CS262172B1 - Způsob přípravy černého symetrického 1 : 2 chromitého komplexu azobarviva - Google Patents

Abstract

Řešení spadá do oblasti jnetalokomiplex- ních barviv pro vlnu a PAD. Je řešen způsob přípravy 1 : 2 chromitého komplexu azobarviva 2-hydroxy-6-nitro-4-naftale,nsulfokyse- lina-l-azo-l‘- (2‘-hydroxynaftalen) zaměřený na zvýšení výtěžku chromace. Podstatou řešení je vedení chromace 2-liydroxy-6-nitr-o- -4inaftalensulfokyseliny-l-,azo-l‘- (2‘-hydro- xynafitalenu) -tak, že se ke kopulační -suspenzi přidá roztok redukujících cukrů -v množství 1 až 2 molů na 1 mol l-diazo-2- -hydroxy-6-nitro-4-naftalensulfokyseliny a po důkladném zamíchání se vnese vodný roztok šestimooného chrómu ve formě chro- mano-vých iontů při 80 až 100 °C po dobu 1 až 2 ho-diin.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy černého symetrického 1: 2 chromitého komplexu azobarviva 2-hydroxy-6-nitro-4-naftalensu.lf okyselina-l-azo-l‘- (2‘-hydroxynaf talen), dále jen NDNSK -> 2N, používaného jako modré barvivo pro vlnu a PAD.

Uvedené barvivo se dosud vyrábí několika způsoby. Nejstarší způsob vychází z chromace polobarviva NDNSK- ΰΝ disalicylochromátem sodným, draselným nebo amonným. Další způsob používá pro chromaci chromačního činidla připraveného reakcí alkalického dvojchromanu s kyselinou šťavelovou.

Nevýhodou prvního způsobu, který šetří polobarvivo NDNSK -> 2N před oxidací, je ekonomicky i technologicky náročná příprava disalicylchromátu pro chromaci.

Nevýhodou druhého způsobu je jen částečná redukce šestimocného chrómu na trojmocný, což má za následek snížení výtěžku chromace, přičemž jak bylo nyní zjištěno, zvýšeným dávkováním redukčních činidel (kys. šťavelová) přechází část trojmocného chrómu do stálých komplexů, které se vlastní chromace neúčastní. Tato skutečnost dovedena do důsledku znamená buď nižší výtěžek chromace, nebo zvýšení obsahu chrómu v odpadních vodách.

Britský patent č. 758 016 neuvádí postup přípravy předmětného barviva, ale obecně popisuje přípravu 1: 2 chromitých komplexů barviv, obsahujících skupiny schopné chromace, chromaci chromany za přítomnosti redukujících cukrů v alkalickém prostředí.

V příkladové části je doložen pouze způsob, při kterém je pro chromaci používán dvojchroman, který je dávkován současně s redukujícím cukrem do alkalického roztoku barviva, přičemž autoři předpokládají, že nejprve dvojchroman přejde na chroman a tento se teprve potom pomocí přítomného cukru redukuje na trojmocný chrom, který se účastní tvorby komplexu barviva.

Bylo zjištěno, že tento postup je pro některé skupiny barviv nevhodný. Polobarvivo NDNSK -> 2N je barvivo z té skupiny o,o‘-dihydroxybarviv, která v .alkalickém prostředí velmi snadno podléhají oxidaci vzdušným kyslíkem. Při této. oxidaci dochází ke štěpení .molekuly, při kterém azoskupina přechází na pasivní komponentu .a aktivní 'komponenta přechází za odštěpení sulfosku'piny na chinoidní strukturu. Proto je postup 'chromace, popsaný v BP č. 78 016 pro polobarvivo NDNSK 2N nevhodný, neboť aby se předešlo oxidaci chromovaného barviva a dvojchroman byl spolehlivě převeden na chromanové ionty, které představují daleko slabší oxidační činidlo, je zde používán pětinásobný přebytek hydroxidu.

Tento přebytek hydroxidu 'vytváří .prostředí, ve kterém je polobarvivo NDNSK -* 2N 'snadno atakováno jak vzdušným kyslíkem, tak i chro,manovými ionty. Dále bylo zjištěno, že snižováním přebytku hydroxidu až ha potřebné 2 ekvivalenty, nedojde v. případě polobarviva NDNSK -» 2N .k výraznému zlepšení výtěžku a připravené barvivo obsahuje vysoký podíl nerozpustných produktů oxidace.

' Ve spisu DOS č. 2 913 719 je popsán způsob .přípravy 1 : 2 metalokomplexních barviv, chromaci příslušných azobarviv pomocí Cr2O7^2- za přítomnosti redukujících cukrů při pH nižším než 9. Nevýhodou tohoto postupu je skutečnost, že vlastní chromaci 'je nutno provádět v prostředí organických rozpouštědel (.alkoholy, étery .a estery).

Nyní bylo nalezeno, že uvedené nevýhody odstraňuje způsob přípravy černého, 1:2 chromitého komplexu azobarviva 2-hydroxy-6-nitro-4-naftalensulfokyselina-l-azo-T-(2‘-hydroxynaf talen) chromaci 2-hydroxy-6-,nitro-4-naf talensulf okyseliny-l-azo-l‘- (2‘-hydr oxynaf talenu) ekvimolárním množstvím šestimocného chrómu za přítomnosti redukujících cukrů, při teplotě 80 až 100 °C, po dobu 1 až 2 hodin, podle vynálezu tím, že se ke kopulační suspenzi přidá roztok redukujících cukrů v množství 1 až 2 molů na 1 mol l-di.azo-2-hydroxy-6-nitro-4-naftalensulfokyseliny a .po důkladném rozmíchání se přidá vodný roztok šestimocného, chrómu ve formě chromanových iontů. Výhodné je řídit rychlost ohřevu reakční směsi tak, aby po přidání roztoku chromanu, byla teplota chromace dosažena během 30 až 50 minut.

Výhody postupu podle vynálezu spočívají ve výtěžku chromace a zlepšení některých vlastností finálního barviva, jako je rozpustnost a vytažlivost. V porovnání s postupem využívajícím chromačního činidla na bázi 'dvojchromanu a kyseliny šťavelová lze dosáhnout zvýšení výtěžku chromace o 10 až 15 %.

Příklad 1 .29,6 100% NDNSK se rozmíchá v 45 ml vody, přidá se 0,5 g ZnCl2, ochladí cca 30 g 'ledu a zneutrallzuje přídavkem 14 ml čpavku. K takto připravenému roztoku diaza se přidá 75 ^C‘C teplý roztok 2-n.aftolu, připravený rozpuštěním 15,12 g 2-naftolu v 50' ml vody, přídavkem 10 ml NaOH ION a 5 g 'Na2CO3. Po. slití obou komponent se kopu'lační směs udržuje po dolbu 30 minut na '50 °C a potom se do kopulační suspenze vlije vodný roztok glukózy a fruktózy, připravený hydrolýzou 17,1 sacharózy v 50 ml vody, povařením s 5 ml HC1 2,5N. Po promí'chání se k reakční směsi přidá roztok chromanu, připravený rozpuštěním 7,76 g KzCrzOz ve 40 ml vody .a převedeným na chroman Ípřídavkem 5,5 ml NaOH ION. Během 40 minut byla reakční směs zahřála na 95 °C a 'tato teplota byla udržována po dobu 1 hodiny. Zasušením takto připraveného roztoku barviva bylo získáno 81 g silného barvivá, vybarvujícího vlnu a PAD černým odstínem.

Claims (2)

1. Způsob přípravy černého symetrického 1:2 chromitého- komplexu azobarviva 2-hydroxy-6-nitro-4-naftalensulfokyselina-l-azo-l‘-(2‘-hydroxynaftalen J, chromací 2-hydroxy-6-,nitro-4-naftalensulfokyseliny-l-azo-Γ- (2‘-hydroxynaftalenu) ekvimolárním množstvím šestimocného, chrómu za přítomnosti redukujících cukrů, ipři teplotě 80 až 100 “C, po dobu 1 až 2 hodin, vyznačený tím, že se ke kopulační suspenzi přidá rozVYNÁLEZU 'tok redukujících cukrů v množství 1 až 2 molů na 1 mol l-diazo-2-hydroxy-6-nitro-4-naftalensulfokyseliny a po rozmíchání se přidá vodný roztok šestimocného chrómu ve formě chromanových iontů.

2. Způsob podle bodu 1 vyznačený -tím, že doba ohřevu reakčni směsi po přidání roztoku chromanu na teplotu chromace je 30 až 50 minut.