoru | |
| DE3143152A1 (de) | Verfahren zur katalytischen umwandlung von isobuttersaeure in das entsprechende (alpha),(beta)-aethylenisch ungesaettigte derivat | |
| US3980709A (en) | Catalyst for preparation of α,β-unsaturated aldehydes and process for preparing the aldehydes | |
| NL8006780A (nl) | Werkwijze voor het afscheiden en terugwinnen van molybdeenverbindingen. | |
| US4250111A (en) | Mixed catalyst for the hydrolysis of nitriles to amides | |
| US2435380A (en) | Process for preparing catalysts | |
| US4036785A (en) | Catalyst for reduction of nitrogen oxides in presence of ammonia | |
| US4039614A (en) | Method of preparing vanadium pentoxide from metallurgical slags containing vanadium | |
| DE2539435C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Nicotinsäure- und lsonicotinsaureamid | |
| US2831751A (en) | Method for recovering nickel from ores | |
| DE2039497C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Antimon enthaltenden Katalysatoren und Verwendung der Katalysatoren für die Herstellung von aromatischen und heteroaromatischen Nitrilen | |
| JP2657693B2 (ja) | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造用触媒の調製法 | |
| JPH0613097B2 (ja) | 複合酸化物触媒の製造法 | |
| JPH0763625B2 (ja) | 酸化用モリブデン酸鉄触媒の製造方法 | |
| CS260554B1 (cs) | Způsob přípravy polykomponentních beznosičových katalyzátorů | |
| JPS6354941A (ja) | 複合酸化物触媒の製造法 | |
| CS260553B1 (cs) | Způsob přípravy směsných oxidových katalyzátorů | |
| CN112774673A (zh) | 一种用于丙烯醛空气氧化制备丙烯酸的催化剂及其制备方法与应用 |