CS240098B1 - Způsob přípravy černého metalokomplexního barviva - Google Patents

Abstract

Účelem vynálezu byl výhodnější způsob přípravy metalokomplexního barviva azokopulací 6-nitro-l-diazo-2-naftol-4- -sulfonové kyseliny 2-naftolem a následnou chromací reakčního produktu. Účelu bylo dosaženo prováděním azokopulace za přítomnosti dvojmocného kationtu zinku nebo trojmocného kationtu kobaltu ve formě amokomplexu v množství 1.10-2 až 1.10“1 mol na 1 mol diazotační komponenty.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy černého metalokomplexního barviva konstituce:

spočívající v azokopulační reakci 6-nitro-l-diazo-2naftol-4-sulfonové kyseliny s 2-naftolem a následné chro naci vzniklé azosloučeniny.

-3240 098

Doposud běžně užívané způsoby přípravy výše uvedeného metalokomplexního azobarviva spočívají v interakci diazotační komponenty, kterou je 6-nifcro-l-diazo-2-naftol-4sulfokyselina s kopulační komponentou, kterou je 2-naftol, ve slabě kyselém až silně alkalickém reakčním prostředí a v následné ohromacl vzniklého azobarviva různými chromačními činidly. Vzhledem k faktu, že elektrofilita diazotační komponenty je silně ovlivňována intramolekulární interakcí sousedních funkčních skupin (-N*S N a -OH), nelze za těchto podmínek dosáhnout kvantitativního průběhu azokrpulační reakce. Proto se v praxi běžně používá značného přebytku kopulační komponenty, což je také nevýhodou doposud používaných způsobů přípravy barviva konstituce I. Další nevýhodou je potom nutnost odstranění nezreagováných reakčníeh komponent, resp. jejich rozkladných produktů, které by jinak ve finálním raetalokomplexním barvivu způsobovaly vedle snížení obsahu požadovaného syntetizovaného metalokomplexního azobarviva ve finálním produktu i zpravidla jeho odstínovou odchylku od žádaného odstínu a zhoršení jeho některých koloristických vlastností.

Nyní bylo nalezeno, že uvedené nevýhody přípravy metalokomplexního barviva konstituce I odstraňuje způsob spočívající v azokopulaci diazotační komponenty, kterou je 6-nitr©-l«diazo-2-naftol-4-sulfonová kyselina s kopulační komponentou, kterou je 2-naftol a chromaoí reakčního pjooduktu azokopulace podle vynálezu tím, že azokopulace se provádí za přítomnosti dvojmocného kationtu zinku nebo trojmocného kationtu kobaltu ve formě amokomplexu »2 »1 v množství 1.10 až 1.10 na 1 mol diazotační komponenty.

Způsob přípravy metalokomplexního barviva konstituce I podle vynálezu je realizován přídavkem vodných roztoků anorganických solí dvojmocného kationtu zinku nebo trojmooného kationtu kobaltu do reakční směsi před započetím azokopulační reakce vedené v amoniakálním prostředí. Výhodné

-4240 098 je použít uvedený konverzní katalyzátor ve formě předem připraveného zinečnatého nebo kobaltitého amokomplexu převedením odpovídajícího halogenidu nebo síranu nebo dusičnanu přídavkem vadného roztoku amoniaku, přičemž kobaltitý amokomplex vzniká převedením kabaltnaté soli přídavkem vodného roztoku amoniaku za současné oxidaoe vzdušným kysliken, Zvláště výhodné je , když azokopulační reakce je prováděna v přítomnosti uhličitanů nebo hydrogenuhličitanů alkalických kovů nebo amonných za relativně vysokých teplot, obvykle 50 až 100 °C, kdy je dosaženo kvantitativního průběhu reakce při zachování ekvimolárního poměru reagujících komponent. To ve svém důsledku znamená vytvoření příznivých podmínek pro následr nou eh.v .toaci produktu azokopulační reakce přímo v reakční směsi bez izolace vzniklé azosloučeniny působením vhodného clirowačního činidla, což je výhodou způsobu podle vynálezu. Další výhodou způsobu přípravy podle vynálezu je dosažení selektivního průběhu azokopulační reakce a dosažení vysokého výtěžku následné chromíce, což ve svém důsledku znamená značné .lepšení koloristickýoh vlastností finálního metalizovaného produktu.

Příklad 1

Ve ^50 dílech vody se při teplotě cca 20 °C rozpustí l78 dílů l-diazo-2-naftol-6*n±tro-4-sulfokyseliny a roztok se přídavkem amoniaku zneutralizuje na pH 5 až 7. K suspenzi se dále přidá amokomplex kobaltu, půpravený rozpuštěním 7 dílů síranu kobaltnatého v 20 dílech vody a následným přidáním 15 dílů konoentz'ovaného roztoku amoniaku, přičemž samovolná oxidace vzdušným kyslíkem js po promícháni indikována změnou zbarvení roztoku ze zelena do růžová. Směs se za míchání uvádí do kopulačního reaktoru s předloženými 25Ο díly vody 00a 60 °C teplé, 72 díly 2-naft o 1$, U5 díly uhličitanu sodného a 12 díly Na OH. Reakční směs se udržuje po dobu 1 hodiny na teplotě 00a 60 °C. Po této době se provede metalace chromačním činidlem připraveným smísením 150 dílů horké vody a s 37 díly dvojchromanu draselného a 60 díly kyseliny š^avelové, Chromaoe azobarviva probíhá při teplotě 00a 95 C 1 hod a získá se 2:1 metalokomplexní barvivo vybarvující PAD a vlnu na černý odstín.

-5ti t

240 098

Příklad 2

Ve 450 dílech vody se při teplotě cca 20 °C rozpustí 148 dílů l-diazo-2-naftol-6-nitro-4-sulfokyseliny a roztok se přídavkem amoniaku zneutralizuje na pH 5 až 7. K suspenzi se dále přidá amokomplex zinku, připravený rozpuštěním 6 dílů chloridu zinečnatého ve 30 dílech vody a následným přídavkem 30 dílů koncentrovaného roztoku amoniaku.

Směs se za míchání uvádí do kopulačního reaktoru s předloženými 25Ο díly vody a cca 60 °G teplé, 72 díly 2-naftolu, díly uhličitanu sodného a 12 díly NaOH. Reakční směs se udržuje pod dobu 1 hodiny na teplotě cca 60 °C. Po této době se provede metalace chromačním činidlem připravenými smísením 150 dílů horké vody s 37 díly dvojchromanu draselného a 60 díly kyseliny šlavelové, Chromaoe azobarviva probíhá při teplotě cca 95 °C 1 hod a získá se 2x1 metalokomplexní barvivo vybarvující PAD a vlnu na černý odstín.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   Způsob přípravy metalokomplexního barviva konstituce

   0_oN

   N —N

   OE azokopulaoí diazotační komponenty, kterou je 6-nitro-ldiak.o-2-naftol-4-sulfonová kyselina e kopulační komponentou, kterou je 2-naftol a chromaoí reakčníbo produktu azokopulace vyznačený tím, že azokopulace se provádí za přítomnosti dvojmocného katlontu zinku nebo trojmocnótao kationtů kobaltu ve formS amokomplexu v množství —2 —1

   1,10 až 1.10 molu na 1 mol diazotační komponenty.