CS273964B1 - Method of symmetrical, gray 1 to 2 chromite complex preparation - Google Patents
Method of symmetrical, gray 1 to 2 chromite complex preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS273964B1 CS273964B1 CS353089A CS353089A CS273964B1 CS 273964 B1 CS273964 B1 CS 273964B1 CS 353089 A CS353089 A CS 353089A CS 353089 A CS353089 A CS 353089A CS 273964 B1 CS273964 B1 CS 273964B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- azo
- dye
- azo dye
- solution
- alkaline
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 5
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 claims abstract description 16
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 claims abstract description 11
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 7
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 7
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000004532 chromating Methods 0.000 claims description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 5
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000027326 copulation Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 2
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- FVFVNNKYKYZTJU-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(Cl)=N1 FVFVNNKYKYZTJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000009938 salting Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
- C09B45/14—Monoazo compounds
- C09B45/16—Monoazo compounds containing chromium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
Description
Vynález ee týká způsobu přípravy symetrického šedého 1 : 2 chromitého komplexu azobarviva l-hydroxy-4-metylsulfamoylbenzen-2-azo-8-(1'-acetamino-7'-hydroxynaftalanu)<The invention relates to a process for the preparation of a symmetrical gray 1: 2 chromium complex of 1-hydroxy-4-methylsulfamoylbenzene-2-azo-8- (1'-acetamino-7'-hydroxynaphthalane) azo dye.
V současné době ee předmětné barvivo průmyslově vyrábí pouze chromaci uvedeného azobarviva v alkalickém prostředí chromačními činidly na bázi disalicylochromátů. Jednotlivé způsoby se od sebe liší použitím louhové nebo sodově alkalického prostředí, popřipádě použitím disalicylochromátů draselného, sodného nebo amonného. Společnou nevýhodou všech tšchto způsobů je zdlouhavá, energeticky i ekonomicky náročná příprava disalicyklochroraátů.At present, the present dye is industrially produced only by chromating the azo dye in an alkaline environment with disalicylochromate-based chromating agents. The methods differ from each other by the use of caustic or soda-alkaline media or, where appropriate, the use of potassium, sodium or ammonium disalicylochromates. A common disadvantage of all these methods is the lengthy, energy-consuming and economically demanding preparation of disalicyclochlororates.
patentové literatury jsou známy postupy chromace,1 kt.eré využívají redukční schopnosti některých monosacharidů, ale tyto nejsou využívány pro řadu nevýhod, které s sebou přináší použiti šestimocného chrómu. Například britský patent č. 758 016 sice neuvádí postup přípravy předmětného barviva^ale obecně popisuje přípravu 1 :,2 chromitých komplexů barviv, obsahujících skupiny schopné chromace, pomocí dvojchromanu za přítomností redukujících cukrů v alkalickém prostředí. V příkladové čáati tohoto patentu je doložen pouze způeob, při kterém je během 10 až 20 'do alkalické kopulační suspenze dávkován roztok dvojchromanu a redukujícího cukru,1 přičemž je použito 135 až 180 kg glukózy (tj. 0,75 až 1 mol) na 1 mol nasazeného barviva. Tento postup nenašel v průmyslové praxi uplatněni jednak vzhledem k vysoké spotřebě redukujících cukrů, jednak vzhledem ke skutečností, že takto připravená barviva byla nejednotná vzhledem k vyššímu obsahu produktů vedlejších reakci a ve srovnáni s barvivý, která byla připravena pomoci kyseliny salicylové, poskytovala kalnější vybarveni.patent literature known procedures chromace 1 kt.eré using the reduction ability of certain monosaccharides, but these are not used for a number of disadvantages, which entails the use of hexavalent chromium. For example, British Patent No. 758,016 does not disclose a process for preparing the subject dye, but generally discloses the preparation of 1: 2 chromium complexes of dyes containing chromatable groups by means of dichromate in the presence of reducing sugars in an alkaline medium. In the Examples of this patent CAAT only pressurized feed vessels is illustrated, wherein in 10 to 20 'into the alkaline suspension is dispensed coupling dichromate solution and a reducing sugar, one of which is shown from 135 to 180 kg glucose (i.e. 0.75 to 1 mole) of 1 mol of the dye used. This process has not been applied in industrial practice because of the high consumption of reducing sugars and because of the fact that the dyes thus prepared were inconsistent due to the higher content of side reaction products and, in comparison with the dyes prepared by salicylic acid, gave a darker color.
Částečně sa tyto nevýhody podařilo odstranit vedením chromace v organických rozpouštědlech (DOS 2 913 719),’ avšak použiti organických rozpouštědel vyžaduje nákladnější aparaturní vybaveni.Some of these disadvantages have been eliminated by conducting chromium in organic solvents (DOS 2 913 719), but the use of organic solvents requires more expensive equipment.
Nyní bylo nalezeno, že uvedené nevýhody odstraňuje způsob přípravy šedého 1 ; 2 chromitého komplexu azobarviva l-hydroxy-4-metylsulfamoylbenzen-2-azo-e'-(l'-acetamino7'-hydroxynaftalanu) chromaci alkalická kopulační suspenze alkalickým dvojchromanea za přítomnosti redukujícího cukru, nebo směsi redukujících cukrů podle vynálezu, jahož podstatou je, že se ke kopulační suspenzi nejdříve přidá vodný roztok 0/25 až 0,32 molu alkalického dvojchromanu na 1 mol nasazeného azobarviva a potom se reakčni směs vyhřeje na teplotu 95 až 98 °C, při této teplotě se do reakčni směsi začne pomalu přidávat vodný roztok C/3 ai 0,43 mol redukujícího cukru,1 nebo směsi redukujících cukrů tak/ aby roztok redukujícího cukru nebo směsí redukujících cukrů přitékal do reakčni směei po dobu 40 až 90 minut, potom se reakčni soše ne této teplotš udržuje dalších 10 až 20 šinut a poton se běžným způsoben provede isolace vyrobeného barviva.It has now been found that the above disadvantages are overcome by the process for preparing gray 1; 2 of the chromium complex of the azo dye 1-hydroxy-4-methylsulfamoylbenzene-2-azo-e '- (1'-acetamino-7'-hydroxynaphthalane) by chromating an alkaline coupling suspension with alkaline dichromate in the presence of a reducing sugar or a reducing sugar mixture according to the invention, by adding an aqueous solution of 0/25 to 0.32 moles of alkali dichromate per mole of azo dye added to the coupling slurry and then heating the reaction mixture to a temperature of 95 to 98 ° C, at which temperature an aqueous solution is slowly added to the reaction mixture C / 3 and 0.43 mol of reducing sugar, 1 or reducing sugar mixture so that the reducing sugar solution or reducing sugar mixture flows into the reaction mixture for 40 to 90 minutes, then the reaction statue is kept at this temperature for a further 10 to 20 shifts and isolating the dye produced in a conventional manner.
Výhody postupu podle vynálezu spočívají v možnosti vedeni chromace ve vodném prostředí jednodušším s rychlejším postupem 9 využitím šestimocného chrómu, poskytujícím jednotné barvivo, naprosto rovnocenné barvivu připravenému chromaci 3 disallcylochromáty. Sylo zjištěno, že monoezobarvivo l-hydroxy-4~ffletylsulfamoylbenzen-2-azo-8'-(l'-acetaeino-7'-bydroxynaf taler.) je o,0'-dihydroxyazobarvivo, vykazující vysokou stabilitu vůči oxidačním účinkům alkalických dvojchromanů ale poměrně snadno se za vyšších teplot rozkládá působením redukčních činidel. Postup chromace podle vynálezu tedy představuje podmínky, při ktorých prakti'* ; nedochází k destrukci monoazobarviva s žárové»’ nedochází ke vzniku stabilních komplexč chrómu s použitými sacharidy, které mají vliv na zvýšenou spotřebu obou činidel.The advantages of the process according to the invention reside in the possibility of conducting chromation in an aqueous environment simpler with a faster procedure 9 using hexavalent chromium, providing a uniform dye, absolutely equivalent to the dye prepared by chromation of 3 disallcylochromates. It has been found that the mono-dye 1-hydroxy-4-phthylsulfamoylbenzene-2-azo-8 '- (1'-acetaeino-7'-bydroxynaf taler.) Is an o, 0'-dihydroxyazo dye showing high stability to the oxidative effects of alkaline dichromates but it decomposes relatively easily at higher temperatures by the action of reducing agents. Thus, the chromating process of the present invention represents the conditions under which the there is no destruction of the glow monoazo dye, and no stable chromium complexes with used carbohydrates are formed, which have an increased consumption of both reagents.
Příklad 1Example 1
- Kopulační směs.- obsahující 0,13 molu azobarviva l-hydroxy-4-metylsulfamoylbenzen-2-azo-3'-(l'-acatamino-7'-hydroxynaftalen), jejíž pH je upraveno na 9,2 se za neustálého mícháni začne zahřívat. Při teplotě 80 °C se.ke kopulační suspenzi přidá roztok 11 g- Coupling mixture containing 0.13 mol of azo dye 1-hydroxy-4-methylsulfamoylbenzene-2-azo-3 '- (1'-acatamino-7'-hydroxynaphthalene), whose pH is adjusted to 9.2 with constant stirring starts to heat up. A solution of 11 g is added to the coupling suspension at 80 ° C
K^CrgO- ve 100 ml vody a směs ae dále vyhřívá na teplotu 95 až 98 °C. Při této teplotě se během 60 ainist do reakčni směsi připustí roztok 8 g glukózy v 50 ml vody tak,' že posledníchK 2 CrO 2 - in 100 ml of water and the mixture is further heated to 95-98 ° C. At this temperature, a solution of 8 g of glucose in 50 ml of water is added to the reaction mixture over a period of 60 minutes, so that the last
CS 273964 Bl ml roztoku se prikapává poloviční rychlostí než prvních 35 ml. Po dalších 15 minutách je chromace ukončena. Barvivo se ochladí a přídavkem 43 g NaCl vysolí z roztoku a izoluje filtrací. Po usušení bylo získáno 52 g, chromatograficky jednotného, silného barviva.CS 273964 B1 ml of solution was added dropwise at half the rate of the first 35 ml. After another 15 minutes the chromation is complete. The dye was cooled and salted out of the solution by adding 43 g of NaCl and isolated by filtration. After drying, 52 g of a chromatographically uniform, strong dye was obtained.
Přiklad 2Example 2
Kopulačni směs podle příkladu 1,, jejíž pH je upraveno na hodnotu 9.5 se vyhřeje na 80 °C a při této teplotě se přidá vodný roztok 11 g K2Cr2°7 ve 100 ml vody. Při teplotě 95 až 98 °C ee k reakčni směsi po dobu 90 minut rovnoměrně přidává roztok redukujících cukrů,1 připravený kyselou hydrolýzou 9,1 g sacharózy. Potom se tato teplota udržuje 20 minut až do úplného doběhnuti reakce. Po izolaci,1 vysolením 46 g NaCl, se ziská 54 g silného barviva.The coupling mixture according to Example 1, whose pH is adjusted to 9.5, is heated to 80 ° C and at this temperature an aqueous solution of 11 g of K 2 Cr 2 ° 7 in 100 ml of water is added. At a temperature of 95-98 DEG C. ee to the reaction mixture over 90 minutes, a solution of uniformly reducing sugars, one prepared by acid hydrolysis of 9.1 g of sucrose. The temperature is then maintained for 20 minutes until the reaction is complete. After isolation, 1 by salting with 46 g of NaCl, 54 g of a strong dye are obtained.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS353089A CS273964B1 (en) | 1989-06-09 | 1989-06-09 | Method of symmetrical, gray 1 to 2 chromite complex preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS353089A CS273964B1 (en) | 1989-06-09 | 1989-06-09 | Method of symmetrical, gray 1 to 2 chromite complex preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS353089A1 CS353089A1 (en) | 1990-08-14 |
| CS273964B1 true CS273964B1 (en) | 1991-04-11 |
Family
ID=5375675
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS353089A CS273964B1 (en) | 1989-06-09 | 1989-06-09 | Method of symmetrical, gray 1 to 2 chromite complex preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS273964B1 (en) |
-
1989
- 1989-06-09 CS CS353089A patent/CS273964B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS353089A1 (en) | 1990-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH286500A (en) | Process for the preparation of a monoazo dye. | |
| CS273964B1 (en) | Method of symmetrical, gray 1 to 2 chromite complex preparation | |
| DE2924228C2 (en) | ||
| JPS609059B2 (en) | Water-soluble monoazo dye, method for producing the same, and method for dyeing polyamide fiber materials using the dye | |
| KR960001064B1 (en) | Process for the preparation of the lithium salt of a | |
| HK92790A (en) | Method for the preparation of 1:2-chromium complex azo-dyestuffs | |
| HK47991A (en) | Process for the preparation of 1:2 chromium complex dyes | |
| JPS62187B2 (en) | ||
| US3471469A (en) | Water-soluble monoazo-pyrazolone dyestuffs | |
| US1856796A (en) | Azo-dyestuffs containing chromium and process of making same | |
| DE2847532A1 (en) | METHOD FOR THE PRODUCTION OF AZO DYES | |
| SU883109A1 (en) | Method of producing active metal-containing monoazodye | |
| SU443898A1 (en) | The method of obtaining the active monoazoses | |
| SU1310414A1 (en) | Method for producing concentrated solutions of chromium-containing azo-dye complexes which do not contain sulfo- or carboxyl groups | |
| US4804386A (en) | Chromium complex dye for polyamides or leather | |
| SU730766A1 (en) | Method of preparing active metal-containing monoazodye | |
| CS236435B1 (en) | Process for preparing a chromium complex of monoazo dye | |
| SU896044A1 (en) | Method of producing active copper-containing monoazodye | |
| SU600159A1 (en) | Method of preparing active monochlortriazine copper-containing azo dye | |
| SU149359A1 (en) | The method of obtaining reactive dyes | |
| KR810001493B1 (en) | Process for preparing metal complex reactive dyestuffes | |
| SU1650675A1 (en) | Method for producing of acid brown monoazodye | |
| CH257029A (en) | Process for the production of a metallizable azo dye. | |
| CS239547B1 (en) | Process for preparing metal complex dyes | |
| US703105A (en) | Blue wool-dye and process of making same. |