CS262171B1 - Způsob přípravy modrého symetrického 1 : 2 chromitého komplexu azobarviva - Google Patents

Abstract

Řešení spadá do oblasti metalokomplexních barviv pro· vlnu a PAD. Podstatou řešení je vedení azokopulaění· reakce za přítomnosti 75 až 90 molů vody v kopuiační suspenzi a chroroace se provede tak, že se ke kopuiační suspenzi přidá vodný roztok 1 až 2 molů redukujících cukrů, vztaženo na 1 mol l-diazo-2-hydroxy-4- -naftalensulfokyseliny, a po zamíchání se vnese alkalický, vodný roztok šestimocného chrómu ve formě CrO42- při 80 až 100 °C v průběhu 1 až 2 hodin.

Description

Řešení spadá do oblasti metalokomplexních barviv pro· vlnu a PAD.

Podstatou řešení je vedení azokopulaění· reakce za přítomnosti 75 až 90 molů vody v kopuiační suspenzi a chroroace se provede tak, že se ke kopuiační suspenzi přidá vodný roztok 1 až 2 molů redukujících cukrů, vztaženo na 1 mol l-diazo-2-hydroxy-4-naftalensulfokyseliny, a po zamíchání se vnese alkalický, vodný roztok šestimocného chrómu ve formě CrO4^2- při 80 až 100 °C v průběhu 1 až 2 hodin.

282171

Vynález se týká způsobu přípravy symetrického 1: 2 chromitého komplexu azobarviva 2-hydroxy-4-naftalensulfokyselina-l-iazo-l‘-(2‘-hyidroxynaftalen), dále jen DNSK -* 2N, používaného jako modré barvivo pro vlnu a PAD.

Uvedené barvivo se dosud vyrábí (několika způsoby. Nejstarší způsob vychází z chromace polobar-viva DNSK - 2N disalicylchromátem sodným, draselným a/nebo -amonným. Další způsob používá pro chroma-ci chromační-h-o činidla připraveného reakcí alk. dvojchromanu s kyselinou šťavelovou.

Nevýhodou prvního způsobu, -který šetří polobarvi-vo DNSK -> 2N před oxidací, je ekonomicky i technologicky náročná příprava disalicylochromátu pro chromaci.

Nevýhodou druhého způsobu je jen částečná redukce šestimocného chrómu na troj-mocný, což má za -následek snížení výtěžku chromace, -přičemž jak bylo nyní zjištěno, zvýšeným dávkováním redukčních činidel (kys. šťavelováj přechází část trojmocného chrómu do stálých komplexů, které se vlastní chromace neúčastní. Tato skutečnost dovedena do- důsledku znamená buď nižší výtěžek chromace, nebo zvýšení obsahu chrómu v odpadních vodách.

Britský patent č. 758 016 neuvádí postup přípravy předmětného barviva, ale obecně popisuje přípravu 1: 2 chromitých komplexů barviv, obsahujících skupiny schopné chromace, chromaci chromany za přítomnosti redukujících cukrů v alkalickém prostředí. V příkladové části je -do-ložen pouze způsob, při kterém je pro chromaci používán dvojchroman, který je dávkován současně s redukujícím cukrem do alkalického roztoku barviva, přičemž autoři předpokládají, že dvojchroman nejprve přejde na chroma-n a tento se potom pomocí přítomného cukru redukuje -na troj-mocný chrom, který se účastní tvorby komplexu barviv-a.

Bylo zjištěno, že tento- postup je pro některé skupiny barviv nevhodný. Poloharvivo DNSK -* 2N je barvivo z té skupiny o,o‘-dihy-droxy-azobarviv, která v alkalickém prostředí velmi snadno podléhají oxidaci vzdušným kyslíkem-. Při této oxidaci dochází ke štěpení molekuly, při kterém azoskupin-a,přechází na pasivní komponentu a -aktivní komponenta přechází za odštěpení sulfosku-piny na chinoidní strukturu. Proto- je postup chromace, popsaný v BP č. 758 -0-16 -pro polobahvivo DNSK -* 2N nevhodný, neboť aby se předešlo oxidaci chromovaného barviva a dvojchroman byl spolehlivě převeden na c-hroma-nové ionty, které představují daleko slabší oxidační čini-dlo, je zde používán -pětinásobný přebytek hydroxidu. Tento přebytek hy-dr-oxidu vytváří prostředí, ve kterém je polobarvi-vo DNSK -* 2N snadno- -atakováno jak vzdušným kyslíkem, tak i dvojchromanovými ionty.

Dále bylo zjištěno, že snižováním přebytku hydro-xldu až na potřebné 2 ekvivalenty, nedojde v případě polobar-viva DNSK -* 2N k výraznému zlepšení výtěžku a připravené barvivo obsahuje vysoký -podíl nerozpustných produktů oxidace.

Ve spisu DOS č. 2 913 719 je popsán způsob přípravy 1 : 2 mef-alokomplexních barviv chromaci příslušných a-zobarviv pomocí Cr2O7²~ za přítomnosti redukujících cukrů, při pH nižším než 9. Nevýhodou tohoto postupu je skutečnost, že vlastní chromaci je nutno provádět v prostředí, obsahujícím organická rozpouštědla (alkoholy, étery -a estery).

Nyní bylo nalezeno, že uvedené nevýh-o-dy odstraňuje způsob přípravy symetrického 1 : 2 chromitého komplexu azobarviv-a 2-hydroxy-4-n-af,talensulfo:kyselina-l-azo-l‘-(2‘-hydr-oxy,nafitale,n) ve slabě kyselém až silně alkalickém prostředí za přítomnosti iontů NH4+ a- Zn²⁺ při teplotě 40- až 70 °'C a následnou chromaci vzniklého azobarviv-a ekvimolárním množstvím šestimocného chr-omu za přítomnosti redukujících cukrů při te-plotě 80 až 1O0 ^QC po dobu 1 až 2 hodin, podle vynálezu tím, že kopula-ční směs obsahuje 75 až 90- molů vo-dy na 1 mol 1-diazo-2-hydroxy-4-naftalensulfokyseliíny a chromace se provede -tak, že se ke kopulační suspenzi přidá vpdný roztok 1 až 2 molů redukujících cukrů, vztaženo na 1 mol 1-diazO‘-2-hydroxy-4-naftalensulfokyseliny a po důkladné-m zamíchání se vnese alkalický vodný roztok šestimocného -chrómu ve formě iontů CrO4^2-. S výhodou lze řídit -dobu Ohřevu re-akční směsi, na teplotu chromace, (po -přidání roztoku c-hromanu, v intervalu 30 až 50 minut.

Výhody postupu podle vynálezu spočívají ve zvýšení výtěžku chromace a zlepšení některých vlastností finálního barviva, jako je rozpustnost a vytažlivost. V porovnání s postupem využívajícím chromačního činidla -na bázi dvoj-chr-omanu ,a kyseliny šť-avelové lze dosáhnout zvýšení -výtěžku chromace o 1-0 až 15 %.

P ř ř í k 1 a d 1 g 1-00 % DNSK se rozmíchá ve 140 ml vody a neutralizuje přídavkem 7,6 ml NaOH a 20 ml 2-0-% Čpavku. K připravenému roztoku diaza -se přidají 2 g ZnCl2 ,a po promíchání se přileje 90 °C teplý roztok 2-naftolu, připravený rozpuštěním 32 g 2-naft-olu v 90- ml vody, přídavkem 20 ml NaOH ION. Kopulačmí suspenze se míchá 1,5 hodiny při 50 °C a pak se přidá roztok redukujících cukrů, připravených hydrolýzou 34,2 g sacha-rózy v 80 ml vody krátkým provařením š 10 -ml HC1 2,5N. Po krátkém promíchání se k re-akční směsi připustí roztok chrom-anu, připravený z 1-5,52 g K2Cr2O7 rozpuštěného -v 80 ml vody -a převedeného na chromen přídavkem 11 ml NaOH 10N. Během 30 minut se reakční směs vyhřeje na teplotu 90 až 95 °C a na této teplotě se udržuje po do-bu 1 hod. Zasušením vzniklého roztoku bylo získáno-147 g silného- bar-v-iva vybarvujícího vlnu a PAD modrým odstínem.

P ř ř í k 1 a--d 2 g 100- % DNSK se rozmíchá ve 190 ml vody a neutralizuje .přídavkem 2^!3 ml N-aOH ION. K roztoku se přidá 6 g (NH4)2SO4 a 1 g ZnCL·, po důkladném rozmíchání se přiíleje roztok 2-naftolu, připravený stejně jako- v příkladu 1 a ihned po přídavku 2-naftolu se k reakční směsi přisype 12,5 g NaCl. Kopulace se nechá probíhat 1 hod. při 6-0 °C potom se přidá 35 g glukózy, rozpuštěné ve 1-00 ml vody a po promíchání roztok chromanu, připravený rozpuštěním 15,52 gramu K2Cr2O7 v- 80 mil vo-dy a převedeným na chroma-n, přídavkem 11 ml NaOH ION. Během 30 minut teplota zvýšena na 90 °C a udržována- 1,5 hod. Po izolaci vysušením získáno 167 g silného modrého barviva.

Claims (2)

1. predmet

   1. Způsob přípravy modrého, symetrického, 1 : 2 chromitého komplexu azobarviva 2-hydroxy-4-naftalensulfokyselina-l-azo-l‘-(2‘-hydroxynaftalen) ve slabě kyselém až silně alkalickém prostředí za přítomnosti iontů NH4+ -a Z-n^2-1' při teplotě 40 až 70 °C a následnou chromací vzniklého azobarviva ekvimolárním. množstvím šestimocného chrómu za přítomnosti redukujících cukrů při teplotě 80 až 10-0 °C po dobu 1 až 2 hodin, vyznačený tím, že kopulační směs obsahuje 75 až 90 molů vody na 1 mol 1-diazoVYNALEZU

   -2-hydroxy-4-nařtalensulfokyseliny a chromace se provede -t.ak, že se ke kopulační suspenzi přidá vodný roztok 1 až 2 molů redukujících cukrů, vztaženo -na 1 mol 1-diazo-2-hydroxy-4-naftalensulfo:kyseliny a po zamíchání se vnese a-lkalický, vodný roztok šestimocného- chrómu v-e formě chromanových iontů.
2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že doba ohřevu reakční směsi po přidání roztoku chromanu, na teplotu chromace je 30 až 50 minut.