CS238094B1

CS238094B1 - Způsob přípravy 2 : 1 metalokomplexních barviv

Info

Publication number: CS238094B1
Application number: CS64484A
Authority: CS
Inventors: Karel Ruzicka; Milan Maxa
Original assignee: Karel Ruzicka; Milan Maxa
Priority date: 1984-01-30
Filing date: 1984-01-30
Publication date: 1985-11-13

Abstract

Účelem vynálezu bylo zjednodušení výroby symetrických 2 : 1 metalokomplexních barviv, zejména jejich přípravu bez izolace meziproduktů. Účelu bylo dosazeno prováděním azokopulace za přítomnosti uhličitanů a/nebo hydro^enuhličitanů alkalických kovů nebo amonných a chromace se provádí činidlem obsahujícím dvojchroman chromitý.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy metalokomplexních barviv,kde centrálním kovem je atom chrómu,spočívající v konsekutivní reakci ve vodě rozpustných azo sloučenin obecného vzorce:

kde X je vodík a/nebo -NOg

I »

Y je l-naftokMttíýhebo 2-naftoJow ηώο l-fenyl-3-methyl-5-pyrazolonová skupina, připravených obecně azokopulací diazotačních komponent obecného vzorce:

kde X je vodík a/nebo -NOg výše popsanými kopulačními komponentami Y a následnou c hromad.

-2238 094

Do posud známě způsoby přípravy výše uvedeného typu 2 : X metalokomplexních barviv spočívají v azokopulaci výchozích komponent za relativně nízkých teplot v prostředí alkalických hydroxidů, kdy dochází k uplatňování vedlejších reakcí, jejichž produkty značně zhoršují koloristické vlastnosti finálních barviv. V důsledku toho musí být produkty těchto vedlejších reakcí z reakční směsi odstraňovány· Metalace barviva je zpravidla prováděna chelatačními činidly, nejčastěji kyselinou chromsalicilovou nebo jinými sloučeninami trojmocného chrómu za extrémních podmínek. Nevýhodou těchto doposud zná* mých způsobů přípravy symetrických metalokomplexních azobarviv je nutnost izolace azobarviva a finálního metalokomplexního barviva, nfetnost přípravy speciálních chromačních činidel, případně nutnost provádění chromace za vysoké teploty a tlaku.

Nyní bylo nalezeno, že uvedené nevýhody odstraňuje způsob přípravy metalokomplexních barviv obecného vzorce X

O //0,5-Ο-ν=/ν-γ Y —A/=V .Qx kde X je vodík a/ nebo skupinano?

Y je 1-naftoloví α/nebo 2-naftokwa twLo l-fenyl-3-metyl-5-pyrazolonova'skupina azokopulaci diazotační komponenty, kterou je l-diazo-2-naftol-4-sulfonové kyselina a/ nebo 6-nitro-l-diazo-4-sulfonová kyselina s kopulační komponentou, kterou je 1-naftol a/ nebo 2-naftol nebo l-fenyl-3-metyl-5-pyrazolon a chromací vzniklého reakčného produktu podle vynálezu tím, že azokopulace ae provádí za přítomnosti uhličitanů a/ nebo hydragenuhličitanů alkalických kovů nebo ífc

-3238 094 amonia s diazotační komponentou ve formě amonné soli a chromace reakčního produktu se provádí činidlem obsahujícím dvojchroman chromitý.

Výhodou způsobu podle vynálezu je,že v přítomnosti uhličitanů nebo hydrogenuhličitanů alkalických kovů a amonných lze dosáhnout optimálního průběhu^azokopulační reakce výchozích diazoniových solí při teplotách reakční směsi 40 až 1CO°C,kdy produkty chemických reakcí jsou vysoce čisté odpovídající ažosloučeniny.S výhodou lze použít výchozí kopulačni koponenty (1-naftol a/nebo 2-naftol) ve formě emulze připravené v prostředí vodných roztoků směsí alkalických hydroxidů s alkalickými uhličitany,popřípadě za přítomnosti vhodných emulgátorů* při teplotách 95 až 100°G a výchozí diazotační komponenty neutralizované vodným roztokem amoniaku na hodnotu pH 3 až 7.Další výhodou způsobu podle vynálezu je* možnost provedení syntézy azobarviva» ve vysokých výchozích koncentracích reakčních složek,což je zvláště výhodné pro následující metalizaci chromém.

(

Déle bylo zjištěno,že uvedené reakční prostředí obsahující ionty uhličitanové,hydrogenuhličitanové a amonium vytváří příznivé podmínky pro metalizaci azobarviv přímo v reakční směsi chromačním činidlem obsahujícím dvojchroman chromitý,jehož aplikace umožňuje připravit 2 : 1 metalokomplexní ažosloučeniny ve velmi krátkém časovém intervalu a v kvantitativním výtěžku. Přitom teplota chromačního procesu probíhajícího max. 30 až 90 minut nepřesahuje teplotu varu reakční směsi a zcela odpadá nutnost přípravy běžně užívaných koordinačních sloučenin chrómu s kyselinou salicilovou.Chromační proces lze s výhodou vést v uvedeném reakčním prostředí a teplotním intervalu v rozmezí hodnot pH 5 až 1C,kdy vznikají výhradně koordinační sloučeniny obsahující dvě molekuly výchozího azobarviva a jeden centrální atom chrómu»

-4238 094

Výhodou způsobu přípravy symetrických metálokomplexních azobarv.iv podle vynálezu je-vysoce selektivní a rychlý průběh azokopuiačních a metalačních reakcí,což v průmyslovém využití umožňuje minimalizaci nároků na aparaturní vybavení, vysokou produktivitu výrobního procesu,bezodpadové vedení technologie a kontinualizaci výrobního procesu.

Příklad 1

175 hm.dilů 1-fenyl-3-metyl-5-pyrazolonu se při teplotě 60°C rozpustí v 1500 hm. dílech vody pomocí 95 bm. dílů uhličitanu sodného a 10 dílů uhličitanu amonného,K takto připraveného roztoku se za mícháni přidá 1000 dílů vodné suspenze obsahujíeí 250 dílů l-diazo-2:-naft.ol-4-sulfonové kyseliny a reakční směs se vyhřeje na teplotu 60 až 70°C,při které se udržuje po dobu 40 minut.Po skončení této doby se do reakční směsi přidá 500 dílů chromačního činidla připraveného smísením 75 dílů dvojchroraanu draselného,120 dílů kyseliny šlavelové a 305 dílů vody.Chroroační činidlo se do reakční směsi dávkuje předehřáté na teplotu 90 až 95°C.Vzniklá reakční směs se dále zahřívá na teplotu 95 až 100°C_rpřičemž dojde ke kvantitativnímu převodu azobarviva na komplexní formu.Po kleraci reakční směsi se. roztok barviva suší.Získá se 560 dílů 2 : 1 metalokomplexního barviva,vybarvujícího vlněné a polyamidové textilní materály na červený odstín.

Příklad. 2

144 hm.dilů 2-naftolu se při teplotě 95°G emulguje v 1 500 díleeh vody pomocí 20 dílů hydroxidu sedného a 95 dílů uhličitanu sodného a 1 dílu dodecylbenzensulfonanu sodného. Takto připravená emulze se za míchání smísí s 1 200 díly suspenze obsahující 300 dílů l-diazo-2-naftol-6-nitro-4-sulfonové kyseliny zneutralizované vodným roztokem amoniaku na hodnotu pH 4,5.Po smísení reakčních složek se teplota reakční směsi udržuje po dobu 30 minut na teplotě 70°C.Poté se vzniklé azobarvivo chromuje 500 díly chromačního činidla připraveného dle příkladu i 30 minut při teplotě varu vzniklé reakční směsi.Po kleraci reakční směsi se roztok barviva suší,

-5238 čímž se získá 720 dílů metalokomplexního barviva,vybarvují čího vlněné a polyamidové materiály na sytý černý odstín.

Příklad 3

590 dílů 2 : 1 metalokonjlexního barviva vybarvujícího vlněné a polyamidové textilní materiály na červenavě hnědý odstín se připraví stejným postupem uvedeným v příkladu 1, avšak s tím rozdílem,že místo 250 dílů l-diazo-2-naftol-4-sulfonové kyseliny se použije 300 dílů l-diazo-2-naftol-6 -nitro-4-sulfonové kyseliny.

Příklad 4

675 dílů 2 : 1 metalokomplexního barviva vybarvujícího vlněné a polyamidové textilní materiály na tmavomodrý odstín se připraví stejným postupem,uvedeným v příkladu 2 avšak sjt^ím rozdílem,že místo 300 dílů l-diazo-2-naftol-6-nitro-4-sulfonové kyseliny se použije 250 dílů 1-diazo-2-naftol-4-sulfonové kyseliny.

Claims

P Ř E D Μ E T VYNÁLEZU

238 094

Způsob přípravy 2:1 metalokomplexních barviv obecného vzorce X kde X je vodík a/nebo skupina N0₂

Y je l-naftotouttťynebo 2-naftolo«i nd»o l-fenyl-3-metyl-5-pyrazolonova skupina azokopulací diazotační komponenty,kterou je l-diazo-2-naftol-4-sulfonové kyselina a/nebo 6-nitro-l-diazo-4-sulfonové kyselina s kopulační komponentou,kterou je 1-naftol a/nebo 2-naftol nebo l-fenyl-3-metyl-5-pyrazolon, a chromací vzniklého reakčního produktu,vyznačený tím,že azokopulace se provádí za přítomnosti uhličitanů a/nebo hydrogenuhličitanjl alkalických kovů nebo amonia s diazotační komponentou ve formě amonné soli a chromace reakčního produktu azokopulace se provádí činidlem obsahujícím dvojchroman chromitý.