CS239547B1

CS239547B1 - Process for preparing metal complex dyes

Info

Publication number: CS239547B1
Application number: CS845161A
Authority: CS
Inventors: Karel Ruzicka; Milan Maxa
Original assignee: Karel Ruzicka; Milan Maxa
Priority date: 1984-07-03
Filing date: 1984-07-03
Publication date: 1986-01-16
Also published as: CS516184A1

Abstract

Výhodnější způsob přípravy metalokomplexních barviv azokopulační reakcí 1-diazo-2-naftol-4-sulfonové kyseliny s 1-fenyl-5-metyl-5-pyrazolonem nebo l-fenyl-5- -karbamoyl-5-pyrazolonem a následnou chromací reakčního produktu. Účelu je dosaženo prováděním azokopulace za přítomnosti dvojmocného kationtu zinku ve formě amokomplexu v množství 1.10-2 až 1.10”! molu na 1 mol diazotační komponenty.A more advantageous method for preparing metallocomplex dyes by azocoupling reaction of 1-diazo-2-naphthol-4-sulfonic acid with 1-phenyl-5-methyl-5-pyrazolone or 1-phenyl-5-carbamoyl-5-pyrazolone and subsequent chromization of the reaction product. The purpose is achieved by performing azocoupling in the presence of a divalent zinc cation in the form of an amino complex in an amount of 1.10-2 to 1.10”! mole per 1 mole of diazotization component.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy metalokomplexníoh azobarviv konstitucetThe present invention relates to a process for the preparation of constituent metal-complex azo dyes

kde X je skupina -CH^ nebo -CONH^» spočívající v azokopulační reakci l-diazo-2-naftol-4-sulfonové kyseliny s 1-feny1-3-mety1-5-pyrazolonera ne box 1-feny1-3-karbamoy1-5-pyrazolonem a následné chromaoi vzniklé sloučeniny.wherein X is -CH4 or -CONH4- consisting of the azocopulation reaction of 1-diazo-2-naphthol-4-sulfonic acid with 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone or 1-phenyl-3-carbamoyl- 5-pyrazolone and subsequent chroma compound formation.

Doposud běžně užívané způsoby přípravy výěe uvedených metalokomplexníxh azobarviv spočívají v interakci diazotační komponenty s odpovídající kopulační komponentou ve slabě kyselém až silně alkalickém reakčním prostředí a následné chromaci vzniklého azobarviva různými chromačními činidly. Vzhledem k faktu* že elektrofilita diazotační komponenty je silně ovlivněna intrámolekulární interakcí sousedníchThe methods currently used in the preparation of the aforementioned metal-complex azo dyes are based on the interaction of the diazotization component with the corresponding coupling component in a weakly acid to strongly alkaline reaction medium and subsequent chromination of the resulting azo dye with various chromating agents. Due to the fact that the electrophilicity of the diazotization component is strongly influenced by the intra-molecular interaction of neighboring ones

239 547 funkčních skupin (-$5N a -OH), nelze za těchto podmínek dosáhnout kvantitativního průběhu azokopulační reakoe. Proto se v praxi běžně používá značného přebytku kopulační komponenty, oož je také nevýhodou doposud používanýoh způsobů pří píra vy uvedenýoh typů metalokomplexníob azobarviv. Další nevýhodou je potom nutnost odstranění nezreagovanýcb reakční oh komponent, resp, jejich rozkladných produktů, které by jinak ve finálních metalokomplexních barviveoh způsobovaly vedle snížení obsahu požadovanýoh syntetizovaných metalokomplexníxh azobarviv i zpravidla jejioh odstínovou odchylku a zhoršení jejioh některýoh koloristických vlastností.239,547 functional groups (- $ 5N and -OH), under these conditions a quantitative course of the azocopulation reacoe cannot be achieved. Therefore, a large excess of the coupling component is commonly used in practice, which is also a disadvantage of the methods used to prepare the above-mentioned types of metal-complex azo dyes. Another disadvantage is the need to remove unreacted reaction components or their decomposition products, which would otherwise cause in the final metallocomplex dyes, in addition to reducing the content of the synthesized metallocomplex azo dyes, also generally have a color deviation and deteriorate some of the coloristic properties.

Nyní bylo nalezeno, že uvedené nevýhody přípravy metalokomplexníoh barviv konstituce I odstraňuje způsob spočívá jíoí v azokopulaoí diazotační komponenty, kterou je l-diazo-2-naftol-4-sulfonová kyselina s kopulační komponen tou, kterou je 1-fenyl-3-metyl-5-pyrazoloň nebo 1-fenyl3-karbamoy1-5-pyrazolon a ohromaci reakčního produktu azokopulaoe podle vynálezu tím, že azokopulace se provádí za přítomnosti dvojmooného kationtu zinku ve formě amokomplexu v množství 1,10 až 1,10 molu na 1 mol diazotační komponenty Způsob přípravy výše uvedených metalokomplexních barviv podle vynálezu je realizován přídavkem vodných roztoků anorganických solí dvojmocného kationtu zinku do reakční směsi před započetím azokopulační reakoe, vedené v amoniakálním prostředí,Výhodné je použít uvedený konverkní katalyzátor ve formě předem připraveného amokomplexu zinečnatého kationtu, převedením odpovídájíoiho halogenidu nebo síranu, resp, dusičnanu přídavkem vodného roztoku amoniaku. Zvláště výhodné je, když azokopulační reakce je prováděna v přítomnosti uhličitanů nebo hydrogenuhličitanů alkalických kovů nebo amonných za relativně vysokých teplot, obvy kle 50 až 1O0°C, kdy je dosaženo kvantitativního průběhu r· reakoe při zachování ekvimolárního poměru reagujících komponent, To ve svém důsledku znamenáIt has now been found that the above disadvantages of the preparation of the metallocomplex dyes of constitution I are eliminated by the method consisting in the azocopular diazotization component, which is 1-diazo-2-naphthol-4-sulfonic acid with a coupling component of 1-phenyl-3-methyl- 5-pyrazolone or 1-phenyl-3-carbamoyl-5-pyrazolone and amaze the reaction product of the azocopulae according to the invention by carrying out the azocopulation in the presence of a two-molar zinc cation as an amocomplex in an amount of 1.10 to 1.10 moles per mole of diazotization component The preparation of the above-mentioned metal-complex dyes according to the invention is effected by adding aqueous solutions of inorganic salts of a divalent zinc cation to the reaction mixture before starting the azocopulation reaction carried out in an ammonia medium. , respectively, nitrate by addition of aqueous ammonia solution. It is particularly preferred that the azocopulation reaction is carried out in the presence of alkali or ammonium carbonates or bicarbonates at relatively high temperatures, typically at 50-100 ° C, where a quantitative course of reaction is achieved while maintaining an equimolar ratio of the reacting components. means

239 547 vytvoření příznivých podmínek pro následnou ohroma©i produktu azokopulační reakoe přímo v reakční směsi bez izolace vzniklé azosloučeniny,působením vhodného chromáčního činidla, což je výhodou způsobu podle vynálezu. Dalěí výhodou způsobu podle vynálezu je dosažení selektivního průběhu azokopulační reakce a dosažení vysokého výtěžku následné chromace, oož ve svém důsledku znamená značné zlepěení koloristických vlastností připravovaných metáli z ováných produktů.The formation of favorable conditions for the subsequent amazement of the azo coupling reaction product directly in the reaction mixture without isolation of the resulting azo compound by treatment with a suitable chromating agent is an advantage of the process of the invention. A further advantage of the process according to the invention is the achievement of the selective course of the azocopulation reaction and the achievement of a high yield of subsequent chromation, which in turn entails a considerable improvement in the coloristic properties of the prepared metal products.

Příklad 1 dílů 1-feny-3-mety1-5-pyrazolonu se rozpustí pomocí 55 dílů bezv. uhličitanu sodného ve 450 dílech vody, při teplotě Do vzniklého roztoku se přidá roztok dílu ohloridu zinečnatého v 10 díleoh vody a 6 dílech konc. roztoku amoniaku. Vzniklá směs se za míchání uvede do kopulačního reaktoru obsahujícího roztok 139 dílů amonné soli l-diazo-2-naftol-4-sulfokyseliny ve 400 dílech vody. Vzniklá reakční směs se za míchání udržuje po dobu 1 h na teplotě 60 °C a poté se zvýěí na 95 ^eC a přidá chromační činidlo, které se připraví rozpuštěním 40 dílů dvojchromanu draselného a 60 dílů kyseliny ěťavelové ve I50 dílech vody při 90 ^eC, jehpž působením dojde během 1 až 2. hodin ke vzniku 2 : 1 metalokomplexníhc barviva, vybarvujícího vlněné a polyamidové materiály modročerveným odstínem, které se z roztoku získá usušením na rozprašovací sušárně.EXAMPLE 1 Parts of 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolone are dissolved with 55 parts of anion. sodium carbonate in 450 parts water, at a temperature. To the solution is added a solution of part zinc chloride in 10 parts water and 6 parts conc. ammonia solution. The resulting mixture was charged to a coupling reactor containing a solution of 139 parts of 1-diazo-2-naphthol-4-sulfoacid ammonium salt in 400 parts of water with stirring. The reaction mixture was kept under stirring for 1 h at 60 ° C and then zvýěí at 95 ^e C. and chromační agent which is prepared by dissolving 40 parts of potassium dichromate and 60 parts of acetic, oxalic at I50 parts of water at 90 ^e C or, in the course of 1-2 hours, a 2: 1 metal-complex dye is produced, which dyees the wool and polyamide materials with a blue-red hue, which is obtained from the solution by drying in a spray drier.

Příklad 2 i 1 metalokomplexní barvivo vybarvující vlněná a polyamidové textilní materiály modročerveným odstínem se získá stejným postupem jako v příkladu 1 avšak s tím rozdílem, že k azokopulační reakci se použije roztok 102 dílů 1-feny l-3-karbatnoyl-5-pyrazolonu místo 1-feny 1-3-mctyl-5“Pyrazolonu, připravený stejným způsobem jako v příkladu 1, do něhož se přidá roztok 6,7 dílů chloridu zinečnatého v 70 ml vody a 40 dílech konc, vodného roztoku amoniaku.EXAMPLE 2 A metal-complex dye which dyed wool and polyamide textile materials with a blue-red tint was obtained in the same manner as in Example 1 except that a solution of 102 parts of 1-phenyl-3-carbatnoyl-5-pyrazolone instead of 1 was used for the azocopulation reaction. Phenyl-3-methyl-5-pyrazolone phenyl prepared in the same manner as in Example 1, to which a solution of 6.7 parts of zinc chloride in 70 ml of water and 40 parts of conc. aqueous ammonia solution was added.

Claims

A process for the preparation of metallocomplex dyes of the pRbdmSt constitution wherein X is -CH 2 or -COHBLg, an azocopular diazotization component which is 1-diazo-2-naphthol-4-sulfonic acid with a coupling component which is 1-phenyl-3-methyl- 5-pyrazolone or 1-phenyl-3-carbamoyl-5-pyrazolone and astonishing the reaction product azocopulae, characterized in that the azocopulae is carried out in the presence of bivalent mono-zinc cations in the form of amocomplese in an amount of 1.10 to 1.10 moles per mole of diazotization component